CN102892814A - 含氟共聚物组合物的制造方法、涂布用组合物、具有涂膜的物品及成形品 - Google Patents

含氟共聚物组合物的制造方法、涂布用组合物、具有涂膜的物品及成形品 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能在较低的温度下将具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(A)与热塑性树脂(B)均匀地混合的含氟共聚物组合物的制造方法、能形成兼具含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的特性的涂膜的涂布用组合物、具有涂膜的物品、成形品。本发明是制造含氟共聚物组合物的方法，所述含氟共聚物组合物包含含氟共聚物(A)、含氟共聚物(A)以外的热塑性树脂(B)、至少能溶解含氟共聚物(A)的介质(C)；其特征在于，在含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的溶解温度以上且在含氟共聚物(A)的熔点以下的温度下，在介质(C)中将含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)混合。

Description

含氟共聚物组合物的制造方法、涂布用组合物、具有涂膜的物品及成形品
技术领域
本发明涉及含氟共聚物组合物的制造方法、包含通过该制造方法得到的含氟共聚物组合物的涂布用组合物、具有用该涂布用组合物形成的涂膜的物品、及使用含氟共聚物组合物而得的成形品。
背景技术
氟树脂由于耐溶剂性、低感应性、低表面能性、非粘接性、耐候性等优良，因此被用于通用塑料所无法应对的各种用途。氟树脂中，具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(下面也称作ETFE)的耐热性、难燃性、耐化学品性、耐候性、低摩擦性、低感应特性、透明性等优良，因此被用于耐热电线用被覆材料、化工厂用耐腐蚀配管材料、农业用塑料大棚用材料、模具用脱模膜等广泛领域。
但是，ETFE的机械强度、尺寸稳定性、成形性有时有所不足，而且价格高昂。于是，为了最大限度地利用好ETFE的长处并同时弥补其短处，进行了其与其它树脂的粘接、层叠化、复合化等的研究(例如参照专利文献1、2)。
但是，ETFE的表面自由能低，与其它树脂的粘接强度不足，难以粘接。此外，其与其它树脂的混合性低，即使通过熔融混炼来混合，也难以均匀地混合、相容。此外，熔融混炼时，由于暴露在高温下，因此ETFE和其它树脂的特性容易劣化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平11-189947号公报
专利文献2:日本专利特开2002-322334号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的是提供一种能在较低的温度下将具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物与其它热塑性树脂均匀地混合的含氟共聚物组合物的制造方法；能形成兼具含氟共聚物和其它树脂的特性的涂膜的涂布用组合物；具有兼具含氟共聚物和其它树脂的特性的涂膜的物品；兼具含氟共聚物和其它树脂的特性的成形品。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的含氟共聚物组合物的制造方法是制造含氟共聚物组合物的方法，所述含氟共聚物组合物包含：具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(A)、所述含氟共聚物(A)以外的热塑性树脂(B)、至少能溶解所述含氟共聚物(A)的介质(C)；其特征在于，在所述含氟共聚物(A)溶解于所述介质(C)的溶解温度以上且在所述含氟共聚物(A)的熔点以下的温度下，在所述介质(C)中将所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)混合。
作为所述介质(C)，较好是使用下式(1)表示的溶解指标(R)小于49的溶剂；
R=4×(δd-15.7)2+(δp-5.7)2+(δh-4.3)2…(1)
式中，δd、δp和δh分别为溶剂的汉森溶解度参数中的色散项、极性项和氢键项，单位为(MPa)1/2。
较好是所述含氟共聚物(A)中，基于乙烯和四氟乙烯以外的单体的重复单元的比例为全部重复单元100摩尔％中的0.1～50摩尔％。
作为所述介质(C)，较好是使用与所述含氟共聚物(A)形成溶液状态的温度范围在230℃以下的溶剂。
较好是所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)的质量比(A)/(B)为99/1～1/99。
较好是所述介质(C)的比例为含氟共聚物组合物100质量％中的10～99质量％。
所述介质(C)较好是二异丙基酮、2-己酮、环己酮、3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮、2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮、三氟甲苯或乙酸异丁酯。
本发明的涂布用组合物的特征在于，包含通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物。
本发明的具有涂膜的物品的特征在于，具有用本发明的涂布用组合物形成的涂膜。
本发明的成形品的特征在于，使用通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物而得，包含所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)。
发明的效果
利用本发明的含氟共聚物组合物的制造方法，能在较低的温度下将具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物与其它热塑性树脂均匀地混合。
利用本发明的涂布用组合物，能形成兼具含氟共聚物和其它树脂的特性的涂膜。
本发明的具有涂膜的物品具有兼具含氟共聚物和其它树脂的特性的涂膜。
本发明的成形品兼具含氟共聚物和其它树脂的特性。
实施发明的方式
本说明书中的“重复单元”是指单体通过聚合而形成的来自该单体的单元。重复单元既可以是通过聚合反应直接形成的单元，也可以是通过对聚合物进行处理而将该单元的一部分变成了其它结构的单元。
此外，本说明书中的“单体”表示具有聚合反应性碳－碳双键的化合物。
本说明书中，含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)溶解于介质(C)的“溶解状态”是指通过将含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)与介质(C)的混合物充分混合后的目测判定中无法确认到不溶物的均匀的状态。
本说明书中的“溶解温度”是指通过下述方法测得的温度。
在4.95g介质(C)中添加共计0.10g含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)，通过搅拌设备等始终保持充分的混合状态并同时加热，通过目测观察含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)是否溶解。首先，确认混合物成为均匀的溶液状态而可确定完全溶解的温度。接着，缓慢地冷却，确认溶液变浑浊的温度，然后再次加热，将再次成为均匀的溶液状态的温度作为溶解温度。
<含氟共聚物组合物的制造方法>
本发明的含氟共聚物组合物的制造方法是制造包含含氟共聚物(A)、热塑性树脂(B)和介质(C)的含氟共聚物组合物的方法，是在介质(C)中将含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)混合的方法。
(含氟共聚物(A))
含氟共聚物(A)是具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯(下面称作TFE)的重复单元的共聚物。
基于TFE的重复单元和基于乙烯的重复单元的摩尔比(TFE/乙烯)较好为70/30～30/70，更好为65/35～40/60，进一步更好为60/40～40/60。该摩尔比如果在该范围内，则耐热性、耐候性、耐化学品性等来自基于TFE的重复单元的特性和机械强度、熔融成形性等来自基于乙烯的重复单元的特性之间的平衡良好。
从可赋予所得的共聚物以各种功能的角度来看，含氟共聚物(A)较好是具有基于乙烯和TFE以外的单体(下面称作其它单体)的重复单元。
作为其它单体，可例举下述的化合物等。
氟乙烯类：CF2=CFCl、CF2=CH2等(但不包括TFE)、
氟丙烯类：CF2=CFCF3、CF2=CHCF3、CH2=CHCF3等、
具有碳数为2～12的氟烷基(多氟烷基)的乙烯类：CF3CF2CH=CH2、CF3CF2CF2CF2CH=CH2、CF3CF2CF2CF2CF=CH2、CF2HCF2CF2CF=CH2等、
全氟乙烯基醚类：Rf(OCFXCF2)mOCF=CF2(式中，Rf是碳数1～6的全氟烷基，X是氟原子或三氟甲基，m是0～5的整数)等、
具有能容易地转化成羧酸基或磺酸基的基团的全氟乙烯基醚类：CH3OC(=O)CF2CF2CF2OCF=CF2、FSO2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF=CF2等、
烯烃类：碳数为3的烯烃(丙烯等)、碳数为4的烯烃(丁烯、异丁烯等)、4-甲基-1-戊烯、环己烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等(但不包括乙烯)、
乙烯基酯类：乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等、
烯丙基酯类：乙酸烯丙酯等、
乙烯基醚类：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、聚氧乙烯乙烯基醚等、
(甲基)丙烯酸酯类：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等、
(甲基)丙烯酰胺类：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等、
含氰基单体类：丙烯腈等、
二烯类：异戊二烯、1,3-丁二烯等、
氯代烯烃类：氯乙烯、偏氯乙烯等、
含羧酸酐和不饱和键的化合物：马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。
其它单体可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
基于其它单体的重复单元的比例在全部重复单元(100摩尔％)中较好为0.1～50摩尔％，更好为0.1～30摩尔％，进一步更好为0.1～20摩尔％。基于其它单体的重复单元的比例如果在该范围内，则不会有损实质上仅由基于乙烯的重复单元和基于TFE的重复单元构成的ETFE所具有的特性，能赋予很高的溶解性、拒水性、拒油性、对基材的粘接性、与热塑性树脂(B)的反应性等功能。
从与热塑性树脂(B)的混合性、相容性的角度来看，含氟共聚物(A)较好是具有对热塑性树脂(B)具反应性的官能团(下面称作反应性官能团)。反应性官能团可以存在于含氟共聚物(A)的高分子末端或侧链或主链中的任意位置。反应性官能团可以仅存在1种，也可以存在2种以上。反应性官能团的种类、含量根据热塑性树脂(B)的种类、热塑性树脂(B)所具有的官能团、所要求的特性、成形法等来适当选择。
作为反应性官能团，可例举选自羧酸基、1分子中的2个羧基脱水缩合而得的基团(下面称作酸酐基)、羟基、磺酸基、环氧基、氰基、碳酸酯基、异氰酸酯基、酯基、酰胺基、醛基、氨基、水解性硅烷基、碳-碳双键和酰卤基的至少1种。
羧酸基是指羧基及其盐(-COOM1)。式中，M1是能与羧酸形成盐的金属原子或原子团。
磺酸基是指磺基及其盐(-SO3M2)。式中，M2是能与磺酸形成盐的金属原子或原子团。
