201207008 六、發明說明： L發明所屬之技術領域】 技術領域 本發明關於一種含氟共聚物組成物之製造方法、含有 藉由該製造方法製得之含氟共聚物組成物的塗覆用組成 物、具有使用該塗覆用組成物而形成之塗膜的物品以及使 用含氟共聚物組成物而獲得之成形品。 C先前技術：i 背景技術 氟樹脂因具有優異之耐溶劑性、低介電性、低表面能 量性、非黏著性及耐候性等，而用於汎用塑膠所無法因應 之各種用途上。在氟樹脂之中，具有以乙烯為主體之重複 單元與以四氟乙烯為主體之重複單元的含氟共聚物（以 下，亦稱為「TFE」）因在耐熱性、阻燃性、耐藥品性、对 候性、低摩擦性、低介電特性及透明性等特性上甚為優異， 而被使用在耐Μ線用被覆材料、化學卫廠用耐飯配管材 料、農業用塑膠溫室用材料及模具用脫模膜等廣泛之領域 中。 然而，ETFE在機械強度、尺寸安定性及成形性上有所 不足又甚價昂。因此，為了將ETFE之優點發揮到極致同時 彌補其缺點，目前正在進行與其他樹脂之接著、積層化及 複合化等探討(例如，參照專利文獻丨、2)。 但ETFE之表面自由能量低，與其他樹脂之接著強度不 足，致使接著甚為困難。再者，與其他樹脂之混合性低， 201207008 即使藉由熔融捏合來進行混合，亦難以使其均勻混合及相 溶。此外，進行熔融捏合時’因會暴露於高溫下，ETFE及 其他樹脂之特性容易發生劣化。 先行技術文獻 專利文獻 【專利文獻1】曰本特開平11-189947號公報 【專利文獻2】日本特開2002-322334號公報 【發明内容】 發明概要 發明欲解決之課題 本發明之目的即是提供：一種含氟共聚物組成物φ製 造方法，其可於較低溫下使具有以乙烯為主體之重複單元 與以四氟乙烯為主體之重複單元的含氟共聚物與其他熱可 塑性樹脂均勻混合；一種塗覆用組成物，其可形成兼具含 氟共聚物與其他樹脂之特性的塗膜；一種具有塗膜之物品， 該塗膜兼具含氟共聚物與其他樹脂之特性；以及，一種成 形品，其兼具含氟共聚物與其他樹脂之特性。 用以解決課題之手段 本發明之含氟共聚物組成物之製造方法所製造之含氟 共聚物組成物包含：含氟共聚物(A)，其具有以乙稀為主體 之重複單元與以四氟乙烯為主體之重複單元；熱可塑性樹 脂(B)(但前述含氟共聚物(A)除外）；及，介質（C)，其至少 可溶解前述含氟共聚物(A);且該製造方法之特徵在於：在 前述含氟共聚物（A)可溶解於前述介質（C)之溶解溫度以上 4 201207008 且在前述含氟共聚物(A)之熔 、十-人裔此咿榀,A 从下，於前述介質（c)中將前 =(A)與前述熱可塑性樹脂(B)予以混合。 ]述丨f(C)且使用下式⑴所示溶解指標(R)小於49之 溶劑。 R=4X(⑷5·7)2+(δρ·5.7)2⑽_ · · •⑴。 但’ W、SP錢分別為溶劑之韓森溶解度（Hansen S〇1UbiUty)參數中之分散項、極性項及氫鍵結項[陶…]。 於前述含氟共聚物(A)中，以乙稀及四氟乙稀以外之單 體為主體的重複單纽率在全重複單元_莫耳％)中宜佔 0.1〜50莫耳％。 •前述介質(C)宜制與前述含氟共㈣(A)呈溶液狀態 之溫度範圍存在於230。(：以下的溶劑。 則述含氟共聚物(A)與前記熱可塑性樹脂⑼之質量比 ((A)/(B))宜為 99/1 〜1/99。 前述介質（C)之比率在含氟共聚物組成物1〇〇質量％中 宜佔10〜99質量％。 月_j述介質（C)宜為二異丙基_、2_己酮、環己酮、3，，5，_ 雙（三氟甲基）苯乙酮、2’，3，，4，，5，，6，_五氟苯乙酮、三氟甲 基苯或乙酸異丁酯。 本發明之塗覆用組成物之特徵在於：含有本發明之製 造方法所得含氟共聚物組成物。 具有本發明之塗膜的物品之特徵在於：具有使用本發 明之塗覆用組成物所形成的塗膜。 本發明之成形品之特徵在於.其係一種含有前述含篆 201207008 共聚物（A)與前述熱可塑性樹脂(B)之成形品，且係使用本發 明之製造方法所得含氟共聚物組成物而製得者。 發明效果 若依本發明之含氟共聚物組成物製造方法，可使具有 以乙烯為主體之重複單元與以四氟乙烯為主體之重複單元 的含氟共聚物與其他熱可塑性樹脂在較低溫下均勻混合。 若以本發明之塗覆用組成物，則可形成兼具含氟共聚 物與其他熱可塑性樹脂之特性的塗膜。 具有本發明塗膜之物品則具有兼具含氟共聚物與其他 熱可塑性樹脂之特性的塗膜。 本發明之成形品兼具含氟共聚物與其他熱可塑性樹脂 之特性。 I：實施方式3 本發明之實施形態 本發明說明書中之「重複單元」意指藉由單體聚合而 形成之源自該單體的單元。