JP7210258B2 - 塗料、タービンが有するブレード、航空機の翼 - Google Patents
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Description
本発明は、塗料、タービンが有するブレード、及び、航空機の翼に関する。
タービンのブレードや航空機の翼は、耐候性付与のために塗膜によって被覆される。一方で、これらの塗膜は基材とともに高速で運動するため、雨滴、氷雪または空気中に存在する塵等により浸食されやすい。
特許文献１には、水酸基価が１１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂である含フッ素重合体（Ａ）、水酸基価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂であるポリエステル重合体（Ｂ）、非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）、及び溶剤（Ｄ）を含有する、風力発電機のブレードの表面塗布用塗料組成物が開示されている。
特許文献１には、水酸基価が１１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂である含フッ素重合体（Ａ）、水酸基価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂であるポリエステル重合体（Ｂ）、非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）、及び溶剤（Ｄ）を含有する、風力発電機のブレードの表面塗布用塗料組成物が開示されている。
本発明者らが特許文献１に記載の表面塗布用塗料組成物を用いて形成した塗膜について検討したところ、上記塗膜は現在の基準に照らして耐浸食性が不十分となる場合があった。
そこで、本発明は、耐浸食性に優れる塗膜を形成できる塗料、タービンが有するブレード、及び、航空機の翼の提供を課題とする。
そこで、本発明は、耐浸食性に優れる塗膜を形成できる塗料、タービンが有するブレード、及び、航空機の翼の提供を課題とする。
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成により課題を解決できるのを見出した。
〔１〕 含フッ素重合体と、ポリエステルと、モース硬度が３．０～５．０の無機粒子とを含む塗料であって、上記無機粒子の含有量が、上記含フッ素重合体と上記ポリエステルとの合計１００質量部に対して、２０～６０質量部であり、タービンが有するブレード又は航空機の翼に塗布して用いられることを特徴とする、塗料。
〔２〕 上記含フッ素重合体及び上記ポリエステルが、いずれも１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する、〔１〕に記載の塗料。
〔３〕 上記ポリエステルが、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、〔１〕又は〔２〕に記載の塗料。
〔４〕 上記ポリエステルの含有量に対する、上記含フッ素重合体の含有量の質量比が、０．１～９である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の塗料。
〔５〕 ガラス転移温度の差の絶対値が５℃以上２０℃未満である、２種以上の上記含フッ素重合体を含む、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の塗料。
〔６〕 上記無機粒子が、珪灰石である、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の塗料。
〔７〕 上記無機粒子のアスペクト比が１．５～４．５である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の塗料。
〔８〕 上記無機粒子の平均長径が１～５０μｍである、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の塗料。
〔９〕 グラインドゲージによる粒状法で測定される分散度が４０μｍ以下である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の塗料。
〔１０〕 風力発電用タービンが有するブレードに塗布して用いられる、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の塗料。
〔１１〕 〔１〕～〔９〕のいずれかの塗料から形成された、膜厚が２０～１００μｍである塗膜を有する、タービンが有するブレード。
〔１２〕 〔１〕～〔９〕のいずれかの塗料から形成された、膜厚が２０～１００μｍである塗膜を有する、航空機の翼。
〔２〕 上記含フッ素重合体及び上記ポリエステルが、いずれも１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する、〔１〕に記載の塗料。
〔３〕 上記ポリエステルが、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、〔１〕又は〔２〕に記載の塗料。
〔４〕 上記ポリエステルの含有量に対する、上記含フッ素重合体の含有量の質量比が、０．１～９である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の塗料。
〔５〕 ガラス転移温度の差の絶対値が５℃以上２０℃未満である、２種以上の上記含フッ素重合体を含む、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の塗料。
〔６〕 上記無機粒子が、珪灰石である、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の塗料。
〔７〕 上記無機粒子のアスペクト比が１．５～４．５である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の塗料。
〔８〕 上記無機粒子の平均長径が１～５０μｍである、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の塗料。
〔９〕 グラインドゲージによる粒状法で測定される分散度が４０μｍ以下である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の塗料。
〔１０〕 風力発電用タービンが有するブレードに塗布して用いられる、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の塗料。
〔１１〕 〔１〕～〔９〕のいずれかの塗料から形成された、膜厚が２０～１００μｍである塗膜を有する、タービンが有するブレード。
〔１２〕 〔１〕～〔９〕のいずれかの塗料から形成された、膜厚が２０～１００μｍである塗膜を有する、航空機の翼。
本発明によれば、耐浸食性に優れる塗膜を形成できる塗料、タービンが有するブレード、及び、航空機の翼を提供できる。
本発明における用語の意味は以下の通りである。
「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの総称であり、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの総称である。
単位とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に基づく原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。なお、重合体が含む全単位に対する、それぞれの単位の含有量（モル％）は、重合体を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）法により分析して求められる。
酸価及び水酸基価は、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ００７０－３（１９９２）の方法に準じて測定される値である。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定される、重合体の中間点ガラス転移温度である。ガラス転移温度はＴｇともいう。
数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される値である。数平均分子量はＭｎともいう。
塗膜の膜厚は、渦電流式膜厚計（商品名「ＥＤＹ－５０００」、サンコウ電子社製）を用いて測定される値である。
塗料の固形分質量とは、塗料が溶媒を含む場合に、塗料から溶媒を除去した質量である。なお、溶媒以外の組成物の固形分を構成する成分に関して、その性状が液体状であっても、固形分とみなす。塗料の固形分質量は、塗料１ｇを１３０℃で２０分加熱した後に残存する質量として求められる。
分散度は、グラインドゲージによる粒状法で測定した、塗料等に含まれる粒子の分散性を評価した値であり、具体的には、ＪＩＳ Ｋ ５６００－２－５に記載の方法に従って測定できる。
「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの総称であり、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの総称である。
単位とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に基づく原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。なお、重合体が含む全単位に対する、それぞれの単位の含有量（モル％）は、重合体を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）法により分析して求められる。
酸価及び水酸基価は、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ００７０－３（１９９２）の方法に準じて測定される値である。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定される、重合体の中間点ガラス転移温度である。ガラス転移温度はＴｇともいう。
数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される値である。数平均分子量はＭｎともいう。
塗膜の膜厚は、渦電流式膜厚計（商品名「ＥＤＹ－５０００」、サンコウ電子社製）を用いて測定される値である。
塗料の固形分質量とは、塗料が溶媒を含む場合に、塗料から溶媒を除去した質量である。なお、溶媒以外の組成物の固形分を構成する成分に関して、その性状が液体状であっても、固形分とみなす。塗料の固形分質量は、塗料１ｇを１３０℃で２０分加熱した後に残存する質量として求められる。