反应性官能团中，较好是选自羧酸基、酸酐基、羟基、环氧基、碳酸酯基、氨基、酰胺基、水解性硅烷基、碳-碳双键和酰卤基的至少1种，更好是选自羧酸基、酸酐基、羟基、氨基、酰胺基和酰卤基的至少1种。
作为向含氟共聚物(A)中引入反应性官能团的方法，可例举下述的方法等。
(i)在将乙烯、TFE和其它单体聚合时，将具有反应性官能团的单体作为其它单体之一进行共聚的方法。
(ii)在将乙烯、TFE和根据需要使用的其它单体共聚时，通过使用具有反应性官能团的聚合引发剂、链转移剂等，向含氟共聚物(A)的高分子末端引入反应性官能团的方法。
(iii)使具有反应性官能团和能进行接枝化的官能团(不饱和键等)的化合物(接枝化合物)接枝于含氟共聚物(A)的方法。
(i)～(iii)的方法可以2种以上适当组合。从含氟共聚物(A)的耐久性的角度来看，(i)～(iii)的方法中优选(i)或(ii)的方法。
除了反应性官能团以外，对于为了赋予含氟共聚物(A)以各种功能而根据需要引入的官能团，也可通过与引入反应性官能团的方法同样的方法引入到含氟共聚物(A)中。
作为含氟共聚物(A)，可以使用市售的ETFE。作为市售的ETFE，可例举下述ETFE。
旭硝子株式会社(旭硝子社)制：Fluon(注册商标)ETFE系列、Fluon(注册商标)LM系列、
大金工业株式会社(ダイキン工業社)制：NEOFLON(注册商标)、
丹尼昂公司(Dyneon)制：Dyneon(注册商标)ETFE、
杜邦公司(DuPont)制：Tefzel(注册商标)等。
从溶解性、强度等的角度来看，含氟共聚物(A)的熔点较好为130℃～275℃，更好为140℃～265℃，进一步更好为150℃～260℃。
含氟共聚物(A)的熔点例如用差示扫描热量测定(DSC)装置测定。
含氟共聚物(A)可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
(热塑性树脂(B))
热塑性树脂(B)是含氟共聚物(A)以外的热塑性树脂。
作为热塑性树脂(B)，可以是在含氟共聚物(A)和介质(C)形成溶液状态的温度范围内溶解于介质(C)的热塑性树脂、部分溶解于介质(C)的热塑性树脂、及完全不溶于介质(C)的热塑性树脂中的任一种。从与含氟共聚物(A)的混合性、相容性的角度来看，热塑性树脂(B)较好是溶解于介质(C)的热塑性树脂。
作为热塑性树脂(B)，可例举含氟共聚物(A)以外的氟类树脂、烃类树脂等。
作为氟类树脂，可例举聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物等。
作为烃类树脂，可例举聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚(4-甲基-1-戊烯)(PMP)、聚(1-丁烯)(PB-1)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)、聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚甲基丙烯酸异丁酯(PIBMA)、聚甲基丙烯酸己酯(PHMA)、聚(甲基丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙基)酯(PC3FMA)、聚乙烯醇(PVAL)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)、马来酸酐-苯乙烯共聚物(SMAH)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)、聚氨基甲酸酯(PU)、聚甲醛(POM)、聚乙烯醇缩乙醛(PVAT)、聚乙烯醇缩甲醛(PVFM)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乙酸乙烯酯(PVAC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-马来酸酐共聚物(P(E-graft-MA))、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(P(VDC-VC))、聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)(PPO)、聚酰胺6(PA6)、聚酰胺66(PA66)、聚酰胺9T(PA9T)、聚酰胺11(PA11)、聚酰胺12(PA12)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚砜(PSf)、聚醚砜(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、环烯烃聚合物(COP)、聚乳酸(PLA)等。
从含氟共聚物组合物、涂膜和成形品的有用性的角度来看，作为热塑性树脂(B)，较好是聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚(甲基丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙基)酯(PC3FMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-马来酸酐共聚物(P(E-graft-MA))、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(P(VDC-VC))、聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)、聚酰胺11、聚酰胺12、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚砜、聚醚砜或聚醚醚酮。
作为热塑性树脂(B)，当含氟共聚物(A)具有反应性官能团时，从与含氟共聚物(A)的混合性、相容性的角度来看，较好是具有能与该反应性官能团反应的官能团的热塑性树脂。
热塑性树脂(B)可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
(介质(C))
介质(C)是至少能溶解含氟共聚物(A)的溶剂。
介质(C)既可以是在含氟共聚物(A)和介质(C)形成溶液状态的温度范围内溶解热塑性树脂(B)的介质，也可以是部分不溶解或完全不溶解热塑性树脂(B)的介质，从含氟共聚物(A)与热塑性树脂(B)的混合性、相容性的角度来看，较好是溶解热塑性树脂(B)的介质。
某种溶剂是否是至少能溶解含氟共聚物(A)的介质(C)的问题可通过该溶剂所具有的极性是否在下述的特定范围内来判断。本发明中，作为介质(C)，较好是根据汉森溶解度参数(Hansen solubility parameters)来选择具有该特定范围内的极性的溶剂。
汉森溶解度参数是汉森(Hansen)将由希尔德布兰德(Hildebrand)引入的溶解度参数分割成色散项δd、极性项δp、氢键项δh三个成分，在三维空间内表示的参数。色散项δd表示色散力的效果，极性项δp表示偶极子间力的效果，氢键项δh表示氢键力的效果。三维空间内的特定的树脂X的坐标与某种溶剂的坐标越近，则树脂X越容易溶解于该溶剂。
汉森溶解度参数的定义和计算方法记载于下述文献。
查尔斯·汉森(Charles M.Hansen)著，《汉森溶解度参数：用户手册(Hansen Solubility Parameters:A Users Handbook)》，CRCpress，2007年。
此外，对于文献值未知的溶剂，通过使用计算机软件汉森溶解度参数实践(Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP))，也可以根据其化学结构简便地推算出汉森溶解度参数。
本发明中，使用HSPiP第3版，对于已录入数据库的溶剂使用其值，对于未录入数据库的溶剂使用推算值。
关于特定的树脂X的汉森溶解度参数，通常进行溶解度试验来确定，该溶解度试验是使该树脂X溶解于汉森溶解度参数已确定的多种不同的溶剂后测定溶解度。具体而言，找出满足将溶解度试验中使用的所有溶剂的汉森溶解度参数的坐标在三维空间内示出时、溶解树脂X的溶剂的坐标全部包在球的内侧、不溶解树脂X的溶剂的坐标位于球的外侧这一条件的球(溶解度球)，将溶解度球的中心坐标作为树脂X的汉森溶解度参数。
然后，溶解度试验中未使用的某种溶剂的汉森溶解度参数的坐标为(δd,δp,δh)时，如果该坐标包在溶解度球的内侧，则可以认为该溶剂溶解树脂X。另一方面，该坐标如果位于溶解度球的外侧，则可以认为该溶剂无法溶解树脂X。
本发明中，以汉森溶解度参数计，将二异丙基酮假定为性质与含氟共聚物(A)最接近的物质，该二异丙基酮是至少在含氟共聚物(A)的熔点以下的温度下溶解含氟共聚物(A)、且在室温下使含氟共聚物(A)以微粒的形式分散而不会凝集的最合适的溶剂。于是，以二异丙基酮为基准(溶解度球的中心)，可以使用距二异丙基酮的汉森溶解度参数的坐标(15.7,5.7,4.3)有一定距离(即溶解度球的内侧)的溶剂组作为介质(C)。
具体而言，以作为用于求出汉森溶解度参数的三维空间内的2点间的距离Ra的公式而众所周知的公式：(Ra)2=4×(δd2-δd1)2+(δp2-δp1)2+(δh2-δh1)2为基础，制成用于估算二异丙基酮的坐标和某种溶剂的坐标之间的距离的下式(1)，将下式(1)表示的R作为含氟共聚物(A)的溶解指标。
R=4×(δd-15.7)2+(δp-5.7)2+(δh-4.3)2…(1)。
式中，δd、δp和δh分别为溶剂的汉森溶解度参数中的色散项、极性项和氢键项，单位为(MPa)1/2。
作为介质(C)，较好是溶解指标(R)小于49的介质，更好是小于36的介质。溶解指标(R)在该范围内的介质(C)与含氟共聚物(A)的亲合性高，含氟共聚物(A)的溶解性和分散性高。
介质(C)是2种以上的溶剂组合而成的混合溶剂时，也可将溶解指标(R)作为含氟共聚物(A)的溶解指标。例如，根据混合溶剂的混合比(体积比)求出平均汉森溶解度参数，根据该平均值算出溶解指标(R)。
作为可用作介质(C)的溶剂，可例举碳数3～10的酮类、酯类、碳酸酯类、醚类、腈类、具有至少2个以上氟原子的含氟芳香族化合物类或杂环化合物类(含氟苄腈、含氟苯甲酸及其酯、含氟硝基苯、含氟苯基烷基醇、含氟苯酚的酯、含氟芳香族酮、含氟芳香族醚、含氟吡啶化合物、含氟芳香族碳酸酯、全氟烷基取代苯、全氟苯、苯甲酸的多氟烷基酯、邻苯二甲酸的多氟烷基酯等)、氢氟碳类、氢氟醚类、氢氟醇类，较好是碳数3～10的酮类、酯类、含氟芳香族化合物类。
作为溶解指标(R)小于49的介质(C)，具体而言可例举下述溶剂。
[表1]
  溶剂   δd   δp   δh   R
  丙酮   15.5   10.4   7.0   29.5   DB
  甲基乙基酮   16.0   9.0   5.1   11.9   DB
  2-戊酮   16.0   7.6   4.7   4.1   DB
  甲基异丙基酮   15.8   6.8   5.0   1.7   calc
  2-己酮   15.3   6.1   4.1   0.8   DB
  甲基异丁基酮   15.3   6.1   4.1   0.8   DB
  频哪酮   15.2   5.7   5.3   2.0   calc
  2-庚酮   16.2   5.7   4.1   1.0   DB
  4-庚酮   15.8   7.6   4.9   4.0   DB
  二异丙基酮   15.7   5.7   4.3   0   calc
  异戊基甲基酮   16.0   5.7   4.1   0.4   DB
  2-辛酮   16.1   4.7   4.0   1.7   calc
  2-壬酮   16.0   5.5   3.8   0.7   calc
  二异丁基酮   16.0   3.7   4.1   4.4   DB
  2-癸酮   16.1   4.6   3.8   2.1   calc
  环己酮   17.8   8.4   5.1   25.6   DB
  2-甲基环己酮   17.6   7.8   4.7   19.0   DB