重複單元可為利用聚合反應而 直接形成之單元，亦可是藉由處理聚合物而使該單元之一 部分轉換為其他結構而成的單元。 此外，本發明說明書中之「單體」意指具有聚合反應 性之碳-碳雙鍵的化合物。 再者，本發明說明書中，含氟共聚物(A)及/或熱可塑性 樹脂(B)溶解於介質（C)而呈現之「溶液狀態」意指：含氟共 聚物（A)及/或熱可塑性樹脂（B)與介質（C)之混合物充分混 合後以目視判定，未確認有不溶物之均勻狀態。 6 201207008 此外，本發明說明書中之「溶解溫度」係指藉下述方 法測得之溫度。 於4.95g之介質（C)中加入含氟共聚物（A)及/或熱可塑 性樹脂(B)合計0.10g，一邊利用攪拌機構等使其經常保持充 分之混合狀態一邊進行加熱，並以目視觀察含氟共聚物(A) 及/或熱可塑性樹脂(B)是否已溶解。首先，確認混合物呈均 勻溶液狀態並已完全溶解之溫度。接著，徐徐冷卻以確認 溶液發生混濁之溫度後，進一步再加熱，令再次成為均勻 溶液狀態之溫度為溶解溫度。 <含氟共聚物組成物之製造方法> 本發明之含氟共聚物組成物之製造方法係一種製造含 有含氟共聚物(A)、熱可塑性樹脂(B)及介質（C)之含氟共聚 物組成物的方法，且其係於介質（C)中混合含氟共聚物(A) 與熱可塑性樹脂(B)。 (含氟共聚物(A)) 含氟共聚物（A)係一種具有以乙烯為主體之重複單元 與以四氟乙烯（以下稱TFE)為主體之重複單元的共聚物。 以TFE為主體之重複單元與以乙烯為主體之重複單元 的莫耳比（TFE/乙烯）宜為70/30~30/70，更宜為 65/35〜40/60，且以60/40〜40/60更佳。若該莫耳比在該範園 内，則耐熱性、耐候性、对藥劑性等源自以TFE為主體之重 複單元的特性與機械的強度、溶融成形性等源自以乙烯為 主體之重複單元的特性，兩者可取得良好的平衡。 從可賦予所得共聚物各種機能之觀點出發，含氟共聚 201207008 物（A)宜具有以乙烯及TFE以外之單體（以下稱其他單體）為 主體的重複單元。 其他單體可列舉如下述化合物等。 氟乙烯類：CF2=CFQ、CF2=CH2等（但TFE除外）； 氟丙烯類：cf2 = cfcf3、cf2 = chcf3、ch2 = chcf3 等； 具有碳數2〜12之氟烷基的（多氟烷基）乙烯類： CF3CF2CH = CH2 ' CF3CF2CF2CF2CH = CH2 ' CF3CF2CF2CF2CF = CH2 ' cf2hcf2cf2cf = ch2 f ; 全氟乙烯基醚類：Rf (〇CFXCF2 )m OCF = CF2 (但Rf為碳 數1〜6之全氟烷基，X為氟原子或三氟曱基，m為0〜5之整數) 等； 具有可輕易轉換為羧酸基或磺酸基之基的全氟乙烯基 醚類；ch3oc( = o)cf2cf2cf2ocf = cf2、fso2cf2cf2 ocf(cf3)cf2ocf=cf2 等； 烯烴類：碳數為3之烯烴（丙烯等）、碳數為4之烯烴（丁 烯、異丁烯等）、4-甲基-1-戊烯、環己烯、苯乙烯、α-甲基 苯乙烯等（但乙烯除外）； 乙烯基酯類：乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等； 烯丙基酯類：乙酸烯丙酯等； 乙烯基醚類：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙 烯基醚、異丁基乙烯基醚、第三丁基乙烯基醚、環己基乙 烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、聚氧乙烯乙烯基醚等； 201207008 (甲基）丙烯酸酯類：（曱基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸 乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基） 丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯等； (曱基）丙烯醯胺類：（甲基）丙烯醯胺、N_甲基（曱基）丙 烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N，N-二甲基（曱基）丙烯醯胺 等； 含氰基之單體類：丙烯腈等； 二烯類：異戊二烯、1，3-丁二烯等； 氣烯烴類：氯乙烯、偏二氯乙烯等；及 含缓酸酐與不飽和鍵之化合物：順丁烯二酸酐、依康 酸酐、棒康酸酐等。 