JPS61218609A - 塗装ソ−ラ−コレクタ - Google Patents

塗装ソ−ラ−コレクタ

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JPS61218609A
JPS61218609A JP60059774A JP5977485A JPS61218609A JP S61218609 A JPS61218609 A JP S61218609A JP 60059774 A JP60059774 A JP 60059774A JP 5977485 A JP5977485 A JP 5977485A JP S61218609 A JPS61218609 A JP S61218609A
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JP
Japan
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vinylidene fluoride
solar collector
fluorine
copolymer
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JP60059774A
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English (en)
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Nobuyuki Tomihashi
信行 富橋
Tsutomu Terada
寺田 勉
Hiroshi Inukai
宏 犬飼
Kazuhiro Nakai
中井 和弘
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Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
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    • F24S70/20Details of absorbing elements characterised by absorbing coatings; characterised by surface treatment for increasing absorption
    • F24S70/275Coatings made of plastics
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S70/00Details of absorbing elements
    • F24S70/20Details of absorbing elements characterised by absorbing coatings; characterised by surface treatment for increasing absorption
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S40/00Safety or protection arrangements of solar heat collectors; Preventing malfunction of solar heat collectors
    • F24S40/40Preventing corrosion; Protecting against dirt or contamination
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗装ソーラーコレクタに関する。さらに詳しく
は、耐候性、透明性、耐食性および光吸収性のいずれに
もすぐれた塗膜層が設けられてなる塗装ソーラーコレク
タに関する。
〔従来の技術〕
従来のソーラーコレクタの光選択吸収材には、黒色塗料
を被覆したもの、金属酸化物(たとえばCuOやC0a
Oa )を薄層または多層に被覆したもの、集熱板の表
面に化学的処理により黒色被覆層を形成したものなどが
ある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来の黒色塗料は耐候性が不足し、チターキングやふく
れが起きやすく使用に耐えるものではない。
また金属酸化物を被覆したり、化学的処理を施すもので
は、高度の加工技術と多大な工数が必要であり製造コス
トを高くするという問題がある。
さらに上記の従来例では腐食を充分に防止することがで
きないという問題がある。
本発明は、耐候性、透明性、耐食性および光吸収性のい
ずれにもすぐれた塗膜層が設けられてなる塗装ソーラー
コレクタを提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、官能基を存するフッ化ビニリデン共重合体お
よび/または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体
の架橋物を主成分とする塗膜層を設けてなる塗装ソーラ
ーコレククに関する。
〔作用および実施例〕
本発明における塗膜層は、通常官能基を有するフッ化ビ
ニリデン共重合体(以下、含フツ素共重合体という)を
