WO2012046783A1

WO2012046783A1 - 太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板の製造方法

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Publication number: WO2012046783A1
Application number: PCT/JP2011/073012
Authority: WO
Inventors: 祐二原; 斎藤　俊; 増田　祥
Original assignee: 旭硝子株式会社
Priority date: 2010-10-05
Filing date: 2011-10-05
Publication date: 2012-04-12
Also published as: EP2626394A4; CN103119110A; EP2626394A1; US20130202786A1; JPWO2012046783A1

Abstract

　優れた耐候性および耐衝撃性を有し、かつ密着性に優れ、剥離し難い塗膜を反射基板の表面に形成できる、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物、および該塗料組成物を使用した太陽熱集熱用反射板の製造方法の提供を目的とする。　水酸基価が１１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂の含フッ素重合体（Ａ）、水酸基価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂のポリエステル重合体（Ｂ）、ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含有する塗料組成物。また、該塗料組成物を、反射基板の表面に塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。

Description

太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板の製造方法

　本発明は、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板の製造方法に関する。

　近年、地球環境問題の観点から、化石燃料の使用量を抑える試みが多くなされており、その一つとして太陽熱を利用する太陽熱集熱システムが知られている。太陽熱集熱システムとしては、例えば、水、無機塩等の熱媒を備えた集熱管と、太陽光を反射して前記集熱管に集める反射板とを有する太陽熱集熱システムが挙げられる。該太陽熱集熱システムでは、反射板で太陽光を反射して集熱管に集め、その太陽光の熱で集熱管の熱媒を加熱することで熱エネルギーを得る。

　一方、屋内で使用される一般的な鏡としては、一方の面に金属反射層を有するガラス基板からなる反射基板と、該反射基板の反射金属層側に形成された塗膜（裏止め塗膜）とを有する鏡が広く用いられている。該鏡においては、ガラス基板と塗膜によって、反射金属層の腐食および変質が抑制される。具体的には、透明なガラス基板に、反射金属層として銀膜を形成する。しかし、銀膜は、非常に酸化されやすい。そのため、銀膜上に、防錆塗料を塗布し、乾燥、硬化させて裏止め塗膜を形成する。また、銀膜上に該銀膜の保護のための銅膜を形成した後、該銅膜上にさらに前記防錆塗料による塗膜を形成する場合もある。
　前記塗膜を形成する塗料組成物としては、例えば、以下に示す組成物が示されている。
　（ｉ）無鉛顔料であるモリブデン化合物と、合成樹脂バインダーからなる塗料組成物（特許文献１参照）。
　（ii）チアゾール系金属塩等の金属塩と、アゾール系またはジアミン系化合物と、合成樹脂を含有する塗料組成物（特許文献２参照）。

　塗料組成物（ｉ）および（ii）は、塗膜に鉛系顔料が実質的に含有されないため、環境面で有利である。しかし、塗料組成物（ｉ）および（ii）により形成される塗膜は、太陽熱集熱用反射板のように屋外に長期間曝されることは考慮されていない。特に太陽熱集熱用反射板は、砂漠地帯等の苛酷な環境下で使用されることが多く、優れた耐候性が求められる。また、砂漠地帯等では、大きな温度差によって塗膜が膨張、収縮することで、反射金属層から塗膜が剥離することがある。さらに、砂嵐などによって、塗膜に砂が高速でぶつかることにより、塗膜に割れが生じ、その割れから水分が浸入して金属反射層が酸化され、反射板の反射率が低下することがある。

　特許文献２には、塗膜に求められる耐久性によって、合成樹脂にフッ素樹脂を用いることが示されている。しかし、単にフッ素樹脂を用いても温度差による塗膜の剥離を抑制することは困難である。

日本特開２００７－４５８４９号公報日本特開平１０－３３３３３号公報

　本発明は、優れた耐候性および耐衝撃性を有し、かつ密着性に優れ、剥離し難い塗膜を反射基板の表面に形成できる、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物の提供を目的とする。
　また、本発明は、優れた耐候性および耐衝撃性を有し、かつ密着性に優れ、剥離し難い塗膜を反射基板の表面に有する太陽熱集熱用反射板の製造方法の提供を目的とする。

　本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。
［１］水酸基価が１１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂である含フッ素重合体（Ａ）、水酸基価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂であるポリエステル重合体（Ｂ）、ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含有する、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［２］前記ポリエステル重合体（Ｂ）が、水酸基を１分子中に平均３個以上有し、かつ、数平均分子量が５００～５０００である上記［１］に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［３］前記含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）中の水酸基１モルに対して、イソシアネート基が０．５倍モル～１．５倍モルになるように前記ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）が配合されている上記［１］または［２］に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［４］前記含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が４５／５５～９５／５である上記［１］～［３］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［５］顔料成分（Ｅ）を含有する［１］～［４］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［６］反射基板の表面に、上記［１］～［５］のいずれかに記載の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。
［７］反射基板が、一方の面に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層を有するガラス基板からなる反射基板（Ｉ）である上記［６］に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。
［８］反射基板が、金属からなる基板の反射面側が鏡面仕上げになっている反射基板（II）である上記［６］に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。
［９］反射基板が、金属からなる反射基板の反射面側に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層が形成された反射基板（III）である上記［６］に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。
［１０］金属からなる基板が、アルミニウム、アルミニウム合金およびステンレスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる基板である上記［８］または［９］に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。

　本発明の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面に、優れた耐候性および耐衝撃性を有し、密着性に優れ、剥離し難い塗膜を形成できる。
　また、本発明の太陽熱集熱用反射板の製造方法によれば、優れた耐候性および耐衝撃性を有し、かつ密着性に優れ剥離し難い塗膜を反射基板の表面に有する太陽熱集熱用反射板が得られる。

本発明の太陽熱集熱用反射板の製造工程を示した断面図である。本発明の太陽熱集熱用反射板の製造工程を示した断面図である。本発明の太陽熱集熱用反射板の製造工程を示した断面図である。

　本明細書においては、単量体が重合することで直接形成される繰り返し単位と、単量体の重合によって形成される繰り返し単位の一部を化学変換することで得られる繰り返し単位とを総称して「重合単位」という。また、（メタ）アクリル酸との記載は、アクリル酸とメタクリル酸の少なくとも一方を表す。

［太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物］
　本発明の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物（以下、「塗料組成物」という。）は、水酸基価が１１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂である含フッ素重合体（Ａ）（以下、単に「含フッ素重合体（Ａ）」という。）、水酸基価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂であるポリエステル重合体（Ｂ）（以下、単に「ポリエステル重合体（Ｂ）」という。）、ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）（以下、「硬化剤（Ｃ）」という。）、および溶剤（Ｄ）を必須成分として含む組成物である。