其他單體可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。 以其他單體為主體之重複單元的比率在全重複單元 (100莫耳％)之中宜佔0.1〜5〇莫耳％，更宜佔0.1〜30莫耳％， 且以0_1〜20莫耳。/〇更佳。若以其他單體為主體之重複單元比 率在該範圍内’則不會損及實質上僅由以乙烯為主體之重 複單元與以TFE為主體之重複單元所構成之ETFE所具有的 特性，可賦予高度溶解性、撥水性、撥油性、對基材之接 著性以及與熱可塑性樹脂(B)之反應性等機能。 從與熱可塑性樹脂(B)之混合性、相溶性的觀點出發， 含氟共聚物(A)宜具有對熱可塑性樹脂(B)具反應性之官能 基（以下稱反應性官能基)。反應性官能基可存在於含氟共聚 物(A)之商分子末端、側鍵及主鍵中之任一者β此外，反應 性官能基可僅存在1種，亦可存有2種以上。反應性官能基 201207008 之種類及含量可依熱可紐_旨⑼之_、熱可塑性樹脂 (b)所具有之官能基、所需特性以及細彡法等來適宜選擇。 反應性官能基可列舉如：選自於由羧酸基、1分子中有 2個羧基脫水縮合而成之基（以下稱為酸酐基）、羥基、磺酸 基、環氧基、氰基、碳酸顆基、異鎌醋基、酉旨基 '醯胺 基、醛基、胺基、水解性矽基、碳_碳雙鍵及羧酸_化物基 (carboxylic halide group)所構成群組中之至少丨種基團。 叛酸基意指叛基與其鹽（_C〇〇Mi)。但，μ1為可與叛 酸形成鹽之金屬原子或原子團。 績酸基意指續基(sulfo gr〇Up)與其鹽（_s〇3m2)。但， Μ2為可與績酸形成鹽之金屬原子或原子團。 於反應性官能基之中’以選自於由羧酸基、酸酐基、 經基、環氧基、碳酸酯基、胺基、醯胺基、水解性$夕基、 石炭-碳雙鍵及羧酸函化物基所構成群組中之至少1種基團為 佳，且以選自於由羧酸基、酸酐基、羥基、胺基、醯胺基 及羧酸齒化物基所構成群組中之至少1種基團尤佳。 將反應性官能基導入含氟共聚物(Α)之方法可列舉如 下述方法等。 (i) 於使乙烯、TFE及其他單體聚合時，將具有反應性官 能基之單體作為其他單體之—來進行共聚合的方法。 (ii) 於使乙烯、TFE及視需要而定之其他單體共聚合 時，使用具有反應性官能基之聚合起始劑及鏈移動劑等， 藉此將反應性官能基導入含氟共聚物(A)之高分子末端的 方法。 10 201207008 (iii)使具有反應性官能基及可接枝化之官能基（不飽和 鍵等）的化合物（接枝性化合物）接枝至含氟共聚物（A)之方 法。 (i)〜(iii)之方法亦可適宜地組合2種以上。在（i)〜(⑴）之 方法中，從含氟共聚物（A)之耐久性觀點出發，以⑴或（H) 之方法為佳。 再者，除了反應性官能基以外，就為了賦予含氟共聚 物(A)各種機能而視需要導入之官能基來說亦可利用與導 入反應性官能基之方法相同的方法來導入含氟共聚物(A)。 含氣共I物(A)亦可使用市售之etfe。市售之ETFE可 列舉如下述者。 旭硝子社製：Fluon(註冊商標）ETFE Series、Fhl〇n(註 冊商標)LM Series ; 大金工業社製· Neoflon(註冊商標）；
Dyneon社製：Dyneon(註冊商標)ETFE ;及 DuPont社製：Tefzel(註冊商標）等。 從溶解性及強度等觀點來看，含氟共聚物之熔點宜 為 130C〜275 C，更宜為 140。(：〜265。(：，且以 150。〇260。(：尤 佳。 舉例來說’可利用示差掃描熱量測定(DSC)裝置來測定 含氟共聚物(A)之溶點。 含氟共聚物（A)可單獨使用1種，亦可組合2種以上使 用。 (熱可塑性樹脂(B)) 201207008 熱可塑性樹脂(B)為含氟共聚物（A)以外之熱可塑性樹 脂。 就熱可塑性樹脂(B)而言，在含氟共聚物(A)與介質（〇 呈/谷液狀態之溫度範圍下，無論是可溶解於介質（c)者、部 分溶解於介質（C)者以及完全不溶解者中之任一者均可。從 與含氟共聚物（A)之混合性及相溶性等觀點出發，熱可塑性 樹脂(B)宜為可溶解於介質（c)者。 熱可塑性樹脂(B)可列舉如含氟共聚物(a)以外之氟系 樹脂及烴系樹脂等。 氟系樹脂可列舉如聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-氣化三氟 乙烯共聚物（ECTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯 (PVF)、聚氣化三氟乙烯(PCTFE)、氯化三氟乙烯_乙烯基醚 共聚物等。 