分散度は、グラインドゲージによる粒状法で測定した、塗料等に含まれる粒子の分散性を評価した値であり、具体的には、ＪＩＳ Ｋ ５６００－２－５に記載の方法に従って測定できる。
本発明の塗料（以下、本塗料ともいう。）は、タービンが有するブレード又は航空機の翼に塗布して用いられる塗料であり、含フッ素重合体と、ポリエステルと、モース硬度が３．０～５．０の無機粒子とを含む。
上記無機粒子の含有量は、含フッ素重合体とポリエステルとの合計１００質量部に対して、２０～６０質量部である。
このような構成によって本発明の課題が解決されるメカニズムは必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。
すなわち、本塗料にモース硬度が３．０～５．０の無機粒子が含まれることによる、本塗料を用いて形成される塗膜（以下、本塗膜ともいう。）の強固さと、本塗料にポリエステルが含まれていることによる、本塗膜の適度な柔軟さとがバランスし、本塗膜の良好な耐浸食性を実現している、と考えられる。
上記無機粒子の含有量は、含フッ素重合体とポリエステルとの合計１００質量部に対して、２０～６０質量部である。
このような構成によって本発明の課題が解決されるメカニズムは必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。
すなわち、本塗料にモース硬度が３．０～５．０の無機粒子が含まれることによる、本塗料を用いて形成される塗膜（以下、本塗膜ともいう。）の強固さと、本塗料にポリエステルが含まれていることによる、本塗膜の適度な柔軟さとがバランスし、本塗膜の良好な耐浸食性を実現している、と考えられる。
本発明における含フッ素重合体は、フルオロオレフィンに基づく単位（以下、単位Ｆともいう。）を有する含フッ素重合体であるのが好ましい。
フルオロオレフィンは、水素原子の１個以上がフッ素原子で置換されたオレフィンである。フルオロオレフィンは、フッ素原子で置換されていない水素原子の１個以上が塩素原子で置換されていてもよい。
フルオロオレフィンは、水素原子の１個以上がフッ素原子で置換されたオレフィンである。フルオロオレフィンは、フッ素原子で置換されていない水素原子の１個以上が塩素原子で置換されていてもよい。
フルオロオレフィンの具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＨＦ、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２、式ＣＨ２＝ＣＸｆ１（ＣＦ２）ｎ１Ｙｆ１（式中、Ｘｆ１及びＹｆ１は、独立に水素原子又はフッ素原子であり、ｎ１は２～１０の整数である。）で表される単量体が挙げられ、本塗膜の耐浸食性に優れる点から、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ、又は、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２が好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌが特に好ましい。
フルオロオレフィンは、２種以上を併用してもよい。
フルオロオレフィンは、２種以上を併用してもよい。
単位Ｆの含有量は、本塗膜の耐候性の点から、含フッ素重合体が有する全単位に対して、２０～１００モル％が好ましく、３０～７０モル％がより好ましく、４０～６０モル％が特に好ましい。
含フッ素重合体は、水酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される架橋性基の一方又は両方を有する単位（以下、単位１ともいう。）を有するのが好ましい。
単位１は、フッ素原子を有さない単位が好ましい。
単位１は、水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方を有する単量体（以下、単量体１ともいう。）に基づく単位であってもよい。
また、単位１は、水酸基又はカルボキシ基に変換可能な基を有する単位を含む含フッ素重合体において、該基を水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方に変換させて得られる単位であってもよい。このような単位の具体例としては、含フッ素重合体中の水酸基を有する単位に、ポリカルボン酸やその酸無水物等を反応させて、水酸基の一部又は全部をカルボキシ基に変換させて得られる単位が挙げられる。
単位１は、本塗料の貯蔵安定性の点からは、水酸基を有する単位が好ましい。
つまり、含フッ素重合体は、フルオロオレフィンに基づく単位及び水酸基を有するのが好ましい。
単位１は、フッ素原子を有さない単位が好ましい。
単位１は、水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方を有する単量体（以下、単量体１ともいう。）に基づく単位であってもよい。
また、単位１は、水酸基又はカルボキシ基に変換可能な基を有する単位を含む含フッ素重合体において、該基を水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方に変換させて得られる単位であってもよい。このような単位の具体例としては、含フッ素重合体中の水酸基を有する単位に、ポリカルボン酸やその酸無水物等を反応させて、水酸基の一部又は全部をカルボキシ基に変換させて得られる単位が挙げられる。
単位１は、本塗料の貯蔵安定性の点からは、水酸基を有する単位が好ましい。
つまり、含フッ素重合体は、フルオロオレフィンに基づく単位及び水酸基を有するのが好ましい。
水酸基を有する単量体の具体例としては、水酸基を有する、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、アリルアルコールが挙げられる。水酸基を有する単量体は、本塗膜の耐候性の点から、ビニルエーテルが好ましい。
水酸基を有する単量体１の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＯ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）１５ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが挙げられ、フルオロオレフィンとの共重合性の点から、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが好ましい。
なお、「－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－」はシクロへキシレン基を表し、「－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－」の結合部位は、通常１，４－である。
水酸基を有する単量体１の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＯ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯ－ＣＨ２－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－ＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）１５ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが挙げられ、フルオロオレフィンとの共重合性の点から、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが好ましい。
なお、「－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－」はシクロへキシレン基を表し、「－ｃｙｃｌｏＣ６Ｈ１０－」の結合部位は、通常１，４－である。
カルボキシ基を有する単量体としては、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸、上記水酸基を有する単量体の水酸基にカルボン酸無水物を反応させて得られる単量体等が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ１１ＣＯＯＨで表される単量体（ただし、ｎ１１は１～１０の整数を示す。）、ＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２）ｎ１２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨで表される単量体（ただし、ｎ１２は１～１０の整数を示す。）が挙げられ、フルオロオレフィンとの共重合性の点から、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ１１ＣＯＯＨで表される単量体又はＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２）ｎ１２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨで表される単量体が好ましい。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ１１ＣＯＯＨで表される単量体（ただし、ｎ１１は１～１０の整数を示す。）、ＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２）ｎ１２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨで表される単量体（ただし、ｎ１２は１～１０の整数を示す。）が挙げられ、フルオロオレフィンとの共重合性の点から、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ１１ＣＯＯＨで表される単量体又はＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２）ｎ１２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨで表される単量体が好ましい。
単量体１は、２種以上を併用してもよい。
単位１の含有量は、本塗料が硬化剤を含む場合に、本塗膜の架橋密度が高くなり本塗膜の耐久性（耐水性、耐薬品性等）に優れる点から、含フッ素重合体の全単位に対して、０．５～４０モル％が好ましく、１０～３５モル％がより好ましく、１５～３０モル％が特に好ましい。
単位１の含有量は、本塗料が硬化剤を含む場合に、本塗膜の架橋密度が高くなり本塗膜の耐久性（耐水性、耐薬品性等）に優れる点から、含フッ素重合体の全単位に対して、０．５～４０モル％が好ましく、１０～３５モル％がより好ましく、１５～３０モル％が特に好ましい。
