JPH10324843A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH10324843A JPH10324843A JP9149868A JP14986897A JPH10324843A JP H10324843 A JPH10324843 A JP H10324843A JP 9149868 A JP9149868 A JP 9149868A JP 14986897 A JP14986897 A JP 14986897A JP H10324843 A JPH10324843 A JP H10324843A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- groups
- resin composition
- hydroxyl group
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候性、耐久性に優れ、かつ耐油性にも優れ
た塗膜を形成することができ、また、塗料としたときの
溶剤使用量を少なくできる塗料用樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）テトラヒドロフラン中３０℃で測
定される固有粘度が０．０２〜０．１ｄｌ／ｇであり、
かつ水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂で
ある水酸基含有フッ素重合体、（Ｂ）水酸基、イソシア
ネート基および前記（Ａ）と後記（Ｃ）が反応して生成
するウレタン結合中の活性水素含有基の少なくとも１種
との反応性を有する官能基を１分子中に平均３個以上有
し、数平均分子量が５００〜５０００であるポリエステ
ル重合体、（Ｃ）非ブロック化ポリイソシアネート系硬
化剤および（Ｄ）溶剤を含有させる。
た塗膜を形成することができ、また、塗料としたときの
溶剤使用量を少なくできる塗料用樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）テトラヒドロフラン中３０℃で測
定される固有粘度が０．０２〜０．１ｄｌ／ｇであり、
かつ水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂で
ある水酸基含有フッ素重合体、（Ｂ）水酸基、イソシア
ネート基および前記（Ａ）と後記（Ｃ）が反応して生成
するウレタン結合中の活性水素含有基の少なくとも１種
との反応性を有する官能基を１分子中に平均３個以上有
し、数平均分子量が５００〜５０００であるポリエステ
ル重合体、（Ｃ）非ブロック化ポリイソシアネート系硬
化剤および（Ｄ）溶剤を含有させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性および耐油
性に優れた塗膜を形成でき、また塗料中の有機溶剤使用
量を少なくすることができる塗料用樹脂組成物に関す
る。
性に優れた塗膜を形成でき、また塗料中の有機溶剤使用
量を少なくすることができる塗料用樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】フッ素重合体および硬化剤からなる架橋
性樹脂組成物はすでに知られており、建築外装・土木構
造物・自動車・航空機・電車等の可動構造物に幅広く用
いられている。しかしながら、従来の架橋性組成物では
耐候性は優れているものの、燃料油、エンジン作動油等
の油に対し十分な耐性を有していなかった。また、近
年、大気中に放出される有機溶剤による地球温暖化が問
題となっており、塗料中の有機溶剤の削減が求められて
いる。
性樹脂組成物はすでに知られており、建築外装・土木構
造物・自動車・航空機・電車等の可動構造物に幅広く用
いられている。しかしながら、従来の架橋性組成物では
耐候性は優れているものの、燃料油、エンジン作動油等
の油に対し十分な耐性を有していなかった。また、近
年、大気中に放出される有機溶剤による地球温暖化が問
題となっており、塗料中の有機溶剤の削減が求められて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
課題を解消し、耐候性、耐油性に優れた塗膜を形成で
き、塗料中の有機溶剤量を少なくすることができる塗料
用樹脂組成物を提供するものである。
課題を解消し、耐候性、耐油性に優れた塗膜を形成で
き、塗料中の有機溶剤量を少なくすることができる塗料
用樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべくなされたものであり、（Ａ）テトラヒドロフラ
ン中３０℃で測定される固有粘度が０．０２〜０．１ｄ
ｌ／ｇであり、かつ水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ−樹脂である水酸基含有フッ素重合体、（Ｂ）水
酸基、イソシアネート基および前記（Ａ）と後記（Ｃ）
が反応して生成するウレタン結合中の活性水素含有基の
少なくとも１種との反応性を有する官能基を１分子中に
平均３個以上有し、数平均分子量が５００〜５０００で
あるポリエステル重合体、（Ｃ）非ブロック化ポリイソ
シアネート系硬化剤および（Ｄ）溶剤を含む塗料用樹脂
組成物を提供するものである。
決すべくなされたものであり、（Ａ）テトラヒドロフラ
ン中３０℃で測定される固有粘度が０．０２〜０．１ｄ
ｌ／ｇであり、かつ水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ−樹脂である水酸基含有フッ素重合体、（Ｂ）水
酸基、イソシアネート基および前記（Ａ）と後記（Ｃ）
が反応して生成するウレタン結合中の活性水素含有基の
少なくとも１種との反応性を有する官能基を１分子中に
平均３個以上有し、数平均分子量が５００〜５０００で
あるポリエステル重合体、（Ｃ）非ブロック化ポリイソ
シアネート系硬化剤および（Ｄ）溶剤を含む塗料用樹脂
組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において、水酸基含有フッ
素重合体Ａは、テトラヒドロフラン中３０℃で測定され
る固有粘度が０．０２〜０．１ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０２〜０．０７ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０
２ｄｌ／ｇ以上かつ０．０５ｄｌ／ｇ未満であり、かつ
水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂、好ま
しくは１３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂である。固
有粘度が０．０２未満では生成塗膜の機械的強度が低く
なる。また、固有粘度が０．１を超えると塗料中の使用
