WO2011129411A1

WO2011129411A1 - 太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板、ならびにそれらの製造方法

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Publication number: WO2011129411A1
Application number: PCT/JP2011/059305
Authority: WO
Inventors: 増田　祥; 中野　貴志; 代田　直子; 俊齋藤
Original assignee: 旭硝子株式会社
Priority date: 2010-04-16
Filing date: 2011-04-14
Publication date: 2011-10-20
Also published as: CN102844389A; KR20130058661A; US20130040148A1; EP2559743A1; TW201141966A

Abstract

　太陽熱集熱用反射板の表面に優れた機能を有する塗膜を形成できる太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物、および該組成物により得られる太陽熱集熱用反射板、ならびにそれらの製造方法の提供を目的とする。　エチレンおよびＴＦＥに基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体と、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記含フッ素共重合体を溶解可能な溶媒とを含有する太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。また、該組成物により得られる太陽熱集熱用反射板。また、それら組成物および反射板の製造方法。

Description

太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板、ならびにそれらの製造方法

　本発明は、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物および太陽熱集熱用反射板、ならびにそれらの製造方法に関する。

　近年、地球環境問題の観点から、化石燃料の使用量を抑える試みが多くなされており、その一つとして太陽熱を利用する太陽熱集熱システムが知られている。太陽熱集熱システムとしては、例えば、水、無機塩等の熱媒を備えた集熱管と、太陽光を反射して前記集熱管に集める反射板とを有するシステムが挙げられる。この太陽熱集熱システムでは、反射板で太陽光を反射して集熱管に集め、その太陽光の熱で集熱管の熱媒を加熱することで熱エネルギーを得る。

　前記太陽熱集熱システムの太陽光を反射させる太陽熱集熱用反射板としては、（１）反射基板が、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス等からなる金属基板の光の入出射面（以下、「光の入出射面」を単に「入出射面」という。）側に鏡面仕上げ面が形成されているか、または前記金属基板の入出射面側に金属反射層が形成されてなる基板である太陽熱集熱用反射板、および（２）反射基板が、ガラス基板と該ガラス基板の入出射面と反対側に金属反射層が形成された基板である、いわゆる反射鏡と呼ばれる太陽熱集熱用反射板が広く用いられている。

　太陽熱集熱用反射板（１）は、屋外で使用されることから、高い反射率を長期間維持する目的で入出射面側に塗膜が形成される。例えば、以下の太陽熱集熱用反射板が知られている。
　（１－ｉ）アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる反射基板上に、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体を被覆して塗膜を形成した太陽熱集熱用反射板（特許文献１）。
　（１－ii）アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる反射基板上に、ポリシロキサンのゾル－ゲルラッカーからなる塗膜を形成した太陽熱集熱用反射板（特許文献２）。

　前記太陽熱集熱用反射板（１－ｉ）、（１－ii）のような塗膜を有する太陽熱集熱用反射板（１）は、砂漠地帯等の過酷な環境下に長時間暴露されて使用されることから、以下に示す問題が生じる可能性が考えられる。
　（ａ）塗膜の熱による膨張、収縮、または吸湿、吸水による膨張によって、該塗膜が反射基板から剥離する。
　（ｂ）塗膜を透過する湿気、水分等によって金属からなる反射基板が酸化され、その入出射面における反射率が低下する。
　（ｃ）砂等の衝突によって金属からなる反射基板の入出射面に傷が付き、その反射率が低下する。
　（ｄ）太陽光によって塗膜が劣化する。
　そのため、太陽熱集熱用反射板（１）に設けられる塗膜には、問題（ａ）、（ｂ）を解決するために耐熱性、防湿性、耐水性等の耐久性が優れていること、問題（ｃ）を解決するために耐擦傷性、耐衝撃性が優れていること、および問題（ｄ）を解決するために耐候性が優れていることが求められる。

　しかし、太陽熱集熱用反射板（１－ｉ）、（１－ii）の塗膜は、耐熱性、防湿性、耐水性等の耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性を充分に高めることが困難である。特に太陽熱集熱用反射板の入出射面側は高温になることから、その高温条件にも耐え得る充分な耐熱性を塗膜に付与することは困難である。また、太陽熱集熱用反射板（１－ｉ）、（１－ii）における塗膜に、砂等の衝突による劣化を長期間抑制できる耐擦傷性および耐衝撃性を付与することも困難である。さらに、太陽熱集熱用反射板（１）は、金属からなる反射基板の入出射面と反対の面（以下、「入出射面と反対の面」を単に「非入出射面」という。）が露出している場合、非入出射面側についても入出射面側と同様に耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性を高める保護が必要である。

　太陽熱集熱用反射板（１－ｉ）では、塗膜として、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体が用いられる。４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体は、優れた耐熱性と耐候性を有し、吸水性も低いことから、反射基板の入出射面を保護する塗膜として適していると考えられる。しかしながら、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体は、色が白～乳白色であって、かつ、塗膜表面が傷つきやすいことから、反射板の反射率が低くなる傾向がある。また、該共重合体はフッ素原子の含有量が非常に高い上にＣＦ_３基を有しているため、反射基板との密着性に劣り、長期間の暴露中に該共重合体が反射基板から剥離するおそれがある。そのため、反射基板との密着性を向上させる目的で、該共重合体とシリコン樹脂が混合して用いられている。しかし、反射基板と該共重合体との密着性および耐候性は充分とは言えなかった。
　太陽熱集熱用反射板（１－ii）では、塗膜として、ポリシロキサンのゾル－ゲルラッカーが用いられる。ポリシロキサンのゾル－ゲルラッカーは、優れた耐熱性と耐擦傷性を有しているが、耐候性が悪く、長期間の使用と共に塗膜が劣化し、反射板の反射率が低下するおそれがある。

　一方、太陽熱集熱用反射板（２）も、屋外で長期間使用されるため、屋内で使用される一般的な鏡とは異なり、様々な機能が求められる。屋内で使用される鏡としては、例えば、以下に示すように、反射基板の少なくとも一方の面側、特に非入出射面側に塗膜（裏止め塗膜）を有する鏡が広く用いられている。
　（３）ガラス基板と、該ガラス基板上に形成された金属反射層と、該金属反射層上に形成された塗膜を備え、該塗膜が、無鉛顔料であるモリブデン化合物と合成樹脂バインダーからなる塗膜である鏡（特許文献３）。
　（４）ガラス基板と、該ガラス基板上に形成された金属反射層と、該金属反射層上に形成された塗膜とを備え、該塗膜がチアゾール系金属塩等の金属塩と、アゾール系またはジアミン系化合物と、合成樹脂とを含有する塗膜である鏡（特許文献４）。
　鏡（３）および（４）においては、ガラス基板と塗膜によって、金属反射層の腐食および変質が抑制される。

　鏡（３）および（４）の非入出射面側の塗膜は、鉛系顔料が実質的に含有されないために環境面で有利である。しかし、屋外に長期間曝される苛酷な使用環境は考慮されていない。そのため、鏡（３）および（４）を太陽熱集熱用反射板（２）として用いると、長期間屋外で使用されることによって、太陽熱集熱用反射板（１）で説明した問題と同様の問題が生じる。そのため、太陽熱集熱用反射板（２）の非入出射面側の塗膜にも、優れた耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性が求められる。
　以上のように、太陽熱集熱用反射板の反射基板を保護する塗膜には、長期間の使用に耐えうる優れた機能が求められるが、これらの機能を満足する塗膜を形成することは困難である。

特開昭５８－６４４５２号公報特表２００３－５３２９２５号公報特開２００７－４５８４９号公報特開平１０－３３３３３号公報

　本発明は、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面を保護する塗膜として、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成できる、太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物、およびその製造方法の提供を目的とする。
　また、本発明は、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を有する太陽熱集熱用反射板、およびその製造方法の提供を目的とする。

　本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。
［１］エチレンに基づく繰り返し単位とテトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」という。）に基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体と、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記含フッ素共重合体を溶解可能な溶媒とを含有することを特徴とする太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［２］前記含フッ素共重合体の全繰り返し単位における、エチレンおよびＴＦＥ以外の他の単量体に基づく繰り返し単位の割合が、０．１～３０モル％である前記［１］に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［３］前記含フッ素共重合体が、架橋性基を有する含フッ素共重合体である前記［１］または［２］に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［４］前記溶媒が、含フッ素芳香族化合物からなる前記［１］～［３］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［５］前記溶媒が、ハイドロフルオロエーテルまたはハイドロフルオロカーボンからなる前記［１］～［３］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［６］前記溶媒が、カルボニル基およびニトリル基の少なくとも一方を有する脂肪族化合物からなる前記［１］～［３］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［７］前記溶媒におけるフッ素原子の含有量が５～７５質量％である前記［１］～［６］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
［８］エチレンに基づく繰り返し単位とＴＦＥに基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体を、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記含フッ素共重合体を溶解可能な溶媒に溶解する溶解工程を有することを特徴とする太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物の製造方法。
［９］前記溶解工程の溶解温度が、前記含フッ素共重合体の融点より３０℃以上低い温度である前記［８］に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物の製造方法。
［１０］金属からなる反射基板の少なくとも一方の面側に、前記［１］～［７］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、乾燥して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。
［１１］金属からなる反射基板と、該反射基板の少なくとも一方の面側に設けられた塗膜とを備え、該塗膜が前記［１］～［７］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物から形成された塗膜である太陽熱集熱用反射板。
［１２］前記金属からなる反射基板が、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる金属基板の入出射面側が鏡面仕上げになっている、または前記金属基板の入出射面側に金属反射層が形成されてなる前記［１１］に記載の太陽熱集熱用反射板。
［１３］ガラス基板と該ガラス基板における入出射面の反対側に設けられた金属反射層を有する反射基板の少なくとも一方の面側に、前記［１］～［７］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、乾燥して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。
［１４］ガラス基板と該ガラス基板上の入出射面の反対側に設けられた金属反射層を有する反射基板と、該反射基板の少なくとも一方の面側に設けられた塗膜とを備え、該塗膜が前記［１］～［７］のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物から形成された塗膜である太陽熱集熱用反射板。
［１５］前記金属反射層が銀からなる前記［１４］に記載の太陽熱集熱用反射板。