含フッ素重合体は、更に、水酸基及びカルボキシ基を有さない単量体（以下、単量体２ともいう。）に基づく単位（以下、単位２ともいう。）を含んでよい。単位２は、フッ素原子を有さない単位であることが好ましい。
単位２は、水酸基及びカルボキシ基以外の架橋性基等を有していてもよい。このような基としては、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、加水分解性シリル基等が挙げられる。
単量体２は架橋性基を有さないのも好ましい。
単位２は、水酸基及びカルボキシ基以外の架橋性基等を有していてもよい。このような基としては、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、加水分解性シリル基等が挙げられる。
単量体２は架橋性基を有さないのも好ましい。
単量体２としては、アルケン、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、及び、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上が挙げられる。単量体２としては、フルオロオレフィンとの共重合性及び含フッ素重合体の耐候性の点から、ビニルエーテル及びビニルエステルの一方又は両方が好ましく、ビニルエーテルが特に好ましい。
単量体２の具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、エチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、酢酸ビニル、ピバル酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル（ＨＥＸＩＯＮ社製、商品名「ベオバ９」）、ネオデカン酸ビニルエステル（ＨＥＸＩＯＮ社製、商品名「ベオバ１０」）、安息香酸ビニルエステル、ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ビニルエステル、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
単量体２は、２種以上を併用してもよい。
含フッ素重合体が単量体２を含む場合、単位２の含有量は、含フッ素重合体の全単位に対して、５～６０モル％が好ましく、１０～５０モル％が特に好ましい。
単量体２は、２種以上を併用してもよい。
含フッ素重合体が単量体２を含む場合、単位２の含有量は、含フッ素重合体の全単位に対して、５～６０モル％が好ましく、１０～５０モル％が特に好ましい。
含フッ素重合体は、含フッ素重合体が有する全単位に対して、単位Ｆと単位１と単位２とを、この順に２０～７０モル％、０．５～４０モル％、５～６０モル％含むのが好ましい。
含フッ素重合体のＴｇは、０～１２０℃が好ましく、１０～５０℃が特に好ましい。含フッ素重合体のＴｇが上記範囲内にあると、含フッ素重合体の流動性が向上する。
含フッ素重合体のＭｎは、１，０００～１００，０００が好ましく、２，０００～３０，０００がより好ましく、３，０００～８，０００が特に好ましい。
含フッ素重合体のＭｎが上記範囲内にあると、本塗膜の耐久性（耐水性、耐薬品性等）及び含フッ素重合体の流動性が向上する。
含フッ素重合体のＭｎが上記範囲内にあると、本塗膜の耐久性（耐水性、耐薬品性等）及び含フッ素重合体の流動性が向上する。
含フッ素重合体は、Ｔｇが１０～５０℃であり、かつＭｎが３，０００～８，０００であるのが好ましい。この場合、含フッ素重合体の流動性が特に好適となり、ポリエステルおよび無機粒子と良好に混合するため、耐浸食性に特に優れる。
本塗料が含フッ素重合体を異なる２種以上を含む場合、１種以上の含フッ素重合体が上記範囲内であるのが好ましく、２種以上の含フッ素重合体が上記範囲内であるのがより好ましく、全種の含フッ素重合体が上記範囲内であるのが更に好ましい。
本塗料が含フッ素重合体を異なる２種以上を含む場合、１種以上の含フッ素重合体が上記範囲内であるのが好ましく、２種以上の含フッ素重合体が上記範囲内であるのがより好ましく、全種の含フッ素重合体が上記範囲内であるのが更に好ましい。
含フッ素重合体が水酸基価を有する場合、含フッ素重合体の水酸基価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５０～２３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましく、１５０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
含フッ素重合体が酸価を有する場合、含フッ素重合体の酸価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
含フッ素重合体は、酸価及び水酸基価の一方のみを有してもよく、両方を有してもよい。
含フッ素重合体の酸価及び水酸基価の一方又は両方が上記範囲内にあると、特に本塗料が硬化剤を含む場合に本塗膜の架橋密度が好適になり、本塗膜の耐久性が優れる。
含フッ素重合体は、本塗料の安定性の点からは、水酸基価を有するのが好ましい。
含フッ素重合体が酸価を有する場合、含フッ素重合体の酸価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
含フッ素重合体は、酸価及び水酸基価の一方のみを有してもよく、両方を有してもよい。
含フッ素重合体の酸価及び水酸基価の一方又は両方が上記範囲内にあると、特に本塗料が硬化剤を含む場合に本塗膜の架橋密度が好適になり、本塗膜の耐久性が優れる。
含フッ素重合体は、本塗料の安定性の点からは、水酸基価を有するのが好ましい。
含フッ素重合体は、公知の方法で製造できる。例えば、含フッ素重合体は、溶媒とラジカル重合開始剤の存在下、各単量体を共重合させて得られる。含フッ素重合体の製造方法としては、溶液重合、乳化重合が挙げられる。含フッ素重合体の製造時又は製造後には、必要に応じて、重合安定剤、重合禁止剤、界面活性剤等が使用されていてもよい。
含フッ素重合体としては、市販品を用いてもよく、具体例としては、「ルミフロン」シリーズ（ＡＧＣ社製）、「Ｆｌｕｏｎ」シリーズ（ＡＧＣ社製）、「Ｋｙｎａｒ」シリーズ（アルケマ社製）、「ゼッフル」シリーズ（ダイキン工業社製）、「Ｅｔｅｒｆｌｏｎ」シリーズ（エターナル社製）、「Ｚｅｎｄｕｒａ」シリーズ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）が挙げられる。
含フッ素重合体は異なる２種以上を併用するのも好ましい。
本塗料が含フッ素重合体を異なる２種以上を含む場合、上記異なる２種以上の含フッ素重合体のＴｇの差の絶対値が、０℃超５０℃以下であるのが好ましく、５℃以上２０℃未満であるのが特に好ましい。
例えば、本塗料が含フッ素重合体を２種含む場合、上記２種の含フッ素重合体のＴｇの差の絶対値が上記範囲内であるのが好ましい。
また、本塗料が含フッ素重合体を３種以上含む場合、上記３種以上のうちの２種の含フッ素重合体を選んだ組み合わせのうち、少なくとも１つの組み合わせにおいて、Ｔｇの差の絶対値が上記範囲内であるのが好ましい。
この場合、本塗料中、Ｔｇの差の絶対値が上記範囲内にある２種の含フッ素重合体の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、それぞれ、１～４５質量％が好ましく、５～４０質量％が特に好ましい。また、本塗料中、上記差の絶対値が上記範囲内にある２種の含フッ素重合体における、相対的にＴｇが高い含フッ素重合体の含有量に対する、相対的にＴｇが低い含フッ素重合体の含有量の質量比（Ｔｇが低い含フッ素重合体／Ｔｇが高い含フッ素重合体）は、０．１～９が好ましく、１～９がより好ましく、１．５～５が特に好ましい。
本塗料が含フッ素重合体を異なる２種以上を含む場合、上記異なる２種以上の含フッ素重合体のＴｇの差の絶対値が、０℃超５０℃以下であるのが好ましく、５℃以上２０℃未満であるのが特に好ましい。
例えば、本塗料が含フッ素重合体を２種含む場合、上記２種の含フッ素重合体のＴｇの差の絶対値が上記範囲内であるのが好ましい。
また、本塗料が含フッ素重合体を３種以上含む場合、上記３種以上のうちの２種の含フッ素重合体を選んだ組み合わせのうち、少なくとも１つの組み合わせにおいて、Ｔｇの差の絶対値が上記範囲内であるのが好ましい。
この場合、本塗料中、Ｔｇの差の絶対値が上記範囲内にある２種の含フッ素重合体の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、それぞれ、１～４５質量％が好ましく、５～４０質量％が特に好ましい。また、本塗料中、上記差の絶対値が上記範囲内にある２種の含フッ素重合体における、相対的にＴｇが高い含フッ素重合体の含有量に対する、相対的にＴｇが低い含フッ素重合体の含有量の質量比（Ｔｇが低い含フッ素重合体／Ｔｇが高い含フッ素重合体）は、０．１～９が好ましく、１～９がより好ましく、１．５～５が特に好ましい。
本塗料中、含フッ素重合体の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、５～５０質量％が好ましく、１０～４０質量％が特に好ましい。
なお、本塗料が２種以上の含フッ素重合体を含む場合、その合計含有量が上記範囲内であるのが好ましい。以下、本塗料が同種成分を２種以上含む場合において同様とする。
なお、本塗料が２種以上の含フッ素重合体を含む場合、その合計含有量が上記範囲内であるのが好ましい。以下、本塗料が同種成分を２種以上含む場合において同様とする。
本塗料は、更に、ポリエステルを含む。
ポリエステルは優れた柔軟性を有しているため、本塗膜の柔軟性が向上し、基材への優れた追従性を得られる。そのため、基材が大きく撓んでも剥離し難い塗膜が形成される。また、柔軟性に富んだ塗膜が形成されるため、基材及びその表面上に形成された塗膜が高速で運動して、雨滴や塵等と高速で衝突しても、衝撃を吸収するので塗膜に傷が付き難いと考えられている。
ポリエステルは優れた柔軟性を有しているため、本塗膜の柔軟性が向上し、基材への優れた追従性を得られる。そのため、基材が大きく撓んでも剥離し難い塗膜が形成される。また、柔軟性に富んだ塗膜が形成されるため、基材及びその表面上に形成された塗膜が高速で運動して、雨滴や塵等と高速で衝突しても、衝撃を吸収するので塗膜に傷が付き難いと考えられている。
本塗料が含むポリエステルは、架橋性基を含むのが好ましく、水酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される少なくとも一方を含むのが好ましい。