溶剤量が多くなってしまう。水酸基価が１１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ−樹脂未満では塗膜の耐油性が不十分である。ま
た、水酸基価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂を超えると
塗膜がもろくなり耐衝撃性等の機械特性が不十分とな
る。水酸基含有フッ素重合体Ａとしては、特に限定され
ず、広範囲のものが使用でき、水酸基を含有する塗料用
フッ素重合体として知られているフルオロオレフィンお
よびこれと共重合可能な単量体を共重合して得られるフ
ッ素重合体が溶剤に対する溶解性、塗膜の耐候性、塗装
作業性などの点から好ましい。
素重合体Ａは、テトラヒドロフラン中３０℃で測定され
る固有粘度が０．０２〜０．１ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０２〜０．０７ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０
２ｄｌ／ｇ以上かつ０．０５ｄｌ／ｇ未満であり、かつ
水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂、好ま
しくは１３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂である。固
有粘度が０．０２未満では生成塗膜の機械的強度が低く
なる。また、固有粘度が０．１を超えると塗料中の使用
溶剤量が多くなってしまう。水酸基価が１１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ−樹脂未満では塗膜の耐油性が不十分である。ま
た、水酸基価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂を超えると
塗膜がもろくなり耐衝撃性等の機械特性が不十分とな
る。水酸基含有フッ素重合体Ａとしては、特に限定され
ず、広範囲のものが使用でき、水酸基を含有する塗料用
フッ素重合体として知られているフルオロオレフィンお
よびこれと共重合可能な単量体を共重合して得られるフ
ッ素重合体が溶剤に対する溶解性、塗膜の耐候性、塗装
作業性などの点から好ましい。
【０００６】フルオロオレフィンとしては、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ピレン、ペンタフルオロプロピレンなどの炭素数２また
は３のフルオロオレフィンが挙げられる。このフルオロ
オレフィンと共重合可能な単量体としては、ビニルエー
テル、カルボン酸ビニルエステル、アリルエーテル、カ
ルボン酸アリルエステル、イソプロペニルエーテル、カ
ルボン酸イソプロペニルエステル、メタリルエーテル、
カルボン酸メタリルエステル、α−オレフィン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルなどから選ばれる
１種以上の単量体が挙げられる。ビニルエーテルとして
は、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテル、フルオロアルキルビニル
エーテル、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）な
どのアルキルビニルエーテルが例示される。カルボン酸
ビニルエステルとしては、分岐状のアルキル基を有する
ベオバー１０（シェル化学製、商品名）、酪酸ビニル、
酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル
などの脂肪酸ビニルエステルが例示される。
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ピレン、ペンタフルオロプロピレンなどの炭素数２また
は３のフルオロオレフィンが挙げられる。このフルオロ
オレフィンと共重合可能な単量体としては、ビニルエー
テル、カルボン酸ビニルエステル、アリルエーテル、カ
ルボン酸アリルエステル、イソプロペニルエーテル、カ
ルボン酸イソプロペニルエステル、メタリルエーテル、
カルボン酸メタリルエステル、α−オレフィン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルなどから選ばれる
１種以上の単量体が挙げられる。ビニルエーテルとして
は、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテル、フルオロアルキルビニル
エーテル、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）な
どのアルキルビニルエーテルが例示される。カルボン酸
ビニルエステルとしては、分岐状のアルキル基を有する
ベオバー１０（シェル化学製、商品名）、酪酸ビニル、
酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル
などの脂肪酸ビニルエステルが例示される。
【０００７】アリルエーテルとしては、エチルアリルエ
ーテル、シクロヘキシルアリルエーテルなどのアルキル
アリルエーテルが例示される。カルボン酸アリルエステ
ルとしては、プロピオン酸アリル、酢酸アリルなどの脂
肪酸アリルエステルが例示される。イソプロペニルエー
テルとしては、メチルイソプロペニルエーテルなどのア
ルキルイソプペニルエーテルが例示される。α−オレフ
ィンとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレンな
どが例示される。フルオロオレフィンの共重合割合が少
な過ぎると、耐候性塗料として十分に優れた耐候性が発
揮されない。また、フルオロオレフィンの共重合割合が
多過ぎると、溶剤への溶解性や光沢、顔料分散性などが
低下する。従って、水酸基含有フッ素重合体Ａとして
は、フルオロオレフィンに基づく重合単位が３０〜７０
モル％の割合、特には４０〜６０モル％の割合で共重合
した重合体であることが好ましい。
ーテル、シクロヘキシルアリルエーテルなどのアルキル
アリルエーテルが例示される。カルボン酸アリルエステ
ルとしては、プロピオン酸アリル、酢酸アリルなどの脂
肪酸アリルエステルが例示される。イソプロペニルエー
テルとしては、メチルイソプロペニルエーテルなどのア
ルキルイソプペニルエーテルが例示される。α−オレフ
ィンとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレンな
どが例示される。フルオロオレフィンの共重合割合が少
な過ぎると、耐候性塗料として十分に優れた耐候性が発
揮されない。また、フルオロオレフィンの共重合割合が
多過ぎると、溶剤への溶解性や光沢、顔料分散性などが
低下する。従って、水酸基含有フッ素重合体Ａとして
は、フルオロオレフィンに基づく重合単位が３０〜７０
モル％の割合、特には４０〜６０モル％の割合で共重合
した重合体であることが好ましい。