　本発明の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物を用いれば、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面を保護する塗膜として、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成できる。
　また、本発明の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物の製造方法によれば、太陽熱集熱用反射板の反射基板の表面を保護する塗膜として、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成できる組成物が得られる。
　また、本発明の太陽熱集熱用反射板は、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を有する。
　また、本発明の太陽熱集熱用反射板の製造方法によれば、耐熱性、耐水性等の耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を有する太陽熱集熱用反射板が得られる。

本発明の太陽熱集熱用反射板の実施形態を示した断面図である。本発明の太陽熱集熱用反射板の他の実施形態を示した断面図である。本発明の太陽熱集熱用反射板の他の実施形態を示した断面図である。本発明の太陽熱集熱用反射板の他の実施形態を示した断面図である。

＜太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物＞
　本発明の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物（以下、単に「塗料組成物」という。）は、太陽熱集熱用反射板の反射基板の少なくとも一方の面側に塗布して塗布層を形成した後、乾燥して塗膜を形成させるための塗料組成物である。
　本発明の塗料組成物は、反射基板が金属からなる基板である太陽熱集熱用反射板（１）、および反射基板が、ガラス基板と該ガラス基板の入出射面の反対側に形成された金属反射層とを有する基板である太陽熱集熱用反射板（２）のいずれにも使用できる。本発明の塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板（１）に用いる場合、耐熱性、耐水性等の耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に特に優れた塗膜が要求される、反射基板の入出射面側に塗布する塗料組成物として用いられることが好ましい。ただし、本発明の塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板（１）の反射基板の非入出射面側に塗布する塗料組成物として用いてもよい。
　また、本発明の塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板（２）に用いる場合、反射基板のガラス基板側に塗布する塗料組成物として用いてもよく、金属反射層側に塗布する塗料組成物として用いてもよい。

　本発明の塗料組成物は、エチレンに基づく繰り返し単位とＴＦＥに基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体（以下、「含フッ素共重合体（Ａ）」という。）と、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の温度で含フッ素共重合体（Ａ）を溶解可能な溶媒（以下、「溶媒（Ｂ）」という。）とを含有する。

［含フッ素共重合体（Ａ）］
　含フッ素共重合体（Ａ）としては、エチレンに基づく繰り返し単位と、ＴＦＥ（ＣＦ_２＝ＣＦ_２）に基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体であれば、他に特に制限はない。含フッ素共重合体（Ａ）としては、エチレンに基づく繰り返し単位とＴＦＥに基づく繰り返し単位とを共重合体中の主な繰り返し単位とするＥＴＦＥが好ましい。本明細書において「ＥＴＦＥ」とは、エチレンおよびＴＦＥ以外の共単量体に基づく繰り返し単位を共重合体の構成単位として含んでもよい、ＴＦＥおよびエチレンに基づく繰り返し単位を共重合体中の主な繰り返し単位とする含フッ素共重合体の総称として用いる。

　含フッ素共重合体（Ａ）におけるＴＦＥに基づく繰り返し単位／エチレンに基づく繰り返し単位のモル比は、耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成しやすい点から、７０／３０～３０／７０が好ましく、６５／３５～４０／６０がより好ましく、６０／４０～４０／６０がさらに好ましい。

　含フッ素共重合体（Ａ）は、エチレンおよびＴＦＥに基づく繰り返し単位以外に、エチレンおよびＴＦＥと共重合可能な他の単量体（以下、「他の単量体」という。）に基づく繰り返し単位を有していてもよい。
　他の単量体としては、架橋性基を有さない単量体（以下、「非架橋性単量体」という。）または架橋性基を有する単量体（以下、「架橋性単量体」という。）が好ましい。ただし、架橋性単量体における架橋性基とは、架橋性基の他に、架橋性基を導入可能な基および架橋性基に変換可能な基も含むものとする。

　非架橋性単量体としては、例えば、ＣＦ_２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ_２＝ＣＨ_２等のフルオロエチレン類（ただし、ＴＦＥを除く。）；ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＨＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_３等のフルオロプロピレン類；ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、ＣＦ_２ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２等の炭素数２～１２のフルオロアルキル基を有するポリフルオロアルキルエチレン類；Ｒｆ（ＯＣＦＸＣＦ_２）_ｍＯＣＦ＝ＣＦ_２（式中、Ｒｆは炭素数１～６のペルフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、ｍは０～５の整数を表す。）、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２等のペルフルオロビニルエーテル類；ＣＨ_３ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＦＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２等の、容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するペルフルオロビニルエーテル類；プロピレン等の炭素数３個のＣ３オレフィン、ブチレン、イソブチレン等の炭素数４個のＣ４オレフィン等のオレフィン（ただし、エチレンを除く。）類等が挙げられる。
　前記単量体の中でも、含フッ素共重合体（Ａ）の溶解性を上げる観点からは、フルオロオレフィン類、特にＣＦ_２＝ＣＨ_２が好ましい。また、含フッ素重合体（Ａ）の靭性や耐ストレスクラック性を向上させる観点からは、ポリフルオロアルキルエチレン類、特にＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましい。
　非架橋性単量体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。すなわち、含フッ素重合体（Ａ）は、非架橋性単量体に基づく繰り返し単位の１種を有していてもよく、２種以上を有していてもよい。

　含フッ素共重合体（Ａ）が、非架橋性単量体に基づく繰り返し単位を有する場合、その含有割合は、含フッ素共重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して、０．１～３０モル％が好ましく、０．１～２５モル％がより好ましく、０．１～２０モル％がさらに好ましく、０．１～１５モル％が特に好ましい。非架橋性単量体の含有割合がこの範囲であれば、含フッ素共重合体（Ａ）の特性を損なうことなく、溶解性、靭性、耐ストレスクラック性、反射基板に対する接着性等の各種機能を付与することが容易になる。

　含フッ素重合体（Ａ）が架橋性単量体に基づく単位を有することにより、耐擦傷性および耐衝撃性がより優れた塗膜を形成できる。また、架橋性基は反射板との密着性の向上にも寄与する。よって、含フッ素共重合体（Ａ）は、架橋性基を有する含フッ素共重合体（Ａ１）であることが好ましい。
　架橋性単量体が有する架橋性基としては、カルボン酸基、１分子中の２つのカルボキシル基が脱水縮合した残基（以下、「酸無水物基」という。）、水酸基、スルホン酸基、エポキシ基、シアノ基、カーボネート基、イソシアネート基、エステル基、アミド基、アルデヒド基、アミノ基、加水分解性シリル基、炭素－炭素二重結合、カルボン酸ハライド基が挙げられる。前記カルボン酸基とは、カルボキシル基とその塩（－ＣＯＯＭ^１：Ｍ^１はカルボン酸と塩を形成しうる金属原子または原子団）を、スルホン酸基とは、スルホ基とその塩（－ＳＯ_３Ｍ^２：Ｍ^２はスルホン酸と塩を形成しうる金属原子または原子団）を意味する。なかでも、水酸基、カルボキシル基、または酸無水物基が好ましい。
　架橋性単量体としては、例えば水酸基を有する単量体、酸無水物、カルボキシル基を有する単量体、エポキシ基を有する単量体等が挙げられる。
　水酸基を有する単量体としては、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類等が挙げられる。これらの中でも水酸基含有ビニルエーテル類、特に４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、または２－ヒドロキシエチルビニルエーテルが入手容易性、重合反応性、架橋性基の架橋性が優れる点でより好ましい。
　酸無水物としては、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等が挙げられる。これらの中でも無水イタコン酸が好ましい。

　カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、ウンデシレン酸、３－アリルオキシプロピオン酸、３－（２－アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、フタル酸ビニル等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類；イタコン酸モノエステル、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル等の不飽和ジカルボン酸物エステル類等が挙げられる。エポキシ基を有する単量体としては、グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル等が挙げられる。
　これらの中でも、硬度の高い塗膜を得るという観点や基材との密着性を高めるという観点から、水酸基を有する単量体または酸無水物が好ましい。

　また、架橋性単量体が有する架橋性基が、架橋性基そのものでなく、架橋性基を導入可能な基または架橋性に変換可能な基である場合は、共重合により得られた繰り返し単位にさらに反応を起こして架橋性基を導入する。例えば、容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するペルフルオロビニルエーテル類を共重合させた後に、得られた共重合体の繰り返し単位における前記変換可能な基をカルボン酸基やスルホン酸基に変換してもよい。このような架橋性単量体としては、例えば、ＣＨ_３ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＦＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２等が挙げられる。
　これらの架橋性単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。すなわち、架橋性基は、含フッ素共重合体（Ａ）１分子中に異なる種類のものが２種類以上存在していてもよい。

　含フッ素共重合体（Ａ）が架橋性単量体の含有割合が架橋性単量体に基づく繰り返し単位を有する場合、その含有割合は、含フッ素共重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して、０．１～１０モル％が好ましく、０．３～５モル％がより好ましい。この範囲であれば、含フッ素共重合体（Ａ）の特性を損なうことなく、塗膜の耐擦傷性、耐衝撃性、反射基板に対する密着性等の各種機能を付与することが容易になる。以下、含フッ素共重合体が架橋性単量体に基づく単位を有する場合の含フッ素共重合体（Ａ）を、特に含フッ素共重合体（Ａ１）という。

　前記含フッ素共重合体（Ａ）が他の単量体に基づく繰返し単位を含有する場合は、その含有割合は、含フッ素共重合体（Ａ）の全単量体繰返し単位に対して、０．１～３０モル％が好ましく、０．１～２５モル％がより好ましく、０．１～２０モル％がさらに好ましく、０．１～１５モル％が特に好ましい。本発明のコーティング用組成物に使用する含フッ素共重合体（Ａ）において、他の単量体に基づく繰り返し単位の含有量がこの範囲にあると、ほぼＴＦＥおよびエチレンのみで構成されるＥＴＦＥが有する特性を損なうことなく、高い溶解性、撥水性、撥油性、硬化性、基材に対する接着性などの機能を付与することが可能になる。