中でも、本塗料が含むポリエステルは、水酸基を有し、水酸基価を有するのが好ましい。ポリエステルが水酸基価を有する場合、ポリエステルの水酸基価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００～２４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
本塗料が含むポリエステルは、酸価を有するのも好ましい。ポリエステルが酸価を有する場合、ポリエステルの酸価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。酸価を有するポリエステルは、例えば、カルボキシ基を有する。
ポリエステルの酸価及び水酸基価の一方又は両方が上記範囲内にあると、特に本塗料が硬化剤を含む場合に本塗膜の架橋密度が高くなり、本塗膜の耐久性が優れる。
中でも、含フッ素重合体及びポリエステルが、いずれも１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有すると、特に本塗料が硬化剤を含む場合に含フッ素重合体とポリエステルとが架橋され、本塗膜の耐久性がより優れる。
中でも、本塗料が含むポリエステルは、水酸基を有し、水酸基価を有するのが好ましい。ポリエステルが水酸基価を有する場合、ポリエステルの水酸基価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００～２４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
本塗料が含むポリエステルは、酸価を有するのも好ましい。ポリエステルが酸価を有する場合、ポリエステルの酸価は、１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。酸価を有するポリエステルは、例えば、カルボキシ基を有する。
ポリエステルの酸価及び水酸基価の一方又は両方が上記範囲内にあると、特に本塗料が硬化剤を含む場合に本塗膜の架橋密度が高くなり、本塗膜の耐久性が優れる。
中でも、含フッ素重合体及びポリエステルが、いずれも１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有すると、特に本塗料が硬化剤を含む場合に含フッ素重合体とポリエステルとが架橋され、本塗膜の耐久性がより優れる。
ポリエステルのＭｎは、５００～５，０００が好ましく、５００～３，０００がより好ましい。Ｍｎがこの範囲内であれば、塗膜の機械的強度が向上する。ポリエステルは、常温（２５℃）で液体であるのが好ましい。
ポリエステルが１分子中に有する平均の水酸基数は、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましく、４～４０個が特に好ましい。
中でも、ポリエステルは、水酸基を１分子中に平均３個以上有し、かつ、Ｍｎが５００～５，０００であるのが好ましい。
ポリエステルが１分子中に有する平均の水酸基数は、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましく、４～４０個が特に好ましい。
中でも、ポリエステルは、水酸基を１分子中に平均３個以上有し、かつ、Ｍｎが５００～５，０００であるのが好ましい。
ポリエステルとしては、多価カルボン酸と多価アルコールを重合して得られるポリエステルが好ましい。上記多価カルボン酸の価数は２価又は３価であるのが好ましい。
ポリエステルの製造に用いられる多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，２－ヘキサヒドロフタル酸、１，２－テトラヒドロキシフタル酸、メチルテトラヒドロキシフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、フマル酸、セバシン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，３－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，３－ヘキサヒドロフタル酸、１，３－テトラヒドロキシフタル酸、１，４－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，４－ヘキサヒドロフタル酸、１，４－テトラヒドロキシフタル酸、それらの酸無水物が挙げられる。
多価カルボン酸は、２種以上を併用してもよい。
ポリエステルの製造に用いられる多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，２－ヘキサヒドロフタル酸、１，２－テトラヒドロキシフタル酸、メチルテトラヒドロキシフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、フマル酸、セバシン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，３－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，３－ヘキサヒドロフタル酸、１，３－テトラヒドロキシフタル酸、１，４－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，４－ヘキサヒドロフタル酸、１，４－テトラヒドロキシフタル酸、それらの酸無水物が挙げられる。
多価カルボン酸は、２種以上を併用してもよい。
ポリエステルの製造に用いられる多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２－ジエチルプロパンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ヒドロキシビバリルヒドロキシビバレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。
多価アルコールは、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、２種以上を併用してもよい。
ポリエステルの製造には、上述したような多価カルボン酸や多価アルコールの他に、１分子中にカルボキシ基と水酸基とを有する化合物やその環化物も使用できる。このような化合物の具体例としては、ε－カプロラクトンが挙げられる。
ポリエステルは、水酸基やカルボキシ基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基としては、本塗膜の耐候性、機械特性、耐油性、硬化反応性等の点から、アミノ基、アセトアセチル基、又は、エポキシ基が好ましい。
これらの官能基を導入する方法の具体例としては、これらの官能基及び重合性の二重結合を有する単量体を共重合させる方法、ポリエステル中の水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方に、これらの官能基を有する化合物を反応させる方法が挙げられる。
より具体的には、例えば、ポリエステルの製造中もしくは製造後に、水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方と反応する反応性基と、アミノ基、アセトアセチル基、及び、エポキシ基のうちの少なくとも１つとを有する化合物を反応させることにより行える。
ポリエステルは、２種以上を併用してもよい。
これらの官能基を導入する方法の具体例としては、これらの官能基及び重合性の二重結合を有する単量体を共重合させる方法、ポリエステル中の水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方に、これらの官能基を有する化合物を反応させる方法が挙げられる。
より具体的には、例えば、ポリエステルの製造中もしくは製造後に、水酸基及びカルボキシ基の一方又は両方と反応する反応性基と、アミノ基、アセトアセチル基、及び、エポキシ基のうちの少なくとも１つとを有する化合物を反応させることにより行える。
ポリエステルは、２種以上を併用してもよい。
ポリエステルは市販品を使用してもよく、ポリエステルの市販品の具体例としては、ニッポラン１２５Ｐ、ニッポラン１３１、ニッポラン１３３ＥＰ、ニッポラン１３９、ニッポラン１７９、ニッポラン８００、ニッポラン１１００（以上、日本ポリウレタン工業社製）、デスモフェン６５０、デスモフェン６５１、デスモフェン６７０、デスモフェン８００（以上、住友バイエルウレタン社製）、バーノック１１－４０８、バーノックＤ－２１０－８０、バーノックＤ－１６１（以上、大日本インキ化学工業社製）、ＦＬＥＸＯＲＥＺ１４８、ＦＬＥＸＯＲＥＺ１８８（以上、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製）が挙げられる。
本塗料中、ポリエステルの含有量は、本塗料の固形分質量に対して、５～４０質量％が好ましく、７～２０質量％が特に好ましい。
ポリエステルの含有量が上記範囲の下限値以上であれば、塗膜の基材への追従性が向上する。ポリエステルの含有量が上記範囲の上限値以下であれば、塗膜の耐候性及び密着性が向上する。
ポリエステルの含有量が上記範囲の下限値以上であれば、塗膜の基材への追従性が向上する。ポリエステルの含有量が上記範囲の上限値以下であれば、塗膜の耐候性及び密着性が向上する。
本塗料中、ポリエステルの含有量に対する、含フッ素重合体の含有量の質量比（含フッ素重合体／ポリエステル）は、０．１～９が好ましく、１．０～７がより好ましく、１．５～５が更に好ましく、２．０～２．５が特に好ましい。
本塗料が含む無機粒子は、モース硬度が３．０～５．０であり、４．０～５．０がより好ましく、４．５～５．０が特に好ましい。
上記無機粒子は、モース硬度が上記範囲内であれば、着色剤として使用される無機粒子を含んでもよい。
上記無機粒子の具体例としては、珪灰石（ウォラストナイト）、炭酸カルシウム、ゼオライトが挙げられ、本塗膜の耐浸食性に優れる点から、珪灰石が好ましい。
無機粒子（好ましくは珪灰石）のアスペクト比は、１．２～３０が好ましく、１．５～４．５が特に好ましい。
無機粒子のアスペクト比が上記範囲の下限値以上であると、本塗膜の耐浸食性がより優れる。無機粒子のアスペクト比が上記範囲の上限値以下であると、本塗膜の美観が優れる。
なお、上記アスペクト比は、無機粒子の平均長径／平均短径の値である。ここでいう平均短径及び平均長径とは、電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子について短径及び長径を測長し、それぞれ平均して求めた値である。
無機粒子（好ましくは珪灰石）の平均長径は、１～５０μｍが好ましく、１～３０μｍが特に好ましい。
上記無機粒子は、モース硬度が上記範囲内であれば、着色剤として使用される無機粒子を含んでもよい。
上記無機粒子の具体例としては、珪灰石（ウォラストナイト）、炭酸カルシウム、ゼオライトが挙げられ、本塗膜の耐浸食性に優れる点から、珪灰石が好ましい。