烴系樹脂可列舉如聚乙烯(PE)、聚丙烯(pp)、聚(4-甲 基-1-戊烯)(PMP)、聚（1-丁烯)(PB-1)、聚苯乙烯(PS)、聚氯 乙烯（PVC)、聚偏二氣乙烯（PVDC)、聚曱基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(ΡΕΜΑ)、聚甲基丙烯酸丁酯 (ΡΒΜΑ)、聚甲基丙烯酸異丁酯（ΡΙΒΜΑ)、聚甲基丙烯酸己 酯（ΡΗΜΑ)、聚（2，2，3，3，3-五氟丙基甲基丙烯酸 酯）(PC3FMA)、聚乙烯醇(PVAL)、曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯 共聚物(MS)、順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物（SMAH)、丙烯 腈-苯乙烯共聚物(SAN)、聚胺甲酸酯(PU)、聚曱醛(POM)、 聚乙烯縮醛（PVAT)、聚乙烯甲醛（PVFM)、聚乙烯縮丁醛 (PVB)、聚乙酸乙烯酯(PVAC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚 12 201207008 物（ABS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸酸 共聚物（EAA)、乙烯-順丁烯二酸酐共聚物 (P(E-graft-MA))、偏二氣乙烯-氣乙烯共聚物 (P(VDC-VC))、聚（2, 6-二曱基-1，4-伸苯基氧化物）(PPO)、 聚醯胺6(ΡΑ6)、聚醯胺66(ΡΑ66)、聚醯胺9Τ(ΡΑ9Τ)、聚醯 胺ll(PAll)、聚醯胺12(ΡΑ12)、聚對酞酸乙二酯（PET)、聚 對敌酸丙二醋（polytrimethylene terephthalate，PTT)、聚對 酞酸丁二酯（PBT)、聚砜(PSf)、聚醚颯(PES)、聚碳酸酯 (PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫(PPS)、聚醯亞胺(PI)、聚 醯胺醯亞胺(PAI)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚芳酯（PAR)、環狀 烯烴聚合物(COP)及聚乳酸(PLA)等。 從含氟共聚物組成物、塗膜及成形品之有用性的觀點 出發，熱可塑性樹脂(B)宜為聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氣化 三氟乙烯(PCTFE)、氯化三氟乙烯-乙烯基醚共聚物、聚乙 烯、聚丙烯、聚(4-曱基-1-戊烯）、聚苯乙烯、聚氣乙烯、聚 甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、 聚甲基丙烯酸異丁酯、聚(2, 2, 3, 3, 3-五氟丙基甲基丙烯酸 酯XPC3FMA)、曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈· 丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙 烯-丙烯酸酸共聚物（EAA)、乙烯-順丁烯二酸酐共聚物 (P(E-graft-MA))、偏二氣乙烯-氣乙烯共聚物 (P(VDC-VC))、聚(2, 6-二曱基-1，4-伸苯基氧化物）、聚醯胺 11、聚醯胺12、聚對酞酸丁二酯、聚砜、聚醚颯或聚醚醚 酉同。 13 201207008 熱可塑性樹脂(B)在含氟共聚物(A)具有反應性官能基 時，從與含氟共聚物(A)之混合性及相溶性的觀點來看，宜 具有可與該反應性官能基反應之官能基。 熱可塑性樹脂(B)可單獨使用1種，亦可組合2種以上使 用。 (介質(C)) 介質（C)為至少可溶解含氟共聚物(a)之溶劑。 在含氟共聚物（A)與介質（C)呈溶液狀態之溫度範圍 下，介質（C)可為會使熱可塑性樹脂(B)溶解者，亦可是使熱 可塑性樹脂(B)部分不溶解或完全不溶解者，但從含氟共聚 物(A)與熱可塑性樹脂(B)之混合性及相溶性的觀點來看宜 為可使熱可塑性樹脂(B)溶解者。 判斷某一溶劑是否為至少可使含氟共聚物(A)溶解之 介質（C)時’可從該溶劑所具有之極性是否落在以下記載之 特疋乾圍内來判斷。於本發明中，宜依據韓森溶解度參數 (Hansen s〇iubility parameters)來選擇具有該特定範圍極性 之溶劑作為介質（C)。 