　含フッ素共重合体（Ａ）に架橋性基を導入する方法としては、（ｉ）重合時に、架橋性単量体を他の原料単量体とともに共重合する方法、（ii）重合開始剤、連鎖移動剤等により、重合時に重合体の分子末端に架橋性基を導入する方法、（iii）グラフト化が可能な官能基と架橋性基とを有する化合物を、重合体にグラフトさせる方法等が挙げられる。これらの導入方法は、単独で、あるいは適宜、組み合せて使用できる。本発明における含フッ素共重合体（Ａ１）の塗膜の耐久性を考慮した場合、前記方法（ｉ）の方法で導入されることが好ましい。

　含フッ素共重合体（Ａ）の製造方法としては、エチレン、ＴＦＥ、および必要に応じて用いる任意の単量体を通常の重合方法で共重合させる方法が挙げられる。重合方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等が挙げられる。

　本発明における含フッ素共重合体（Ａ）は、前述したように、エチレンおよびＴＦＥと、さらに任意の単量体とを共重合させたものを使用できるが、商業品目として得られるものを使用してもよい。
　含フッ素共重合体（Ａ）の市販品としては、例えば、旭硝子社製：Ｆｌｕｏｎ（登録商標）ＥＴＦＥ　Ｓｅｒｉｅｓ、Ｆｌｕｏｎ（登録商標）ＬＭ－ＥＴＦＥ　Ｓｅｒｉｅｓ、Ｆｌｕｏｎ（登録商標）ＬＭ－ＥＴＦＥ　ＡＨ　Ｓｅｒｉｅｓ、ダイキン工業社製：ネオフロン（登録商標）、Ｄｙｎｅｏｎ社製：Ｄｙｎｅｏｎ（登録商標）ＥＴＦＥ、ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｔｅｆｚｅｌ（登録商標）等が挙げられる。

　含フッ素共重合体（Ａ）の融点としては、特に限定されず、溶解性、強度等の点から、１３０～２７５℃が好ましくは、１４０～２６５℃がより好ましく、１５０～２６０℃が特に好ましい。
　溶媒（Ｂ）に溶解する前の含フッ素共重合体（Ａ）の形状は、溶解時間を短くする作業効率の点でいえば、粉末状のものが好ましい。ただし、含フッ素共重合体（Ａ）は、入手のし易さ等からペレット状等、その他の形状のものを用いてもよい。
　本発明の塗料組成物に含有される含フッ素共重合体（Ａ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。

　本発明の塗料組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）の含有量は、目的とする塗膜の膜厚に応じて適宜選定でき、組成物の全量に対して、０．１～８０質量％が好ましく、０．５～５０質量％がより好ましく、１～４０質量％がさらに好ましい。前記含有量の下限値以上であれば、耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成しやすい。前記含有量の上限値以下であれば、塗料組成物の粘度があまり上がらないために取り扱い性に優れ、均質な塗膜を形成しやすい。

　本発明の塗料組成物における含フッ素共重合体（Ａ）は、溶媒（Ｂ）に完全に溶解した状態でもよいが、含フッ素重合体（Ａ）を溶媒（Ｂ）に溶解させた溶液から析出して、分散していることが好ましい。このようにして析出した含フッ素共重合体（Ａ）は、組成物中に微小分散するので、塗料として使用した際に均一な塗膜を形成することが容易になる。
　含フッ素共重合体（Ａ）が組成物中に微小分散している場合、含フッ素共重合体（Ａ）の微粒子の平均粒子径は、０．００５～２μｍが好ましく、０．００５～１μｍがより好ましい。前記含フッ素共重合体（Ａ）の微粒子の平均粒子径は、２０℃において、小角Ｘ線散乱法または動的光散乱法で測定した平均粒子径である。

［溶媒］
　本発明の塗料組成物に用いられる溶媒は、溶媒（Ｂ）を必須とする溶媒である。溶媒（Ｂ）は、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の温度で含フッ素共重合体（Ａ）を溶解可能な溶媒である。本発明における「含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の温度で含フッ素共重合体（Ａ）を溶解可能」とは、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の全ての温度で含フッ素共重合体（Ａ）を溶解できることを意味するものではなく、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の少なくとも一部の温度範囲で含フッ素共重合体（Ａ）を溶解できればよいことを意味する。
　言い換えれば、本発明の塗料組成物は、溶液とした時に、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下のある温度領域で、含フッ素共重合体（Ａ）を０．０５質量％以上溶解した溶液の状態を保持できることが好ましく、必ずしも常温において溶液の状態である必要はない。
　また、溶媒（Ｂ）は、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の温度で、溶液とした時に含フッ素共重合体（Ａ）を０．０５質量％以上溶解した溶液が得られるような溶媒であることが好ましい。さらに、溶媒（Ｂ）が含フッ素共重合体（Ａ）を溶解できる量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。

　溶媒（Ｂ）の融点は、含フッ素共重合体（Ａ）を溶解する際の取扱い性に優れる点から、２３０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。
　溶媒（Ｂ）の沸点は、取扱い性および塗布後の溶媒除去性の点から、２１０℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましい。また、溶媒（Ｂ）の沸点が低すぎると、例えば、塗料組成物を塗布した後の溶媒の蒸発除去（乾燥）時に気泡が発生する等の問題が生じるおそれがあることから、溶媒（Ｂ）の沸点は４０℃以上が好ましく、５５℃以上がより好ましく、８０℃以上が特に好ましい。

　溶媒（Ｂ）が含フッ素化合物を含む場合、該含フッ素化合物の少なくとも一部のフッ素原子含有量（（フッ素原子量×分子中のフッ素原子数）×１００／分子量）は、含フッ素共重合体（Ａ）の溶解性が高まる点から、５～７５質量％が好ましく、９～７５質量％がより好ましく、１２～７５質量％がさらに好ましい。また、溶媒（Ｂ）が含フッ素化合物を含む場合、その全ての含フッ素化合物のフッ素原子含有量が前記好ましい範囲内であることが特に好ましい。

　溶媒（Ｂ）としては、下記化合物（Ｂ１）～（Ｂ４）が好ましい。
　化合物（Ｂ１）：含フッ素芳香族化合物。
　化合物（Ｂ２）：ハイドロフルオロエーテル。
　化合物（Ｂ３）：ハイドロフルオロカーボン。
　化合物（Ｂ４）：カルボニル基およびニトリル基の少なくとも一方を有する脂肪族化合物。

　含フッ素芳香族化合物としては、下記化合物（Ｂ１－１）～（Ｂ１－１６）が好ましい。
　化合物（Ｂ１－１）：含フッ素ベンゾニトリル。
　化合物（Ｂ１－２）：含フッ素安息香酸およびそのエステル。
　化合物（Ｂ１－３）：含フッ素多環芳香族化合物。
　化合物（Ｂ１－４）：含フッ素ニトロベンゼン。
　化合物（Ｂ１－５）：含フッ素フェニルアルキルアルコール。
　化合物（Ｂ１－６）：含フッ素フェノールおよびそのエステル。
　化合物（Ｂ１－７）：含フッ素芳香族ケトン。
　化合物（Ｂ１－８）：含フッ素芳香族エーテル。
　化合物（Ｂ１－９）：含フッ素芳香族スルホニル化合物。
　化合物（Ｂ１－１０）：含フッ素ピリジン化合物。
　化合物（Ｂ１－１１）：含フッ素芳香族カーボネート。
　化合物（Ｂ１－１２）：ペルフルオロアルキル置換ベンゼン。
　化合物（Ｂ１－１３）：ペルフルオロベンゼン。
　化合物（Ｂ１－１４）：安息香酸のポリフルオロアルキルエステル。
　化合物（Ｂ１－１５）：フタル酸のポリフルオロアルキルエステル。
　化合物（Ｂ１－１６）：トリフルオロメタンスルホン酸のアリールエステル。

　好ましい化合物（Ｂ１）は、以下に示す化合物である。
　化合物（Ｂ１－１）：ペンタフルオロベンゾニトリル、２，３，４，５－テトラフルオロベンゾニトリル、２，３，５，６－テトラフルオロベンゾニトリル、２，４，５－トリフルオロベンゾニトリル、２，４，６－トリフルオロベンゾニトリル、３，４，５－トリフルオロベンゾニトリル、２，３－ジフルオロベンゾニトリル、２，４－ジフルオロベンゾニトリル、２，５－ジフルオロベンゾニトリル、２，６－ジフルオロベンゾニトリル、３，４－ジフルオロベンゾニトリル、３，５－ジフルオロベンゾニトリル、４－フルオロベンゾニトリル、３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、４－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２－（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル、３－（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル、４－（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル。
　化合物（Ｂ１－２）：ペンタフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸エチル、２，４－ジフルオロ安息香酸メチル、３－（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、４－（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３，５－ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル。
　化合物（Ｂ１－３）：ペルフルオロビフェニル、ペルフルオロナフタレン。
　化合物（Ｂ１－４）：ペンタフルオロニトロベンゼン、２，４－ジフルオロニトロベンゼン。
　化合物（Ｂ１－５）：ペンタフルオロベンジルアルコール、１－（ペンタフルオロフェニル）エタノール。
　化合物（Ｂ１－６）：酢酸ペンタフルオロフェニル、プロパン酸ペンタフルオロフェニル、ブタン酸ペンタフルオロフェニル、ペンタン酸ペンタフルオロフェニル。
　化合物（Ｂ１－７）：ペルフルオロベンゾフェノン、２，３，４，５，６－ペンタフルオロベンゾフェノン、２’，３’，４’，５’，６’－ペンタフルオロアセトフェノン、３’，５’－ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、３’－（トリフルオロメチル）アセトフェノン、２，２，２－トリフルオロアセトフェノン。
　化合物（Ｂ１－８）：ペンタフルオロアニソール、３，５－ビス（トリフルオロメチル）アニソール、デカフルオロジフェニルエーテル、４－ブロモ－２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’－ノナフルオロジフェニルエーテル。
　化合物（Ｂ１－９）：ペンタフルオロフェニルスルホニルクロリド。
　化合物（Ｂ１－１０）：ペンタフルオロピリジン、３－シアノ－２，５，６－トリフルオロピリジン。
　化合物（Ｂ１－１１）：ビス（ペンタフルオロフェニル）カーボネート。
　化合物（Ｂ１－１２）：ベンゾトリフルオリド、４－クロロベンゾトリフルオリド、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン。
　化合物（Ｂ１－１３）：ヘキサフルオロベンゼン。
　化合物（Ｂ１－１４）：安息香酸２，２，２－トリフルオロエチル、安息香酸２，２，３，３－テトラフルオロプロピル、安息香酸２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル。
　化合物（Ｂ１－１５）：フタル酸ビス（２，２，２－トリフルオロエチル）。
　化合物（Ｂ１－１６）：トリフルオロメタンスルホン酸４－アセチルフェニル。