  3-甲基环己酮   17.7   7.7   4.7   20.2   DB
  4-乙基环己酮   17.3   7.7   4.5   14.3   calc
  2,6-二甲基环己酮   17.3   8.4   5.3   18.5   calc
  3,3,5-三甲基环己酮   17.0   7.0   5.0   8.9   calc
  4-叔丁基环己酮   16.5   6.4   4.6   3.1   calc
  环庚酮   17.2   10.6   4.8   33.3   DB
  异佛尔酮   17.0   8.0   5.0   12.5   DB
  (-)-葑酮   17.6   7.5   3.9   17.8   calc
  甲酸乙酯   15.5   8.4   8.4   24.3   DB
  甲酸丙酯   15.5   7.1   8.6   20.6   DB
  甲酸异丙酯   15.4   6.6   7.4   10.8   calc
  甲酸丁酯   15.7   6.5   9.2   24.7   DB
  甲酸异丁酯   15.5   6.5   6.7   6.6   DB
  甲酸仲丁酯   15.2   5.3   6.6   6.5   calc
  甲酸叔丁酯   14.8   5.4   7.4   12.9   calc
  甲酸戊酯   15.7   5.0   6.2   4.1   calc
  甲酸异戊酯   15.3   4.9   6.3   5.3   calc
  甲酸己酯   15.8   4.5   5.6   3.2   calc
  甲酸环己酯   16.8   4.0   6.1   11.0   calc
  甲酸庚酯   15.8   5.3   5.2   1.0   calc
  甲酸辛酯   15.9   4.4   5.1   2.5   calc
  甲酸-2-乙基己酯   15.7   3.8   5.2   4.4   calc
  甲酸壬酯   16.0   4.1   4.9   3.3   calc
  乙酸甲酯   15.5   7.2   7.6   13.3   DB
  乙酸乙酯   15.8   5.3   7.2   8.6   DB
calc：计算值，DB：数据库值
[表2]
  溶剂   δd   δp   δh   R
  乙酸丙酯   15.3   4.3   7.6   13.5   DB
  乙酸异丙酯   14.9   4.5   8.2   19.2   DB
  乙酸丁酯   15.8   3.7   6.3   8.0   DB
  乙酸异丁酯   15.1   3.7   6.3   9.4   DB
  乙酸仲丁酯   15.0   3.7   7.6   16.9   DB
  乙酸叔丁酯   15.0   3.7   6.0   8.9   DB
  乙酸戊酯   15.8   3.3   6.1   9.0   DB
  乙酸异戊酯   15.3   3.1   7.0   14.7   DB
  乙酸己酯   15.8   2.9   5.9   10.4   DB
  乙酸环己酯   16.9   2.8   5.6   15.9   calc
  乙酸庚酯   15.8   2.9   5.5   9.3   DB
  乙酸辛酯   15.8   2.9   5.1   8.5   DB
  乙酸-2-乙基己酯   15.8   2.9   5.1   8.5   DB
  乙酸-2,2,2-三氟乙酯   15.4   5.3   6.0   3.4   calc
  乙酸-2,2,3,3-四氟丙酯   15.1   2.9   4.8   9.5   calc
  乙酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯   13.3   3.1   4.5   29.8   calc
  乙酸-1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙酯   15.1   4.9   4.6   2.2   calc
  乙酸-2,2-双(三氟甲基)丙酯   15.3   3.1   4.6   7.5   calc
  乙酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯   13.8   2.4   3.6   25.8   calc
  乙酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯   15.0   2.6   3.8   11.8   calc
  乙酸-2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯   14.2   1.9   3.0   25.1   calc
  乙酸-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯   15.5   1.7   3.1   17.6   calc
  乙酸-3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯   14.4   1.8   2.8   24.2   calc
  乙酸-4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚酯   14.5   2.5   2.7   18.6   calc
  乙酸-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯   15.8   1.0   2.1   27.0   calc
  乙酸-7,7,8,8,8-五氟辛酯   14.4   2.6   3.7   16.7   calc
  乙酸-3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛酯   14.8   1.1   2.0   29.7   calc
  丙酸甲酯   15.5   6.5   7.7   12.4   DB
  丙酸乙酯   15.5   6.1   4.9   0.7   DB
  丙酸丙酯   15.5   5.6   5.7   2.1   DB
  丙酸异丙酯   15.7   4.2   5.9   4.8   calc
  丙酸丁酯   15.7   5.5   5.9   2.6   DB
  丙酸异丁酯   15.5   3.7   5.5   5.6   calc
  丙酸仲丁酯   15.6   3.5   5.4   6.1   calc
  丙酸叔丁酯   15.2   3.6   6.1   8.7   calc
  丙酸戊酯   15.8   5.2   5.7   2.3   DB
  丙酸异戊酯   15.7   5.2   5.6   1.9   DB
  丙酸己酯   16.0   3.2   4.8   6.9   calc
  丙酸环己酯   16.8   2.6   5.1   15.1   calc
  丙酸庚酯   15.9   3.9   4.5   3.4   calc
calc：计算值，DB：数据库值
[表3]
  溶剂   δd   δp   δh   R
  丁酸甲酯   15.8   4.8   6.7   6.6   calc
  丁酸乙酯   15.5   5.6   5.0   0.7   DB
  丁酸丙酯   15.8   4.3   5.6   3.7   calc
  丁酸异丙酯   15.8   4.2   5.6   4.0   calc
  丁酸丁酯   15.6   2.9   5.6   9.6   DB
  丁酸异丁酯   15.6   3.7   5.2   4.9   calc
  丁酸仲丁酯   15.6   3.5   5.2   5.7   calc
  丁酸叔丁酯   15.3   3.6   5.8   7.3   calc
  丁酸戊酯   15.9   3.5   5.0   5.5   calc
  丁酸异戊酯   15.7   3.4   5.1   5.9   calc
  丁酸己酯   16.0   3.2   4.7   6.8   calc
  丁酸环己酯   16.7   2.7   4.9   13.4   calc
  异丁酸甲酯   15.7   4.7   6.6   6.3   calc
  异丁酸乙酯   15.7   4.2   5.9   4.8   calc
  异丁酸丙酯   15.8   4.2   5.6   4.0   calc
  异丁酸异丙酯   15.7   4.1   5.5   4.0   calc
  异丁酸丁酯   15.8   3.7   5.1   4.7   calc
  异丁酸异丁酯   15.1   2.8   5.8   12.1   DB
  异丁酸仲丁酯   15.6   3.5   5.2   5.7   calc
  异丁酸叔丁酯   15.2   3.6   5.7   7.4   calc
  异丁酸戊酯   15.9   3.4   5.0   5.9   calc
  异丁酸异戊酯   15.6   3.4   5.0   5.8   calc
  异丁酸己酯   15.9   3.2   4.6   6.5   calc
  异丁酸环己酯   16.7   2.7   4.9   13.4   calc
  戊酸甲酯   15.9   4.1   6.0   5.6   calc
  戊酸乙酯   15.9   3.8   5.4   5.0   calc
  戊酸丙酯   15.9   3.8   5.2   4.6   calc
  戊酸异丙酯   15.8   3.7   5.1   4.7   calc
  戊酸丁酯   15.9   3.4   4.8   5.7   calc
  戊酸异丁酯   15.6   3.3   4.9   6.2   ca lc
  戊酸仲丁酯   15.7   3.1   4.8   7.0   calc
  戊酸叔丁酯   15.4   3.3   5.3   7.1   calc
  戊酸戊酯   16.0   3.1   4.7   7.3   ca lc
  戊酸异戊酯   15.7   3.1   4.7   6.9   calc
  异戊酸甲酯   15.5   4.0   6.0   5.9   calc
  异戊酸乙酯   15.5   3.7   5.5   5.6   calc
  异戊酸丙酯   15.6   3.7   5.2   4.9   calc
  异戊酸异丙酯   15.5   3.6   5.2   5.4   calc
  异戊酸丁酯   15.6   3.3   4.9   6.2   calc
  异戊酸异丁酯   15.4   3.2   4.9   7.0   calc
  异戊酸仲丁酯   15.4   3.1   4.9   7.5   calc
  异戊酸叔丁酯   15.1   3.2   5.4   8.9   calc
calc：计算值，DB：数据库值
[表4]
  溶剂   δd   δp   δh   R
  异戊酸戊酯   15.7   3.1   4.7   6.9   calc
  异戊酸异戊酯   15.5   3.0   4.8   7.7   calc
  己酸甲酯   16.0   3.7   5.7   6.3   calc
  己酸乙酯   15.5   3.2   5.9   9.0   DB
  己酸丙酯   15.9   3.5   5.0   5.5   calc
  己酸异丙酯   15.9   3.4   5.0   5.9   calc
  己酸丁酯   16.0   3.1   4.7   7.3   calc
  己酸异丁酯   15.7   3.1   4.7   6.9   calc