（含フッ素重合体（Ａ））
　含フッ素重合体（Ａ）は、耐候性と、太陽熱集熱用反射板の反射基板に対する塗膜の密着性を向上させる役割を果たす。
　塗膜の密着性の点から、含フッ素重合体（Ａ）の水酸基価は、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以上であり、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以上が好ましい。また、塗膜がもろくなって耐衝撃性等の機械特性が低下することを抑制する点から、含フッ素重合体（Ａ）の水酸基価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以下であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以下が好ましい。

　含フッ素重合体（Ａ）のテトラヒドロフラン中３０℃で測定される固有粘度は、０．０２～０．１ｄｌ／ｇが好ましく、０．０２～０．０７ｄｌ／ｇがより好ましく、０．０２ｄｌ／ｇ以上０．０５ｄｌ／ｇ未満がさらに好ましい。固有粘度がこの範囲内であれば、塗膜の機械的強度が向上し、また、塗料組成物における溶剤（Ｄ）の使用量を低減して塗膜の形成を容易にすることができる。

　含フッ素重合体（Ａ）の前記固有粘度は、含フッ素重合体（Ａ）の数平均分子量を調節することにより調節できる。
　含フッ素重合体（Ａ）の数平均分子量は、２０００～３００００が好ましく、３０００～２００００がより好ましい。

　含フッ素重合体（Ａ）としては、溶剤（Ｄ）に対する溶解性、塗膜の耐候性、塗装作業性等の点から、フルオロオレフィンに基づく重合単位（ａ１）、水酸基を有する単量体に基づく重合単位（ａ２）、およびフルオロオレフィン、水酸基を有する単量体以外の、他の単量体（以下、「他の単量体」という。）に基づく重合単位（ａ３）を有する含フッ素重合体（以下、「含フッ素重合体（Ａ１）」という。）が好ましい。

　重合単位（ａ１）を形成するフルオロオレフィンとしては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン等の炭素数２または３のフルオロオレフィンが挙げられる。なかでも、他の単量体との交互共重合性が良好であることから、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンが好ましく、クロロトリフルオロエチレンがより好ましい。
　含フッ素重合体（Ａ１）に含有される重合単位（ａ１）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。

　重合単位（ａ２）は、水酸基を有する単量体に基づく重合単位である。重合単位（ａ２）は、水酸基を有する単量体を用いて重合を行うことにより形成することが好ましい。
　水酸基を有する単量体としては、例えば、水酸基と重合性の二重結合を有する単量体が挙げられる。具体的には、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル等のエチレングリコールモノビニルエーテル類；２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類；２－ヒドロキシエチルビニルエステル、４－ヒドロキシブチルビニルエステル等のヒドロキシアルキルビニルエステル類；ヒドロキシエチルアリルエステル、ヒドロキシブチルアリルエステル等のヒドロキシアルキルアリルエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類等が挙げられる。
　なかでも、入手が容易なことから、水酸基を有する単量体としては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類が好ましく、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテルがより好ましく、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテルがさらに好ましい。

　また、重合単位（ａ２）は、水酸基を有しない単量体を用いて重合を行った後、得られた重合体の重合単位の一部を化学変換して水酸基を導入する方法により形成してもよい。
　例えば、水酸基以外の官能基を有する単量体を用いて重合を行った後、得られた重合体に、前記官能基と反応する官能基と水酸基とを有する化合物を反応させ、重合単位の一部（官能基）を化学変換して形成してもよい。具体例としては、カルボキシ基を有する単量体を用いて重合を行った後、得られた重合体に、ジオール化合物を反応させる方法等が挙げられる。
　含フッ素重合体（Ａ１）に含有される重合単位（ａ２）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。

　重合単位（ａ３）は、重合単位（ａ１）を形成するフルオロオレフィン、および重合単位（ａ２）を形成する単量体と共重合可能な他の単量体に基づく重合単位である。含フッ素重合体（Ａ１）が重合単位（ａ３）を有していれば、溶剤（Ｄ）に対する溶解性の点で有利である。
　前記他の単量体としては、例えば、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、イソプロペニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類、カルボン酸アリルエステル類、カルボン酸イソプロペニルエステル類、メタリルエーテル類、カルボン酸メタリルエステル類、α－オレフィン類、（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。

　ビニルエーテル類としては、例えば、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、フルオロアルキルビニルエーテル、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等のアルキルビニルエーテル類が挙げられる。
　アリルエーテル類としては、例えば、エチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類が挙げられる。
　イソプロペニルエーテル類としては、例えば、メチルイソプロペニルエーテル等のアルキルイソプペニルエーテル類が挙げられる。
　カルボン酸ビニルエステル類としては、例えば、分岐状のアルキル基を有する脂肪酸ビニルエステルであるベオバー１０（商品名、シェル化学社製）、酪酸ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類が挙げられる。
　カルボン酸アリルエステル類としては、例えば、プロピオン酸アリル、酢酸アリル等の脂肪酸アリルエステル類が挙げられる。
　α－オレフィン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル等が挙げられる。

　他の単量体としては、フルオロオレフィンとの共重合性に優れる点から、ビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類、アリルエーテル類、カルボン酸アリルエステル類が好ましく、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状または脂環状のアルキル基を有するアルキルビニルエーテル類、脂肪酸ビニルエステル類がより好ましい。
　含フッ素重合体（Ａ１）に含有される重合単位（ａ３）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。

　含フッ素重合体（Ａ１）中の全重合単位における重合単位（ａ１）の割合は、３０～７０モル％が好ましく、４０～６０モル％がより好ましい。重合単位（ａ１）の割合がこの範囲内であれば、塗膜の耐候性が向上し、また、含フッ素重合体（Ａ１）の溶剤（Ｄ）への溶解性、光沢、顔料分散性等が向上する。

　含フッ素重合体（Ａ１）中の全重合単位における重合単位（ａ２）の割合は、１～５０モル％が好ましく、３～４０モル％がより好ましい。重合単位（ａ２）の割合がこの範囲内であれば、塗膜の太陽熱集熱用反射板の反射基板への密着性が向上し、また、塗膜がもろくなって耐衝撃性等の機械特性が低下することを抑制しやすい。

　含フッ素重合体（Ａ１）中の全重合単位における重合単位（ａ３）の割合は、１～５０モル％が好ましく、３～４０モル％がより好ましい。重合単位（ａ３）の割合がこの範囲内であれば、含フッ素重合体（Ａ１）の溶剤（Ｄ）に対する溶解性が向上し、また、塗膜の耐候性および密着性が得られやすい。

　含フッ素重合体（Ａ）は、前記含フッ素重合体（Ａ１）以外の水酸基を有する含フッ素重合体を使用してもよい。例えば、重合単位（ａ１）と重合単位（ａ２）を有し、重合単位（ａ３）を有しない含フッ素重合体を使用してもよい。
　本発明において使用する含フッ素重合体（Ａ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明の塗料組成物における含フッ素重合体（Ａ）の含有量は、１０～９０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましい。含フッ素重合体（Ａ）の含有量がこの範囲内であれば、塗膜の耐候性、密着性および耐衝撃性が向上する。