韓森(Hansen)溶解度參數係將希德布朗（midebrand)所 導入之溶解度參數分㈣分散項δ(1、極性項δρ及氫鍵結項 等3成分而表示在三維空間中者。分散柳表示分散力所 以成之效果，極性項δρ表;極間仙力所造成之效果， 氫鍵結項5h表示氫鍵結力所造成之效果。3維空間中，特定 树月曰X之座標與某—溶劑之座標越近，樹脂X越容易溶解於 該溶劑。 14 201207008 韓森溶解度參數之定義及計算方法記載於下述文獻。 Charles M. Hansen 氏著’「Hansen Solubility Parameters : A Users Handbook」，CRC Press，2007年。 此外，就尚未得知文獻值之溶劑，則可透過使用電腦 軟體程式（Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)) 而從其化學結構簡便地推算出韓森溶解度參數。 本發明中使用HSPiP第3版，已登記於資料庫之溶劑則 使用其值’未登記之溶劑則使用推算值。 就特定樹脂X之韓森溶解度參數而言，通常使該樹脂χ 溶解於已確定韓森溶解度參數之多數不同溶劑，再進行測 試溶解度之溶解度試驗來決定。具體來說，找出如下述之 球(溶解度球），並以該溶解度球之中心座標作為樹脂X之韓 森溶解度參數：將所有用於溶解度試驗之溶劑之韓森溶解 度參數座標顯示在3維空間時，使樹脂X溶解之溶劑座標會 内包在球之内側且不溶解之溶劑座標會落在球之外側。 而’若未用於溶解度試驗之某一溶劑的韓森溶解度參 數座標為(δ(1，δρ，及叫時，若該座標内包在簡度球内側， 則認為該介質可溶解樹脂χ。另—方面，若該座鮮在溶解 度球外側，則S忍為該溶劑無法溶解樹脂χ。 於本發明中，將至少可使含氟共聚物(Α)在其炫點以下 之溫度溶解且在室溫下不會使含氣共聚物⑷發生凝 以微粒子形式分散的最佳溶劑，即二異丙基_，假 以韓森溶解度參數而言是性質上最接近含氣共聚物⑷的 物質。且’以二異丙細為基準(溶解度球之中心），可將位 15 201207008 在與二異丙酮之韓森溶解度參數座標（15 7，5 7，4 3)有一 定距離（即，溶解度球内側）的溶劑群用作介質（c)。 具體來說，可以已為人熟知可用來求出韓森溶解度參 數在二維空間中之2點間之距離Ra的算式為基礎，即，式： (Ha) =4x(3d2-Sdl)2 +(δρ2-δρ1)2 +(Sh2-3hl)2，作成下式⑴ 來估算_異丙酮之座標與某一溶劑之座標的距離，並令下 式（1)所示之R為對含氟共聚物(A)之溶解指標。 R=4x(8d-15.7)2+0P-5.7)2+(Sh_4.3)2. · .(1)。 但，Sd、δρ及δΐι分別為溶劑之韓森溶解度參數中的分 敢項 '極性項及氫鍵結項[(MPa)1/2]。 介質（C)宜為溶解指標（r)小於49者，且更宜為小於36 者。溶解指標(R)在該範圍内之介質（c)與含氟共聚物(A)之 蜆和性甚高，含氟共聚物(A)之溶解性及分散性將提高。 即使介質（C)為組合有2種以上溶劑之混合溶劑時，亦 可令溶解指標(R)為對含氟共聚物(A)之溶解指標。舉例來 說’可從混合溶劑之混合比（體積比）求出平均韓森溶解度參 數’再從該平均值算出溶解指標(R)。 可用作介質（C)之溶劑可列舉如碳數3~10之酮類、略 類、碳酸酯類、醚類、腈類、至少具有2個以上氟原子之含 氣芳香族化合物類或雜環化合物類(含氟苯甲腈、含氟笨甲 _及其醋、含氟硝苯、含氟苯基烷基醇、含氟酚之酯、含 規*知香族_、含氟芳香族鍵 '含H。比°定化合物、含I芳香 族碳酸酯、經全氟烷基取代之苯、全氟苯、苯甲酸之多氣 境基酿、狄酸之多氟烷基酯等）、氫氟碳化物類、氫氟轉類 201207008 H氣醇類’且以碳數3〜10之酮類、酯類及含氟芳香族化 合物類為佳。 溶解指標(R)小於49之介質（C)可具體列舉如下述溶劑。 表1