【０００８】水酸基含有フッ素重合体Ａは、フルオロオ
レフィンの他に上述のような化合物が共重合されている
ことが、溶剤に対する溶解性などの面から好ましい。特
に、ビニルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、アリ
ルエーテル、カルボン酸アリルエステルがフルオロオレ
フィンとの共重合性に優れる点から好ましい。なかで
も、炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状または脂環状のア
ルキル基を有するアルキルビニルエーテル、脂肪酸ビニ
ルエステルがより好ましい。水酸基の導入方法として
は、水酸基と重合にあずかる二重結合を有する単量体、
たとえば、ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシブチルアリ
ルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテル、
エチレングリコールモノアリルエーテル、シクロヘキサ
ンジオールモノビニルエーテルなどを共重合せしめる方
法がある。水酸基を有する共重合単位は、共重合体中２
〜４０モル％であることが好ましい。水酸基含有フッ素
重合体Ａは、１種用いてもよいし、２種以上を組合せて
用いてもよい。
レフィンの他に上述のような化合物が共重合されている
ことが、溶剤に対する溶解性などの面から好ましい。特
に、ビニルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、アリ
ルエーテル、カルボン酸アリルエステルがフルオロオレ
フィンとの共重合性に優れる点から好ましい。なかで
も、炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状または脂環状のア
ルキル基を有するアルキルビニルエーテル、脂肪酸ビニ
ルエステルがより好ましい。水酸基の導入方法として
は、水酸基と重合にあずかる二重結合を有する単量体、
たとえば、ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシブチルアリ
ルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテル、
エチレングリコールモノアリルエーテル、シクロヘキサ
ンジオールモノビニルエーテルなどを共重合せしめる方
法がある。水酸基を有する共重合単位は、共重合体中２
〜４０モル％であることが好ましい。水酸基含有フッ素
重合体Ａは、１種用いてもよいし、２種以上を組合せて
用いてもよい。
【０００９】本発明において、ポリエステル重合体Ｂ
は、水酸基、イソシアネート基および水酸基含有フッ素
重合体Ａと非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤が
反応して生成するウレタン結合中の活性水素含有基の少
なくとも１種との反応性を有する官能基を１分子中に平
均３個以上有する。水酸基含有フッ素重合体Ａとポリエ
ステル重合体Ｂはポリイソシアネート系硬化剤を介して
架橋される。上記官能基の種類によっては、非ブロック
化ポリイソシアネート系硬化剤を介さずに水酸基含有フ
ッ素重合体Ａとポリエステル重合体Ｂを架橋させるもの
であってもよい。官能基としては、硬化塗膜の耐候性、
機械特性、耐油性、硬化反応性等の面から、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基、エポキシ
基が好適であり、特に好ましくは水酸基、カルボキシル
基である。ポリエステル重合体Ｂの１分子中に平均３個
以上含まれる官能基は、同一であってもよいし、異なっ
てもよい。また、ポリエステル重合体Ｂの１分子中に平
均３個以上含まれる官能基が異なる場合、水酸基含有フ
ッ素重合体Ａの水酸基と反応する官能基のみであっても
よいし、非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤のイ
ソシアネート基と反応する官能基のみであってもよい
し、あるいは両者の組合せであってもよい。
は、水酸基、イソシアネート基および水酸基含有フッ素
重合体Ａと非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤が
反応して生成するウレタン結合中の活性水素含有基の少
なくとも１種との反応性を有する官能基を１分子中に平
均３個以上有する。水酸基含有フッ素重合体Ａとポリエ
ステル重合体Ｂはポリイソシアネート系硬化剤を介して
架橋される。上記官能基の種類によっては、非ブロック
化ポリイソシアネート系硬化剤を介さずに水酸基含有フ
ッ素重合体Ａとポリエステル重合体Ｂを架橋させるもの
であってもよい。官能基としては、硬化塗膜の耐候性、
機械特性、耐油性、硬化反応性等の面から、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基、エポキシ
基が好適であり、特に好ましくは水酸基、カルボキシル
基である。ポリエステル重合体Ｂの１分子中に平均３個
以上含まれる官能基は、同一であってもよいし、異なっ
てもよい。また、ポリエステル重合体Ｂの１分子中に平
均３個以上含まれる官能基が異なる場合、水酸基含有フ
ッ素重合体Ａの水酸基と反応する官能基のみであっても
よいし、非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤のイ
ソシアネート基と反応する官能基のみであってもよい
し、あるいは両者の組合せであってもよい。
【００１０】官能基は、ポリエステル重合体Ｂの１分子
中平均３個以上有され、好ましくは平均３〜１５個であ
る。官能基が１分子中に平均３個未満では得られる硬化
塗膜の十分な耐油性が維持できない。また、ポリエステ
ル重合体Ｂは、数平均分子量が５００〜５０００であ
り、好ましくは５００〜３０００である。数平均分子量
が５００未満では塗膜がもろくなり、数平均分子量が５
０００以上では塗料粘度が上昇し溶剤使用量が増加して
しまう。
中平均３個以上有され、好ましくは平均３〜１５個であ
る。官能基が１分子中に平均３個未満では得られる硬化
塗膜の十分な耐油性が維持できない。また、ポリエステ
ル重合体Ｂは、数平均分子量が５００〜５０００であ
り、好ましくは５００〜３０００である。数平均分子量
が５００未満では塗膜がもろくなり、数平均分子量が５
０００以上では塗料粘度が上昇し溶剤使用量が増加して
しまう。
【００１１】また、水酸基および／またはカルボキシル
基を有するポリエステル重合体としては、たとえば、ポ
リエステル形成可能なカルボン酸と多価アルコールとの
縮合物が好ましく用いられる。このようなカルボン酸と
しては、たとえば、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、
ピロメリット酸、トリメリット酸、シクロペンタンテト
ラカルボン酸、１，２−ヘキサヒドロフタル酸、メチル