主成分とする重合体組成物および架橋剤からなるフッ素
樹脂塗料を基材に塗布し、常温で架橋硬化させることに
よってえられる、膜厚0.5〜100μ−程度のもので
ある。
前記含フツ素共重合体は、従来のフッ素樹脂にない特性
、すなわち常温で硬化して硬い膜を形成し、さらに透明
性を有し、しかも形成された塗膜はフッ素系重合体のも
つ耐食性、耐候性などの特性をそのまま保持している。
また、プラスチックスあるいは金属への接着性も良好な
ものである。
かかる含フツ素共重合体の各成分、組成などについては
、特願昭58−175123号明細書に詳細に説明され
ている。
本発明において、含フツ素共重合体は、通常フッ化ビニ
リデン50〜99モル%好ましくは65〜85モル%と
官能基を有するビニル単量体1〜50モル%好ましくは
1〜lOモル%、またはフッ化ビニリデン50〜99モ
ル%好ましくは65〜85モル%、官能基を存するビニ
ル単量体1〜50モル%好ましくは1〜10モル%およ
びフッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィン30モル
%未満好ましくは10〜25モル%からなるものである
上記フッ化ビニリデンを主成分とし官能基を有する含フ
ツ素共重合体のゲルパーミニ−シランクロマトグラフィ
−(GPC、ポリスチレン基準)で測定した分子量は、
通常1万〜50万の範囲にある。
上記官能基を有するビニル単量体は、通常式:%式%) (式中、Xはヒドロキシル基、カルボキシル基またはグ
リシジル基、kは0または1、mはθ〜10の整数、n
は0〜4〔但し、Xがヒドロキシル基の場合1〜4〕の
整数を示す。)で表わされる化合物、式: %式%) (式中・Xおよびnは前記とおなし。)で表わされる化
合物、式: %式% (式中、Yは水素またはメチル基、pは1〜4の整数、
Xは前記とおなし。) で表わされる化合物または式: %式% (式中、Yは前記とおなし。) で表わされる化合物である。
上記フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィンは、通
常テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、モノフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロペン、低級フルオロアルキルビニルエ
ーテル等で、好ましくはテトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンである。
本発明に用いる含フツ素共重合体を製造する方法として
は、たとえば各成分を溶媒の存在下、重合触媒を用い一
20〜150℃、好ましくは5〜95℃の温度および0
〜30に+r/cdG、好ましくは10kir/cdG
以下の圧力条件での水性媒体中における乳化重合、懸濁
重合または溶液重合などの方法が採用されうる。
また、本発明の含フツ素共重合体は、アクリル樹脂と相
溶性がよく、アクリル樹脂と混合して用いることもでき
る。
上記アクリル樹脂は、炭素数1〜8のアルキル基を含有
するアクリレートまたはメタクリレートの単独または共
重合体を意味する。例えば、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロへ
キシルアクリレート等の単独あるいは共重合体、上記ア
クリレートまたはメタクリレートとヒドロキシエチルメ
タクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレー
ト、スチレン、アクリロニトリル等の共重合体等、市販
のアクリル用脂としてはヒタロイド3004、ヒタロイ
ド3018、ヒタロイド3046C(いずれも日立化成
工業製)、アクリゾインクA31O−45、アクリディ
ツクA314 、アクリディ7り47−540 (いず
れも大日本インキ化学工業製)等が挙げられるがこれら
に限定されない。
アクリル樹脂は、メチルメタクリレートを50重量%以
上含有する分子量(C;PC)5千〜30万のものが含
フツ素共重合体との相溶性の点で好ましい。
g           上記含フツ素共重合体とアク
リル樹脂の配合割合は、通常含フツ素共重合体100重
量部に対しアクリル樹脂10〜1900重量部、好まし
くは25〜400重量部である。この範囲で配合すると
、塗料の耐候性、透光性、顔料分散性等がよい。
本発明における保護層は、通常前記のごとく含フツ素共
重合体に架橋剤を配合し、適当な溶媒に均一に混合、溶
解させてえられる塗料組成物をプラスチックス類あるい
は金属製などの集熱板に塗布し、常温で架橋、硬化させ
て形成される。硬化は常温で速やかに進行し、通常1〜
10日間で硬い塗膜かえられるが、基材に悪影響を与え
ない程度まで温度を上げて乾燥すると、硬化に要する時
間が短縮できる。
架橋剤は、通常含フツ素共重合体に含有される官能基(
ヒドロキシル基、゛カルボキシル基またはグリシジル基
)と反応し、含フツ素共重合体を架橋することができる
基を二以上有する化合物である。架橋剤は、官能基がヒ
ドロキシル基の場合通常イソシアネート類、酸無水物類
等である。官能基がカルボキシル基の場合通常イソシア
ネート類、アミン類、アミノ樹脂類、グリシジル基を含
有する化合物等である。官能基がグリシジル基の場合通