  己酸仲丁酯   15.8   2.9   4.7   8.0   calc
  己酸叔丁酯   15.5   3.0   5.2   8.3   calc
  庚酸甲酯   16.0   3.4   5.2   6.5   calc
  庚酸乙酯   16.0   3.2   4.8   6.9   calc
  庚酸丙酯   16.0   3.2   4.7   6.8   calc
  庚酸异丙酯   15.9   3.2   4.6   6.5   calc
  辛酸甲酯   16.0   4.2   4.8   2.9   calc
  辛酸乙酯   15.9   3.9   4.5   3.4   calc
  壬酸甲酯   16.1   3.5   4.8   5.7   calc
  环己烷羧酸甲酯   16.9   2.8   5.6   15.9   calc
  环己烷羧酸乙酯   16.8   2.6   5.1   15.1   calc
  环己烷羧酸丙酯   16.7   2.7   4.9   13.4   calc
  环己烷羧酸异丙酯   16.7   2.7   4.9   13.4   calc
  环己烷羧酸-2,2,2-三氟乙酯   16.5   3.0   4.5   9.9   calc
  琥珀酸双(2,2,2-三氟乙基)酯   15.8   5.1   6.0   3.3   calc
  戊二酸双(2,2,2-三氟乙基)酯   15.8   5.6   5.7   2.0   calc
  己二酸双(2,2,2-三氟乙基)酯   15.9   4.9   5.6   2.5   calc
  三氟乙酸甲酯   15.3   6.0   6.4   5.1   calc
  三氟乙酸乙酯   15.3   5.3   5.6   2.5   calc
  三氟乙酸丙酯   15.4   5.1   5.4   1.9   calc
  三氟乙酸异丙酯   15.3   5.0   5.3   2.1   calc
  三氟乙酸丁酯   15.5   4.5   4.8   1.9   calc
  三氟乙酸异丁酯   15.2   4.4   4.9   3.1   calc
  三氟乙酸仲丁酯   15.2   4.2   4.9   3.6   calc
  三氟乙酸叔丁酯   14.9   4.3   5.5   6.0   calc
  三氟乙酸戊酯   15.6   4.1   4.7   2.8   calc
  三氟乙酸异戊酯   15.3   4.0   4.8   3.8   calc
  三氟乙酸己酯   15.7   3.8   4.4   3.6   calc
  三氟乙酸环己酯   16.5   3.3   4.6   8.4   calc
  三氟乙酸庚酯   15.7   4.5   4.1   1.5   calc
  三氟乙酸辛酯   15.8   3.8   4.1   3.7   calc
  三氟乙酸-2-乙基己酯   15.7   3.3   4.2   5.8   calc
  二氟乙酸甲酯   16.1   7.5   6.3   7.9   calc
  二氟乙酸乙酯   16.0   6.5   5.5   2.4   calc
calc：计算值，DB：数据库值
[表5]
  溶剂   δd   δp   δh   R
  全氟丙酸甲酯   12.9   3.4   4.7   36.8   calc
  全氟丙酸乙酯   13.2   3.1   4.3   31.8   calc
  全氟丁酸甲酯   13.5   2.6   3.7   29.3   calc
  全氟丁酸乙酯   13.7   2.4   3.4   27.7   calc
  全氟戊酸甲酯   14.0   2.0   3.0   26.9   calc
  全氟戊酸乙酯   14.1   1.9   2.8   26.9   calc
  2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酸甲酯   15.4   1.8   3.1   17.0   calc
  2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酸乙酯   15.5   1.7   2.9   18.1   calc
  全氟庚酸甲酯   14.6   1.3   2.0   29.5   calc
  全氟庚酸乙酯   14.7   1.2   2.0   29.5   calc
  2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酸甲酯   15.7   1.1   1.2   30.8   calc
  2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酸乙酯   15.7   1.1   2.0   26.5   calc
  2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸甲酯   15.1   4.9   4.6   2.2   calc
  2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸乙酯   15.1   4.5   4.3   2.9   calc
  乙酸-2-乙氧基乙酯   15.9   4.7   10.6   40.9   DB
  乙酸-2-丙氧基乙酯   16.0   5.2   7.2   9.0   calc
  乙酸-2-丁氧基乙酯   15.3   7.5   6.8   10.1   DB
  乙酸-2-戊氧基乙酯   16.1   4.2   6.3   6.9   calc
  乙酸-2-己氧基乙酯   16.1   3.9   5.9   6.4   calc
  1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷   15.6   5.6   9.8   30.3   DB
  1-乙氧基-2-乙酰氧基丙烷   15.6   6.3   7.7   12.0   DB
  1-丙氧基-2-乙酰氧基丙烷   15.9   4.6   6.6   6.7   calc
  1-丁氧基-2-乙酰氧基丙烷   15.9   4.2   6.1   5.7   calc
  1-戊氧基-2-乙酰氧基丙烷   16.0   3.9   5.9   6.2   calc
  乙酸-3-甲氧基丁酯   15.3   4.1   8.1   17.6   DB
  乙酸-3-乙氧基丁酯   15.9   4.3   6.4   6.5   calc
  乙酸-3-丙氧基丁酯   15.9   4.2   6.1   5.7   calc
  乙酸-3-丁氧基丁酯   16.0   3.9   5.7   5.6   calc
  乙酸-3-甲氧基-3-甲基丁酯   15.3   3.8   7.7   15.8   DB
  乙酸-3-乙氧基-3-甲基丁酯   15.8   4.7   6.0   3.9   calc
  乙酸-3-丙氧基-3-甲基丁酯   15.8   4.7   5.8   3.3   calc
  乙酸-4-甲氧基丁酯   16.0   5.4   6.8   6.7   calc
  乙酸-4-乙氧基丁酯   16.0   5.0   6.3   4.9   calc
  乙酸-4-丙氧基丁酯   16.0   4.9   6.0   3.9   calc
  乙酸-4-丁氧基丁酯   16.0   4.4   5.6   3.7   calc
  乙酸-2-(全氟丙氧基)-2,3,3,3-四氟丙酯   13.7   2.8   3.2   25.6   calc
calc：计算值，DB：数据库值
[表6]
  溶剂   δd   δp   δh   R
  碳酸二甲酯   15.5   8.6   9.7   37.7   DB
  碳酸甲乙酯   15.3   7.3   6.1   6.4   calc
  碳酸二乙酯   15.1   6.3   3.5   2.4   DB
  碳酸二丙酯   15.5   5.8   4.9   0.5   calc
  碳酸二丁酯   15.6   4.7   4.2   1.1   calc
  碳酸双(2,2,2-三氟乙基)酯   14.9   6.5   3.8   3.4   calc
  碳酸双(2,2,3,3-四氟丙基)酯   14.5   2.9   2.6   16.5   calc
  四氢呋喃   16.8   5.7   8.0   18.5   DB
  丁腈   15.3   12.4   5.1   46.2   DB
  异丁腈   15.7   10.5   4.5   23.1   calc
  戊腈   15.3   11.0   4.8   29.0   DB
  异戊腈   15.4   8.7   4.1   9.4   calc
  己腈   16.0   7.7   3.9   4.5   calc
  异己腈   15.6   7.6   4.0   3.7   calc
  庚腈   16.0   6.8   3.6   2.1   calc
  辛腈   16.0   7.4   3.3   4.3   calc
  壬腈   16.1   6.3   3.4   1.8   calc
  癸腈   16.1   5.8   3.4   1.5   calc
  五氟苄腈   18.3   7.7   1.1   41.3   calc
  3,5-双(三氟甲基)苄腈   17.9   8.7   1.5   36.2   calc
  2-(三氟甲基)苄腈   18.0   10.0   2.6   42.5   calc
  3-(三氟甲基)苄腈   18.0   8.5   1.9   34.8   calc
  3-(三氟甲氧基)苄腈   18.0   9.7   4.5   37.2   calc
  五氟苯甲酸甲酯   17.8   6.6   2.2   22.9   calc
  五氟苯甲酸乙酯   17.5   6.0   2.0   18.3   calc
  3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯   17.6   7.4   2.7   19.9   calc
  4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯   17.8   8.3   3.2   25.6   calc
  3,5-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯   17.5   7.8   2.2   21.8   calc
  五氟硝基苯   18.6   5.0   1.9   39.9   calc
  1-(五氟苯基)乙醇   17.9   4.0   7.8   34.5   calc
  甲酸五氟苯酯   18.0   4.7   4.2   22.2   calc
  乙酸五氟苯酯   18.0   3.4   3.9   26.6   calc
  丙酸五氟苯酯   17.7   3.2   3.6   22.7   calc
  丁酸五氟苯酯   17.6   3.2   3.6   21.2   calc
  戊酸五氟苯酯   17.5   2.9   3.4   21.6   calc
  2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮   18.5   6.6   2.8   34.4   calc
  3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮   18.0   7.8   2.7   28.1   calc