calc :計算值.DB :資料庫數值 17 201207008 表2 溶劑 6 d <5p <5h R 乙酸丙酯 15.3 4.3 7.6 13.5 DB 乙酸異丙酯 14.9 4.5 8.2 19.2 DB 乙酸丁酯 15.8 3.7 6.3 8.0 DB 乙酸異丁酯 15.1 3.7 6.3 9.4 DB 乙酸第二丁酯 15.0 3.7 7.6 16.9 DB 乙酸第三丁酯 15.0 3.7 6.0 8.9 OB 乙酸戊酯 15.8 3.3 6.1 9.0 DB 乙酸異戊酯 15.3 3.1 7.0 14.7 DB 乙酸己酯 15.8 2.9 5.9 10.4 DB 乙酸環己酯 16.9 2.8 5.6 15.9 calc 乙酸庚酯 15.8 2.9 5.5 9.3 DB 乙酸辛11 15.8 2.9 5.1 8.5 DB 乙酸2-乙基己酯 15.8 2.9 5.1 8.5 DB 乙酸2, 2, 2-三縝乙酯 15.4 5.3 6.0 3.4 calc 乙酸2, 2, 3, 3 -四氟丙酯 15.1 2.9 4.8 9.5 calc 乙酸2, 2, 3, 3, 3-五氟丙酯 13.3 3.1 4.5 29.8 calc 乙酸1,1,1, 3, 3, 3-六氟-2-丙酯 15.1 4.9 4.6 2.2 calc 乙酸2, 2-雙(三氟甲基)丙酯 15.3 3.1 4.6 7.5 calc 乙酸2, 2, 3, 3,4,4,4-七氟乙酯 13.8 2.4 3.6 25.8 calc 乙酸2, 2, 3, 4,4,4-六氟丁酯 15.0 2.6 3.8 11.8 calc 乙酸2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5, 5-九氟戊酯 14.2 1.9 3.0 25.1 calc 乙酸2, 2, 3, 3,4,4, 5, 6-八氟戊酯 15,5 1.7 3.1 17.6 calc 乙酸3, 3,4,4, 5, S, 6, 6, 6-九氟己酯 14.4 1.8 2.8 24.2 calc 乙酸4,4, 5, 6, 6, 6, 7, 7, 7-九氬庚酯 14.5 2.5 2.7 18.6 calc 乙酸2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟庚醋 15.8 1.0 2.1 27.0 calc 乙酸7,7, 8, 8, 8-五氟辛酯 14.4 2.6 3.7 16.7 calc 乙酸3, 3,4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十三氟辛酯 14.8 1.1 2.0 29.7 calc 丙酸甲酯 15.5 β.5 7.7 12.4 DB 丙酸乙酯 15.5 6.1 4.9 0.7 DB 丙酸丙酯 15.5 5.6 5.7 2.1 DB 丙酸異丙酯 15.7 4.2 5.9 4.8 calc 丙酸丁酯 15.7 5.5 5.9 2.6 DB 丙酸異丁酯 15.5 3.7 5.5 5.6 calc 丙酸第二丁酯 15.6 3.5 5.4 6.1 calc 丙酸第三丁酯 15.2 3.6 6.1 8.7 calc 丙酸戊酯 15.8 5.2 5.7 2.3 DB 丙酸異戊酯 15.7 5.2 5.6 1.9 DB 丙酸己醅 16.0 3.2 4.8 6.9 calc 丙酸環己酯 16.8 2_β 5.1 15.1 calc 丙酸庚酯 15.9 3.9 4.5 3.4 calc calc :計算值· DB :資料庫數值 18 201207008 表3 溶劑 δό (5p <5h R 丁酸甲酯 15.8 4.8 6.7 6.6 calc 丁酸乙酯 15.5 5.6 5.0 0.7 DB 丁酸丙酯 15.8 4.3 5.6 3.7 calc 丁酸異丙酯 15.8 4.2 5.6 4.0 calc 丁酸丁酯 15.6 2.9 5.6 9.6 DB 丁酸異丁酯 15.6 3.7 5.2 4.9 calc 丁酸第二丁酯 15.6 3.5 5.2 5.7 calc 丁酸第三丁酯 15.3 3.6 5.8 7.3 calc 丁酸戊酯 15.9 3.5 5.0 5.5 calc 丁酸異戊酯 15.7 3.4 5.1 5.9 calc 丁酸己酯 16.0 3.2 4.7 6.8 calc 丁酸環己酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 異丁酸甲酯 15.7 4.7 6.6 6.3 calc 異丁酸乙酯 15.7 4.2 5.9 4.8 calc 異丁酸丙酯 15.8 4.2 5.6 4.0 calc 異丁酸異丙酯 15.7 4.1 5.5 4.0 calc 異丁酸丁酯 15.8 3.7 5.1 4.7 calc 異丁酸異丁酯 15.1 2.8 5.8 12.1 DB 異丁酸第二丁酯 15.6 3.5 5.2 5.7 calc 異丁酸第三丁酯 15.2 3.6 5.7 7,4 calc 異丁酸戊酯 15.9 3.4 5.0 5.9 calc 異丁酸異戊酯 15.6 