−１，２−ヘキサヒドロフタル酸、１，２−テトラヒド
ロキシフタル酸、メチルテトラヒドロキシフタル酸、お
よびそれらの酸無水物や、イソフタル酸、テレフタル
酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、フマル
酸、セバシン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、１，３−ヘキサヒドロフタル酸、メチル
−１，３−ヘキサヒドロフタル酸、１，３−テトラヒド
ロキシフタル酸、１，４−ヘキサヒドロフタル酸、メチ
ル−１，４−ヘキサヒドロフタル酸、１，４−テトラヒ
ドロキシフタル酸などが挙げられる。これらのカルボン
酸は、一種類で用いても、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。また、多価アルコールとしては、たとえ
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２，２−ジエチルプロパンジオール、シクロヘキサ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、ヒドロキシビバリルヒド
ロキシビバレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。こ
れらの多価アルコールは、一種類で用いても、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。さらに、１分子中にカ
ルボキシル基と水酸基を持つ化合物やその環化物、たと
えばε−カプロラクトンなどを必要に応じて用いること
もできる。このようなポリエステル重合体としては、市
販品として、ニッポラン１７９、ニッポラン１２５、ニ
ッポラン８００［以上、日本ポリウレタン工業
（株）］、デスモフェン６５０、デスモフェン６５１、
デスモフェン６７０、デスモフェン８００［以上、住友
バイエルウレタン（株）］などが挙げられる。
基を有するポリエステル重合体としては、たとえば、ポ
リエステル形成可能なカルボン酸と多価アルコールとの
縮合物が好ましく用いられる。このようなカルボン酸と
しては、たとえば、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、
ピロメリット酸、トリメリット酸、シクロペンタンテト
ラカルボン酸、１，２−ヘキサヒドロフタル酸、メチル
−１，２−ヘキサヒドロフタル酸、１，２−テトラヒド
ロキシフタル酸、メチルテトラヒドロキシフタル酸、お
よびそれらの酸無水物や、イソフタル酸、テレフタル
酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、フマル
酸、セバシン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、１，３−ヘキサヒドロフタル酸、メチル
−１，３−ヘキサヒドロフタル酸、１，３−テトラヒド
ロキシフタル酸、１，４−ヘキサヒドロフタル酸、メチ
ル−１，４−ヘキサヒドロフタル酸、１，４−テトラヒ
ドロキシフタル酸などが挙げられる。これらのカルボン
酸は、一種類で用いても、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。また、多価アルコールとしては、たとえ
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２，２−ジエチルプロパンジオール、シクロヘキサ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、ヒドロキシビバリルヒド
ロキシビバレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。こ
れらの多価アルコールは、一種類で用いても、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。さらに、１分子中にカ
ルボキシル基と水酸基を持つ化合物やその環化物、たと
えばε−カプロラクトンなどを必要に応じて用いること
もできる。このようなポリエステル重合体としては、市
販品として、ニッポラン１７９、ニッポラン１２５、ニ
ッポラン８００［以上、日本ポリウレタン工業
（株）］、デスモフェン６５０、デスモフェン６５１、
デスモフェン６７０、デスモフェン８００［以上、住友
バイエルウレタン（株）］などが挙げられる。
【００１２】また、このようなポリエステル重合体Ｂの
製造中もしくは製造後に、水酸基またはカルボキシル基
と反応性を有する官能基とアミノ基、ヒドロキシル基、
アセトアセチル基、エポキシ基のうちの少なくとも一つ
が１分子中に各々１つ以上存在する化合物を１種類もし
くは複数種類反応せしめることによりアミノ基、ヒドロ
キシル基、アセトアセチル基、エポキシ基をポリエステ
ル重合体に導入せしめることが可能である。ポリエステ
ル重合体Ｂは、１種用いてもよいし、２種以上を組合せ
て用いてもよい。
製造中もしくは製造後に、水酸基またはカルボキシル基
と反応性を有する官能基とアミノ基、ヒドロキシル基、
アセトアセチル基、エポキシ基のうちの少なくとも一つ
が１分子中に各々１つ以上存在する化合物を１種類もし
くは複数種類反応せしめることによりアミノ基、ヒドロ
キシル基、アセトアセチル基、エポキシ基をポリエステ
ル重合体に導入せしめることが可能である。ポリエステ
ル重合体Ｂは、１種用いてもよいし、２種以上を組合せ
て用いてもよい。
【００１３】耐候性の観点から、水酸基含有フッ素重合
体Ａとポリエステル重合体Ｂとの重量比は９５／５〜４
５／５５の範囲が好ましい。また、十分な硬化を達成さ
せるため、非ブロック化ポリイソシナネート系硬化剤
は、水酸基含有フッ素重合体Ａとポリエステル重合体Ｂ
の合計量１００重量部に対し１０〜１００重量部含有さ
れることが好ましく、特に３０〜１００重量部含有され
ることが好ましい。
体Ａとポリエステル重合体Ｂとの重量比は９５／５〜４
５／５５の範囲が好ましい。また、十分な硬化を達成さ
せるため、非ブロック化ポリイソシナネート系硬化剤
は、水酸基含有フッ素重合体Ａとポリエステル重合体Ｂ
の合計量１００重量部に対し１０〜１００重量部含有さ
れることが好ましく、特に３０〜１００重量部含有され
ることが好ましい。
【００１４】非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤
は、水酸基含有フッ素重合体Ａおよびポリエステル重合
体Ｂの少なくとも一方と架橋反応をするものであり、架
橋することにより優れた物性を有する硬化塗膜を形成す
るものである。非ブロック化ポリイソシアネート系硬化
剤としては、多価イソシアネート化合物が例示される。
多価イソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート
基を有する化合物であり、また、その変性体や多量体か