  3’-(三氟甲基)苯乙酮   18.2   7.4   3.3   28.9   calc
  五氟苯甲醚   17.9   3.5   3.7   24.6   calc
  3,5-双(三氟甲基)苯甲醚   17.6   5.6   3.3   15.5   calc
  五氟吡啶   15.4   8.0   4.8   5.9   calc
  三氟甲苯   17.5   8.8   0.0   41.1   DB
calc：计算值，DB：数据库值
[表7]
Figure BDA00002248527600171
calc：计算值，DB：数据库值
从与含氟共聚物(A)的亲合性高、含氟共聚物(A)的溶解性和分散性足够高的角度来看，作为介质(C)较好是下述溶剂。
甲基乙基酮、2-戊酮、甲基异丙基酮、2-己酮、甲基异丁基酮、频哪酮、2-庚酮、4-庚酮、二异丙基酮、异戊基甲基酮、2-辛酮、2-壬酮、二异丁基酮、环己酮、2-甲基环己酮、3-甲基环己酮、4-乙基环己酮、2,6-二甲基环己酮、3,3,5-三甲基环己酮、环庚酮、异佛尔酮、(-)-葑酮、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸仲丁酯、甲酸戊酯、甲酸异戊酯、甲酸己酯、甲酸庚酯、甲酸辛酯、甲酸-2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸环己酯、乙酸庚酯、乙酸-2,2,2-三氟乙酯、乙酸-2,2,3,3-四氟丙酯、乙酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯、乙酸-1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙酯、乙酸-2,2-双(三氟甲基)丙酯、乙酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、乙酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、乙酸-2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯、乙酸-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯、乙酸-3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯、乙酸-4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚酯、乙酸-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸异丙酯、丙酸丁酯、丙酸异丁酯、丙酸仲丁酯、丙酸叔丁酯、丙酸戊酯、丙酸异戊酯、丙酸己酯、丙酸环己酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸异丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸仲丁酯、丁酸叔丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸丙酯、异丁酸异丙酯、异丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、异丁酸仲丁酯、异丁酸叔丁酯、异丁酸戊酯、异丁酸异戊酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸异丙酯、戊酸丁酯、戊酸异丁酯、戊酸仲丁酯、戊酸叔丁酯、异戊酸甲酯、异戊酸乙酯、异戊酸丙酯、异戊酸异丙酯、异戊酸丁酯、异戊酸异丁酯、异戊酸仲丁酯、异戊酸叔丁酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丙酯、己酸异丙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯、辛酸甲酯、环己烷羧酸甲酯、环己烷羧酸乙酯、环己烷羧酸-2,2,2-三氟乙酯、琥珀酸双(2,2,2-三氟乙基)酯、戊二酸双(2,2,2-三氟乙基)酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸丙酯、三氟乙酸异丙酯、三氟乙酸丁酯、三氟乙酸异丁酯、三氟乙酸仲丁酯、三氟乙酸叔丁酯、三氟乙酸戊酯、三氟乙酸异戊酯、三氟乙酸己酯、三氟乙酸环己酯、三氟乙酸庚酯、二氟乙酸乙酯、全氟丙酸乙酯、全氟丁酸甲酯、全氟丁酸乙酯、全氟戊酸甲酯、全氟戊酸乙酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酸甲酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酸乙酯、全氟庚酸甲酯、全氟庚酸乙酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酸甲酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酸乙酯、2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸甲酯、2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸乙酯、乙酸-2-丙氧基乙酯、乙酸-2-丁氧基乙酯、乙酸-2-戊氧基乙酯、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷、1-乙氧基-2-乙酰氧基丙烷、1-丙氧基-2-乙酰氧基丙烷、1-丁氧基-2-乙酰氧基丙烷、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-乙氧基丁酯、乙酸-3-丙氧基丁酯、乙酸-3-甲氧基-3-甲基丁酯、乙酸-3-乙氧基-3-甲基丁酯、乙酸-4-甲氧基丁酯、乙酸-4-乙氧基丁酯、乙酸-4-丙氧基丁酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸双(2,2,2-三氟乙基)酯、碳酸双(2,2,3,3-四氟丙基)酯、四氢呋喃、丁腈、异丁腈、戊腈、异戊腈、己腈、异己腈、庚腈、辛腈、壬腈、3-(三氟甲基)苄腈、五氟苯甲酸甲酯、五氟苯甲酸乙酯、3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯、4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯、3,5-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、1-(五氟苯基)乙醇、甲酸五氟苯酯、乙酸五氟苯酯、丙酸五氟苯酯、丁酸五氟苯酯、戊酸五氟苯酯、2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮、3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮、3’-(三氟甲基)苯乙酮、五氟苯甲醚、3,5-双(三氟甲基)苯甲醚、五氟吡啶、4-氯三氟甲苯、1,3-双(三氟甲基)苯、苯甲酸-2,2,2-三氟乙酯、苯甲酸-2,2,3,3-四氟丙酯、苯甲酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯、苯甲酸-1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙酯、苯甲酸-2,2-双(三氟甲基)丙酯、苯甲酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、苯甲酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、苯甲酸-2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯、苯甲酸-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯、邻苯二甲酸双(2,2,2-三氟乙基)酯、5-(全氟丁基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5-(全氟丁基)双环[2.2.1]庚烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,3,3-六氟-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)戊烷、2,2,3,4,4,4-六氟-1-丁醇、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、2,2-双(三氟甲基)-1-丙醇、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己醇、2,3,3,3-四氟-2-(全氟丙氧基)-1-丙醇、4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟-1-庚醇、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟-1-庚醇、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟-1-辛醇、7,7,8,8,8-五氟-1-辛醇、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十三氟-1-壬醇、7,8,8,8-四氟-7-(三氟甲基)-1-辛醇。
介质(C)可单独使用1种，也可2种以上组合使用。此外，只要是混合后可用作介质(C)的溶剂，也可使用将其它溶剂与介质(C)混合而成的混合溶剂。此外，只要是混合后可用作介质(C)的溶剂，还可使用将2种以上的其它溶剂混合而成的混合溶剂。
作为可用作介质(C)的混合溶剂，具体而言可例举下述组合。
[表8]
Figure BDA00002248527600201
calc：计算值，DB：数据库值
作为介质(C)，较好是使用与含氟共聚物(A)形成溶液状态的温度范围在230℃以下的溶剂。如果该温度范围在230℃以下，则可在与含氟共聚物(A)的熔点相比足够低的温度下进行下述的含氟共聚物(A)与热塑性树脂(B)的混合，因此可抑制含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的特性的劣化。
作为与含氟共聚物(A)形成溶液状态的温度范围在230℃以下、即溶解温度在230℃以下的介质(C)，可例举下述溶剂。
二异丙基酮(溶解温度:150℃)、
2-己酮(溶解温度:150℃)、
环己酮(溶解温度:180℃)、
3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮(溶解温度:150℃)、
2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮(溶解温度:150℃)、
三氟甲苯(溶解温度:150℃)、
乙酸异丁酯(溶解温度:150℃)。
这里，括号内的溶解温度是含氟共聚物(A)为下述实施例中的ETFE1时的溶解温度。
从通过再沉淀等从含氟共聚物组合物中分离出由含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合物构成的固体成分、将含氟共聚物组合物用作涂布用组合物的角度来看，作为介质(C)，较好是室温(25℃)下为液体的溶剂。此外，基于同样的理由，介质(C)的熔点较好为20℃以下。此外，从介质(C)的处理性和从含氟共聚物组合物中分离固体成分时的溶剂除去性的角度来看，溶剂(C)的沸点(常压)较好为230℃以下，更好为200℃以下。
(含氟共聚物(A)、热塑性树脂(B)、介质(C)的优选组合)