（ポリエステル重合体（Ｂ））
　ポリエステル重合体（Ｂ）は、硬化剤（Ｃ）を介して含フッ素重合体（Ａ）と架橋されることが好ましい。
　ポリエステル重合体（Ｂ）の塗膜からのブリードアウト（Ｂｌｅｅｄ　ｏｕｔ）を抑制する点、および耐汚染性の点から、ポリエステル重合体（Ｂ）の水酸基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以上であり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以上が好ましい。また、ゲル化を抑制する点から、ポリエステル重合体（Ｂ）の水酸基価は、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以下であり、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂以下が好ましい。また、ポリエステル重合体（Ｂ）の水酸基価が前記範囲内であれば、含フッ素重合体（Ａ）との相溶性が向上する。

　ポリエステル重合体（Ｂ）の数平均分子量は、５００～５０００が好ましく、５００～３０００がより好ましい。数平均分子量がこの範囲内であれば、塗膜の機械的強度が向上するとともに、ゲル化を抑制しやすく、また塗料組成物における溶剤（Ｄ）の使用量を低減して、塗膜を容易に形成することができる。
　ポリエステル重合体（Ｂ）が１分子中に有する平均の水酸基数は、３個以上が好ましく、４～４０個がより好ましい。
　より好ましいポリエステル重合体（Ｂ）は、水酸基を１分子中に平均３個以上有し、かつ数平均分子量が５００～５０００のポリエステル重合体である。

　ポリエステル重合体（Ｂ）としては、多価カルボン酸と多価アルコールを重合して得られる、水酸基を有するポリエステル重合体が好ましい。多価カルボン酸の価数は２価または３価であることが好ましい。
　多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，２－ヘキサヒドロフタル酸、１，２－テトラヒドロキシフタル酸、メチルテトラヒドロキシフタル酸、およびそれらの酸無水物が挙げられる。また、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、フマル酸、セバシン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，３－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，３－ヘキサヒドロフタル酸、１，３－テトラヒドロキシフタル酸、１，４－ヘキサヒドロフタル酸、メチル－１，４－ヘキサヒドロフタル酸、１，４－テトラヒドロキシフタル酸等も使用できる。
　これら多価カルボン酸は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２－ジエチルプロパンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ヒドロキシビバリルヒドロキシビバレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
　ポリエステル重合体（Ｂ）の製造に用いる多価アルコールは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　ポリエステル重合体（Ｂ）には、前記多価カルボン酸と多価アルコールの他に、１分子中にカルボキシ基と水酸基を有する化合物やその環化物、例えばε－カプロラクトン等を必要に応じて使用してもよい。

　ポリエステル重合体（Ｂ）は、水酸基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基としては、塗膜の耐候性、機械特性、耐油性、硬化反応性等の点から、カルボキシ基、アミノ基、アセトアセチル基、エポキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
　これらの官能基を導入する方法としては、これらの官能基と重合性の二重結合を有する単量体を共重合させる方法や、ポリエステル重合体（Ｂ）中の水酸基に、これらの官能基とともに水酸基と反応する官能基を有する化合物を反応させる方法が挙げられる。

　カルボキシ基は、前述した多価カルボン酸を用いた重合によりポリエステル重合体（Ｂ）に導入できる。また、アミノ基、アセトアセチル基、エポキシ基の導入は、例えば、ポリエステル重合体（Ｂ）の製造中もしくは製造後に、水酸基またはカルボキシ基と反応する官能基と、アミノ基、アセトアセチル基、エポキシ基のうちの少なくとも一つとを有する化合物を反応させることにより行える。
　本発明において使用するポリエステル重合体（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　ポリエステル重合体（Ｂ）は市販品を使用してもよい。例えば、ニッポラン１２５Ｐ、ニッポラン１３１、ニッポラン１３３ＥＰ、ニッポラン１３９、ニッポラン１７９、ニッポラン８００、ニッポラン１１００（以上、日本ポリウレタン工業社製）、デスモフェン６５０、デスモフェン６５１、デスモフェン６７０、デスモフェン８００（以上、住友バイエルウレタン社製）、バーノック１１－４０８、バーノックＤ－２１０－８０、バーノックＤ－１６１（以上、大日本インキ化学工業社製）等が挙げられる。

　ポリエステル重合体（Ｂ）は優れた柔軟性を有しているため、本発明の塗料組成物により形成される塗膜の柔軟性が向上する。そのため、本発明の塗料組成物により、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面に形成した塗膜は、砂等が衝突してもその衝撃を吸収するので傷付き難く、割れにくい。
　また、ポリエステル重合体は柔軟性に優れる一方で、一般的に、塗膜の表面硬度が低いことから、耐汚染性が劣っている。しかし、本発明の塗料組成物では、前述した所定の水酸基価の含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）を用い、それらを硬化剤（Ｃ）によって架橋することで優れた耐汚染性も達成される。さらに、含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）が硬化剤（Ｃ）によって架橋されるため、形成される塗膜からポリエステル重合体（Ｂ）がブリードアウトすることも抑制されるので、長期間安定して効果が得られる。

　本発明の塗料組成物におけるポリエステル重合体（Ｂ）の含有量は、５～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。ポリエステル重合体（Ｂ）の含有量が前記下限値以上であれば、塗膜がより柔軟になり耐衝撃性が向上する。ポリエステル重合体（Ｂ）の含有量が前記上限値以下であれば、相対的に含フッ素重合体（Ａ）の量を増加させることができ、塗膜の耐候性および耐汚染性が向上する。

　本発明の塗料組成物における含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、４５／５５～９５／５が好ましく、５０／５０～９０／１０がより好ましい。前記質量比（Ａ／Ｂ）がこの範囲内であれば、塗膜の耐候性が向上するとともに、塗膜がより柔軟になり耐衝撃性が向上する。

（硬化剤（Ｃ））
　硬化剤（Ｃ）は、ポリイソシアネート系硬化剤である。硬化剤（Ｃ）は、イソシアネート基が保護されたブロック化ポリイソシアネート系硬化剤であってもよく、イソシアネート基が保護されていない非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤であってもよい。硬化剤（Ｃ）は、含フッ素重合体（Ａ）およびポリエステル重合体（Ｂ）と架橋反応する。
　イソシアネート基が保護されていない硬化剤（Ｃ）としては、例えば、多価イソシアネート化合物が挙げられる。多価イソシアネート化合物とは、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。多価イソシアネート化合物の１分子に含まれるイソシアネート基は、２～４個が好ましく、２または３個がより好ましい。

　多価イソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族多価イソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン等の脂環族多価イソシアネート化合物；ｍ－キシレンジイソシアネート、ｐ－キシレンジイソシアネート等の無黄変性芳香族イソシアネート化合物等が挙げられる。