らなる２以上のイソシアネート基を有する化合物であっ
てもよい。
は、水酸基含有フッ素重合体Ａおよびポリエステル重合
体Ｂの少なくとも一方と架橋反応をするものであり、架
橋することにより優れた物性を有する硬化塗膜を形成す
るものである。非ブロック化ポリイソシアネート系硬化
剤としては、多価イソシアネート化合物が例示される。
多価イソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート
基を有する化合物であり、また、その変性体や多量体か
らなる２以上のイソシアネート基を有する化合物であっ
てもよい。
【００１５】多価イソシアネート化合物としては、具体
的にはエチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシア
ネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族多価イソ
シアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサンなどの脂環族多価イソシアネー
ト化合物、およびｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネートなどの無黄変性芳香族イソシ
アネート化合物が例示できる。多価イソシアネート化合
物の変性体や多量体としては、たとえばウレタン変性
体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、ビューレ
ット変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変
性体などと呼ばれているものがある。特に３両体である
イソシアヌレート変性体やトリメチロールプロパンなど
の多価アルコールとの反応生成物であるウレタン変性体
などが好ましい。
的にはエチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシア
ネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族多価イソ
シアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサンなどの脂環族多価イソシアネー
ト化合物、およびｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネートなどの無黄変性芳香族イソシ
アネート化合物が例示できる。多価イソシアネート化合
物の変性体や多量体としては、たとえばウレタン変性
体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、ビューレ
ット変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変
性体などと呼ばれているものがある。特に３両体である
イソシアヌレート変性体やトリメチロールプロパンなど
の多価アルコールとの反応生成物であるウレタン変性体
などが好ましい。
【００１６】好ましい多価イソアネート化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートなどの無黄変性イソシアネート類やこれら
の多量化物、あるいはこれらのイソシアヌレート変性体
あるいはビュレット変性体などが挙げられる。非ブロッ
ク化ポリイソシアネート系硬化剤は、１種用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。非ブロック化ポ
リイソシアネート系硬化剤の使用により、本発明の組成
物を常温〜１００℃または常温〜８０℃の範囲で硬化さ
せることができる。多価イソシアネート化合物を用いた
場合、ジブチル錫ジラウレートなどの公知の硬化触媒の
添加により架橋反応の促進もできる。硬化触媒の添加量
は、特に制限ないが、通常硬化剤重量の０．００１〜１
重量％にすればよい。
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートなどの無黄変性イソシアネート類やこれら
の多量化物、あるいはこれらのイソシアヌレート変性体
あるいはビュレット変性体などが挙げられる。非ブロッ
ク化ポリイソシアネート系硬化剤は、１種用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。非ブロック化ポ
リイソシアネート系硬化剤の使用により、本発明の組成
物を常温〜１００℃または常温〜８０℃の範囲で硬化さ
せることができる。多価イソシアネート化合物を用いた
場合、ジブチル錫ジラウレートなどの公知の硬化触媒の
添加により架橋反応の促進もできる。硬化触媒の添加量
は、特に制限ないが、通常硬化剤重量の０．００１〜１
重量％にすればよい。
【００１７】本発明で使用される溶剤は特に限定されな
いが、キシレン、トルエン等の芳香族化合物メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、等のカルボニル化
合物、酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレン
グリコールアルキルエーテル類等が例示される。溶剤
は、１種用いてもよいし、２種以上を組合せて用いても
よい。本発明の塗料用樹脂組成物は、塗料として使用し
た場合に、溶剤の使用量を少なくすることができる。特
に、本発明の塗料用樹脂組成物は、塗料中の溶剤を１０
０〜５００ｇ／塗料用樹脂組成物１リットル、特には１
００〜４２０ｇ／塗料用樹脂組成物１リットル、さらに
は１００〜３５０ｇ／塗料用樹脂組成物１リットルに抑
えることができる。
いが、キシレン、トルエン等の芳香族化合物メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、等のカルボニル化
合物、酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレン
グリコールアルキルエーテル類等が例示される。溶剤
は、１種用いてもよいし、２種以上を組合せて用いても
よい。本発明の塗料用樹脂組成物は、塗料として使用し
た場合に、溶剤の使用量を少なくすることができる。特
に、本発明の塗料用樹脂組成物は、塗料中の溶剤を１０
０〜５００ｇ／塗料用樹脂組成物１リットル、特には１
００〜４２０ｇ／塗料用樹脂組成物１リットル、さらに
は１００〜３５０ｇ／塗料用樹脂組成物１リットルに抑
えることができる。
【００１８】本発明の塗料用樹脂組成物には、各種目的
のため 着色剤（顔料）、充填剤、紫外線吸収剤、熱安
定剤、増粘剤、レベリング、分散剤等を適宜配合するこ
とも可能である。また、本発明の塗料用樹脂組成物に
は、本発明の目的に反しない程度の他の種々の化合物、
たとえばアクリル重合体、エポキシ化合物、本発明にお
けるフッ素重合体やポリエステル重合体以外のフッ素重
合体やポリエステル重合体等を混合することも可能であ