对上述含氟共聚物(A)、热塑性树脂(B)和介质(C)的优选组合进行说明。本发明的含氟共聚物组合物中，理想的是根据含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的组合来选定上述介质溶剂(C)中的最佳介质。由于较好的是同时溶解含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的介质，因此作为该介质(C)例如可如下所述选定。
(1)热塑性树脂(B)的根据汉森溶解度参数算出的上述R的值为49以上的情况。
使用ETFE作为含氟共聚物(A)、使用聚砜(PSf)作为热塑性树脂(B)时，如果求出聚砜的汉森溶解度参数的坐标(δd,δp,δh)=(19.0,11.0,8.0、R:85.3)和ETFE的最佳溶剂二异丙基酮的坐标(15.7,5.7,4.3)的中点P，则结果为(17.4,8.4,6.2、R:22.5)。选定与该点P较为接近且上述R小于49的溶剂。此时，可例举例如环己酮((δd,δp,δh)=(17.8,8.4,5.1、R:25.6))。作为这样的组合，除此之外还可例举下述组合。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚甲基丙烯酸甲酯((δd,δp,δh)=(18.6,10.5,5.1、R:57.3)，中点的坐标(17.2,8.1,4.7、R:14.9))、
介质(C)：环己酮((δd,δp,δh)=(17.8,8.4,5.1、R:25.6))。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚氯乙烯((δd,δp,δh)=(19.2,7.9,3.4、R:54.7)，中点的坐标(17.5,6.8,3.9))、
介质(C)：环己酮((δd,δp,δh)=(17.8,8.4,5.1、R:25.6))。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚酰胺12((δd,δp,δh)=(18.5,8.1,9.1、R:60.2)，中点的坐标(17.1,6.9,6.7))、
介质(C)：环己酮((δd,δp,δh)=(17.8,8.4,5.1、R:25.6))。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚丙烯((δd,δp,δh)=(18.0,0,1.0、R:64.5)，中点的坐标(16.9,2.9,2.7))、
介质(C)：二异丙基酮((δd,δp,δh)=(15.7,5.7,4.3、R:0.0))。
(2)热塑性树脂(B)的根据汉森溶解度参数算出的上述R的值小于49的情况。
选定具有与含氟共聚物(A)的汉森溶解度参数的坐标较为接近的坐标的热塑性树脂(B)时，与(1)同样地选定如下所述的溶剂：与作为含氟共聚物(A)的溶剂的最佳坐标和热塑性树脂(B)的坐标的中点的坐标接近，且上述R小于49。此外，也可单纯选择R尽可能小的溶剂。作为这样的组合，可例举下述组合。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚乙烯((δd,δp,δh)=(16.9,0.8,2.8、R:32.0)，中点的坐标(16.3,3.3,3.6、R:7.7))、
介质(C)：二异丙基酮((δd,δp,δh)=(15.7,5.7,4.3、R:0.0))。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)((δd,δp,δh)=(17.9,3.1,8.5、R:43.8)，中点的坐标(16.8,4.4,6.4、R:10.9))、
介质(C)：二异丙基酮((δd,δp,δh)=(15.7,5.7,4.3、R:0.0))。
含氟共聚物(A)：ETFE、
热塑性树脂(B)：聚甲基丙烯酸乙酯((δd,δp,δh)=(17.6,9.7,4.0、R:30.5)，中点的坐标(16.7,7.7,4.2、R:8.0))、
介质(C)：2-己酮((δd,δp,δh)=(15.3,6.1,4.1、R:0.8))。
(含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合)
含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合在介质(C)中、在含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的溶解温度以上且在含氟共聚物(A)的熔点以下的温度下进行。
混合时，只要至少含氟共聚物(A)呈溶液状态即可。
混合时，热塑性树脂(B)既可以呈溶液状态，也可以呈分散液状态。从含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合性、相容性的角度来看，较好是溶液状态。
作为混合方法，可例举下述方法(α)～(δ)。
(α)使热塑性树脂(B)溶解或分散于介质(C)后，向其中添加含氟共聚物(A)并使其溶解，从而进行混合的方法。
(β)使含氟共聚物(A)溶解于介质(C)后，向其中添加热塑性树脂(B)并使其溶解或分散，从而进行混合的方法。
(γ)将含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)添加至介质(C)中，在使含氟共聚物(A)溶解的同时，使热塑性树脂(B)溶解或分散，从而进行混合的方法。
(δ)使含氟共聚物(A)溶解于一部分介质(C)，使热塑性树脂(B)溶解或分散于其余部分的介质(C)，然后将两者混合的方法。
混合时的温度较好是在0℃以上且在含氟共聚物(A)的熔点以下。含氟共聚物(A)(即ETFE)的熔点最高约为275℃。
从抑制含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的特性的劣化的角度来看，混合时的上限温度更好为230℃以下，最好为200℃以下。
从获得充分的溶解状态的角度来看，(α)、(β)、(γ)的方法中，混合时的下限温度较好是在含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的溶解温度以上且在0℃以上，更好是20℃以上。另一方面，(δ)的方法中，将使含氟共聚物(A)溶解于一部分介质(C)后以微粒的形式在介质中析出的产物和使热塑性树脂(B)溶解或分散于其余部分的介质(C)而得的产物混合时，未必一定需要再次使含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)溶解于介质(C)。
需要加热时，各成分的混合和加热既可以同时进行，也可以在将各成分混合后根据需要一边搅拌一边加热。
混合时的压力通常较好是常压或0.5MPa左右的微加压。混合时的温度高于介质(C)的沸点时，可以在耐压容器中在至少是自然产生的压力以下、较好是3MPa以下、更好是2MPa以下、进一步更好是1MPa以下、最好是常压以下的压力下混合，通常为0.01～1MPa左右。
混合时间取决于含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合比例、添加至介质(C)前的含氟共聚物(A)和该热塑性树脂(B)的形状等。从缩短溶解于介质(C)的时间的角度来看，含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的形状较好是粉末状，从获得的难易程度的角度来看，较好是颗粒状。
作为混合设备，可使用均相混合机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、加压捏合机、单轴或双轴挤出机等公知的搅拌混合机。
在加压下进行混合时，可使用带搅拌机的高压釜等装置。作为搅拌叶片，可例举螺旋桨(マリンプロペラ)叶片、浆叶、锚叶、涡轮叶片等。以小规模进行时，也可使用磁力搅拌器等。
含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合比例可根据所得含氟共聚物组合物的用途适当决定，无特别限定，所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)的质量比(A)/(B)较好为99/1～1/99，更好为95/5～5/95。
介质(C)的比例较好为含氟共聚物组合物100质量％中的5～99.9质量％，更好为10～99质量％。如果在该范围内，则容易通过再沉淀等从含氟共聚物组合物中分离出由含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合物构成的固体成分，将含氟共聚物组合物用作涂布用组合物。介质(C)的比例如果在该范围内，则从含氟共聚物组合物中分离固体成分时容易除去介质(C)。此外，作为涂布用组合物的处理性等优良，且能使所得的涂膜成为均质的涂膜。
通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物可根据需要包含上述介质(C)以外的介质或下述的各种添加剂等，较好是由含氟共聚物(A)、热塑性树脂(B)和介质(C)构成的组合物。
(微粒的析出)
将通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物置于含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)在介质(C)中析出的条件下(通常是常温常压下)，则含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)单独或以混合物的形式在介质(C)中析出，得到浆料(分散液)。
此外，根据含氟共聚物(A)、热塑性树脂(B)和介质(C)的种类，含氟共聚物(A)的微粒在介质(C)中析出，得到浆料。此时，热塑性树脂(B)处于溶解或分散在介质(C)中的状态。
具体而言，在加热下实施本发明的制造方法时，将所得的溶液冷却至含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)析出或者只有含氟共聚物(A)析出的温度以下的温度(通常是常温)，从而使混合物或含氟共聚物(A)的微粒在介质(C)中析出。冷却的方法既可以是缓慢冷却，也可以是急速冷却。
作为通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物在室温附近的状态，具体而言可例举下述(I)～(V)的状态。
含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的温度高于室温的情况：
(I)含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的均一的混合物的微粒在介质(C)中析出的浆料状态。
(II)含氟共聚物(A)的微粒在介质(C)中析出、热塑性树脂(B)仍溶解于介质(C)的浆料状态。
(III)含氟共聚物(A)在热塑性树脂(B)的微粒的表面析出而成的核－壳型微粒在介质(C)中析出的浆料状态。
含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的温度低于室温的情况：
(IV)热塑性树脂(B)的微粒分散在介质(C)中、含氟共聚物(A)仍溶解于介质(C)的浆料状态。
(V)含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)溶解于介质(C)的溶液状态。
(作用效果)
以上所述的本发明的含氟共聚物组合物的制造方法中，在含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的溶解温度以上且在所述含氟共聚物(A)的熔点以下的温度下，在介质(C)中将含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)混合。
热塑性树脂(B)也溶解于(C)时，得到含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)均匀混合的混合物的微粒或溶液。