　硬化剤（Ｃ）としては、多価イソシアネート化合物の変性体も使用できる。
　多価イソシアネート化合物の変性体としては、例えば、ウレタン変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、ビューレット変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。なかでも、イソシアヌレート変性体、ビューレット変性体、ウレタン変性体が好ましく、イソシアヌレート変性体、ビューレット変性体がより好ましい。

　硬化剤（Ｃ）としては、前記したものの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の無黄変性の多価イソシアネート化合物、またはそれらのイソシアヌレート変性体もしくはビューレット変性体が好ましい。

　イソシアネート基が保護された硬化剤（Ｃ）としては、前記多価イソシアネート化合物のイソシアネート基が、加熱等により脱保護できる基で保護された化合物等が挙げられる。例えば、前記多価イソシアネート化合物に、アルコール、カプロラクタム、ＭＥＫオキシム、有機酸エステル等の公知のブロック剤を反応させてイソシアネート基を保護した化合物等が挙げられる。
　硬化剤（Ｃ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　硬化剤（Ｃ）として、非ブロック化ポリイソシアネート硬化剤を使用する場合、該硬化剤の配合は、塗料組成物を塗布する直前に行う。一方、硬化剤（Ｃ）として、ブロック化ポリイソシアネート硬化剤を使用する場合、硬化剤の配合時期は特に限定されない。
　本発明の塗料組成物における硬化剤（Ｃ）の含有量は、含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）中に含まれる水酸基数の合計水酸基数の１モルに対して、イソシアネート基が０．５倍モル～１．５倍モルになるように硬化剤（Ｃ）を配合することが好ましく、０．７～１．２倍モルとなるように硬化剤（Ｃ）を配合することがより好ましい。硬化剤（Ｃ）の含有量が前記下限値以上であれば、含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）を充分に架橋しやすい。硬化剤（Ｃ）の含有量が前記上限値以下であれば、未反応の硬化剤（Ｃ）が塗膜に残留し、塗膜の性能に影響することを抑制しやすい。例えば、未反応の硬化剤（Ｃ）と空気中の水分が反応し二酸化炭素が発生することがあり、これが原因で、塗膜に発泡跡を残すことがあり、塗膜の平滑性、及び外観が低下する。

（溶剤（Ｄ））
　溶剤（Ｄ）は、含フッ素重合体（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）および硬化剤（Ｃ）を溶解または分散できるものであれば特に限定されない。溶剤（Ｄ）としては、キシレン、トルエン等の芳香族化合物；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のカルボニル化合物；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル類等が挙げられる。
　溶剤（Ｄ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明の塗料組成物における溶剤（Ｄ）の含有量は、５～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。溶剤（Ｄ）の含有量がこの範囲内であれば、塗料組成物の粘度がより低くなり、塗布作業が容易になるとともに、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成するのが容易になる。

（顔料成分（Ｅ））
　本発明の塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板における反射基板の太陽光照射面以外の面に塗布する場合、防錆、着色、補強等を目的として、顔料成分（Ｅ）を含有することが好ましい。
　顔料成分（Ｅ）としては、防錆顔料、着色顔料および体質顔料からなる群から選ばれる１種以上の顔料が好ましい。
　防錆顔料は、反射基板の腐食や変質を防止するための顔料である。環境への負荷が少ない点から無鉛防錆顔料が好ましい。無鉛防錆顔料としては、シアナミド亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシウム、モリブデン酸亜鉛、ホウ酸バリウム、シアナミド亜鉛カルシウム等が挙げられる。
　着色顔料は、塗膜を着色するための顔料である。着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等が挙げられる。酸化チタン顔料を使用する場合には、塗膜の耐候性をさらに向上させる目的で、顔料表面に光触媒作用を抑制するための処理が施されたものが好ましい。Ｄ９１８（商品名、堺化学社製）、ＰＦＣ１０５（商品名、石原産業社製）が特に推奨できる。
　体質顔料は、塗膜の硬度を向上させ、かつ、厚みを増すための顔料である。体質顔料としては、タルク、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
　顔料成分（Ｅ）としては、耐候性に優れる点から、酸化チタンが特に好ましい。

　反射基板の太陽光照射面以外の面に塗布する場合の塗料組成物中の顔料成分（Ｅ）の含有量は、塗料組成物における顔料以外の固形分１００質量部に対して、１０～５００質量部が好ましく、３０～４００質量部がより好ましい。顔料成分（Ｅ）の含有量がこの範囲内であれば、顔料成分（Ｅ）の機能が得られやすく、砂等が衝突しても塗膜が傷付き難くなり、また塗膜の耐候性が向上する。
　反射基板の太陽光照射面側に塗布する場合の本発明の塗料組成物は、該太陽光照射面における反射率の低下を防ぐため、顔料成分（Ｅ）を含有しないことが好ましい。この場合の塗料組成物中の顔料成分（Ｅ）の含有量は、塗料組成物における顔料以外の固形分１００質量部に対して、３質量部以下が好ましく、ゼロが特に好ましい。

（他の成分）
　本発明の塗料組成物は、前述した各成分以外の他の成分を含んでいてもよい。例えば、本発明の塗料組成物は、硬化触媒を含有してもよい。硬化触媒を含有することで、架橋反応を促進できる。特に、低温において短時間で硬化させる場合には、硬化触媒を含有することが好ましい。
　硬化触媒としては、公知の硬化触媒が使用でき、例えば、硬化剤（Ｃ）として多価イソシアネート化合物、またはそのイソシアネート基が保護された化合物を用いる場合、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。硬化触媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　硬化触媒の添加量は、特に制限はなく、硬化剤（Ｃ）の１００質量部に対して０．００１～５質量部が好ましい。硬化触媒の含有量がこの範囲内であれば、触媒効果が充分に得られるとともに、硬化触媒が残存して塗膜に影響し、耐水性が低下することを抑制しやすい。

　また、本発明の塗料用組成物には、目的に応じて、添加剤を適宜配合してもよい。添加剤としては、塗膜の密着性向上のためのシランカップリング剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機系の紫外線吸収剤；超微粉合成シリカ等のつや消し剤；ノニオン系、カチオン系、またはアニオン系の界面活性剤；レベリング剤；充填剤；熱安定剤；増粘剤；分散剤；帯電防止剤等が挙げられる。

　また、本発明の塗料組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内であれば、アクリル重合体、エポキシ化合物、含フッ素重合体（Ａ）以外のフッ素重合体、ポリエステル重合体（Ｂ）以外のポリエステル重合体等を含有してもよい。