常アミン類である。イソシアネート類の例としてはへキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、水素添加トリレンジイソシアネート類やこれらのブ
ロックイソシアネート等が挙げられるがこれらに限定さ
れない。アミン類の例としてはジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、キシレンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、ビスアミノ
プロピルテトラオキサスピロウンデカン等が挙げられる
がこれらに限定されない。酸無水物類の例としでは無水
フタール酸、無水ピロメリット酸・無水メリント酸等が
挙げられるがこれらに限定されない。アミノ樹脂類の例
としてはアルキルエーテル化メチロールメラミン、アル
キルエーテル化メチロール尿素、アルキルエーテル化ベ
ンゾイルグアナミン等が挙げられるがこれらに限定され
ない。グリシジル基を含有する化合物の例としては式: %式% (式中、Zはグリシジル基、R’ は炭素数2〜10の
アルキレン基または炭素数6〜10の二価の芳香族基を
示す。)で表わされる脂肪族ジエボキシドまたは芳香族
ジエポキシド、式: %式% (式中、R2は三価の芳香族基、Zは前記と同じ。)で
表わされる芳香族トリエポキシド等が挙げられるがこれ
らに限定されない。
架橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中およびアクリル
樹脂中の全官能基に対して0.5〜2当量となるように
調整するのが好ましい。
溶媒としては、従来の含フツ素共重合体とは異なり、通
常の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソ
ルブなどのエステル類;アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;テトラヒド
ロフランなどの環状エーテル類;N−ジメチルホルムア
ミド、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類;メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールな
どのアルコール類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類などの1種または2種以上があげられる。
含フツ素共重合体の濃度は、塗装方法および塗料製造方
法などにより異なるが、通常5〜70重量%、好ましく
は20〜600〜60重量される。
前記含フツ素共重合体塗料組成物に、必要に応じて他の
重合体、硬化促進剤、染料、顔料、粘度調製剤、レベリ
ング剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、皮
パリ防止剤、分散剤、消泡剤、充填剤などを添加しても
よい。
黒色塗料のバインダー剤として本発明の塗料組成物を使
用するばあいは、充填剤として波長0.18〜1.5μ
鋼の光に対し吸収率が大きく遠赤外波長の吸収率が少な
い材料を添加する。その材料としてはたとえばF e 
s Cd % Cr SCu % M O% Pb、Z
n、に、Ba、Sr、Mn、AIなどの金属酸化合物の
1種または2種以上の混合物を焼成、酸処理、粉砕など
で製造されたものが使用される。
また、通常の顔料あるいは充填剤として使用されている
CuOCrtOa  Ff3zOzs cu。
−Cr、Ox−Mn0.Fe、0s−S i 0t−A
I*Oz  CaO1Z n OCr gos  Kz
Oなどの系も使用される。
それらの充填材料は、本発明の塗料組成物の諸性能(密
着性、耐久性、耐候性)に応じ適宜に選択するとよい。
バインダーと金属酸化物の重量比は5/95〜97/3
、好ましくはは10/90〜40/60の範囲が望まし
い。金属酸化物の比率が上記範囲を越えると塗膜の密着
性、耐久性などが低下し、また上記範囲より少ないと光
吸収性が低下する。
バインダーとして使用するばあいの充填剤の調合は溶媒
、たとえばキシレン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸セロソルブなどを加え、ボールミル、ロー
ルミル、サンドグラインダーミルなどの分散機にて通常
の条件で分散することにより調整される。
その組成物の塗膜は必要に応じて溶媒を加え適当な粘度
に調整した後、各種被塗物に通常の方法たとえばスプレ
ー塗装法、刷毛塗り法、浸漬塗装法などにより乾燥塗膜
として0.5〜100μ鋼、通常1〜30μ−の膜厚に
塗装し、常温乾燥硬化もしくは焼付乾燥硬化すればよい
金属酸化被膜や化学的処理による光選択吸収膜を有する
コレクターのばあいは、本発明にかかる塗料組成物のう
ち透明性のものを塗布して保護層としてもよい、そのば
あい、耐食性、耐候性に代表される耐久性がより一層向
上される。透明性の塗料組成物を調整するとき必要に応
じて紫外線吸収剤を添加してもよい。
また従来の黒色塗膜層の上に本発明に用いる塗料組成物
を塗布して保護層としてもよい。
本発明に用いる含フツ素共重合体を含む塗膜層は、可視
光の屈折率が1.41以下と小さく、塗膜面上での反射
が少ないので太陽光を存効に利用することができる。
つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
実施例1 vdF70モル%、CTFE20−11−ル%およびM
5FPIOモル%よりなる含フツ素共重合体50部(重
量部、以下同様)、メチルイソブチルケトン50部およ
びCu0−Crz03  Fe、Os系黒色顔料135
部を混合し、キシレンを加えボールミルにて48時間分
散せしめ、ストマー粘度計でK u /25℃値が10
0±5の被覆組成物を調整した。
その組成物に硬化剤としてコロネー)EH(日本ポリウ
レタン工業■製)を含フツ素共重合体の0H価1に対し
てコロネートEHのN00価1.1相当量および硬化促
進剤としてジブチルチンジラウレート0゜05g添加混
合し、塗料をえた。
一方、150ts X50fi X 2 nのガラス板
全面にアルミニウムを真空蒸着して基板を作製した。そ
の基板に前記塗料を酢酸ブチルにてフォードカップ#4
粘度(25℃)を25秒に調整した後上記アルミニウム
蒸着′ガラス板の一面に乾燥時間膜厚が1〜2μ−にな
るようにスプレー塗布し、室温で7日間硬化させ試験片
を”えた。
実施例2〜IO 第1表に示す組成の含フツ素共重合体を実施例1の含フ
ツ素共重合体にかえて用いたほかは、実施例1と同様に
して塗料組成物を調製し、実施例1と同様の基板に実施
例1と同様にして塗膜を形成し試験片をえた。
実施例11〜19 第1表に示す組成の含フツ素共重合体およびアクリル樹
脂を70/30 (重量比)のブレンド物を実施例1の
含フツ素共重合体にかえて用いたほかは実施例1と同様
にして塗料組成物を調製し、実施例1と同様の基板に実
施例1と同様にして、塗膜を形成し、試験片をえた。
なお実施例中車量体を示す各略号はつぎの化合物を示す
VdF:フッ化ビニリデン CTFE:クロロトリフルオルエチレンTFE :テト
ラフルオロエチレン M5 FP : CFg−CFCFtCHzOH3FH
A : CFZ≧CF CHz CHt OHHBVE
:ヒドロキシブチルビニルエーテルGvE;グリシジル
ビニルエーテル 7 FHA : CFI電CF CF t CF t 
CHt CHt OHMMA:メチルメタクリレート EMA、:エチルメタクリレート HEMA :ヒドロキシエチルメタクリレートBMA 
jブチルメタクリレート MA;メタクリル酸 GMA ニゲリシジルメタクリレート 5 F B A : CF z −CF CF t C
OOH実施例20〜21 陽極酸化した150flX 50m5 X 2鶴のアル
ミニウム板に実施例1および実施例11の黒色顔料を含
まない塗料組成物を膜厚l〜2μmに塗布した透明硬化
膜を形成して試験片をえた。
比較例1 陽極酸化したアルミニウム板を試験片とした。
実施例1〜21および比較例1でそれぞれえられた各試
験片につき、つぎの試験を行なった。
〔耐候性〕
スガ試験機■製のサンシャインウェーザーオメーターを
用いて、連続照射、降雨サイクル18分/120分、湿
度60%、ブラックパネル温度63℃で2000時間促
進耐候性試験を行ない、外観を観察。
結果を第1表に示す。なお、第1表中のOは異常なし、
×は表面が荒れていることを表わすi〔耐食性〕 スガ試験機■製の塩水噴霧試験機を用いてx印に傷をつ
けた試験片に5%食塩水を噴霧し2000時間試験を行
ない、試験後表面状態を観察。結果を第1表に示す。な
お第1表中のOは異常なし、×は腐食し表面が荒れてい
ることを表わす。
(以下余白、次頁に続く) 〔光吸収性〕 4506 X 45Qw X 150Wmの側面が発泡
スチロール、下面がアスベスト、上面がガラスで密封さ
れた断熱箱の底部に試験片をおき、昭和60年2月24
日(晴天)大阪府摂津市ダイキン工業側研究所の屋上に
て午前10時から午後3時まで、太陽光にさらし、表面
温度をサーミスタ温度計により測定した。
結果を第2表に示す。
第2表 〔参考例〕 実施例1の黒色顔料を含まない塗料組成物をフで7日間
放置して硬化させ、剥離したフィルムを試料とし、■日
立製作所型の自記分光光度計を使用し、透光率を測定し
た。結果を第3表に示す。
第3表 〔発明の効果〕 以上のごとく、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合
体を主成分する重合体組成物は常温で硬化させることが
でき、しかも光吸収性、透明性、耐食性、耐候性にすぐ
れた塗膜を集熱板の種類を問わず形成することができる
ので、その塗膜層を存する本発明の塗装ソーラーコレク
タはきわめてすぐれた光吸収性、透明性、耐食性、耐候
性を有し、耐久性にもすぐれている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体および/
    または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体の架橋
    物を主成分とする塗膜層を設けてなる塗装ソーラーコレ
    クタ。 2、前記塗膜層が、光選択吸収膜に積層されている保護
    層である特許請求の範囲第1項記載の塗装ソーラーコレ
    クタ。 3、前記塗膜層が、光選択吸収膜である特許請求の範囲
    第1項記載の塗装ソーラーコレクタ。
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