热塑性树脂(B)不溶于介质(C)时，得到含氟共聚物(A)在热塑性树脂(B)的微粒的表面析出而成的核－壳型微粒或热塑性树脂(B)的微粒均匀地分散在含氟共聚物(A)的溶液中的分散液。
如上所述，通过本发明的含氟共聚物组合物的制造方法，能在较低的温度下将含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)均匀地混合。
<涂布用组合物>
本发明的涂布用组合物包含通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物和根据需要使用的各种添加剂。
本发明的涂布用组合物的状态可以是上述(I)～(V)的状态中的任一种。
本发明的涂布用组合物中的含氟共聚物(A)的含量可根据作为目标的涂膜的厚度而适当改变。从涂膜的形成性的角度来看，含氟共聚物(A)的比例较好为涂布用组合物(100质量％)中的0.05～50质量％，更好为0.1～30质量％。上述含量如果在该范围内，则粘度、干燥速度、膜的均一性等处理性优良，能形成均质的涂膜。
(添加剂)
作为添加剂，可例举抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、交联剂、润滑剂、增塑剂、增稠剂、分散稳定剂、填充剂(填料)、强化剂、颜料、染料、阻燃剂、防静电剂等。
添加剂的总比例较好为涂布用组合物(100质量％)中的30质量％以下。
添加剂可以在将含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)在介质(C)中混合的过程中添加，因此与在熔融混炼等过程中添加的情况相比，可大量且均匀地添加。此外，通过使用包含高浓度添加剂的涂布用组合物，所得的涂膜能以更薄的膜厚发挥出所需的功能，因此可进一步减少含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的比例。
(用途)
作为本发明的涂布用组合物的用途，可例举下述用途。
光学领域：光纤的包层材料、透镜等各种光学膜的保护涂布剂、防污涂布剂、低反射涂布剂等、
太阳能电池领域：保护覆盖材料、透明导电构件、背板等的保护涂布剂、气体屏蔽层、薄板玻璃的支持树脂层、粘接层等、
显示面板、显示器领域：各种显示面板(液晶显示面板、等离子体显示器面板、电致变色显示器面板、电致发光显示器面板、触摸屏)中使用的透明构件的保护涂布剂、防污涂布剂、低反射涂布剂；薄板玻璃的支持树脂等、
电气、电子领域：光盘、液晶单元、印刷基板、感光鼓等各种电气、电子元器件的保护涂布剂、拒水涂布剂、低反射涂布剂；半导体元件或集成电路装置中的层间绝缘膜、保护膜；焊接掩模、阻焊剂、IC密封剂、电绝缘性的被覆材料等、
运输机械领域：各种构件(显示机器表面材料等外部安装构件、仪表盘表面材料等内部安装构件、安全玻璃用层叠材料等)的保护涂布剂、防污涂布剂、低反射涂布剂等、
建筑领域：镜子、玻璃窗、树脂窗等的保护涂布剂、防污涂布剂、低反射涂布剂等；建筑用构件的密封材料部分、密封材料的防污涂布剂等、
分离膜领域：膜模块制造中的粘接剂、防污涂布剂；反渗透膜、纳米滤膜等的功能层；分离二氧化碳、氢等的气体分离膜的功能层；袋式过滤器的滤布的保护涂布剂、防污涂布剂等、
其它：橡胶、塑料的保护涂布剂、耐候和防污涂布剂；纤维、布帛的保护涂布剂；防锈涂料、树脂附着防止剂、油墨附着防止剂、层压钢板用底涂剂、各种粘接剂、粘结剂等。
特别是如果将本发明的涂布用组合物用作为半导体元件或集成电路装置中的层间绝缘膜或保护膜，则可获得充分发挥了含氟共聚物(A)所具有的低吸水性、低介电常数、高耐热性的特性，响应速度快且误动作少的半导体元件或集成电路装置。
此外，如果将本发明的涂布用组合物用作为聚光型太阳能热发电中使用的聚光镜的保护涂布剂、防污涂布剂或聚光镜的衬里树脂等的密封部分的保护涂布剂，则由于含氟共聚物(A)所具有的高耐热性、低吸水性的特性，可获得高耐久性且无需维护的发电系统。
(作用效果)
以上所述的本发明的涂布用组合物包含通过本发明的制造方法得到的、由含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)均匀地混合而得的含氟共聚物组合物，因此能形成兼具含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的特性的涂膜。
<具有涂膜的物品>
本发明的具有涂膜的物品在基材的表面具有用本发明的涂布用组合物形成的涂膜。涂膜通过与基材分离，也可作为膜使用。
(涂膜)
用本发明的涂布用组合物形成的涂膜或膜与通过熔融成形而得的ETFE膜相比，更薄且更均匀。
涂膜或膜的厚度可根据用途适当决定。如果使用固体成分浓度高的涂布用组合物，则得到厚的膜，如果使用固体成分浓度低的涂布用组合物，则得到涂膜。此外，通过反复多次进行涂布，也可获得更厚的涂膜。
(基材)
作为基材的材料，可例举金属类(铁、不锈钢、铝、钛、铜、银等)、玻璃类(钠钙玻璃、硅酸盐玻璃、合成石英等)、硅、有机材料(聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、玻璃纤维增强塑料(FRP)、聚氯乙烯(PVC)等)、石材、木材、陶瓷、布、纸张等。
基材的形状没有特别限定。
为了提高基材与涂膜的密合性等，可以对基材实施预处理。作为预处理的方法，可例举在基材上涂布硅烷偶联剂、聚乙烯亚胺等的方法；通过喷砂等对表面进行物理处理的方法；通过电晕放电等进行处理的方法等。
(涂膜的形成方法)
作为涂膜的形成方法，可例举将本发明的涂布用组合物涂布于基材而形成湿膜，从湿膜中除去介质(C)而制成涂膜的方法。
作为涂布方法，可例举凹版涂布法、浸涂法、模涂法、静电涂装法、刷涂法、丝网印刷法、辊涂法、旋涂法等。
涂布于基材时的本发明的涂布用组合物的状态可以是上述(I)～(V)的状态中的任一种。即使是浆料的状态，由于各微粒处于均匀地分散在介质(C)中的状态，因此可在低于含氟共聚物(A)溶解于介质(C)的溶解温度的涂布温度下将浆料状态的涂布用组合物涂布于基材，在较低的干燥温度下除去介质(C)。通过将涂布温度和干燥温度设为较低的温度，作业性提高，并且可获得致密且平坦的涂膜。
涂布温度虽然也取决于涂布用组合物的组成，但较好为0～210℃，更好为0～130℃，进一步更好为0～50℃。涂布温度如果在0℃以上，则含氟共聚物(A)的分散状态充分。涂布温度如果在210℃以下，则介质(C)不会急剧地挥发，因此气泡等的产生得到抑制。
介质(C)的除去温度、即干燥温度较好为0～350℃，更好为0～270℃，最好为0～200℃。干燥温度如果在0℃以上，则溶剂的除去不会过度耗费时间。干燥温度如果在350℃以下，则着色、分解等的发生得到抑制。此外，虽然也取决于涂布用组合物的组成，但通过将干燥温度设在含氟共聚物(A)和/或热塑性树脂(B)的熔点附近以上，涂膜的致密性提高。
(用途)
作为具有涂膜的物品的用途，可例举下述用途。
光学领域：光纤、透镜、光盘、各种光学膜等、
太阳能电池领域：聚光镜、由玻璃或树脂构成的保护覆盖材料、透明导电构件等、
显示面板、显示器领域：各种显示面板中使用的透明构件(玻璃基板和树脂基板)等、
电气、电子领域：各种电气、电子元器件、半导体元件、混合IC、印刷基板、感光鼓、薄膜电容器、电线、电缆等、
运输机械领域：电车、公交车、卡车、汽车、船舶、航空器等的各种构件、
建筑领域：镜子、玻璃窗、树脂窗、外壁、屋檐材料、桥梁、隧道等、
医疗领域：注射器、移液器、体温计等、
化学领域：烧杯类、培养皿、量筒等、
分离膜领域：反渗透膜、纳米滤膜、气体分离膜、袋式过滤器等。
(作用效果)
以上所述的本发明的具有涂膜的物品具有用本发明的涂布用组合物形成的涂膜，因此能形成兼具含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的特性的涂膜。
此外，通过使用本发明的涂布用组合物，无需在高温下进行涂布和干燥，因此即使对于塑料纸、布之类的耐热性低的材料，也能在不引起基材的分解或变形的情况下形成涂膜。
<成形品>
本发明的成形品是使用通过本发明的制造方法得到的含氟共聚物组合物而得的、包含含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的成形品。
成形品通常通过对从含氟共聚物组合物中分离出的、由含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合物构成的固体成分进行成形的方法来制造。
作为固体成分的分离方法，可例举对浆料状态的含氟共聚物组合物进行过滤的方法。作为过滤方法，可例举公知的方法。
含氟共聚物组合物处于溶液状态(或溶液状态和浆料状态混合存在的状态)时，可以添加对含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的亲合性低的溶剂(下面称作弱溶剂)，使析出完全。作为弱溶剂，可例举己烷、甲醇等。
分离出的固体成分较好是进行干燥以除去介质(C)和弱溶剂。作为干燥设备，可例举干燥烘箱(dry oven)等。
作为成形方法，可例举公知的方法。
作为成形品的用途，可例举与具有涂膜的物品的用途相同的用途。
(作用效果)
以上所述的本发明的成形品是使用本发明的涂布用组合物而得的成形品，因此能形成兼具含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的特性的涂膜。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不局限于这些实施例。
例1～例35是实施例，例36～例40是比较例。
(含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合)
如无特别记载，实施例中的介质(C)中的含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合如下所述进行。
作为反应容器，使用壁厚：4.5mm、外径：35mm的硼硅酸盐玻璃制耐压反应容器。向反应容器内加入搅拌子，充分搅拌内容物。
反应容器用进行温度控制的油浴、加热块、有罩加热器或微波加热装置加热。
反应容器内的内容物的固体成分(含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的总和)的浓度为1～5质量％。
通过目测观察含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)是否溶解于介质(C)而呈溶液状态，如果反应容器的内容物成为均匀且透明的溶液，则判定为溶液状态。
(加压加压成形)
挤压膜的制造使用热压机进行(试验机产业株式会社(テスタ一産業社)制，SA-301)。
(拉伸试验)
由用热压机成形的挤压膜制造哑铃形状的试验片(长度:45mm，平行部分的长度:22mm，宽度:5mm，厚度:约100μm)。使用奥利安泰克公司(オリエンテツク社)制，Tensilon RTC-1210，在下述条件下测定屈服点应力、断裂点伸长率。
夹具间距：22mm、
拉伸速度：10mm/分、
温度：25℃、
相对湿度：50％、
其它条件：以JIS K7113(塑料的拉伸试验方法)为基准。
(厚度)
对于用热压机成形的挤压膜、通过浇注而得的涂膜，用触针式表面形状测定器(斯隆公司(Sloan社)制，DEKTAK 3ST)测定膜厚。
对于通过浇注以外的方法得到的涂膜，用非接触光学式薄膜测定装置(菲乐公司(フイルメトリクス社)制，Filmetrics F-20)测定膜厚。
(表面硬度)
表面硬度以铅笔划痕试验(JIS K5600)为基准测定。
(含氟共聚物(A))
ETFE1及ETFE4通过日本专利第3272474号公报或国际公开第2006/134764号文本中记载的方法制造。
ETFE1：重复单元的比例(摩尔比):TFE/乙烯/六氟丙烯/3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯/衣康酸酐=47.7/42.5/8.4/1.2/0.2，熔点:188℃。
ETFE2：旭硝子株式会社(旭硝子社)制，Fluon(注册商标)LM-720AP，融点:225℃。
ETFE3：旭硝子株式会社制，Fluon(注册商标)Z-8820X，融点:260℃。