無機粒子（好ましくは珪灰石）のアスペクト比は、１．２～３０が好ましく、１．５～４．５が特に好ましい。
無機粒子のアスペクト比が上記範囲の下限値以上であると、本塗膜の耐浸食性がより優れる。無機粒子のアスペクト比が上記範囲の上限値以下であると、本塗膜の美観が優れる。
なお、上記アスペクト比は、無機粒子の平均長径／平均短径の値である。ここでいう平均短径及び平均長径とは、電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子について短径及び長径を測長し、それぞれ平均して求めた値である。
無機粒子（好ましくは珪灰石）の平均長径は、１～５０μｍが好ましく、１～３０μｍが特に好ましい。
無機粒子は、２種以上を併用してもよい。無機粒子を２種以上併用する場合、少なくとも珪灰石を含むのが好ましい。
本塗料中、無機粒子の含有量は、含フッ素重合体とポリエステルとの合計１００質量部に対して、２０～６０質量部であり、３０～５５質量部が好ましく、３５～５０質量部が特に好ましい。
本塗料中、無機粒子の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、１０～７０質量％が好ましく、１５～６０質量％が特に好ましい。
上述の通り、無機粒子は少なくとも珪灰石を含むのが好ましく、本塗料中、珪灰石の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、５～５０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、１３～２５質量％が特に好ましい。
本塗料中、無機粒子の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、１０～７０質量％が好ましく、１５～６０質量％が特に好ましい。
上述の通り、無機粒子は少なくとも珪灰石を含むのが好ましく、本塗料中、珪灰石の含有量は、本塗料の固形分質量に対して、５～５０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、１３～２５質量％が特に好ましい。
本塗料は、本塗膜の外観が優れる点から、無機粒子等の成分が十分に分散しているのが好ましい。
具体的には、本塗料の分散度が、１００μｍ以下であるのが好ましく、４０μｍ以下であるのが特に好ましい。下限は、通常、１μｍ以上である。
具体的には、本塗料の分散度が、１００μｍ以下であるのが好ましく、４０μｍ以下であるのが特に好ましい。下限は、通常、１μｍ以上である。
本塗料は、上述の成分以外の成分を含んでもよい。
このような成分の具体例としては、含フッ素重合体及びポリエステル以外の樹脂、添加剤が挙げられる。
含フッ素重合体及びポリエステル以外の樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。
添加剤の具体例としては、硬化剤、硬化触媒、溶媒、上述の無機粒子以外のフィラー（モース硬度が３．０未満又は５．０超の無機粒子、樹脂ビーズ等の有機フィラー等。顔料（無機顔料）であってもよい）、着色剤（染料、有機顔料等）、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、つや消し剤、レベリング剤、表面調整剤、脱ガス剤、熱安定剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、防錆剤、シランカップリング剤、防汚剤、低汚染化処理剤、可塑剤、接着剤が挙げられる。
このような成分の具体例としては、含フッ素重合体及びポリエステル以外の樹脂、添加剤が挙げられる。
含フッ素重合体及びポリエステル以外の樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。
添加剤の具体例としては、硬化剤、硬化触媒、溶媒、上述の無機粒子以外のフィラー（モース硬度が３．０未満又は５．０超の無機粒子、樹脂ビーズ等の有機フィラー等。顔料（無機顔料）であってもよい）、着色剤（染料、有機顔料等）、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、つや消し剤、レベリング剤、表面調整剤、脱ガス剤、熱安定剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、防錆剤、シランカップリング剤、防汚剤、低汚染化処理剤、可塑剤、接着剤が挙げられる。
本塗料は、添加剤として、硬化剤を含むのが好ましい。
特に、含フッ素重合体やポリエステルが、水酸基やカルボキシ基を含む場合、含フッ素重合体やポリエステルが硬化剤によって架橋され、本塗膜の耐久性（耐水性、耐薬品性等）が優れる。
特に、含フッ素重合体やポリエステルが、水酸基やカルボキシ基を含む場合、含フッ素重合体やポリエステルが硬化剤によって架橋され、本塗膜の耐久性（耐水性、耐薬品性等）が優れる。
硬化剤は、含フッ素重合体やポリエステルが有していてもよい、架橋性基と反応し得る基を１分子中に２以上有する化合物である。硬化剤と、含フッ素重合体が有する水酸基等とが反応すると、含フッ素重合体が硬化剤を介して架橋し、フッ素樹脂が形成される。硬化剤は、水酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方と反応し得る基を、通常２～３０個有する。
硬化剤としては、イソシアネート基、エポキシ基、オキサゾリン基、β－ヒドロキシアルキルアミド基等を１分子中に２以上有する化合物が挙げられる。
含フッ素重合体が水酸基を有する場合、硬化剤としては、イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物であるポリイソシアネートが好ましい。
含フッ素重合体がカルボキシ基を有する場合、硬化剤としては、エポキシ基、オキサゾリン基、又は、β－ヒドロキシアルキルアミド基等を１分子中に２以上有する化合物が好ましい。
硬化剤としては、イソシアネート基、エポキシ基、オキサゾリン基、β－ヒドロキシアルキルアミド基等を１分子中に２以上有する化合物が挙げられる。
含フッ素重合体が水酸基を有する場合、硬化剤としては、イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物であるポリイソシアネートが好ましい。
含フッ素重合体がカルボキシ基を有する場合、硬化剤としては、エポキシ基、オキサゾリン基、又は、β－ヒドロキシアルキルアミド基等を１分子中に２以上有する化合物が好ましい。
ポリイソシアネートとは、イソシアネート基又はブロック化イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物である。
ポリイソシアネートとしては、ポリイソシアネート単量体、又は、ポリイソシアネート誘導体が好ましい。
ポリイソシアネート単量体としては、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、又は、芳香族ポリイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネート誘導体としては、ポリイソシアネート単量体の多量体又は変性体（アダクト体、アロファネート体、ビウレット体、イソシアヌレート体等）が好ましい。
ポリイソシアネートとしては、ポリイソシアネート単量体、又は、ポリイソシアネート誘導体が好ましい。
ポリイソシアネート単量体としては、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、又は、芳香族ポリイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネート誘導体としては、ポリイソシアネート単量体の多量体又は変性体（アダクト体、アロファネート体、ビウレット体、イソシアヌレート体等）が好ましい。
脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、リジントリイソシアネート、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタメチレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）２－イソシアナトグルタレートが挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）－シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
ポリイソシアネートは、上述したポリイソシアネート単量体又はポリイソシアネート誘導体が有する２以上のイソシアネート基が、ブロック化剤によってブロックされている化合物（ブロック化ポリイソシアネート）であってもよいし、ブロックされていない化合物（非ブロック化ポリイソシアネート）であってもよい。
ブロック化剤は、活性水素を有する化合物であり、具体例としては、アルコール、フェノール、活性メチレン、アミン、イミン、酸アミド、ラクタム、オキシム、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリン、ピリミジン、グアニジンが挙げられる。
ブロック化剤は、活性水素を有する化合物であり、具体例としては、アルコール、フェノール、活性メチレン、アミン、イミン、酸アミド、ラクタム、オキシム、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリン、ピリミジン、グアニジンが挙げられる。
硬化剤は、２種以上を併用してもよい。
本塗料が硬化剤を含む場合、硬化剤の含有量は、本塗料が含む含フッ素重合体とポリエステルとの合計質量に対して、１０～２００質量％が好ましく、３０～８０質量％が特に好ましい。
本塗料が硬化剤を含む場合、硬化剤の含有量は、本塗料が含む含フッ素重合体とポリエステルとの合計質量に対して、１０～２００質量％が好ましく、３０～８０質量％が特に好ましい。
本塗料は、添加剤として、上述の無機粒子以外のフィラーを含むのが好ましい。このようなフィラーとしては、顔料（無機顔料）が好ましい。上記顔料の具体例としては、酸化チタンが挙げられる。
本塗料が上述の無機粒子以外のフィラーを含む場合、上述の無機粒子以外のフィラーの含有量は、本塗料の固形分質量に対して、５～５０質量％が好ましく、１０～４０質量％が特に好ましい。
本塗料が上述の無機粒子以外のフィラーを含む場合、上述の無機粒子以外のフィラーの含有量は、本塗料の固形分質量に対して、５～５０質量％が好ましく、１０～４０質量％が特に好ましい。
本塗料は、含フッ素重合体等の成分が溶媒（水、有機溶剤等）に溶解又は分散している塗料（水系塗料、溶剤型塗料等）であってもよく、溶媒を実質的に含まない塗料（粉体塗料等）であってもよい。本塗料は、緻密な塗膜を形成でき耐候性に優れる点から、溶剤型塗料であるのが好ましい。