　本発明の塗料組成物は、以下に示す成分を組み合わせた組成物であることが好ましい。
　（ｘ）含フッ素重合体（Ａ）として、含フッ素重合体（Ａ１）を使用する。
　（ｙ）ポリエステル重合体（Ｂ）として、多価カルボン酸と多価アルコールを重合して得られる、水酸基を有するポリエステル重合体を使用する。
　また、太陽熱集熱用反射板の太陽光照射面以外の面に塗布する塗料組成物である場合は、前記成分（ｘ）および（ｙ）の組み合わせに、さらに顔料成分（Ｅ）を添加することが好ましい。

　以上説明した本発明の塗料組成物を用いれば、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面を保護する塗膜として、耐候性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成できる。また、本発明の塗料組成物により形成される塗膜は、塗膜中のウレタン結合が多いので、下層との密着性に優れ、そのため、使用環境の温度差が大きくても塗膜が剥離し難い。また、本発明の塗料組成物により形成される塗膜は、塗膜の架橋密度が高いので、耐汚染性にも優れる。

［太陽熱集熱用反射板の製造方法］
　本発明の太陽熱集熱用反射板の製造方法は、太陽熱を集めて熱エネルギーとして利用する太陽熱集熱システムにおける太陽光を反射する反射板の製造方法である。
　本発明の太陽熱集熱用反射板の製造方法は、反射基板の表面に、太陽熱集熱用反射板の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成させる。
　本発明における反射基板は、太陽光を反射する性能を有している基板であれば特に制限されない。反射基板の素材としては、例えばガラス、金属、樹脂およびこれらの複合物等が挙げられる。反射基板としては、これらの素材からなり、板状やフィルム状である基板の表面に、鏡面仕上げ加工、反射層の形成などにより、太陽光を反射する性能を付与された反射基板が好ましい。
　反射基板としては、一方の面に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層を有するガラス基板からなる反射基板（Ｉ）、金属からなる基板の反射面側が鏡面仕上げになっている反射基板（II）、金属からなる基板の反射面側に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層が形成された反射基板（III）のいずれかが好ましい。

　本発明の太陽熱集熱用反射板の製造方法は、本発明の塗料組成物を塗布する反射基板の種類によって、例えば下記方法（α）～（γ）が挙げられる。
　（α）一方の面に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層を有するガラス基板からなる反射基板（Ｉ）の表面に、前述した本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成する方法。
　（β）金属からなる基板の反射面側が鏡面仕上げになっている反射基板（II）の表面に、前述した本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成する方法。
　（γ）金属からなる基板の反射面側に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層が形成された反射基板（III）の表面に、前述した本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成する方法。

　反射基板は、太陽熱集熱用反射板の本体をなす部分である。本発明の製造方法における塗料組成物を塗布する反射基板の表面とは、反射基板の太陽光照射面、太陽光照射面と反対側の面、および側面の少なくとも１つの面である。本発明の製造方法では、太陽熱集熱用反射板における反射基板の太陽光照射面と反対側に塗膜を形成してもよく、反射基板の側面に塗膜を形成してもよく、反射基板の太陽光照射面側に塗膜を形成してもよい。本発明の製造方法においては、反射基板の太陽光照射面と反対側の面および側面の少なくとも一方に、本発明の塗料組成物により塗膜を形成することが好ましい。

　方法（α）：
　方法（α）における反射基板（Ｉ）は、一方の面に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層を有するガラス基板からなる反射基板である。反射基板（Ｉ）の太陽光照射面とは、ガラス基板側の面であり、太陽光照射面と反対側の面とは、反射層側の面である。
　反射基板（Ｉ）のガラス基板としては、鏡用の公知のガラスが使用でき、例えば、ソーダライムガラス等が挙げられる。本発明の太陽熱集熱用反射鏡は、砂漠に設置されることがあり、砂などが高速でぶつかり、ガラス面が破損することがある。そのため、ガラス基板としては、強化ガラスが好ましい。ガラス基板の厚みは、０．５～１０ｍｍが好ましい。

　反射基板（Ｉ）における金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層（以下、「反射層（Ｉ）」という。）は、太陽光を反射する層である。反射層（Ｉ）を形成する金属、金属酸化物は、反射層とした時に高い反射率を確保できるものであれは特に限定されない。
　反射層（Ｉ）が金属からなる場合、該金属としては、チタン、モリブデン、マンガン、アルミニウム、銀、銅、金およびニッケルからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含有することが好ましく、特に銀を含有することが好ましい。その場合の反射層（Ｉ）における銀の含有量は、６０質量％以上が好ましく、１００質量％が特に好ましい。
　反射層（Ｉ）が金属酸化物からなる場合、該金属酸化物は１種でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。反射層（Ｉ）を形成する金属酸化物としては、酸化チタンが好ましい。
　また、反射層（Ｉ）は、金属と金属酸化物が組み合わされた層であってもよい。
　反射層（Ｉ）の厚みは、３００～１５００ｍｇ／ｍ^２が好ましい。

　反射基板（Ｉ）は、ガラス基板の一方の面に、スパッタリング、または銀鏡反応等の化学反応を利用する方法等、公知の方法で反射層（Ｉ）を設けることにより製造できる。
　反射層（Ｉ）は、１層でもよく、２層以上であってもよい。

　以下、方法（α）の一例を図１～３に基づいて説明する。
　本実施形態では、図１に例示した反射基板（Ｉ）１１の表面に塗膜を形成する。反射基板（Ｉ）１１は、ガラス基板１１ａと、該ガラス基板１１ａの一方の面に形成された反射層（Ｉ）１１ｂとからなる。
　本実施形態の製造方法では、図２に示すように、反射基板（Ｉ）１１の反射層（Ｉ）１１ｂ側に、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層１２Ａを形成する。
　塗料組成物の塗布方法としては、刷毛、ローラ、スプレー、フローコータ、アプリケータ等を使用する方法が挙げられる。塗料組成物の塗布量は、目的とする乾燥膜厚に応じて適宜選定すればよい。

　次いで、形成した塗布層１２Ａから、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜１２を形成する。溶剤（Ｄ）を除去する方法としては、加熱、減圧等により溶剤（Ｄ）を揮発させる方法が好ましい。
　溶剤（Ｄ）を除去する際の温度は、常温～１００℃が好ましく、常温～８０℃がより好ましい。前記温度が下限値以上であれば、溶剤（Ｄ）が除去されやすく、硬化剤（Ｃ）による硬化反応が進行しやすい。前記温度が上限値以下であれば、塗膜１２に発泡跡が生じにくい。