ETFE4：重复单元的比例(摩尔比):TFE/乙烯/六氟丙烯/3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯/衣康酸酐=44.6/45.6/8.1/1.3/0.4，熔点:192℃。
(热塑性树脂(B))
PE：低密度聚乙烯(奥德里奇公司(Aldrich社)制，目录号:428043)。
PP：聚丙烯(奥德里奇公司制，目录号:182389，重均分子量:250000)。
EEA：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(奥德里奇公司制，目录号:200581，丙烯酸乙酯:18质量％)。
EVA：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(奥德里奇公司制，目录号:437247，乙酸乙烯酯:12质量％)。
EAA：乙烯-丙烯酸共聚物(奥德里奇公司制，目录号:426717，丙烯酸:5质量％)。
P(E-graft-MA)：乙烯-马来酸酐共聚物(奥德里奇公司制，目录号:456632，马来酸酐:3质量％)。
PC3FMA：聚(甲基丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯)(奥德里奇公司制，目录号:592080)。
PPO：聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)(奥德里奇公司制，目录号:181781)。
PVDF：聚偏氟乙烯(奥德里奇公司制，目录号:427144)。
PMP：聚(4-甲基-1-戊烯)(奥德里奇公司制，目录号:440043)。
PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯(奥德里奇公司制，目录号:182230)。
PBT：聚对苯二甲酸丁二醇酯(奥德里奇公司制，目录号:190942)。
PVC：聚氯乙烯(奥德里奇公司制，目录号:81388)。
PA12：聚酰胺12(奥德里奇公司制，目录号:181161)。
ABS：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(奥德里奇公司制，目录号:430129)。
P(VDC-VC)：偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(奥德里奇公司制，目录号:437107)。
MS：马来酸酐-苯乙烯共聚物(奥德里奇公司制，目录号:462896)。
PSf：聚砜(苏威先进聚合物公司(ソルベイアドバンストポリマ一ズ社)制，UDEL P-3500)。
AFLAS：四氟乙烯-丙烯共聚物(旭硝子株式会社制，AFLAS(注册商标)150E)。
P(MMA-BMA)：甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(奥德里奇公司制，目录号:474029，重均分子量:75000)。
PIBMA：聚甲基丙烯酸异丁酯(奥德里奇公司制，目录号:445754，重均分子量:130000)。
PEMA：聚甲基丙烯酸乙酯(奥德里奇公司制，目录号:182087，重均分子量:520000)。
PBMA：聚甲基丙烯酸丁酯(奥德里奇公司制，目录号:181528，重均分子量:340000)。
PS：聚苯乙烯(奥德里奇公司制，目录号:182427，重均分子量:280000)。
LF916F：三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物(旭硝子株式会社制，lumiflon(注册商标)LF916F)。
[例1]
向100mL的反应容器中加入0.80g的PE、78.4g二异丙基酮，在密闭条件下一边搅拌一边加热至150℃，制成均匀且透明的溶液。将该溶液暂时一边搅拌一边冷却至室温，得到白色的浆料。向该浆料中加入0.80g的ETFE1，一边搅拌一边加热至150℃，结果成为均匀且透明的溶液。将反应容器浸渍于干冰的甲醇溶液，将该溶液冷却至室温，结果PE和ETFE1的混合物析出，得到白色的浆料。将该浆料添加至100g己烷中，搅拌15分钟。过滤后，于70℃减压干燥15小时，得到PE和ETFE1的混合物1.44g。结果示于表9。
[例2～24]
除了改成表9所示的配比以外，与例1同样地操作，得到含氟共聚物(A)和热塑性树脂(B)的混合物。结果示于表9。
[例25]
除了改成表9所示的配比以外，与例1同样地操作，得到PP和ETFE1的混合物1.74g。
使用热压机，在温度：205℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将该混合物加热加压成形，制成挤压膜。评价结果示于表10。
[例26]
向100mL的反应容器中加入1.60g的P(MMA-BMA)、2.40g的ETFE1、76.0g二异丙基酮，一边搅拌一边加热至150℃，结果成为均匀且透明的溶液。将反应容器浸渍于干冰的甲醇溶液，将该溶液冷却至室温，结果得到均匀无沉淀物的包含P(MMA-BMA)和ETFE1的混合物的微粒分散液。将该分散液添加至100g己烷中，搅拌15分钟。将析出的白色沉淀过滤后，于70℃减压干燥15小时，得到P(MMA-BMA)和ETFE1的混合物3.76g。
使用热压机，在温度：230℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将该混合物加热加压成形，制成挤压膜。评价结果示于表10。
[例27]
除了改成表9所示的配比以外，与例1同样地操作，得到PPO和ETFE1的混合物3.92g。
使用热压机，在温度：190℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将该混合物加热加压成形，制成挤压膜。评价结果示于表10。
[例28]
使用0.3g的PIBMA、4.50g的ETFE1、75.2g二异丙基酮，于140℃溶解，再沉淀中使用甲醇，除此之外与例20同样地操作，得到PIBMA和ETFE1的混合物4.66g。
使用热压机，在温度：170℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将该混合物加热加压成形，制造挤压膜，结果得到透明的膜。
[例29]
向20mL的反应容器中加入0.16g的PIBMA、0.16g的ETFE4、15.7g的2-己酮，在密闭条件下一边搅拌一边加热至150℃，结果成为均匀且透明的溶液。将该反应容器缓慢地冷却至室温，结果得到均匀无沉淀物的包含ETFE4和PIBMA的混合物的微粒分散液。将该分散液在室温下通过浇注涂布在玻璃基板上并风干后，在100℃的加热板上加热3分钟以进行干燥，得到表面形成有ETFE4和PIBMA的混合物的涂膜的玻璃基板。评价结果示于表10。
[例30～35]
除了改成表9所示的配比以外，与例29同样地操作，得到形成有涂膜的玻璃基板。评价结果示于表10。
[例36]
使用热压机，在温度：230℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将ETFE1加热加压成形，制成挤压膜。评价结果示于表10。
[例37]
使用热压机，在温度：200℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将PP加热加压成形，制成挤压膜。评价结果示于表10。
[例38]
使用热压机，在温度：230℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将P(MMA-BMA)加热加压成形，制成挤压膜。评价结果示于表10。
[例39]
使用热压机，在温度：170℃、压力：10Ma、时间：5分钟的条件下将ETFE1加热加压成形，制成挤压膜。得到非常脆且不均匀的膜。
[例40]
除了不使用热塑性树脂(B)而是使用0.32g的ETFE4以外，与例23同样地操作，得到表面形成有ETFE4的涂膜的玻璃基板。评价结果示于表10。
[表9]
Figure BDA00002248527600361
[表10]
Figure BDA00002248527600371
产业上利用的可能性
本发明的涂布用组合物可容易地形成包含具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(ETFE)和其它树脂的涂膜，因此适用于需要耐热性、难燃性、耐化学品性、耐候性、低摩擦性、低感应特性、透明性等的表面处理等用途。
另外，这里引用2010年4月16日提出申请的日本专利申请2010-094981号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (10)

1.含氟共聚物组合物的制造方法，该方法是制造含氟共聚物组合物的方法，所述含氟共聚物组合物包含：
具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(A)、
所述含氟共聚物(A)以外的热塑性树脂(B)、
至少能溶解所述含氟共聚物(A)的介质(C)；
其特征在于，在所述含氟共聚物(A)溶解于所述介质(C)的溶解温度以上且在所述含氟共聚物(A)的熔点以下的温度下，在所述介质(C)中将所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)混合。
2.如权利要求1所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其特征在于，作为所述介质(C)，使用下式(1)表示的溶解指标(R)小于49的溶剂；
R=4×(δd-15.7)2+(δp-5.7)2+(δh-4.3)2…(1)
式中，δd、δp和δh分别为溶剂的汉森溶解度参数中的色散项、极性项和氢键项，单位为(MPa)1/2。
3.如权利要求1或2所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其特征在于，所述含氟共聚物(A)中，基于乙烯和四氟乙烯以外的单体的重复单元的比例为全部重复单元100摩尔％中的0.1～50摩尔％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其特征在于，作为所述介质(C)，使用与所述含氟共聚物(A)形成溶液状态的温度范围在230℃以下的溶剂。
5.如权利要求1～4中任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其特征在于，所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)的质量比(A)/(B)为99/1～1/99。
6.如权利要求1～5中任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其特征在于，所述介质(C)的比例为含氟共聚物组合物100质量％中的10～99质量％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其特征在于，所述介质(C)是二异丙基酮、2-己酮、环己酮、3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮、2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮、三氟甲苯或乙酸异丁酯。
8.涂布用组合物，其特征在于，包含通过权利要求1～7中任一项所述的制造方法得到的含氟共聚物组合物。
9.物品，其特征在于，具有用权利要求8所述的涂布用组合物形成的涂膜。
10.成形品，其特征在于，使用通过权利要求1～7中任一项所述的制造方法得到的含氟共聚物组合物而得，包含所述含氟共聚物(A)和所述热塑性树脂(B)。
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PB01 Publication
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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