有機溶剤の具体例としては、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素が挙げられる。
本塗料が溶媒（好ましくは有機溶剤）を含む場合、本塗料における溶媒（好ましくは有機溶剤）の含有量は、本塗料の全質量に対して、１０～９０質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましく、１５～３５質量％が特に好ましい。つまり、本塗料における固形分の含有量は、本塗料の全質量に対して、１０～９０質量％が好ましく、６０～９０質量％がより好ましく、６５～８５質量％が特に好ましい。
有機溶剤の具体例としては、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素が挙げられる。
本塗料が溶媒（好ましくは有機溶剤）を含む場合、本塗料における溶媒（好ましくは有機溶剤）の含有量は、本塗料の全質量に対して、１０～９０質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましく、１５～３５質量％が特に好ましい。つまり、本塗料における固形分の含有量は、本塗料の全質量に対して、１０～９０質量％が好ましく、６０～９０質量％がより好ましく、６５～８５質量％が特に好ましい。
本塗料は、タービンが有するブレード及び航空機の翼に用いられ、タービンが有するブレードに用いられるのが好ましく、風力タービンが有するブレードに用いられるのがより好ましく、風力発電用タービンが有するブレード（風力発電機のブレード）に用いられるのが特に好ましい。
つまり、本塗料は、タービンが有するブレード又は航空機の翼である基材に塗布して用いられ、基材（タービンが有するブレード又は航空機の翼）上に本塗膜を形成する。また、このように基材上に本塗膜を形成して、塗膜を有する基材である、塗膜付き基材（塗膜付きブレード又は塗膜付き翼）が得られる。
図１、２は本塗膜を有する風力発電機のブレード（塗膜付きブレード）の一例を示した図であり、図１は部分断面図、図２は正面図である。
本例の風力発電機１０１は、塔体１１０と、塔体１１０の上部に設けられた塔頂回動部１２０と、塔頂回動部１２０に回動支持部を介して取り付けられた塗膜付きブレード１３０とを有する。塗膜付きブレード１３０はブレード１１の表面に本塗料を用いて形成された塗膜１２（本塗膜）が設けられている。
図３、４は集風体を備えた風力発電機の一例を示したものであり、図３は斜視図、図４は側面図である。本例の風力発電機は、塔体１４０と、塔体１４０の上部に設けられた塔頂回動部１５０と、塔頂回動部１５０に回動支持部を介して取り付けられた塗膜付きブレード１６０と、塗膜付きブレード１６０の周囲に設けられた略円環状の集風体１７０を有する。
集風体１７０は集風体の表面に本塗料を用いて形成された本塗膜（図示略）が設けられていてもよい。
つまり、本塗料は、タービンが有するブレード又は航空機の翼である基材に塗布して用いられ、基材（タービンが有するブレード又は航空機の翼）上に本塗膜を形成する。また、このように基材上に本塗膜を形成して、塗膜を有する基材である、塗膜付き基材（塗膜付きブレード又は塗膜付き翼）が得られる。
図１、２は本塗膜を有する風力発電機のブレード（塗膜付きブレード）の一例を示した図であり、図１は部分断面図、図２は正面図である。
本例の風力発電機１０１は、塔体１１０と、塔体１１０の上部に設けられた塔頂回動部１２０と、塔頂回動部１２０に回動支持部を介して取り付けられた塗膜付きブレード１３０とを有する。塗膜付きブレード１３０はブレード１１の表面に本塗料を用いて形成された塗膜１２（本塗膜）が設けられている。
図３、４は集風体を備えた風力発電機の一例を示したものであり、図３は斜視図、図４は側面図である。本例の風力発電機は、塔体１４０と、塔体１４０の上部に設けられた塔頂回動部１５０と、塔頂回動部１５０に回動支持部を介して取り付けられた塗膜付きブレード１６０と、塗膜付きブレード１６０の周囲に設けられた略円環状の集風体１７０を有する。
集風体１７０は集風体の表面に本塗料を用いて形成された本塗膜（図示略）が設けられていてもよい。
以下、本塗料を風力発電機のブレードに塗布して本塗膜を形成する場合の例から、本塗膜の好ましい形成方法を説明する。
まず、図１に示すように、風力発電機のブレード１１表面に、本塗料を塗布して塗布層１２Ａを形成する。
本塗料の塗布方法の具体例としては、刷毛、ローラ、スプレー、フローコータ、アプリケータ等を使用する方法が挙げられる。本塗料の塗布量は、目的とする乾燥膜厚に応じて適宜選定すればよい。
次いで、本塗料が溶媒を含む場合は塗布層１２Ａから溶媒を除去し、また、本塗料が硬化剤を含む場合は塗布層１２Ａを硬化させて、塗膜１２（本塗膜）を形成でき、塗膜付きブレード１３０が得られる。
まず、図１に示すように、風力発電機のブレード１１表面に、本塗料を塗布して塗布層１２Ａを形成する。
本塗料の塗布方法の具体例としては、刷毛、ローラ、スプレー、フローコータ、アプリケータ等を使用する方法が挙げられる。本塗料の塗布量は、目的とする乾燥膜厚に応じて適宜選定すればよい。
次いで、本塗料が溶媒を含む場合は塗布層１２Ａから溶媒を除去し、また、本塗料が硬化剤を含む場合は塗布層１２Ａを硬化させて、塗膜１２（本塗膜）を形成でき、塗膜付きブレード１３０が得られる。
塗布層１２Ａから溶媒を除去する方法としては、自然乾燥させる方法でもよいし、加熱等により溶媒を揮発させる方法でもよい。塗布層１２Ａの加熱方法の具体例としては、塗布層１２Ａに熱風を当てる方法が挙げられる。
溶媒を除去する際の温度は、常温（２５℃程度）～１００℃が好ましく、常温～８０℃が特に好ましい。上記温度が上記範囲の下限値以上であれば、溶媒が除去されやすい。上記温度が上記範囲の上限値以下であれば、塗膜１２（本塗膜）に発泡跡が生じにくい。
溶媒を除去する際の温度は、常温（２５℃程度）～１００℃が好ましく、常温～８０℃が特に好ましい。上記温度が上記範囲の下限値以上であれば、溶媒が除去されやすい。上記温度が上記範囲の上限値以下であれば、塗膜１２（本塗膜）に発泡跡が生じにくい。
本塗料が、硬化剤を含み、かつ、本塗料中の含フッ素重合体及びポリエステルの一方又は両方が架橋性基（好ましくは、水酸基又はカルボキシ基）を有する場合において、上記架橋性基と硬化剤とが反応（硬化反応）して塗布層１２Ａが硬化する。
硬化剤として非ブロック化ポリイソシアネートを用いる場合、塗布層１２Ａを硬化させる方法は、室温で養生する方法でもよい。また、密封系乾燥炉や、連続乾燥が可能なトンネル炉等で、熱風循環、赤外線加熱、高周波加熱等により熱硬化させる方法でもよい。中でも、連続生産性の点ではトンネル炉を使用する方法が好ましく、熱の伝わり方の均一性に優れ、均一な硬化塗膜が得られやすい点からは、熱風循環又は赤外線加熱により熱硬化させる方法が好ましい。
硬化剤としてブロック化ポリイソシアネートを用いる場合、塗布層１２Ａを硬化させる方法は、密封系乾燥炉や、連続乾燥が可能なトンネル炉等で、熱風循環、赤外線加熱、又は、高周波加熱等により熱硬化させる方法が好ましい。中でも、連続生産性の点ではトンネル炉を使用する方法が好ましく、熱の伝わり方の均一性に優れ、均一な硬化塗膜が得られやすい点からは、熱風循環又は赤外線加熱により熱硬化させる方法が好ましい。
形成される塗膜１２（本塗膜）の膜厚は、２０～１００μｍが好ましく、２０～８０μｍが特に好ましい。
硬化剤として非ブロック化ポリイソシアネートを用いる場合、塗布層１２Ａを硬化させる方法は、室温で養生する方法でもよい。また、密封系乾燥炉や、連続乾燥が可能なトンネル炉等で、熱風循環、赤外線加熱、高周波加熱等により熱硬化させる方法でもよい。中でも、連続生産性の点ではトンネル炉を使用する方法が好ましく、熱の伝わり方の均一性に優れ、均一な硬化塗膜が得られやすい点からは、熱風循環又は赤外線加熱により熱硬化させる方法が好ましい。
硬化剤としてブロック化ポリイソシアネートを用いる場合、塗布層１２Ａを硬化させる方法は、密封系乾燥炉や、連続乾燥が可能なトンネル炉等で、熱風循環、赤外線加熱、又は、高周波加熱等により熱硬化させる方法が好ましい。中でも、連続生産性の点ではトンネル炉を使用する方法が好ましく、熱の伝わり方の均一性に優れ、均一な硬化塗膜が得られやすい点からは、熱風循環又は赤外線加熱により熱硬化させる方法が好ましい。
形成される塗膜１２（本塗膜）の膜厚は、２０～１００μｍが好ましく、２０～８０μｍが特に好ましい。
ブレード１１又は集風体の材質の具体例としては、樹脂（プラスチック等）、金属（アルミ、ステンレス、鋼等）、木材等を適宜選択でき、表面が繊維強化プラスチック（ＦＲＰ：Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）により補強された木材が特に好ましい。
ブレードの基体１１又は集風体は公知の方法で製造できる。ブレードの基体１１又は集風体の基体の形状は図１～４に示した例に限らず、適宜変更可能である。
なお、ブレード１１と塗膜１２（本塗膜）の間に、別の層を形成してもよい。
具体的には、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等を使用して樹脂層を形成した後に、樹脂層上に本塗料により本塗膜を形成する方法、本塗膜の密着性を向上させるためのシランカップリング剤からなる層を形成した後に、上記層上に本塗料を塗布して本塗膜を形成する方法等であってもよい。
ブレードの基体１１又は集風体は公知の方法で製造できる。ブレードの基体１１又は集風体の基体の形状は図１～４に示した例に限らず、適宜変更可能である。
なお、ブレード１１と塗膜１２（本塗膜）の間に、別の層を形成してもよい。
具体的には、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等を使用して樹脂層を形成した後に、樹脂層上に本塗料により本塗膜を形成する方法、本塗膜の密着性を向上させるためのシランカップリング剤からなる層を形成した後に、上記層上に本塗料を塗布して本塗膜を形成する方法等であってもよい。
上述の本塗膜の形成方法は、風力発電用タービンが有するブレード以外の基材に適用されてもよい。
例えば、本塗料を、航空機の翼に塗布して本塗膜を形成する場合における本塗膜の形成方法の具体例としては、上述の本塗膜の形成方法において、本塗料が塗布される風力発電機のブレードを航空機の翼に置き換えた方法が挙げられる。
また、上述の本塗膜の形成方法は、風力発電用タービン以外の他のタービンが有するブレードにも適用されてもよい。
風力発電用タービンが有するブレード以外の基材に塗膜を塗布して、塗膜を形成して得られる塗膜付き基材においても、本塗膜の膜厚は、２０～１００μｍが好ましく、２０～８０μｍが特に好ましい。
例えば、本塗料を、航空機の翼に塗布して本塗膜を形成する場合における本塗膜の形成方法の具体例としては、上述の本塗膜の形成方法において、本塗料が塗布される風力発電機のブレードを航空機の翼に置き換えた方法が挙げられる。