3.4 5.0 5.8 calc 異丁酸己酯 15.9 3.2 4.6 6.5 calc 異丁酸環己酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 戊酸甲酯 15.9 4.1 6.0 5.6 calc 戊酸乙酯 15.9 3.8 5.4 5.0 calo 戊酸丙酯 15.9 3.8 5.2 4.6 calc 戊酸異丙酯 15.8 3.7 5.1 4.7 calc 戊酸丁酯 15.9 3.4 4.8 5.7 calc 戊酸異丁酯 15.6 3.3 4.9 6.2 calc 戊酸第二丁酯 15.7 3.1 4.8 7.0 calc 戊酸第三丁酯 15.4 3.3 5.3 7.1 calc 戊酸戊酯 16.0 3.1 4.7 7.3 calc 戊酸異戊酯 15.7 3.1 4.7 6.9 calc 異戊酸甲酯 15.5 4.0 6.0 5.9 calc 異戊酸乙酯 15.5 3.7 5.5 5.6 calc 異戊酸丙酯 15.6 3.7 5.2 4.9 calc 異戊酸異丙酯 15.5 3.6 5.2 5.4 calc 異戊酸丁酯 15.6 3.3 4.9 6.2 calc 異戊酸異丁酯 15.4 3.2 4.9 7.0 calc 異戊酸第二丁酯 15.4 3.1 4.9 7.5 calc 異戊酸第三丁酯 15.1 3.2 5.4 8.9 calc calc :計算值.DB :資料庫數值 19 201207008 表4 溶劑 66 <5 p 5h R 異戊酸戊酯 15.7 3.1 4.7 6.9 calc 異戊酸異戊酯 15.5 3.0 4.8 7.7 calc 己酸甲酯 16.0 3.7 5.7 6.3 calc 己酸乙酯 15.5 3.2 5.9 9.0 DB 己酸丙酯 15.9 3.5 5.0 5.5 calc 己酸異丙酯 15.9 3.4 5.0 5.9 calc 己酸丁酯 16.0 3.1 4.7 7.3 calc 己酸異丁酯 15.7 3.1 4.7 6.9 calc 己酸第二丁醋 15.8 2.9 4.7 8.0 calc 己酸第三丁酯 15.5 3.0 5.2 8.3 calc 庚酸甲酯 16.0 3.4 5.2I 6.5 calc 庚酸乙酯 16.0 3.2 4.8 6.9 calc 庚酸丙酯 16.0 3.2 4.7 6,8 calc 庚酸異丙酯 15.9 3.2 4.6 6.5 calc 辛酸甲酯 16.0 4.2 4.8 2.9 calc 辛酸乙酯 15.9 3.9 4.5 3.4 calc 壬酸甲酯 16.1 3.5 4.8 5,7 calc 環己烷羧酸甲酯 16.9 2.8 5.6 15.9 calc 環己烷羧酸乙酯 16.8 2.6 5.1 15.1 calc 環己烷羧酸丙酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 環己烷羧酸異丙酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 環己烷羧酸2, 2, 2-三氟乙酯 16.5 3.0 4.5 9.9 calc 琥珀酸雙(2, 2, 2-三氟乙酯） 15.8 5.1 6.0 3.3 calc 戊二酸雙(2, 2, 2-三氟乙酯） 15.8 5.6 5.7 2.0 calc 己二酸雙(2, 2, 2-三氟乙酯） 15.9 4.9 5.6 2.5 calc 三氟乙酸甲酯 15.3 6.0 6.4 5.1 calc 三氟乙酸乙酯 15.3 5.3 5.6 2.5 calc 三氟乙酸丙酯 15.4 5.1 5.4 1.9 calc 三氟乙酸異丙酯 15.3 5.0 5.3 2.1 calc 三氟乙酸丁酯 15.5 4.5 4.8 1.9 calc 三氟乙酸異丁酯 15.2 4.4 4.9 3.1 calc 三氟乙酸第二丁酯 15.2 4.2 4.9 3.6 calc 三氟乙酸第三丁酯 14.9 4.3 5.5 6.0 calc 三氟乙酸戊酯 15.6 4.1 4.7 2.8 calc 三氟乙酸異戊酯 15.3 4.0 4.8 3.8 calc 三氟乙酸己酯 15.7 3.8 4.4 3.6 calc 三氟乙酸環己酯 16.5 3.3 4.6 8.4 calc 三氟乙酸庚酯 15.7 4.5 4.1 1.5 calc 三氟乙酸辛酯 15.8 3.8 4.1 3.7 calc 三氟乙酸2-乙基己酯 15.7 