　化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ１）を用いる場合、化合物（Ｂ１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　化合物（Ｂ２）としては、例えば、１－エトキシ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１－エトキシ－１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２－テトラフルオロ－３－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）プロパン、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン等が挙げられる。なかでも、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタンが好ましい。
　化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ２）を用いる場合、化合物（Ｂ２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　化合物（Ｂ３）としては、ＨＦＣ－ｃ４４７ｅｆ（１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン）、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ペルフルオロデカン等が挙げられる。なかでも、ＨＦＣ－ｃ４４７ｅｆが好ましい。
　化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ３）を用いる場合、化合物（Ｂ３）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　化合物（Ｂ４）としては、下記化合物（Ｂ４１）～（Ｂ４３）が挙げられる。
　化合物（Ｂ４１）：カルボニル基を有する脂肪族化合物（ニトリル基を有するものを除く）。
　化合物（Ｂ４２）：ニトリル基を有する脂肪族化合物（カルボニル基を有するものを除く）。
　化合物（Ｂ４３）：カルボニル基とニトリル基を有する脂肪族化合物。

　化合物（Ｂ４）の分子構造は特に制限されず、例えば、炭素骨格は直鎖構造、分岐構造、環状構造のいずれであってもよく、主鎖、または側鎖を構成する炭素－炭素結合間にエーテル性酸素を有していてもよく、炭素原子に結合する水素原子の一部がフッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
　化合物（Ｂ４１）としては、例えば、下記化合物（Ｂ４１－１）～化合物（Ｂ４１－４）が好ましい。
　化合物（Ｂ４１－１）：ケトン類。
　化合物（Ｂ４１－２）：エステル類。
　化合物（Ｂ４１－３）：グリコール類のモノエーテルモノエステル。
　化合物（Ｂ４１－４）：カーボネート類。

　化合物（Ｂ４１－１）としては、化合物（Ｂ４１－１１）および化合物（Ｂ４１－１２）が挙げられる。
　化合物（Ｂ４１－１１）：炭素数３～１０の環状ケトン。
　化合物（Ｂ４１－１２）：炭素数３～１０の鎖状ケトン。
　化合物（Ｂ４１－１１）としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－メチルシクロヘキサノン、３－メチルシクロヘキサノン、４－エチルシクロヘキサノン、２，６－ジメチルシクロヘキサノン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、イソホロン、（－）－フェンコンが好ましい。
　化合物（Ｂ４１－１２）としては、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、メチルイソプロピルケトン、２－ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２－ヘプタノン、ピナコリン、イソペンチルメチルケトン、２－オクタノン、２－ノナノン、ジイソブチルケトン、または２－デカノン、ジイソプロピルケトンが好ましい。

　化合物（Ｂ４１－２）としては、ギ酸エチル、ギ酸イソペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸２－エチルヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、アジピン酸ビス（２，２，２－トリフルオロエチル）、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸２，２，２－トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピオン酸エチル、ペルフルオロブタン酸エチル、ペルフルオロペンタン酸エチル、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロペンタン酸エチル、ペルフルオロヘプタン酸エチル、または２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロへプタン酸エチルが好ましい。

　化合物（Ｂ４１－３）としては、酢酸２－メトキシエチル、酢酸２－エトキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、１－メトキシ－２－アセトキシプロパン、１－エトキシ－２－アセトキシプロパン、酢酸３－メトキシブチル、または酢酸３－メトキシ－３－メチルブチルが好ましい。

　化合物（Ｂ４１－４）としては、ビス（２，２，３，３－テトラフルオロプロピル）カーボネート、ビス（２，２，２－トリフルオロエチル）カーボネート、ジエチルカーボネートが好ましい。

　化合物（Ｂ４２）としては、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、カプロニトリル、イソカプロニトリル、ヘプタンニトリル、オクタンニトリル、ノナンニトリル、デカンニトリル等が挙げられる。なかでも、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、カプロニトリル、イソカプロニトリル、ヘプタンニトリル、またはオクタンニトリルが好ましい。

　化合物（Ｂ４１）および化合物（Ｂ４３）は、カルボニル基またはニトリル基の少なくとも一方の基を１個または２個有することが好ましい。
　化合物（Ｂ４）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　溶媒（Ｂ）としては、化合物（Ｂ１）～化合物（Ｂ４）のうちの１種を使用することが好ましい。ただし、化合物（Ｂ）は、化合物（Ｂ１）～化合物（Ｂ４）のうちの２種以上を併用してもよい。
　溶媒（Ｂ）は、化合物（Ｂ１）からなるか、化合物（Ｂ２）もしくは化合物（Ｂ３）からなるか、または化合物（Ｂ４）からなることが好ましく、化合物（Ｂ４）からなることがより好ましい。また、化合物（Ｂ４）のなかでも、化合物（Ｂ４１）からなることが好ましく、化合物（Ｂ４１－１）を必須成分とすることがより好ましく、化合物（Ｂ４１－１２）からなることがさらに好ましい。

　特に溶媒（Ｂ）として化合物（Ｂ４１）を用いる場合には、化合物（Ｂ４１）の融点は、２２０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましく、２０℃以下がさらに好ましい。
　化合物（Ｂ４１）の沸点は、含フッ素共重合体（Ａ）を溶解する際の溶解温度以上が好ましい。ただし、本発明において、含フッ素共重合体（Ａ）の溶解を自然発生圧力下で行う場合には、沸点が溶解温度未満の化合物（Ｂ４１）も適用できる。前記「自然発生圧力」とは、化合物（Ｂ４１）と含フッ素共重合体（Ａ）の混合物が密閉容器中で自然に示す圧力を意味する（他の溶媒についても同様。）。化合物（Ｂ４１）の沸点が低いほど自然発生圧力が大きくなる。そのため、取り扱い性、利便性の観点から、化合物（Ｂ４１）の沸点は、室温以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましい。また、化合物（Ｂ４１）の沸点の上限は、特に制限されず、乾燥しやすさ等の観点から２１０℃以下が好ましい。

　また、本発明に用いる溶媒（Ｂ）は、ハンセン溶解度パラメータ（Ｈａｎｓｅｎ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ）に基づいた、特定の範囲の極性を有する溶媒であることが好ましい。ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメータは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメータを、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものである。分散項δｄは分散力のよる効果、極性項δｐは双極子間力による効果、水素結合項δｈは水素結合力の効果を示す。
　ハンセン溶解度パラメータの定義と計算は、ＣｈａｒｌｅｓＭ．Ｈａｎｓｅｎ著、Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：　Ａ　Ｕｓｅｒｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　（ＣＲＣプレス，２００７年）に記載されている。また、コンピュータソフトウエア　Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｉｎ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いることにより、簡便にハンセン溶解度パラメータを推算できる。本発明では、ＨＳＰｉＰバージョン３でデータベースに登録されている値あるいは推算される値を用いることが好ましい。

　一般に、特定の重合体のハンセン溶解度パラメータは、その重合体のサンプルをハンセン溶解度パラメータが確定している数多くの異なる溶媒に溶解させて溶解度を測る試験を行うことによって決定され得る。具体的には、前記溶解度試験に用いた溶媒のうち、その重合体を溶解した溶媒の３次元上の点がすべて球の内側に内包され、溶解しない溶媒の点が球の外側になるような球（溶解度球）を探し出し、その溶解度球の中心座標をその重合体のハンセン溶解度パラメータとする。
　例えば、前記重合体のハンセン溶解度パラメータの測定に用いられなかった、別のある溶媒のハンセン溶解度パラメータが（δｄ，δｐ，δｈ）であった場合、その座標で示される点が前記重合体の溶解度球の内側に内包されれば、該溶媒は、前記重合体を溶解すると考えられる。一方、その座標点が前記重合体の溶解度球の外側にあれば、該溶媒は前記重合体を溶解できないと考えられる。

　本発明における溶媒（Ｂ）のハンセン溶解度パラメータにおける溶解度球の中心座標としては、室温において含フッ素共重合体（Ａ）を微粒子として分散させるのに最適な溶媒であるジイソプロピルケトンのハンセン溶解度パラメータである座標（１５．７，５．７，４．３）を採用できる。
　溶媒（Ｂ）における、前記ハンセン溶解度パラメータ座標（δｄ，δｐ，δｈ）を用いて下式（Ｉ）で算出される溶解指標（Ｒ）は、含フッ素共重合体（Ａ）との親和性が高く、含フッ素共重合体（Ａ）の溶解性および分散性に優れる点から、２５未満が好ましく、１６未満がより好ましい。
　Ｒ＝４×（δｄ－１５．７）^２＋（δｐ－５．７）^２＋（δｈ－４．３）^２　　（Ｉ）
（ただし、前記式（Ｉ）中、δｄ、δｐおよびδｈは、ハンセン溶解度パラメータにおける、分散項、極性項および水素結合項をそれぞれ示し、単位はいずれも（ＭＰａ）^１／２である。）

　例えば、化合物（Ｂ４１）のなかで前記式（１）から算出されるＲが２５未満の溶媒としては、下記の化合物が挙げられる。
　ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、メチルイソプロピルケトン、２－ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２－ヘプタノン、ピナコリン、イソペンチルメチルケトン、ギ酸イソペンチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸２－エチルヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酢酸２－ブトキシエチル、１－エトキシ－２－アセトキシプロパン、酢酸３－メトキシブチル、酢酸３－メトキシ－３－メチルブチル等。