また、上述の本塗膜の形成方法は、風力発電用タービン以外の他のタービンが有するブレードにも適用されてもよい。
風力発電用タービンが有するブレード以外の基材に塗膜を塗布して、塗膜を形成して得られる塗膜付き基材においても、本塗膜の膜厚は、２０～１００μｍが好ましく、２０～８０μｍが特に好ましい。
以上説明した製造方法により、タービンが有するブレード又は航空機の翼の表面上に形成された本塗膜は、追従性に優れ、剥離が生じにくく、耐候性に優れ、耐浸食性にも優れる。
したがって、例えば、上記ブレードや翼が高速で運動して基体が大きく撓んでも、塗膜の剥離が生じ難い。また、上記ブレードや翼に対して雨滴や塵等が高速で衝突しても、十分な強固さと柔軟さを有するため、塗膜に傷が付き難く、浸食されにくい。
したがって、例えば、上記ブレードや翼が高速で運動して基体が大きく撓んでも、塗膜の剥離が生じ難い。また、上記ブレードや翼に対して雨滴や塵等が高速で衝突しても、十分な強固さと柔軟さを有するため、塗膜に傷が付き難く、浸食されにくい。
以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。例１～２は実施例であり、例３～６は比較例である。ただし本発明はこれらの例に限定されない。
（化合物等の略称）
含フッ素重合体溶液１：ルミフロンＬＦ９７１６（水酸基価１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ４０℃の含フッ素重合体を含む、固形分濃度７０％のキシレン溶液、ＡＧＣ社商品）
含フッ素重合体溶液２：ルミフロンＬＦ９７２１（水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ３０℃の含フッ素重合体を含む、固形分濃度７０％のキシレン溶液、ＡＧＣ社商品）
ポリエステル樹脂１：ニッポラン１１００（水酸基価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、東ソー社商品）
ポリエステル樹脂２：ＦＬＥＸＯＲＥＺ１４８（水酸基価２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製社商品）
ポリエステル樹脂３：ＦＬＥＸＯＲＥＺ１８８（水酸基価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製社商品）
無機粒子：ＮＹＡＤ ４００（アスペクト比３、平均長径２７μｍ、モース硬度４．５であるウォラストナイト、ＮＹＣＯ社商品）
分散剤：ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１１０（ビックケミー・ジャパン社商品）
ＥＥＰ：エトキシエチルプロピオネート
消泡剤：ディスパロン１９９３（楠本化成社商品）
顔料：タイペーク ＰＦＣ１０５（石原産業社商品）
硬化触媒：ジブチルスズジラウレート
紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４－２（ＢＡＳＦ社商品）
光安定剤：ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（ＢＡＳＦ社商品）
増粘剤：フローノンＳＰ－１０００（共栄社化学社商品）
なお、含フッ素重合体溶液１及び２に記載した水酸基価、Ｔｇは、それぞれの溶液が含む含フッ素重合体の水酸基価、Ｔｇである。
また、表中のＥＥＰと酢酸ブチルとは溶剤として使用した。
含フッ素重合体溶液１：ルミフロンＬＦ９７１６（水酸基価１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ４０℃の含フッ素重合体を含む、固形分濃度７０％のキシレン溶液、ＡＧＣ社商品）
含フッ素重合体溶液２：ルミフロンＬＦ９７２１（水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ３０℃の含フッ素重合体を含む、固形分濃度７０％のキシレン溶液、ＡＧＣ社商品）
ポリエステル樹脂１：ニッポラン１１００（水酸基価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、東ソー社商品）
ポリエステル樹脂２：ＦＬＥＸＯＲＥＺ１４８（水酸基価２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製社商品）
ポリエステル樹脂３：ＦＬＥＸＯＲＥＺ１８８（水酸基価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製社商品）
無機粒子：ＮＹＡＤ ４００（アスペクト比３、平均長径２７μｍ、モース硬度４．５であるウォラストナイト、ＮＹＣＯ社商品）
分散剤：ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１１０（ビックケミー・ジャパン社商品）
ＥＥＰ：エトキシエチルプロピオネート
消泡剤：ディスパロン１９９３（楠本化成社商品）
顔料：タイペーク ＰＦＣ１０５（石原産業社商品）
硬化触媒：ジブチルスズジラウレート
紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４－２（ＢＡＳＦ社商品）
光安定剤：ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（ＢＡＳＦ社商品）
増粘剤：フローノンＳＰ－１０００（共栄社化学社商品）
なお、含フッ素重合体溶液１及び２に記載した水酸基価、Ｔｇは、それぞれの溶液が含む含フッ素重合体の水酸基価、Ｔｇである。
また、表中のＥＥＰと酢酸ブチルとは溶剤として使用した。
（塗料の製造）
表１の組成物１欄に記載の成分をビーズミルにて混合した後、表１の組成物２欄に記載の成分を添加し、ディスパーにて混合した。得られた混合溶液の全質量に対して２０質量％の硬化剤（デュラネートＴＰＡ－１００、ＨＤＩ系イソシアネート、旭化成社製）を添加して混合し、各例の塗料を得た。
表１の組成物１欄に記載の成分をビーズミルにて混合した後、表１の組成物２欄に記載の成分を添加し、ディスパーにて混合した。得られた混合溶液の全質量に対して２０質量％の硬化剤（デュラネートＴＰＡ－１００、ＨＤＩ系イソシアネート、旭化成社製）を添加して混合し、各例の塗料を得た。
（塗膜の製造）
各例の塗料を、１００ｍｍ×２００ｍｍのＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）基材にエアースプレーを用いて２回塗布した後、２３℃にて７日間乾燥させて、乾燥膜厚８０μｍの塗膜を形成して、各例の塗料からなる塗膜を有する塗膜付き基材を得て試験片Ａとし、後述の通り評価した。
また、各例の塗料を、１４０ｍｍ×２５０ｍｍのアート紙に６ｍｉｌのアプリケータを用いて塗布した後、１２０℃にて１０分乾燥させて乾燥膜厚８０μｍの塗膜を形成して、各例の塗料からなる塗膜を有する塗膜付き基材を得て試験片Ｂとし、後述の通り評価した。
各例の塗料を、１００ｍｍ×２００ｍｍのＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）基材にエアースプレーを用いて２回塗布した後、２３℃にて７日間乾燥させて、乾燥膜厚８０μｍの塗膜を形成して、各例の塗料からなる塗膜を有する塗膜付き基材を得て試験片Ａとし、後述の通り評価した。
また、各例の塗料を、１４０ｍｍ×２５０ｍｍのアート紙に６ｍｉｌのアプリケータを用いて塗布した後、１２０℃にて１０分乾燥させて乾燥膜厚８０μｍの塗膜を形成して、各例の塗料からなる塗膜を有する塗膜付き基材を得て試験片Ｂとし、後述の通り評価した。
（分散度の確認）
各例の塗料について、ＪＩＳ Ｋ ５６００－２－５に記載の方法に従ったグラインドゲージによる粒状法で、分散度を測定した。顕著なはん点が現れ始める点を、各例の塗料の分散度（μｍ）とした。
各例の塗料について、ＪＩＳ Ｋ ５６００－２－５に記載の方法に従ったグラインドゲージによる粒状法で、分散度を測定した。顕著なはん点が現れ始める点を、各例の塗料の分散度（μｍ）とした。
（評価方法）
［耐浸食性］
試験片Ａに対し、ブラスト処理装置を用いて、研削材としてアルミナ Ａ４６を圧力０．４５ＭＰａにて射出して、塗膜の耐浸食性を以下の基準によって評価した。
試験片Ａは、投入口からコンベア上に投入された後、コンベア速度１０ｃｍ／分で一定方向にブラスト機内を通過させた。この際に、コンベアの進行方向に対して直列に配置した６本の射出ノズルから塗膜に向けて研削剤を射出した。これにより、研削材が塗膜に衝突して生じる塗膜の浸食の有無を目視により確認した。なお、ブラスト機を通過し終わるまでを１サイクルとした。
Ａ：２サイクル実施後にも塗膜に異常はない（基材の露出が見られなかった）。
Ｂ：１サイクル実施後には塗膜に異常がなく、２サイクル実施後には基材の一部が露出している。
Ｃ：１サイクル実施後に基材の一部が露出している。
［耐浸食性］
試験片Ａに対し、ブラスト処理装置を用いて、研削材としてアルミナ Ａ４６を圧力０．４５ＭＰａにて射出して、塗膜の耐浸食性を以下の基準によって評価した。
試験片Ａは、投入口からコンベア上に投入された後、コンベア速度１０ｃｍ／分で一定方向にブラスト機内を通過させた。この際に、コンベアの進行方向に対して直列に配置した６本の射出ノズルから塗膜に向けて研削剤を射出した。これにより、研削材が塗膜に衝突して生じる塗膜の浸食の有無を目視により確認した。なお、ブラスト機を通過し終わるまでを１サイクルとした。
Ａ：２サイクル実施後にも塗膜に異常はない（基材の露出が見られなかった）。
Ｂ：１サイクル実施後には塗膜に異常がなく、２サイクル実施後には基材の一部が露出している。
Ｃ：１サイクル実施後に基材の一部が露出している。
［塗膜外観］
試験片Ｂの塗膜外観を、目視により以下の基準によって評価した。
Ａ：塗膜が平滑でブツ等の異常がない。
Ｂ：塗膜が平滑でないか、ブツ等が認められる
試験片Ｂの塗膜外観を、目視により以下の基準によって評価した。
Ａ：塗膜が平滑でブツ等の異常がない。
Ｂ：塗膜が平滑でないか、ブツ等が認められる
［耐候性］
試験片Ａに対し、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ７７５３：２００７に準拠し、４，０００時間の促進耐候性試験を行った。
試験開始前の塗膜の６０度鏡面光沢値の初期値を１００％としたときの試験後の塗膜の６０度鏡面光沢値の保持率（光沢保持率）（％）を、光沢計（商品名「ＵＧＶ－６Ｐ」、スガ試験機社商品）を用いて測定した。また、試験後の塗膜と試験前の塗膜との色差を、分光測色計（商品名「ＣＭ－５」、コニカミノルタ社商品）を用いて測定した。
なお、上記色差は下記計算式によって求めた。
色差（ΔＥ＊ａｂ）＝[（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２]１/２