る。本発明の塗料用樹脂組成物を塗料として用いる場
合、その塗装は、スプレー塗装、ロール塗り、はけ塗り
等周知の方法が適用できる。得られる塗膜の膜厚は、用
途の要求特性に応じて適宜選定すればよいが、通常乾燥
後の膜厚を２０〜１００μｍにすればよい。
のため 着色剤（顔料）、充填剤、紫外線吸収剤、熱安
定剤、増粘剤、レベリング、分散剤等を適宜配合するこ
とも可能である。また、本発明の塗料用樹脂組成物に
は、本発明の目的に反しない程度の他の種々の化合物、
たとえばアクリル重合体、エポキシ化合物、本発明にお
けるフッ素重合体やポリエステル重合体以外のフッ素重
合体やポリエステル重合体等を混合することも可能であ
る。本発明の塗料用樹脂組成物を塗料として用いる場
合、その塗装は、スプレー塗装、ロール塗り、はけ塗り
等周知の方法が適用できる。得られる塗膜の膜厚は、用
途の要求特性に応じて適宜選定すればよいが、通常乾燥
後の膜厚を２０〜１００μｍにすればよい。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。実施例および比較例において使用した水酸基含
有フッ素重合体Ａとポリエステル重合体Ｂを表１および
表２に示す。
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。実施例および比較例において使用した水酸基含
有フッ素重合体Ａとポリエステル重合体Ｂを表１および
表２に示す。
【００２０】
【表１】 注）表１中の略号は、以下のものを示す。 ＣＴＦＥ：クロロトリフルオロエチレン ＣＨＶＥ：シクロヘキシルビニルエーテル ＥＶＥ ：エチルビニルエーテル ＨＢＶＥ：ωヒドロキシブチルビニルエーテル
【００２１】
【表２】
【００２２】注）表２中におけるＢ−１〜４のポリエス
テル重合体Ｂは、以下のものを示す。 Ｂ−１：ニッポラン１７９［日本ポリウレタン工業
（株）製、商品名］、フタル酸と多価アルコールを主成
分とする分岐ポリエステル Ｂ−２：ニッポラン８００［日本ポリウレタン工業
（株）製、商品名］、アジピン酸と多価アルコールを主
成分とする分岐ポリエステル Ｂ−３：ＦＬＥＸＯＲＥＺ１８８［キングインダストリ
ーズ製、商品名］、多価カルボン酸とシクロヘキサンジ
メタノールを主成分とする直鎖ポリエステル Ｂ−４：ニッポラン１１００［日本ポリウレタン工業
（株）製、商品名］、アジピン酸と多価アルコールを主
成分とする直鎖ポリエステル 上記ポリエステルは、全て重合体１００％で常温で液状
の重合体であるが、使用できる重合体は、固形分１００
％の形態に限定されるものではなく、溶剤で希釈されて
いてもよい。 （実施例１〜３および比較例１〜４）表３に示す処方に
て塗料を作成した後、スプレー法にてアルミニウム板上
に塗装し、８０℃で２時間硬化させ、乾燥塗膜厚５０μ
ｍの塗膜を得た。表３に塗料性能を、表４に該塗膜の塗
膜特性を示す。
テル重合体Ｂは、以下のものを示す。 Ｂ−１：ニッポラン１７９［日本ポリウレタン工業
（株）製、商品名］、フタル酸と多価アルコールを主成
分とする分岐ポリエステル Ｂ−２：ニッポラン８００［日本ポリウレタン工業
（株）製、商品名］、アジピン酸と多価アルコールを主
成分とする分岐ポリエステル Ｂ−３：ＦＬＥＸＯＲＥＺ１８８［キングインダストリ
ーズ製、商品名］、多価カルボン酸とシクロヘキサンジ
メタノールを主成分とする直鎖ポリエステル Ｂ−４：ニッポラン１１００［日本ポリウレタン工業
（株）製、商品名］、アジピン酸と多価アルコールを主
成分とする直鎖ポリエステル 上記ポリエステルは、全て重合体１００％で常温で液状
の重合体であるが、使用できる重合体は、固形分１００
％の形態に限定されるものではなく、溶剤で希釈されて
いてもよい。 （実施例１〜３および比較例１〜４）表３に示す処方に
て塗料を作成した後、スプレー法にてアルミニウム板上
に塗装し、８０℃で２時間硬化させ、乾燥塗膜厚５０μ
ｍの塗膜を得た。表３に塗料性能を、表４に該塗膜の塗
膜特性を示す。
【００２３】
【表３】
【００２４】注）表３中の略号は、以下のものを示し、
また、表３中の各種添加剤は、以下のものを示した。 （１）Ａ／Ｂ固形分重量比：ポリエステル重合体Ｂの固
形分に対する水酸基含有フッ素重合体Ａの固形分の重量
比 ＊１：ＣＲ−９０（石原産業（株）製、商品名） ＊２：デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成（株）製、
商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体 ＊３：ディスパロンＰＷ−３６（楠本化成（株）製、商
品名） ＊４：ジブチル錫ジラウレート また、表３中の塗料粘度は、次の方法により測定した。 ＊５：塗料中の溶媒量を４２０ｇ／１リットルに調整し
た時の粘度［ザーンカップＮｏ．２での秒数（２０
℃）］
また、表３中の各種添加剤は、以下のものを示した。 （１）Ａ／Ｂ固形分重量比：ポリエステル重合体Ｂの固
形分に対する水酸基含有フッ素重合体Ａの固形分の重量
比 ＊１：ＣＲ−９０（石原産業（株）製、商品名） ＊２：デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成（株）製、
商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体 ＊３：ディスパロンＰＷ−３６（楠本化成（株）製、商
品名） ＊４：ジブチル錫ジラウレート また、表３中の塗料粘度は、次の方法により測定した。 ＊５：塗料中の溶媒量を４２０ｇ／１リットルに調整し
た時の粘度［ザーンカップＮｏ．２での秒数（２０
℃）］
【００２５】
【表４】
【００２６】注）表４および表５中の各種性能は、下記
の方法により測定した。 （１）６０度光沢：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１である。 （２）密着性：沸騰水＊２時間浸漬後、直ちにカッター
にてクロスカットし、セロファンテープを付着させる。
セロファンテープをはがした後、塗膜の剥離状態を観察
をし、下記の基準で判定した。 ◎：問題なし ○：若干剥離 △：剥離中程度 ×剥離
大 （３）耐作動油性：作動油スカイドロール５００Ｂ（シ
ェル化学（株）製、商品名）に室温７日間浸漬後の鉛筆
硬度をＪＩＳ−Ｋ−５４００ ８．４．２の塗膜のやぶ
れにて評価した。 （４）耐衝撃性：ＢＹＫガードナー社製のインパクトテ
スター＃１１２０にて１ポンドの加重を垂直に落下させ
たとき、塗膜に異常がない最大の高さを求めた。（５）
促進耐候性：ＱＵＶ １０００時間照射後の６０度光沢
の初期値に対する保持率（％）を求めた。 （実施例４〜５および比較例５）水酸基含有フッ素重合
体Ａ、ポリエステル重合体Ｂの混合比率を変更した以
外、実施例１と同様な方法で塗料化、塗装を実施した。
表５に評価結果を示す。
の方法により測定した。 （１）６０度光沢：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１である。 （２）密着性：沸騰水＊２時間浸漬後、直ちにカッター