　また、例えば、化合物（Ｂ４１）のなかで前記式（１）から算出されるＲが１６未満の溶媒としては、下記の化合物が挙げられる。
　ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、メチルイソプロピルケトン、２－ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２－ヘプタノン、ピナコリン、イソペンチルメチルケトン、ギ酸イソペンチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酢酸２－ブトキシエチル、１－エトキシ－２－アセトキシプロパン、酢酸３－メトキシ－３－メチルブチル等。

　溶媒（Ｂ）が２種以上の化合物を混合した溶媒である場合、用いる溶媒のそれぞれのハンセン溶解度パラメータを用い、混合比（体積比）から平均のハンセン溶解度パラメータを求め、それをその混合溶媒のハンセン溶解度パラメータとして前記溶解指標（Ｒ）を算出する。溶媒（Ｂ）が２種以上の化合物を混合した溶媒であっても、混合溶媒における溶解指標（Ｒ）が２５未満の溶媒が好ましく、１６未満の溶媒がより好ましい。

　また、本発明の塗料組成物は、発明の効果を損なわない範囲内であれば、前述した溶媒（Ｂ）以外の他の溶媒（Ｃ）を含有してもよい。
　例えば他の溶媒（Ｃ）としては、含フッ素共重合体（Ａ）の融点または溶媒の沸点のいずれか低い方の温度以下で、含フッ素共重合体（Ａ）を溶解する温度範囲を有さない溶媒が挙げられる。

　本発明の塗料組成物における溶媒の全量における溶媒（Ｂ）の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）の溶解が容易になる点から、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
　本発明の塗料組成物中の溶媒（Ｂ）の含有量は、塗膜を設ける際の成形性の観点から、塗料組成物の全量に対して、２０～９９．９質量％が好ましく、５０～９９．５質量％がより好ましく、６０～９９質量％がさらに好ましい。前記下限値以上であれば、塗料組成物の塗布時の取扱い性等に優れ、均質な塗膜を形成しやすくなる。前記上限値以下であれば、塗膜の膜厚を厚くすることが容易であり、耐久性に優れ、かつ耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成しやすい。

［他の樹脂（Ｄ）］
　本発明の塗料組成物は、含フッ素共重合体（Ａ）以外の他の樹脂（Ｄ）を含有していてもよい。ただし、反射基板の入出射面側に塗布する塗料組成物の場合は、太陽光の透過率が高く反射板の反射率を低下させすぎない種類および含有量の他の樹脂（Ｄ）を用いる。
　反射基板の入出射面側に塗布する塗料組成物に含有させる他の樹脂（Ｄ１）としては、ポリシロキサン、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、含フッ素共重合体（Ａ）以外のフッ素樹脂等が挙げられる。
　また、反射基板の非入出射面側に塗布する塗料組成物に含有させる他の樹脂（Ｄ２）としては、前記他の樹脂（Ｄ１）に加えて、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。
　他の樹脂（Ｄ）は、架橋性基を有し、硬化剤成分によって架橋される樹脂であってもよい。

　反射基板の入出射面側に塗布する塗料組成物における他の樹脂（Ｄ１）の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して１～２００質量部が好ましい。
　反射基板の非入出射面側に塗布する塗料組成物における他の樹脂（Ｄ２）の含有量は、含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して１～２００質量部が好ましい。

［その他の成分（Ｅ）］
　本発明の塗料組成物は、含フッ素共重合体（Ａ）、溶媒（Ｂ）、および必要に応じて用いる他の溶媒（Ｃ）、他の樹脂（Ｄ）以外のその他の成分（Ｅ）を含有してもよい。
　その他の成分（Ｅ）としては、本発明の塗料組成物が反射基板の非入出射面側に塗布するための組成物である場合、形成される塗膜の防錆、着色、補強等を目的とする顔料成分を含むことが好ましい。顔料成分としては、防錆顔料、着色顔料および体質顔料からなる群から選ばれる１種以上の顔料が好ましい。

　防錆顔料は、反射基板の腐食や変質を防止するための顔料である。防錆顔料は、環境への負荷が少ない点から無鉛防錆顔料が好ましい。無鉛防錆顔料としては、シアナミド亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシウム、モリブデン酸亜鉛、ホウ酸バリウム、シアナミド亜鉛カルシウム、リン酸アルミニウム等が挙げられる。
　着色顔料は、塗膜を着色するための顔料である。着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等が挙げられる。
　体質顔料は、塗膜の硬度を向上させ、かつ、厚みを増すための顔料である。体質顔料としては、タルク、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。

　反射基板の非入出射面側に塗布する塗料組成物中の顔料成分の含有量は、使用時の塗料組成物の固形分の総量を１００質量部として、５０～５００質量部が好ましく、１００～４００質量部がより好ましい。前記顔料成分の含有量の下限値は、顔料成分の機能が得られやすい値である。前記顔料成分の含有量の上限値は、塗膜が砂等の衝撃で傷ついたり割れたりしにくくなり、かつ、塗膜の耐熱性が向上する値である。

　反射基板の入出射面側に塗布する塗料組成物は、該入出射面における反射率の低下を防ぐため、前記顔料成分を含有しないことが好ましい。
　反射基板の入出射面側に塗布する塗料組成物中の顔料成分の含有量は、使用時の塗料組成物の固形分の総量を１００質量％として、３質量％以下が好ましく、ゼロが特に好ましい。

　また、顔料成分以外のその他の成分（Ｅ）としては、塗膜の付着性向上のためのシランカップリング剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤；超微粉合成シリカ等のつや消し剤；ノニオン系、カチオン系、またはアニオン系の界面活性剤；レベリング剤等が挙げられる。
　顔料成分以外のその他の成分（Ｅ）の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選定できる。

　本発明の塗料組成物は、含フッ素共重合体（Ａ）を溶媒に溶解した溶液状態であっても、含フッ素共重合体（Ａ）を溶媒中に分散させた状態であってもよいが、含フッ素共重合体（Ａ）を分散させる場合も、含フッ素共重合体（Ａ）を溶媒に溶解した溶液の状態を経て、含フッ素共重合体（Ａ）の微粒子を析出させて分散させた組成物であることが好ましい。
　また、本発明の塗料組成物は、室温付近で流動性を示すことが好ましい。前記「室温付近」とは、１０～４０℃程度であり、１５～３０℃が好ましい。

　本発明の塗料組成物の塗布時の蒸気圧、すなわち溶液状態または分散状態を示す温度範囲における蒸気圧は、太陽熱集熱用反射板の反射基板への塗布が容易になる点から、少なくとも自然発生圧力以下が好ましく、３ＭＰａ以下がより好ましく、２ＭＰａ以下がさらに好ましく、１ＭＰａ以下が特に好ましく、常圧以下が最も好ましい。

　本発明の塗料組成物は、以下に示す成分を組み合わせた組成物であることが好ましい。
　（α）含フッ素共重合体（Ａ）として、含フッ素共重合体（Ａ１）を用いる。
　（β）溶媒が、化合物（Ｂ１）か、化合物（Ｂ２）もしくは化合物（Ｂ３）か、化合物（Ｂ４）のいずれかからなる溶媒。
　前記組み合わせの成分（α）は、含フッ素共重合体（Ａ１）の微粒子であることがより好ましい。また、前記組み合わせの成分（β）は、化合物（Ｂ４）からなることがより好ましく、化合物（Ｂ４１）からなることがさらに好ましい。
　また、太陽熱集熱用反射板の反射基板の非入出射面側に塗布する塗料組成物である場合は、前記成分（α）および（β）の組み合わせに、さらに顔料成分を添加することが好ましい。

［製造方法］
　本発明の塗料組成物の製造方法としては、含フッ素共重合体（Ａ）を溶媒（Ｂ）に溶解する溶解工程を有する方法が好ましい。
　含フッ素共重合体（Ａ）を溶媒（Ｂ）に溶解する溶解温度は、含フッ素共重合体（Ａ）の融点より３０℃以上低い温度であることが好ましい。含フッ素共重合体（Ａ）の融点は、最も高いもので概ね２７５℃である。そのため、溶媒温度は、作業性に優れる点から、２４５℃以下が好ましく、２３０℃以下がより好ましく、２００℃以下が特に好ましい。
　また、前記溶解温度の下限は、含フッ素共重合体（Ａ）が充分に溶解されやすい点から、０℃が好ましく、２０℃がより好ましい。
　溶媒として溶媒（Ｂ）に加えて他の溶媒（Ｃ）を用いる場合は、溶媒（Ｂ）と他の溶媒（Ｃ）を混合した溶媒に含フッ素共重合体（Ａ）を溶解してもよく、溶媒（Ｂ）に含フッ素共重合体（Ａ）を溶解した後に他の溶媒（Ｃ）を加えてもよい。

　本発明の組成物の製造方法が有する前記溶解工程において、温度以外の条件は特に限定されない。溶解工程における圧力は、特に限定されず、常圧が好ましい。
　ただし、含フッ素共重合体（Ａ）や用いる溶媒の種類によって、溶媒の沸点が溶解工程の溶解温度より低くなる場合等には、耐圧容器を用いて、圧力を少なくとも自然発生圧力以下とする。この場合の圧力は、３ＭＰａ以下が好ましく、２ＭＰａ以下がより好ましく、１ＭＰａ以下がさらに好ましく、０．０１～１ＭＰａが特に好ましい。

　溶解時間は、含フッ素共重合体（Ａ）の含有量、および含フッ素共重合体（Ａ）の溶解前の形状等に依存するので、それら含有量および形状等に応じて適宜決定すればよい。

　溶解工程における溶解方法は特別なものではなく、一般的な溶解方法によればよい。例えば、塗料組成物に配合する各成分の必要量を秤量し、含フッ素共重合体（Ａ）の融点以下の温度で、これら成分を均一に混合して溶媒（Ｂ）に溶解させる方法が挙げられる。
　溶解工程では、効率の点から、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、一軸または二軸押出機等の一般的な撹拌混合機を用いることが好ましい。また、溶解工程において加熱が必要な場合は、各種原料成分の混合と加熱は同時に行う方法であってよく、各種原料成分を混合した後、必要に応じて撹拌しながら加熱する方法であってもよい。
　加圧下で溶解を行う場合には、攪拌機付きオートクレーブ等の装置を使用できる。攪拌翼の形状としては、マリンプロペラ翼、パドル翼、アンカー翼、タービン翼等が挙げられる。小スケールで行う場合には、マグネティックスターラー等を用いてもよい。
　本発明の塗料組成物を、含フッ素共重合体（Ａ）が溶媒（Ｂ）に溶解した状態で使用する場合には、溶解工程後の組成物または必要に応じて前記その他成分（Ｅ）を添加して使用すればよい。