ΔＬ＊＝試験後の塗膜のＬ＊値－試験前の塗膜のＬ＊値
Δａ＊＝試験後の塗膜のａ＊値－試験前の塗膜のａ＊値
Δｂ＊＝試験後の塗膜のｂ＊値－試験前の塗膜のｂ＊値
試験片Ａに対し、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ７７５３：２００７に準拠し、４，０００時間の促進耐候性試験を行った。
試験開始前の塗膜の６０度鏡面光沢値の初期値を１００％としたときの試験後の塗膜の６０度鏡面光沢値の保持率（光沢保持率）（％）を、光沢計（商品名「ＵＧＶ－６Ｐ」、スガ試験機社商品）を用いて測定した。また、試験後の塗膜と試験前の塗膜との色差を、分光測色計（商品名「ＣＭ－５」、コニカミノルタ社商品）を用いて測定した。
なお、上記色差は下記計算式によって求めた。
色差（ΔＥ＊ａｂ）＝[（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２]１/２
ΔＬ＊＝試験後の塗膜のＬ＊値－試験前の塗膜のＬ＊値
Δａ＊＝試験後の塗膜のａ＊値－試験前の塗膜のａ＊値
Δｂ＊＝試験後の塗膜のｂ＊値－試験前の塗膜のｂ＊値
試験前後の塗膜の光沢保持率を、以下の基準によって評価した。
Ａ：塗膜の光沢保持率が８０％以上である。
Ｂ：塗膜の光沢保持率が８０％未満６０％以上である。
Ｃ：塗膜の光沢保持率が６０％未満である。
Ａ：塗膜の光沢保持率が８０％以上である。
Ｂ：塗膜の光沢保持率が８０％未満６０％以上である。
Ｃ：塗膜の光沢保持率が６０％未満である。
試験前後の塗膜の色差を、以下の基準によって評価した。
Ａ：塗膜のΔＥ＊ａｂが３．００以下である。
Ｂ：塗膜のΔＥ＊ａｂが３．００超５．００以下である。
Ｃ：塗膜のΔＥ＊ａｂが５．００超である。
Ａ：塗膜のΔＥ＊ａｂが３．００以下である。
Ｂ：塗膜のΔＥ＊ａｂが３．００超５．００以下である。
Ｃ：塗膜のΔＥ＊ａｂが５．００超である。
結果をまとめて表１に示す。
表１中、「無機粒子含有量（質量部）」の欄は、塗料中における、含フッ素重合体とポリエステルとの合計質量１００質量部に対する、モース硬度が３．０～５．０の無機粒子の含有量（質量部）を意味する。
表１中、「無機粒子含有量（質量部）」の欄は、塗料中における、含フッ素重合体とポリエステルとの合計質量１００質量部に対する、モース硬度が３．０～５．０の無機粒子の含有量（質量部）を意味する。
表に示す結果より、本発明の塗料を用いて形成される塗膜は、耐浸食性に優れることが確認された。
１１ ブレード
１２ 塗膜
１２Ａ 塗布層
１０１ 風力発電機
１１０、１４０ 塔体
１２０、１５０ 塔頂回動部
１３０、１６０ 風力発電機の塗膜付きブレード
１７０ 風力発電機の集風体
１２ 塗膜
１２Ａ 塗布層
１０１ 風力発電機
１１０、１４０ 塔体
１２０、１５０ 塔頂回動部
１３０、１６０ 風力発電機の塗膜付きブレード
１７０ 風力発電機の集風体
Claims (10)
- 含フッ素重合体と、ポリエステルと、モース硬度が３．０～５．０の無機粒子とを含む塗料であって、
前記無機粒子の含有量が、前記含フッ素重合体と前記ポリエステルとの合計１００質量部に対して、２０～６０質量部であり、
前記無機粒子のアスペクト比が１．５～４．５であり、
タービンが有するブレード又は航空機の翼に塗布して用いられることを特徴とする、塗料。 - 前記含フッ素重合体及び前記ポリエステルが、いずれも１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する、請求項１に記載の塗料。
- 前記ポリエステルが、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１又は２に記載の塗料。
- 前記ポリエステルの含有量に対する、前記含フッ素重合体の含有量の質量比が、０．１～９である、請求項１～３のいずれか１項に記載の塗料。
- 前記無機粒子が、珪灰石である、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料。
- 前記無機粒子の平均長径が１～５０μｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の塗料。
- グラインドゲージによる粒状法で測定される分散度が４０μｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の塗料。
- 風力発電用タービンが有するブレードに塗布して用いられる、請求項１～７のいずれか１項に記載の塗料。
- 請求項１～７のいずれか１項に記載の塗料から形成された、膜厚が２０～１００μｍである塗膜を有する、タービンが有するブレード。
- 請求項１～７のいずれか１項に記載の塗料から形成された、膜厚が２０～１００μｍである塗膜を有する、航空機の翼。
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| JP2000017223A (ja) | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Otsuka Chem Co Ltd | フッ素樹脂系塗料及び塗装金属板 |
| JP2003171598A (ja) | 2001-09-27 | 2003-06-20 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素粉体塗料組成物 |
| JP5039459B2 (ja) | 2007-07-10 | 2012-10-03 | 日立アプライアンス株式会社 | 電気掃除機の吸口体及びこれを備えた電気掃除機 |
| JP5331407B2 (ja) | 2007-08-17 | 2013-10-30 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体装置の作製方法 |
| WO2014002964A1 (ja) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 旭硝子株式会社 | 粉体塗料組成物、硬化膜の製造方法、および塗装物品 |
| JP2014218630A (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-20 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物、ならびにこれを用いた風力発電機のブレードまたは集風体およびその製造方法 |
| WO2016068255A1 (ja) | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 旭硝子株式会社 | 粉体塗料用組成物、粉体塗料および塗装物品 |
| JP2016194014A (ja) | 2015-04-01 | 2016-11-17 | Dic株式会社 | 基体表面塗膜形成用塗料組成物、及び風力発電機のブレードの製造方法 |
| JP2016525155A5 (ja) | 2014-04-22 | 2017-06-15 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60163977A (ja) * | 1984-02-03 | 1985-08-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | 自動車用グラスラン |
| JP3010818B2 (ja) * | 1991-08-08 | 2000-02-21 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車用層間耐チッピング塗料 |
| JPH05331407A (ja) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Kanto Auto Works Ltd | 除氷及び着氷防止に優れた耐チッピング塗料組成物 |
| JPH0910672A (ja) * | 1995-06-27 | 1997-01-14 | Asahi Glass Co Ltd | 粉体塗料により形成された塗膜を有する物品 |
| US9637658B2 (en) * | 2013-06-24 | 2017-05-02 | The Boeing Company | Coatings, coating compositions, and methods of delaying ice formation |
-
2018
- 2018-12-10 JP JP2018230807A patent/JP7210258B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017223A (ja) | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Otsuka Chem Co Ltd | フッ素樹脂系塗料及び塗装金属板 |
| JP2003171598A (ja) | 2001-09-27 | 2003-06-20 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素粉体塗料組成物 |
| JP5039459B2 (ja) | 2007-07-10 | 2012-10-03 | 日立アプライアンス株式会社 | 電気掃除機の吸口体及びこれを備えた電気掃除機 |
| JP5331407B2 (ja) | 2007-08-17 | 2013-10-30 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体装置の作製方法 |
| WO2014002964A1 (ja) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 旭硝子株式会社 | 粉体塗料組成物、硬化膜の製造方法、および塗装物品 |
| US20150072151A1 (en) | 2012-06-29 | 2015-03-12 | Asahi Glass Company, Limited | Powder coating composition, process for producing cured film and coated article |
| JP2014218630A (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-20 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物、ならびにこれを用いた風力発電機のブレードまたは集風体およびその製造方法 |
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