　ガラス基板（Ｉ）１１ａ上に反射層（Ｉ）１１ｂを形成し、その製造ライン上で続けて塗膜１２を形成する場合、本発明の塗料組成物における硬化剤（Ｃ）としては、ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤を使用することが好ましい。つまり、硬化剤（Ｃ）を予め配合した状態の１液型の塗料組成物を使用することが好ましい。この場合、溶剤（Ｄ）の除去と、保護されたイソシアネート基の脱保護とを加熱等により同時に行ってもよく、溶剤（Ｄ）を除去した後に加熱等により保護されたイソシアネート基の脱保護を行ってもよい。
　非ブロック化ポリイソシアネート系硬化剤を使用する場合等、溶剤（Ｄ）を除去する際に硬化剤（Ｃ）のイソシアネート基が保護されていなければ、溶剤（Ｄ）が除去されるにつれて、含フッ素重合体（Ａ）およびポリエステル重合体（Ｂ）の水酸基と硬化剤（Ｃ）のイソシアネート基との接触効率が高くなり、硬化反応が進行しやすくなる。
　形成する塗膜１２の膜厚は、０．５～１００μｍが好ましく、１０～６０μｍがより好ましい。

　次いで、図３に示すように、反射基板（Ｉ）１１の側面１１ｃに、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層１３Ａを形成する。
　塗料組成物の塗布方法としては、反射基板（Ｉ）１１の側面１１ｃに均一に塗布しやすい点から、刷毛、スプレー等を使用して手作業で塗布する方法が好ましい。塗料組成物の塗布量は、目的とする乾燥膜厚に応じて適宜選定すればよい。

　その後、塗膜１２の形成と同様にして、形成した塗布層１３Ａから溶剤（Ｄ）を除去して塗膜１３を形成し、太陽熱集熱用反射板１０を得る。
　形成する塗膜１３の膜厚は、０．５～１００μｍが好ましく、３．０～３０μｍがより好ましい。

　以上説明した製造方法によれば、反射基板の金属反射層側および側面側に、耐候性および耐衝撃性に優れ、かつ温度差が大きい使用条件下でも剥離しにくい塗膜を有する太陽熱集熱用反射板が得られる。また、本発明の製造方法により得られる太陽熱集熱用反射板の塗膜は、耐汚染性にも優れている。
　なお、方法（α）においては、前記工程に従って、反射基板（Ｉ）の側面も本発明の塗料組成物を塗布することが好ましいが、別の手段によって側面の耐水性等が確保されている場合には、側面への塗布は必要ない場合がある。

　方法（β）：
　方法（β）における反射基板（II）は、金属からなる基板の反射面側が鏡面仕上げになっている反射基板である。反射基板（II）の太陽光照射面とは、鏡面仕上げされた面である。反射基板（II）は、反射基板（Ｉ）のガラス基板に比べて、破損のおそれが少ない点、軽量化が容易で設置費用を削減できる点、曲げ等の加工が容易である点で有利である。
　反射基板（II）の厚みは、０．１～１０ｍｍが好ましく、０．５～５ｍｍがより好ましい。

　反射基板（II）における金属からなる基板としては、アルミニウム、アルミニウム合金およびステンレスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる基板が好ましい。なかでも、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板が特に好ましい。
　前記鏡面仕上げは、例えば物理的な研磨が一般的だが、化学的または電気的研磨方法によって行うことができる。このとき、研磨後の反射基板（II）の鏡面仕上げ面の表面粗さＲａは、０．３μｍ以下、さらには０．１μｍ以下であることが好ましい。

　方法（β）は、反射基板（Ｉ）の代わりに反射基板（II）を使用する以外は、方法（α）と同様に行える。つまり、反射基板（II）への塗料組成物の塗布、塗布層からの溶剤（Ｄ）の除去は、方法（α）と同様にして行える。
　なお、方法（β）においては、反射基板（II）の側面も本発明の塗料組成物を塗布することが好ましいが、別の手段によって側面の耐水性等が確保されている場合には、側面への塗布は必要ない場合がある。

　方法（γ）：
　方法（γ）における反射基板（III）は、反射面側に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層（以下、「反射層（III）」という。）が形成された反射基板である。反射基板（III）の太陽光照射面とは、反射層（III）側の面である。
　反射基板（III）は、反射基板（II）と同様、反射基板（Ｉ）のガラス基板に比べて、破損のおそれが少ない点、軽量化が容易で設置費用を削減できる点、曲げ等の加工が容易である点で有利である。
　反射基板（III）の厚みは、０．１～１０ｍｍが好ましく、０．５～５ｍｍがより好ましい。

　反射基板（III）における金属からなる基板としては、アルミニウム、アルミニウム合金およびステンレスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる基板が好ましい。なかでも、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板が特に好ましい。

　反射層（III）を形成する金属、金属酸化物は、反射層とした時に高い反射率を確保できるものであれは特に限定されない。
　反射層（III）が金属からなる場合、該金属は、チタン、モリブデン、マンガン、アルミニウム、銀、銅、金およびニッケルからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含有することが好ましい。反射層（III）を形成する金属は、１種でもよく、２種以上の合金であってもよい。
　また、反射層（III）が金属酸化物からなる場合、該金属酸化物は１種でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。反射層（III）を形成する金属酸化物としては、酸化チタンが好ましい。
　反射層（III）は、リン酸塩処理、陽極酸化処理、真空蒸着処理等により形成でき、その厚さは、例えば５～１５００ｎｍとすることができる。反射層（III）は、１層であってもよく、２層以上であってもよい。

　方法（γ）は、反射基板（Ｉ）の代わりに反射基板（III）を使用する以外は、方法（α）と同様に行える。つまり、反射基板（III）への塗料組成物の塗布、塗布層からの溶剤（Ｄ）の除去は、方法（α）と同様にして行える。
　なお、方法（γ）においては、反射基板（III）の側面も本発明の塗料組成物を塗布することが好ましいが、別の手段によって側面の耐水性等が確保されている場合には、側面への塗布は必要ない場合がある。

　以上説明した本発明の太陽熱集熱用反射板の製造方法によれば、優れた耐候性および耐衝撃性を有し、かつ密着性に優れ、剥離し難い塗膜を反射基板の表面に有する太陽熱集熱用反射板が得られる。

　なお、本発明の製造方法は、前述した方法には限定されない。例えば、反射基板の太陽光照射面と反対側の面のみに本発明の塗料組成物による塗膜を形成してもよく、反射基板の側面側のみに本発明の塗料組成物による塗膜を形成してもよい。この場合、反射基板の太陽光照射面と反対側の面には公知の塗膜を形成することが好ましい。
　また、反射基板の太陽光照射面側に本発明の塗料組成物による塗膜を形成してもよい。
　また、反射基板（Ｉ）の反射層（Ｉ）側に本発明の塗料組成物による塗膜を形成する場合、該塗膜と反射層（Ｉ）との間に、屋内で使用される鏡の裏面に設けられる公知の塗膜（裏止め塗膜）を形成してもよい。

　また、本発明の塗料組成物は、金属からなる基板に鏡面仕上げを行い、さらに反射層（以下、「反射層（IV）」という。）を設けた反射基板（以下、「反射基板（IV）」という。）にも使用できる。反射基板（IV）における鏡面仕上げは、反射基板（II）における鏡面仕上げと同様である。反射層（IV）は、反射基板（III）の反射層（III）と同じものが挙げられる。