　また、溶媒中に含フッ素共重合体（Ａ）の微粒子を分散させた塗料組成物を得る場合は、溶解工程の後に、含フッ素共重合体（Ａ）を溶媒（Ｂ）中に溶解した溶液を微粒子として析出させる析出工程を行う。例えば、溶解工程において、析出工程の温度および圧力条件での含フッ素共重合体（Ａ）の飽和溶解量を超える量の含フッ素共重合体（Ａ）を溶解しておき、冷却することにより含フッ素共重合体（Ａ）を析出させることにより微粒子を分散させることができる。冷却の方法は、特に制限されず、徐冷でもよく、急冷であってもよい。

　析出工程における圧力は、取り扱い性の点から、常圧が好ましい。溶解工程において加圧下で含フッ素共重合体（Ａ）を溶解した場合には、冷却とともに減圧して常圧にすることが好ましい。
　また、溶媒として、溶媒（Ｂ）と他の溶媒（Ｃ）を用いる場合は、他の溶媒（Ｃ）は、析出工程の後に加えてもよい。
　本発明の塗料組成物を、含フッ素共重合体（Ａ）が溶媒（Ｂ）に分散した状態で使用する場合には、析出工程後の組成物または必要に応じて前記その他成分（Ｅ）を添加して使用すればよい。

　以上説明した本発明の塗料組成物を用いれば、反射基板が金属からなる太陽熱集熱用反射板（１）、または反射基板がガラス基板と該ガラス基板の入出射面側に設けられた金属反射層を有する太陽熱集熱用反射板（２）の反射基板を保護する塗膜として、フッ素原子を含有する硬い塗膜を形成できる。該塗膜は、エチレンおよびＥＴＦＥに基づく繰り返し単位を有する硬い塗膜であるため、砂等が衝突しても劣化し難い優れた耐擦傷性および耐衝撃性を有している。また、該塗膜は、フッ素原子を含有することによる耐候性の向上に加えて、硬い塗膜であることで、熱による膨張、収縮の度合が小さく、吸湿、吸水も抑制され、耐熱性、耐水性、防湿性がさらに高められている。特に、該塗膜は、太陽熱集熱用反射板の反射基板の入出射面側に形成され、高温に曝されても、その優れた耐熱性によって熱による劣化および剥離を長期間安定して抑制できる。

＜太陽熱集熱用反射板＞
　本発明の太陽熱集熱用反射板は、太陽熱を集めて熱エネルギーとして利用する太陽熱集熱システムにおける太陽光を反射する反射板である。
　本発明の太陽熱集熱用反射板としては、反射基板が金属からなる太陽熱集熱用反射板（１）、および、反射基板が、ガラス基板と該ガラス基板の入出射面側に設けられた金属反射層を有する太陽熱集熱用反射板（２）が挙げられる。

［太陽熱集熱用反射板（１）］
　太陽熱集熱用反射板（１）は、金属からなる反射基板を有し、該反射基板の少なくとも一方の面側に本発明の塗料組成物から形成された塗膜を有する。太陽熱集熱用反射板（１）における塗膜は、反射基板の保護の観点から、反射基板の入出射面側に設けられることが好ましい。ただし、太陽熱集熱用反射板（１）における塗膜は、反射基板の非入出射面側に設けられてもよい。反射基板の非入出射面側に設ける塗膜には、防錆顔料、着色顔料および体質顔料等の顔料成分が含有されていてもよい。

（反射基板）
　太陽熱集熱用反射板（１）の反射基板は、反射板において光を反射させる部分であり、金属からなる。金属からなる反射基板は、太陽光を高い効率で反射するという観点から、金属により形成される金属基板の入出射面側の表面が鏡面仕上げになっている反射基板か、または、前記金属基板の入出射面側に金属反射層が設けられた反射基板が好ましい。ただし、太陽熱集熱用反射板（１）の反射基板は、前記金属基板の入出射面側の表面が鏡面仕上げになっており、さらにその鏡面仕上げ面側に金属反射層が設けられた反射基板であってもよい。

　前記金属基板を形成する金属としては、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス等が挙げられる。なかでも、太陽光の反射率が高い点から、アルミニウム、またはアルミニウム合金が好ましい。
　前記金属基板の厚みは、０．１～１０ｍｍが好ましく、０．５～５ｍｍがより好ましい。

　前記鏡面仕上げは、例えば物理的な研磨が一般的だが、化学的または電気的研磨方法によっても実施できる。金属基板における鏡面仕上げにおいては、該金属基板の表面粗さＲａが、０．３μｍ以下となるように研磨することが好ましく、０．１μｍ以下となるように研磨することがより好ましい。

　前記金属基板の入出射面側に設ける金属反射層としては、例えば、チタン、モリブデン、マンガン、アルミニウム、銀、銅、金およびニッケルからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含有する金属反射層が挙げられる。該金属反射層は、リン酸塩処理、陽極酸化処理、真空蒸着処理等により形成できる。
　前記金属反射層の厚さは、例えば５～１５００ｎｍとすることができる。
　前記金属反射層は、１層であってもよく、２層以上であってもよい。

　太陽熱集熱用反射板（１）における反射基板としては、アルミニウムもしくはアルミニウム合金からなる金属基板の入出射面側が鏡面仕上げになっている反射基板（１－１）、アルミニウムもしくはアルミニウム合金からなる金属基板の入出射面側に金属反射層が形成されてなる反射基板（１－２）、またはアルミニウムもしくはアルミニウム合金からなる金属基板の入出射面側の表面に鏡面仕上げ面を有し、さらにその鏡面仕上げ面側に金属反射層を有する反射基板（１－３）が好ましく、反射基板（１－１）、反射基板（１－２）がより好ましい。

　以下、太陽熱集熱用反射板（１）の実施形態の一例を示して詳細に説明する。
　図１は、太陽熱集熱用反射板（１）の実施形態の一例である太陽熱集熱用反射板１Ａ（以下、「反射板１Ａ」という。）を示した断面図である。図２は、太陽熱集熱用反射板（１）の他の実施形態例である太陽熱集熱用反射板１Ｂ（以下、「反射板１Ｂ」という。）を示した断面図である。

（第１実施形態）
　反射板１Ａは、図１に示すように、入出射面１１ａを有する反射基板１１と、反射基板１１の入出射面１１ａ側を保護する塗膜１２と、反射基板１１の入出射面１１ａと反対の面（以下、「非入出射面１１ｂ」という。）側を保護する塗膜１３と、を備えている。

　反射基板１１は、前述した反射基板のうちのいずれかである。
　塗膜１２は、反射基板１１の入出射面１１ａ側を保護する塗膜であり、前述した本発明の塗料組成物により形成される。塗膜１２は、顔料成分を含有しない塗料組成物により形成されることが好ましい。
　塗膜１２の厚みは、０．５～１０μｍが好ましい。
　反射基板１１と塗膜１２との間には、別の層が設けられていてもよい。別の層としては、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等からなる樹脂層や、塗膜１２と反射基板１１との密着性を向上させるためのシランカップリング剤からなる層等が挙げられる。

　塗膜１３は、反射基板１１の非入出射面１１ｂ側を保護する塗膜であり、前述した本発明の塗料組成物により形成される。塗膜１３は、顔料成分を含有する塗料組成物により形成されることが好ましい。
　塗膜１３の厚みは、３～１５０μｍが好ましい。
　反射基板１１と塗膜１３との間には、別の層が設けられていてもよい。別の層としては、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等からなる樹脂層や、塗膜と反射基板１１との密着性を向上させるためのシランカップリング剤からなる層等が挙げられる。

　反射板１Ａは、本発明の塗料組成物を用いる以外は、公知の製造方法で製造できる。
　反射板１Ａの製造方法としては、反射基板１１の入出射面１１ａと非入出射面１１ｂに、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成し、乾燥させることにより塗膜１２、１３を形成する方法が挙げられる。塗膜１３を形成する塗料組成物には顔料成分が含まれていることが好ましい。
　塗料組成物の塗布は、刷毛、ローラ、スプレー、フローコータ、アプリケータ等を用いて実施できる。塗料組成物の塗布量は、乾燥膜厚が前記範囲内となるように適宜選定すればよい。

　本発明の塗料組成物を塗布する際の該塗料組成物の温度は、含フッ素共重合体（Ａ）を溶解した溶液として用いる場合、溶液状態を維持できる温度範囲の下限温度以上が好ましく、含フッ素共重合体（Ａ）を分散させた分散液として用いる場合、その分散状態を維持できる温度範囲の下限温度以下が好ましい。
　塗料組成物として溶液状態の塗料組成物を用いる場合の塗布時の温度は、太陽熱集熱用反射板の反射基板への塗布が容易になる点から、２３０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましく、５～１５０℃が特に好ましい。

　塗布層を乾燥する際の温度は、常温～３５０℃が好ましく、５０～３００がより好ましく、１００～２５０℃がさらに好ましい。乾燥は必要に応じて減圧下で行ってもよい。
　また、含フッ素共重合体（Ａ）として含フッ素共重合体（Ａ１）を用いる場合には、必要に応じて含フッ素共重合体（Ａ１）の架橋性基に対応する硬化剤を用い、硬化反応を行って硬化塗膜を形成できる。前記硬化反応は、前記塗布層の乾燥と同時に行ってもよく、塗布層を乾燥した後に、改めて硬化反応を行ってもよい。
　塗膜１２、１３は、同時に形成してもよく、順次形成してもよい。

　また、本発明の塗料組成物を、含フッ素共重合体（Ａ）を分散させた分散液として用いる場合、塗布して乾燥しただけの塗膜では耐水性等が劣る場合があるため、必要に応じて加熱によりアニールを行うことが好ましい。アニールの温度は８０～２００℃が好ましく、８０～１６０℃がより好ましい。また、アニール時間は、アニールの温度にもよるが、０．１～２時間が好ましく、０．１～１時間がより好ましい。