にてクロスカットし、セロファンテープを付着させる。
セロファンテープをはがした後、塗膜の剥離状態を観察
をし、下記の基準で判定した。 ◎：問題なし ○：若干剥離 △：剥離中程度 ×剥離
大 （３）耐作動油性：作動油スカイドロール５００Ｂ（シ
ェル化学（株）製、商品名）に室温７日間浸漬後の鉛筆
硬度をＪＩＳ−Ｋ−５４００ ８．４．２の塗膜のやぶ
れにて評価した。 （４）耐衝撃性：ＢＹＫガードナー社製のインパクトテ
スター＃１１２０にて１ポンドの加重を垂直に落下させ
たとき、塗膜に異常がない最大の高さを求めた。（５）
促進耐候性：ＱＵＶ １０００時間照射後の６０度光沢
の初期値に対する保持率（％）を求めた。 （実施例４〜５および比較例５）水酸基含有フッ素重合
体Ａ、ポリエステル重合体Ｂの混合比率を変更した以
外、実施例１と同様な方法で塗料化、塗装を実施した。
表５に評価結果を示す。
【００２７】
【表５】 注）表５中の略号は、表３と同様である。
【００２８】
【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物は、耐候性、
耐久性に優れ、かつ耐油性にも優れた塗膜を形成するこ
とができ、また、塗料としたときの溶剤使用量を少なく
できる。このため、かかる性能を要求される分野、たと
えば建築外装・土木用途（特に現場施工用途）、自動車
上塗り塗装（特に補修用途）、航空機上塗り塗装、プラ
スチック塗装用途などに最適である。
耐久性に優れ、かつ耐油性にも優れた塗膜を形成するこ
とができ、また、塗料としたときの溶剤使用量を少なく
できる。このため、かかる性能を要求される分野、たと
えば建築外装・土木用途（特に現場施工用途）、自動車
上塗り塗装（特に補修用途）、航空機上塗り塗装、プラ
スチック塗装用途などに最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西嶋 勝行 東京都北区王子５丁目16番７号 日本特殊 塗料株式会社内 (72)発明者 立花 哲弥 東京都北区王子５丁目16番７号 日本特殊 塗料株式会社内 (72)発明者 長内 龍美 東京都北区王子５丁目16番７号 日本特殊 塗料株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）テトラヒドロフラン中３０℃で測定
される固有粘度が０．０２〜０．１ｄｌ／ｇであり、か
つ水酸基価が１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ−樹脂であ
る水酸基含有フッ素重合体、（Ｂ）水酸基、イソシアネ
ート基および前記（Ａ）と後記（Ｃ）が反応して生成す
るウレタン結合中の活性水素含有基の少なくとも１種と
の反応性を有する官能基を１分子中に平均３個以上有
し、数平均分子量が５００〜５０００であるポリエステ
ル重合体、（Ｃ）非ブロック化ポリイソシアネート系硬
化剤および（Ｄ）溶剤を含む塗料用樹脂組成物。 - 【請求項２】官能基が、水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基、アセトアセチル基およびエポキシ基からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の塗料用
樹脂組成物。 - 【請求項３】水酸基含有フッ素重合体とポリエステル重
合体の合計量１００重量部に対しポリイソシアネート系
硬化剤を３０〜１００重量部含有する請求項１または２
記載の塗料用樹脂組成物。 - 【請求項４】水酸基含有フッ素重合体とポリエステル重
合体の重量比が９５／５〜４５／５５である請求項１〜
３のいずれかに記載の塗料用樹脂組成物。 - 【請求項５】塗料用樹脂組成物１リットル中の溶剤の含
有量が１００〜５００ｇである請求項１〜４のいずれか
に記載の塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9149868A JPH10324843A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9149868A JPH10324843A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324843A true JPH10324843A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15484418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9149868A Pending JPH10324843A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10324843A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012046783A1 (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 旭硝子株式会社 | 太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板の製造方法 |
| CN102782534A (zh) * | 2010-03-03 | 2012-11-14 | 旭硝子株式会社 | 太阳能集热用反射板用的涂料组合物、以及太阳能集热用反射板及其制造方法 |
| DE102011088149A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Beschichteter Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial |
| DE102014218188A1 (de) | 2014-09-11 | 2016-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Oberflächenvergütung auf Basis von vernetzbaren gesättigten Polyesterharzen und Fluorpolymeren |
| EP3307802B1 (en) | 2015-06-09 | 2019-11-06 | PPG Industries Ohio, Inc. | Stain resistant, soft touch coating compositions and coatings formed therefrom |
-
1997
- 1997-05-26 JP JP9149868A patent/JPH10324843A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102782534A (zh) * | 2010-03-03 | 2012-11-14 | 旭硝子株式会社 | 太阳能集热用反射板用的涂料组合物、以及太阳能集热用反射板及其制造方法 |