　以下、実施例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。また、本実施例における「部」は「質量部」を意味する。
＜含フッ素重合体（Ａ１）の製造＞
　［例１］
　３－エトキシプロピオン酸エチルの６００質量部、エタノールの１７０質量部、シクロへキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）の６０質量部、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）の９０質量部、ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）の４００質量部、炭酸カリウムの５質量部、およびパーブチルＰＶ（日油社製、有機過酸化物）の１０質量部を、オートクレーブ内に入れ、密閉、脱気操作を行った後に、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の６８０質量部をオートクレーブ内に仕込み、７５℃で１７時間重合を行った。反応後、ろ過により炭酸カリウムを除去し、濃度調整を行うことで、含フッ素重合体Ａ１である３－エトキシプロピオン酸エチル溶液（不揮発分７０質量％）を得た。
　得られた含フッ素重合体Ａ１の組成はＣＴＦＥに基づく重合単位／ＣＨＶＥに基づく重合単位／ＥＶＥに基づく重合単位／ＨＢＶＥに基づく重合単位（モル％）＝５０／５／１０／３５であった。また、含フッ素重合体Ａ１は、水酸基価が１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂であり、数平均分子量は５０００であった。
　水酸基価は、「ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１（２００７）」に従って測定した。
　また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した。

＜含フッ素重合体（Ａ２）の製造＞
　［例２］
　キシレンの５９０質量部、エタノールの１７０質量部、シクロへキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）の２０８質量部、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）の２０６質量部、ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）の１２９質量部、炭酸カリウムの１１質量部、およびパーブチルＰＶ（日油社製、有機過酸化物）の３．５質量部を、オートクレーブ内に入れ、密閉、脱気操作を行った後に、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の６６０質量部をオートクレーブ内に仕込み、６５℃で１０時間重合を行った。反応後、ろ過により炭酸カリウムを除去し、濃度調整を行うことで、含フッ素重合体Ａ２であるキシレン溶液（不揮発分６０質量％）を得た。
　得られた含フッ素重合体Ａ２の組成はＣＴＦＥに基づく重合単位／ＣＨＶＥに基づく重合単位／ＥＶＥに基づく重合単位／ＨＢＶＥに基づく重合単位（モル％）＝５０／１５／２５／１０であった。また、含フッ素重合体Ａ２は、水酸基価が５２ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂であり、数平均分子量は１００００であった。
　水酸基価は、「ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１（２００７）」に従って測定した。
　また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した。

＜塗料組成物ｉの製造＞
　［例３］
　例１で得られた含フッ素重合体Ａ１の３－エトキシプロピオン酸エチル溶液（不揮発分７０質量％）の２３．８ｇ（水酸基のモル数：４７．５ｍｍｏｌ）に、ポリエステル重合体（Ｂ）である商品名「ニッポラン８００」」（１分子中の水酸基の平均官能基数４、水酸基価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂、カルボキシ基価９ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂、数平均分子量７００）の１０．０ｇ（水酸基のモル数：５１．７ｍｍｏｌ）と、硬化剤（Ｃ）である商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業社製、固形分１００％、イソシアネート基含有量２１．０％、イソシアネート平均官能基数３．０）の２０．６ｇ（イソシアネート基のモル数：９８．３ｍｍｏｌ）と、溶剤（Ｄ）である酢酸ブチルの３２．３ｇと、硬化触媒であるジブチルスズジラウレートの０．０００５ｇとを加え、ペイントシェーカーで３０分撹拌した。撹拌後、ろ過を行うことで、塗料組成物ｉを得た。

＜塗料組成物iiの製造＞
　［例４］
　例２で得られた含フッ素重合体Ａ２のキシレン溶液（不揮発分６０質量％）の８０．０ｇ（水酸基のモル数：４４．５ｍｍｏｌ）に、ポリエステル重合体（Ｂ）である商品名「ニッポラン８００」」（１分子中の水酸基の平均官能基数４、水酸基価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂、カルボキシ基価９ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂、数平均分子量７００）の１０．０ｇ（水酸基のモル数：５１．７ｍｍｏｌ）と、硬化剤（Ｃ）である商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業社製、固形分１００％、イソシアネート基含有量２１．０％、イソシアネート平均官能基数３．０）の２０．６ｇ（イソシアネート基のモル数：９８．３ｍｍｏｌ）と、溶剤（Ｄ）である酢酸ブチルの３２．３ｇと、硬化触媒であるジブチルスズジラウレートの０．０００５ｇとを加え、ペイントシェーカーで３０分撹拌した。撹拌後、ろ過を行うことで、塗料組成物iiを得た。

＜塗料組成物iiiの製造＞
　［例５］
　例２で得られた含フッ素重合体Ａ２のキシレン溶液（不揮発分６０質量％）の１００．０ｇ（水酸基のモル数：５５．６ｍｍｏｌ）と、硬化剤（Ｃ）である商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業社製、固形分１００％、イソシアネート基含有量２１．０％、イソシアネート平均官能基数３．０）の１０．７ｇ（イソシアネート基のモル数：５３．５ｍｍｏｌ）と、溶剤（Ｄ）である酢酸ブチルの３２．３ｇと、硬化触媒であるジブチルスズジラウレートの０．０００５ｇとを加え、ペイントシェーカーで３０分撹拌した。撹拌後、ろ過を行うことで、塗料組成物iiiを得た。

＜塗料組成物ivの製造＞
　［例６］
　ポリエステル重合体（Ｂ）である商品名「ニッポラン８００」」（１分子中の水酸基の平均官能基数４、水酸基価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂、カルボキシ基価９ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂、数平均分子量７００）の１０．０ｇ（水酸基のモル数：５１．７ｍｍｏｌ）と、硬化剤（Ｃ）である商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業社製、固形分１００％、イソシアネート基含有量２１．０％、イソシアネート平均官能基数３．０）の１０．３ｇ（イソシアネート基のモル数：５１．５ｍｍｏｌ）と、溶剤（Ｄ）である酢酸ブチルの３２．３ｇと、硬化触媒であるジブチルスズジラウレートの０．０００５ｇとを加え、ペイントシェーカーで３０分撹拌した。撹拌後、ろ過を行うことで、塗料組成物ivを得た。

＜防錆塗膜付試験板II～Ｖの製造＞
　［例７］
　クロメート（ｃｈｒｏｍａｔｅ）処理したアルミニウム板の表面に、鉛を含まないエポキシ樹脂系のミラー用防錆塗料（大日本塗料社製、「ＳＭ商品名　ＣＯＡＴ　ＤＦ」）を、乾燥塗膜の膜厚が５０μｍとなるように塗布し、１７０℃のオーブンで５分間乾燥硬化させることにより塗膜を形成して、防錆塗膜付試験板Ｉを得た。