　以上説明した反射板１Ａは、本発明の塗料組成物により設けられた塗膜１２、１３を有しているため、優れた耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性を有している。特に、塗膜１２は、反射板１Ａにおける入出射面１１ａ側に設けられているために高温に曝されるうえ、砂等の衝突頻度も高いが、塗膜が硬く耐熱性、耐擦傷性および耐衝撃性が優れているため、塗膜の劣化および剥離が抑制される。そのため、反射基板１１が長期間安定に保護される。

（第２実施形態）
　本実施形態の反射板１Ｂは、反射基板１１の非入出射面１１ｂ側に塗膜１３が設けられていない以外は、反射板１Ａと同じである。反射板１Ｂにおける反射板１Ａと同じ各部分には反射板１Ａと同じ符号を付して説明を省略する。反射板１Ｂは、反射板１Ｂを固定する固定部材等によって反射板１Ｂの非入出射面側が覆われており、特に保護の必要がない場合等に使用できる。
　なお、反射板１Ｂも反射板１Ａと同様に、反射基板１１と塗膜１２の間に、別の層を有していてもよい。

　反射板１Ｂは、塗膜１３を形成しない以外は、反射板１Ａと同じ製造方法で製造できる。つまり、反射基板１１の入出射面１１ａに、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成し、乾燥させることにより塗膜１２を形成する方法が挙げられる。反射板１Ｂの製造においても、本発明の塗料組成物を、含フッ素共重合体（Ａ）を分散させた分散液として用いる場合は、必要に応じてアニールを行うことが好ましい。アニールの好ましい条件は、反射板１Ａの製造方法で説明した好ましい条件と同じである。
　反射板１Ｂにおいても、塗膜が硬く、耐熱性等の耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性に優れた塗膜１２により、反射基板１１の入出射面１１ａが長期間安定に保護される。

　本発明における太陽熱集熱用反射板（１）は、前述した反射板１Ａ、１Ｂには限定されない。例えば、反射基板１１と塗膜１２の間に、他の層が設けられていてもよい。他の層としては、例えば、反射基板の保護効果をさらに高めることを目的とした層等が挙げられる。前記保護効果を高める他の層としては、例えば、特許文献２に記載の塗膜等が挙げられる。これら他の層は、１層であってもよく、２層以上であってもよい。
　また、反射基板１１の入出射面１１ｂ側に塗膜１３を設ける場合は、それらの間に前記保護効果を高める他の層が設けられていてもよい。
　また、太陽熱集熱用反射板（１）は、反射基板の非入出射面側だけに塗膜が設けられている反射板であってもよい。この場合、反射基板の入出射面側は公知の塗膜が形成されていることが好ましい。

［太陽熱集熱用反射基板（２）］
　太陽熱集熱用反射板（２）は、ガラス基板と該ガラス基板の非入出射面側に設けられた金属反射層を有する反射基板を有し、該反射基板の少なくとも一方の面側に本発明の塗料組成物から形成された塗膜を有する。太陽熱集熱用反射板（２）における塗膜は、反射基板の入出射面側はガラス基板で保護されている。本発明の表面塗布用塗料組成物は、ガラスの表面の保護を目的として、ガラス基板の表面に塗布されてもよく、金属反射層の保護を目的として反射基板の金属反射層側、すなわち非入出射面側に設けられていてもよい。反射基板の金属反射層側に設ける塗膜には、防錆顔料、着色顔料および体質顔料等の顔料成分が含有されることが好ましい。

　以下、太陽熱集熱用反射板（２）の実施形態の一例を示して詳細に説明する。
　図３は、太陽熱集熱用反射板（２）の実施形態の一例である太陽熱集熱用反射板２Ａ（以下、「反射板２Ａ」という。）を示した断面図である。図４は、太陽熱集熱用反射板（２）の他の実施形態例である太陽熱集熱用反射板２Ｂ（以下、「反射板２Ｂ」という。）を示した断面図である。

（第３実施形態）
　反射鏡２Ａは、図３に示すように、ガラス基板２１ａと該ガラス基板２１ａの入出射面２１ｃの反対側に形成された金属反射層２１ｂとからなる反射基板２１と、反射基板２１の金属反射層２１ｂ側に形成された塗膜２２とを有する。
　ガラス基板２１ａとしては、鏡用の公知のガラスが使用でき、例えば、ソーダライムガラス等が挙げられる。
　ガラス基板２１ａの厚みは、０．５～１０ｍｍが好ましい。

　金属反射層２１ｂは、太陽光を反射する層である。金属反射層２１ｂを形成する金属としては、銀が好ましい。
　金属反射層２１ｂにおける銀の含有量は、６０質量％以上が好ましく、１００質量％が特に好ましい。
　金属反射層２１ｂの厚みは、３００～１５００ｇ／ｍ^２が好ましい。

　塗膜２２は、反射基板２１ａの非入出射面側（裏側）を保護する塗膜であり、前述した本発明の塗料組成物により形成される。塗膜２２は、顔料成分を含有する塗料組成物により形成されることが好ましい。
　塗膜２２の厚みは、０．５～１０μｍが好ましい。

　反射板２Ａは、本発明の塗料組成物を用いる以外は、公知の製造方法で製造できる。
　反射板２Ａの製造方法としては、反射基板２１の金属反射層２１ｂ側に、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、乾燥させることにより塗膜２２を形成する方法が挙げられる。
　塗料組成物の塗布、塗布量、乾燥温度は、前述した反射板１Ａで説明した方法と同じ方法を採用できる。塗膜２２を硬化塗膜とする場合も、前述した反射板１Ａで説明した方法と同じ方法を採用できる。また、反射板２Ａの製造においても、本発明の塗料組成物を、含フッ素共重合体（Ａ）を分散させた分散液として用いる場合は、必要に応じてアニールを行うことが好ましい。アニールの好ましい条件は、反射板１Ａの製造方法で説明した好ましい条件と同じである。

　以上説明した反射板２Ａは、本発明の塗料組成物により形成された、優れた耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性を有する塗膜２２を有しているため、長期間安定して使用できる。

（第４実施形態）
　反射板２Ｂは、反射基板２１ａの入出射面２１ｃ側に塗膜２３が形成されている以外は、反射板２Ａと同じである。反射板２Ｂにおける反射板２Ａと同じ部分には同じ符号を付して説明を省略する。

　塗膜２３は、反射基板２１の入出射面２１ｃ側を保護する塗膜であり、前述した本発明の塗料組成物により形成される。塗膜２３は、顔料成分を含有しない塗料組成物により形成されることが好ましい。
　塗膜２３の厚みは、３～１５０μｍが好ましい。

　反射板２Ｂは、本発明の塗料組成物を用いる以外は、公知の製造方法で製造できる。
　反射板２Ｂの製造方法としては、反射基板２１の金属反射層２１ｂ側と、入出射面２１ｃ側に、本発明の塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、乾燥させることにより塗膜２２、２３を形成する方法が挙げられる。
　塗料組成物の塗布、塗布量、乾燥温度は、前述した反射板１Ａで説明した方法と同じ方法を採用できる。塗膜２２、２３を硬化塗膜とする場合も、前述した反射板１Ａで説明した方法と同じ方法を採用できる。また、反射板２Ｂの製造においても、本発明の塗料組成物を、含フッ素共重合体（Ａ）を分散させた分散液として用いる場合は、必要に応じてアニールを行うことが好ましい。アニールの好ましい条件は、反射板１Ａの製造方法で説明した好ましい条件と同じである。
　塗膜２２、２３は、同時に形成してもよく、順次形成してもよい。

　反射板２Ｂも、優れた耐久性、耐候性、耐擦傷性および耐衝撃性を有する塗膜２２、２３を有しているため、長期間安定に使用できる。

　以下、実施例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［実施例１］
　硼珪酸ガラス製蓋付試験管に、含フッ素共重合体（Ａ１）としてＥＴＦＥ（構成単量体およびモル比：ＴＦＥ／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン／３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロ－１－ヘキセン／無水イタコン酸＝４７．７／４２．５／８．４／１．２／０．２、融点：１８８℃。以下、「ＥＴＦＥ１」という。）の５０ｍｇ、および化合物（Ｂ４１－１２）としてジイソプロピルケトン（前記式（Ｉ）で算出される溶解指標（Ｒ）（以下、単に「Ｒ」と表す。）＝０）の２．４５ｇを入れ、撹拌しながら１４０℃に加熱したところ、均一で透明な溶液となった。

　該試験管を徐々に室温まで冷却したところ、均一で沈降物のないＥＴＦＥ１の微粒子分散液（ＥＴＦＥ１の濃度：２質量％）が得られた。ＥＴＦＥ１の微粒子の平均粒子径は、２０℃において小角Ｘ線散乱法で測定した平均粒子径として２０ｎｍであった。また、この分散液をＥＴＦＥ１の濃度が０．０５質量％となるように希釈して、透過型電子顕微鏡で観察したところ、１次粒子径は、２０～３０ｎｍであることが確認できた。
　この分散液（塗料組成物（１－Ａ））を、ガラス基板上に室温でポッティングにより塗布し、風乾した後、１００℃のホットプレート上で３分間加熱して乾燥し、表面にＥＴＦＥ１の塗膜が形成されたガラス基板Ｉ－１を得た。得られた塗膜を光学顕微鏡（５０倍）で観察したところ、均一で平滑な膜であることを確認した。また、触針式表面形状測定器にて膜厚を測定したところ、３μｍであった。
　また、鏡面仕上げしたアルミニウム板の入出射面に、同様の方法で膜厚３μｍの塗膜付試験板II－１を得た。