| WO2012046783A1 (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 旭硝子株式会社 | 太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板の製造方法 |
| CN103119110A (zh) * | 2010-10-05 | 2013-05-22 | 旭硝子株式会社 | 太阳热集热用反射板的表面涂布用涂料组合物及太阳热集热用反射板的制造方法 |
| DE102011088149A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Beschichteter Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial |
| WO2013083362A2 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Beschichteter verbundkörper, umfassend ein verbundmaterial |
| DE102014218188A1 (de) | 2014-09-11 | 2016-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Oberflächenvergütung auf Basis von vernetzbaren gesättigten Polyesterharzen und Fluorpolymeren |
| US10745580B2 (en) | 2014-09-11 | 2020-08-18 | Evonik Operations Gmbh | Surface-finishing on the basis of cross-linkable, saturated polyester resins and fluoropolymers |
| DE102014218188B4 (de) | 2014-09-11 | 2023-01-19 | Evonik Operations Gmbh | Formulierung zur Beschichtung von Substraten, Verfahren zur Beschichtung von Substraten, beschichtete Substrate sowie Verwendung der Formulierung |
| EP3307802B1 (en) | 2015-06-09 | 2019-11-06 | PPG Industries Ohio, Inc. | Stain resistant, soft touch coating compositions and coatings formed therefrom |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2393891B1 (en) | Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends | |
| EP2393893B1 (en) | Thermosetting polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol | |
| EP2393892B1 (en) | Coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol | |
| JP2852129B2 (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
| US20100204401A1 (en) | Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol | |
| JP5494325B2 (ja) | 風力発電機のブレードの表面塗布用塗料組成物および風力発電機のブレードの製造方法 | |
| KR101326338B1 (ko) | 우레탄기를 함유하는 수성 히드록시-관능성 폴리에스테르분산액 | |
| US20190249027A1 (en) | Coating composition for vehicle interior members, vehicle interior member, and method for manufacturing vehicle interior member | |
| EP1443086B1 (en) | Composition for fluororesin powder coating material | |
| JPH10324843A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP2004307666A (ja) | 塗料用含フッ素共重合体、塗料用組成物および塗料 | |
| JP4707013B2 (ja) | ポリウレタン塗料組成物 | |
| JP3521054B2 (ja) | 粉体塗料用組成物 | |
| EP1454970B1 (en) | Fluororesin powder coating composition | |
| JP7210258B2 (ja) | 塗料、タービンが有するブレード、航空機の翼 | |
| WO2018079774A1 (ja) | 車両内装部材用水性塗料、車両内装部材および車両内装部材の製造方法 | |
| KR20180034059A (ko) | 불소 수지 도료 조성물 | |
| JPH10231329A (ja) | 主鎖に環を有するフッ素系共重合体 | |
| JP2011256257A (ja) | 含フッ素塗料組成物および二液塗料用キット | |
| JPS59219372A (ja) | 被覆用組成物 | |
| CN112513194B (zh) | 用于金属基板的改善的防腐蚀性的热固性涂层组合物 | |
| JP4296765B2 (ja) | 含フッ素粉体塗料組成物 | |
| JPH08291264A (ja) | 熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH10298485A (ja) | 塗装物品および補修塗装方法 | |
| CN112469753A (zh) | 用于金属基板的改善的防腐蚀性的热固性涂层组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050428 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060112 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070605 |