＜塗料組成物により形成した塗膜（硬化塗膜）の評価＞
　［例８］～［例１１］
　防錆塗膜付試験板Ｉの防錆塗膜上に、例３～６で得られた塗料組成物ｉ～ivを、乾燥塗膜の膜厚が３０μｍとなるように塗布して塗布層を形成し、２５℃の恒温室中で、１週間養生させることにより、防錆塗膜付試験板II～Ｖを得た。
　防錆塗膜付試験板II～Ｖについて、塗料組成物ｉ～ivにより形成した塗膜の硬度、耐衝撃性、裏止塗膜との初期密着性、高温高湿条件下（８５℃で８５％ＲＨ）で１ヶ月放置した後の裏止塗膜との密着性、高温高湿条件下（８５℃で８５％ＲＨ）で２ヶ月放置した後の裏止塗膜との密着性および促進耐候性を評価した。

［評価方法］
　防錆塗膜付試験板II～Ｖについて、塗料組成物ｉ～ivにより形成した塗膜を以下の方法で評価した。
（硬度）
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４（２００９）に準拠した方法で塗膜の硬度を測定した。

（耐衝撃性）
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－３（２００９）に準拠した方法で塗膜の耐衝撃性試験を行い、以下の基準に従って評価した。おもり落下としては、デュポン式を採用し、重り質量５００ｇ、高さ５０ｃｍの条件で実施した。
　「○」：塗膜に割れ、損傷等が確認されなかった。
　「×」：塗膜に割れ、損傷等が確認された。

（裏止塗膜との密着性）
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６（２００９）に準拠した方法で裏止塗膜との密着性を測定した。評価は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６（２００９）の「表１．試験結果の分類」に従って、評価した。

（促進耐候性）
　サンシャインウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて、促進耐候性評価を実施し、５０００時間暴露後と初期とを比較して耐候性を評価した。評価は、以下の基準に従って耐候性を評価した。
　「○」：光沢保持率が８０％以上であった。
　「△」：光沢保持率が６０％以上８０％未満であった。
　「×」：光沢保持率が６０％未満であった。

　塗膜の評価結果を以下に示す。

＜太陽熱集熱用反射鏡の製造とその評価＞
　［例１２］
　ガラス基板の片面に、厚みが１２００ｍｇ／ｍ２になるように銀メッキ処理を施し、次に、該銀メッキ膜上に、鉛を含まないエポキシ樹脂系のミラー用防錆塗料（大日本塗料社製、「ＳＭ商品名　ＣＯＡＴ　ＤＦ」）を乾燥塗膜の膜厚が、３０μｍとなるようにカーテンフローコーターで塗布し、１８０℃の乾燥炉で硬化させた。その後、徐冷炉で室温まで冷却することで、防錆塗膜付き反射鏡を得た。
　次に、該防錆塗膜付き反射鏡の防錆塗膜上に、例３で得られた塗料組成物ｉを膜厚が２５μｍとなるように塗布し、１８０℃のオーブンで５分間乾燥硬化させた。さらに、反射鏡のエッジ部に、例３で得られた塗料組成物ｉをはけで塗装し、室温で１週間養生することで、試験用の太陽熱集熱用反射鏡を得た。得られた太陽熱集熱用反射鏡について、促進耐候性試験と実暴露試験を実施した。

［評価方法］
（促進耐候性試験）
Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ　Ｔｅｓｔｅｒ（Ｑ－ＰＡＮＥＬ　ＬＡＢ　ＰＲＯＤＵＣＴＳ社製、モデル：ＱＵＶ／ＳＥ）を用い、５０００時間暴露後と初期とを比較して、塗膜の光沢保持率、塗膜剥離の有無、銀反射層の異常について評価した。
１．塗膜の光沢保持率
塗膜表面の光沢を、ＰＧ－１Ｍ（光沢計：日本電色工業社製）を用いて測定し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：光沢保持率が８０％以上であった。
「△」：光沢保持率が６０％以上８０％未満であった。
「×」：光沢保持率が６０％未満であった。
２．塗膜剥離の有無
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：塗膜剥離が観察されなかった。
「×」：塗膜剥離が観察された。
３．銀反射層の異常
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率低下が観察されなかった。
「×」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率の低下が観察された。

（実暴露試験）
　沖縄県那覇市の屋外に得られた太陽熱集熱用反射鏡を設置し、設置直前と１年後を比較して、塗膜の光沢保持率、塗膜剥離の有無、銀反射層の異常について評価した。
１．塗膜の光沢保持率
塗膜表面の光沢を、ＰＧ－１Ｍ（光沢計：日本電色工業社製）を用いて測定し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：光沢保持率が８０％以上であった。
「△」：光沢保持率が６０％以上８０％未満であった。
「×」：光沢保持率が６０％未満であった。
２．塗膜剥離の有無
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：塗膜剥離が観察されなかった。
「×」：塗膜剥離が観察された。
３．銀反射層の異常
以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率低下が観察されなかった。
「×」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率の低下が観察された。

　本発明の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面に、優れた耐候性および耐衝撃性を有し、密着性に優れ、剥離し難い塗膜を形成することができ、該塗膜を有する太陽熱集熱用反射板は、砂漠地帯などの過酷な環境下での使用にも耐える等実用性を有する。

　なお、２０１０年１０月５日に出願された日本特許出願２０１０－２２５７８５号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

　１０　太陽熱集熱用反射板
　１１　反射基板（Ｉ）
　１１ａ　ガラス基板
　１１ｂ　反射層（Ｉ）
　１２、１３　塗膜
　１２Ａ、１３Ａ　塗布層

Claims

　水酸基価が１１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂である含フッ素重合体（Ａ）、水酸基価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ－樹脂であるポリエステル重合体（Ｂ）、ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含有する、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記ポリエステル重合体（Ｂ）が、水酸基を１分子中に平均３個以上有し、かつ、数平均分子量が５００～５０００である請求項１に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）中に含まれる水酸基数の合計水酸基数の１モルに対して、イソシアネート基が０．５倍モル～１．５倍モルになるように前記ポリイソシアネート系硬化剤（Ｃ）が配合されている請求項１または２に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記含フッ素重合体（Ａ）とポリエステル重合体（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が４５／５５～９５／５である請求項１～３のいずれか一項に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　顔料成分（Ｅ）を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　反射基板の表面に、請求項１～５のいずれか一項に記載の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、溶剤（Ｄ）を除去して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。
　反射基板が、一方の面に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層を有するガラス基板からなる反射基板（Ｉ）である請求項６に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。
　反射基板が、金属からなる基板の反射面側が鏡面仕上げになっている反射基板（II）である請求項６に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。
　反射基板が、金属からなる反射基板の反射面側に金属および金属酸化物の少なくとも一方からなる反射層が形成された反射基板（III）である請求項６に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。
　金属からなる基板が、アルミニウム、アルミニウム合金およびステンレスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる基板である請求項８または９に記載の太陽熱集熱用反射板の製造方法。