［実施例２］
　ＥＴＦＥ１の分散液（塗料組成物（１－Ａ））の８３０ｇに、顔料成分である酸化チタン（堺化学社製、商品名「Ｄ－９１８」）の２００ｇ、直径１ｍｍのガラスビーズの９３０ｇを加えて、ペイントシェーカーで２時間撹拌した。撹拌後、濾過を行ってガラスビーズを取り除き、顔料成分を含む塗料組成物（１－Ｂ）を得る。
　ガラス基板の表面に、塗料組成物（１－Ｂ）を膜厚が５μｍとなるように塗布し、２５℃の恒温室中で２０分養生後１４０℃で２０分間加熱して塗膜を形成して、塗膜付試験板Ｉ－２を得る。
　また、クロメート処理したアルミニウム板の入出射面に、塗料組成物（１－Ｂ）を膜厚が５μｍとなるように塗装し、２５℃の恒温室中で２０分養生後１４０℃で２０分間加熱して塗膜を形成して、塗膜付試験板II－２を得る。

［比較例１］
　溶媒として、ジイソプロピルケトンの代わりにシクロヘキサノン（Ｒ＝２５．６）を用いる以外は、実施例１と同様にして塗料組成物（２－Ａ）を得る。さらに、該塗料組成物（２－Ａ）を用いて、実施例２と同様にして、酸化チタン（堺化学社製、商品名「Ｄ－９１８」）を含む塗料組成物（２－Ｂ）を得る。
　塗料組成物（２－Ｂ）を用い、実施例２と同様にして、ガラス基板の表面に塗膜を形成した塗膜付試験板Ｉ－３、およびアルミニウム板の入出射面に塗膜を形成した塗膜付試験板II－３を得る。

　塗膜付試験板Ｉ－１～Ｉ－３について、塗膜の硬度、耐水性、耐熱性を評価する。また、塗膜付試験板II－１～II－３について、塗膜の耐候性試験を行う。
［評価方法］（耐熱性：熱分解温度）
　示差熱重量同時測定装ＴＧ／ＤＴＡ２２０（セイコーインスツルメント社製）を使用し、昇温速度１０℃／分、窒素流量５０ｍＬ／分の条件で熱重量分析を実施し、塗膜の熱分解温度を測定する。なお、塗膜の質量が５％減少した時点の温度を熱分解温度（℃）とする。測定結果を以下の基準に従って評価する。「○」：２５０℃以上である。「△」：１５０～２５０℃である。「×」：１５０℃以下である。

（硬度）
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４（１９９９）に準拠した方法で塗膜の硬度を測定し、以下の基準に従って評価する。「○」：鉛筆硬度Ｈ以上。「△」：鉛筆硬度２Ｂ～Ｆ。「×」：鉛筆硬度３Ｂ以下。

（耐水性）
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－６－２（１９９９）に準拠した方法で塗膜の耐水性試験を行い、以下の基準に従って評価する。「○」：塗膜に膨れ、損傷等がない。「×」：塗膜に膨れ、損傷等がある。

（耐候性）
　沖縄県那覇市の屋外に塗膜付試験板を設置し、設置直前と、２年後における塗膜表面の光沢を、ＰＧ－１Ｍ（光沢計：日本電色工業社製）を用いて測定する。設置直前の光沢の値を１００％としたときの、２年後の光沢の値の割合を光沢保持率（単位：％）として算出し、以下の基準に従って耐候性を評価する。「○」：光沢保持率が８０％以上である。「△」：光沢保持率が６０％以上８０％未満である。「×」：光沢保持率が６０％未満である。
　評価結果を表１に示す。

　表１に示すように、本発明の塗料組成物により形成した実施例１の塗膜は、耐擦傷性に優れる。また、熱分解温度が高く耐熱性にも優れているうえ、耐水性にも優れる。さらに、耐候性試験では、塗膜を形成したアルミニウム板の光沢が高度に維持されてることから、優れた耐候性を有している。また、顔料成分を加えた塗料組成物を用いた実施例２の塗膜も同様に、耐擦傷性、耐熱性、耐水性および耐候性に優れている。
　また、実施例１および２の塗膜は、溶媒がシクロヘキサノンの塗料組成物（２Ｂ）により形成した比較例１の塗膜に比べて、耐擦傷性がより優れており、耐候性もより優れる。

＜太陽熱集熱用反射鏡の製造とその評価＞
［実施例３］
　ガラス基板の片面に、厚みが８００ｍｇ／ｍ^２になるように銀メッキ処理を施し、次に、該銀メッキ膜上に、鉛を含まないエポキシ樹脂系のミラー用裏止塗料（大日本塗料社製、「ＳＭ商品名　ＣＯＡＴ　ＤＦ」）を乾燥塗膜の膜厚が、３０μｍとなるようにカーテンフローコーターで塗布し、１８０℃の乾燥炉で硬化させた。その後、徐冷炉で室温まで冷却することで、防錆塗膜付き反射鏡を得た。
次に、該防錆塗膜付き反射鏡の防錆塗膜上に、塗料組成物（１－Ａ）を乾燥膜厚が５μｍとなるように塗布し、２００℃のオーブンで１０分間乾燥硬化させた。得られた太陽熱集熱用反射鏡について、促進耐候性試験と実暴露試験を実施した。

［比較例２］
　ガラス基板の片面に、厚みが８００ｍｇ／ｍ^２になるように銀メッキ処理を施し、次に、該銀メッキ膜上に、鉛を含まないエポキシ樹脂系のミラー用裏止塗料（大日本塗料社製、「ＳＭ商品名　ＣＯＡＴ　ＤＦ」）を乾燥塗膜の膜厚が、６０μｍとなるようにカーテンフローコーターで塗布し、１８０℃の乾燥炉で硬化させた。その後、徐冷炉で室温まで冷却することで、防錆塗膜付き反射鏡を得た。得られた太陽熱集熱用反射鏡について、促進耐候性試験と実暴露試験を実施した。

［評価方法］
（促進耐候性試験）
　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ　Ｔｅｓｔｅｒ（Ｑ－ＰＡＮＥＬ　ＬＡＢ　ＰＲＯＤＵＣＴＳ社製、モデル：ＱＵＶ／ＳＥ）を用い、５０００時間暴露後と初期とを比較して、塗膜の光沢保持率、塗膜剥離の有無、銀反射層の異常について評価した。
１．塗膜の光沢保持率
　塗膜表面の光沢を、ＰＧ－１Ｍ（光沢計：日本電色工業社製）を用いて測定し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：光沢保持率が８０％以上であった。
「△」：光沢保持率が６０％以上８０％未満であった。
「×」：光沢保持率が６０％未満であった。
２．塗膜剥離の有無
　以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：塗膜剥離が観察されなかった。
「×」：塗膜剥離が観察された。
３．銀反射層の異常
　以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率低下が観察されなかった。
「×」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率の低下が観察された。

（実暴露試験）
　沖縄県那覇市の屋外に得られた太陽熱集熱用反射鏡を設置し、設置直前と１年後を比較して、塗膜の光沢保持率、塗膜剥離の有無、銀反射層の異常について評価した。
１．塗膜の光沢保持率
　塗膜表面の光沢を、ＰＧ－１Ｍ（光沢計：日本電色工業社製）を用いて測定し、以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：光沢保持率が８０％以上であった。
「△」：光沢保持率が６０％以上８０％未満であった。
「×」：光沢保持率が６０％未満であった。
２．塗膜剥離の有無
　以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：塗膜剥離が観察されなかった。
「×」：塗膜剥離が観察された。
３．銀反射層の異常
　以下の基準に従って耐候性を評価した。
「○」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率低下が観察されなかった。
「×」：銀ひけ、さび等による鏡の反射率の低下が観察された。

　本発明の表面塗布用塗料組成物は、太陽熱集熱用反射板の製造に利用できる。
　なお、２０１０年４月１６日に出願された日本特許出願２０１０－０９５３７０号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

　１Ａ、１Ｂ、２Ａ、２Ｂ　太陽熱集熱用反射板　１１　反射基板　１１ａ　光の入出射面　１１ｂ　非入出射面　１２、１３　塗膜　２１　反射基板　２１ａ　ガラス基板　２１ｂ　金属反射層　２１ｃ　光の入出射面

Claims

　エチレンに基づく繰り返し単位とテトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体と、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記含フッ素共重合体を溶解可能な溶媒とを含有することを特徴とする太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記含フッ素共重合体の全繰り返し単位における、エチレンおよびテトラフルオロエチレン以外の他の単量体に基づく繰り返し単位の割合が、０．１～３０モル％である請求項１に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記含フッ素共重合体が、架橋性基を有する含フッ素共重合体である請求項１または２に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記溶媒が、含フッ素芳香族化合物からなる請求項１～３のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記溶媒が、ハイドロフルオロエーテルまたはハイドロフルオロカーボンからなる請求項１～３のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記溶媒が、カルボニル基およびニトリル基の少なくとも一方を有する脂肪族化合物からなる請求項１～３のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　前記溶媒におけるフッ素原子の含有量が５～７５質量％である請求項１～６のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物。
　エチレンに基づく繰り返し単位とテトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位とを有する含フッ素共重合体を、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記含フッ素共重合体を溶解可能な溶媒に溶解する溶解工程を有することを特徴とする太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物の製造方法。
　前記溶解工程の溶解温度が、前記含フッ素共重合体の融点より３０℃以上低い温度である請求項８に記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物の製造方法。
　金属からなる反射基板の少なくとも一方の面側に、請求項１～７のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、乾燥して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。
　金属からなる反射基板と、該反射基板の少なくとも一方の面側に設けられた塗膜とを備え、該塗膜が請求項１～７のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物から形成された塗膜である太陽熱集熱用反射板。
　前記金属からなる反射基板が、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる金属基板の光の入出射面側が鏡面仕上げになっている、または前記金属基板の光の入出射面側に金属反射層が形成されてなる請求項１１に記載の太陽熱集熱用反射板。
　ガラス基板と該ガラス基板における光の入出射面の反対側に設けられた金属反射層を有する反射基板の少なくとも一方の面側に、請求項１～７のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物を塗布して塗布層を形成した後、乾燥して塗膜を形成させる太陽熱集熱用反射板の製造方法。
　ガラス基板と該ガラス基板上の光の入出射面の反対側に設けられた金属反射層を有する反射基板と、該反射基板の少なくとも一方の面側に設けられた塗膜とを備え、該塗膜が請求項１～７のいずれかに記載の太陽熱集熱用反射板の表面塗布用塗料組成物から形成された塗膜である太陽熱集熱用反射板。
　前記金属反射層が銀からなる請求項１４に記載の太陽熱集熱用反射板。