3.3 4.2 5.8 calc 二氟乙酸甲酯 16.1 7.5 6.3 7.9 calc 二氟乙酸乙酯 16.0 6.5 5.5 2.4 calc calc :計算值.DB :資料庫數值 20 201207008 表5 溶劑 66 δρ 6b R 全氟丙酸甲酯 12.9 3.4 4.7 36.8 calc 全氟丙酸乙酯 13.2 3.1 4.3 31.8 calc 全氟丁酸甲酯 13.5 2.6 3.7 29.3 calc 全氟丁酸乙酯 13.7 2.4 3.4 27.7 calc 全氟戊酸甲酯 14.0 2.0 3.0 26.9 calc 全氟戊酸乙酯 14.1 1.9 2.8 26.9 calc 2, 2, 3, 3, 4,4, 5, 5-八氟戊酸甲酯 15.4 1.8 3.1 17.0 calc 2, 2, 3, 3,4,4, S, S-八氟戊酸乙酯 15.5 1.7 2.9 18.1 calc 全氟庚酸甲酯 14.6 1.3 20 29.5 calc 全氟庚酸乙酯 14.7 1.2 2.0 29.5 calc 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, S, 6, 6, 7,7-十二氟庚酸甲酯 15.7 1.1 1.2 30.8 calc 2, 2, 3, 3, 4,4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟庚酸乙酯 15.7 1.1 2.0 26,5 calc 2-三氟甲基-3, 3, 3-三氟丙酸甲酯 15.1 4.9 4.6 2.2 calc 2-三氟甲基-3, 3, 3-三氟丙酸乙酯 15.1 4.5 4.3 2.9 calc 乙酸2-乙氧基乙酯 15.9 4.7 10.6 40.9 DB 乙酸2-丙氧基乙酯 16.0 5.2 7.2 9.0 calc 乙酸2-丁氧基乙酯 15.3 7.5 6.8 10.1 DB 乙酸2-戊基氧基乙酯 16.1 4.2 6.3 6.9 calc 乙酸2-己基氧基乙酯 16,1 3.9 5.9 6.4 calc 1-甲氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.6 5.6 9.8 30.3 DB 1-乙氧基-2-乙醒氧基丙焼 15.6 6.3 7.7 12.0 DB 1-丙氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.9 4.6 6.6 6.7 calc 1-丁氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.9 4.2 6.1 5.7 calc 1-戊基氧基-2-乙醯氧基丙烷 16.0 3.9 5.9 6.2 calc 乙酸3-甲氧基丁酯 15.3 4.1 8.1 17.6 DB 乙酸3-乙氧基丁酯 15.9 4.3 6.4 6.5 calc 乙酸3-丙氧基丁酯 15.9 4.2 6.1 5.7 calc 乙酸3-丁氧基丁酯 16.0 3.9 5.7 5.6 calc 乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯 15.3 3.8 7.7 15.8 DB 乙酸3-乙氧基-3-甲基丁酯 15.8 4.7 6.0 3.9 calc 乙酸3-丙氧基-3-甲基丁酯 15.8 4.7 5.8 3.3 calc 乙酸4-甲氧基丁酯 16.0 5.4 6.8 6.7 calc 乙酸4-乙氧基丁酯 16.0 5.0 6.3 4.9 calc 乙酸4-丙氧基丁醋 16.0 4.9 6.0 3.9 calc 乙酸4-丁氧基丁酯 16.0 4.4 5.6 3.7 calc 乙酸2-(全氟丙基氧基)-2, 3, 3, 3-四氟丙酯 13.7 2.8 3.2 25.6 calc calc :計算值，DB :資料庫數值 21 201207008 表6 溶劑 dd θρ 6h R 碳酸二甲酯 15.5 8.6 9.7 37.7 DB 碳酸乙基甲酯 15.3 7.3 6.1 6.4 calc 碳酸二乙酯 15.1 6.3 3.5 2.4 OB 碳酸二丙酯 15.5 5.8 4.9 0.5 calc 碳酸二丁酯 15.6 4.7 4.2 1.1 calc 雙(2, 2, 2-三氟乙基)碳酸酯 14.9 6.5 3.8 3.4 calc 雙(2, 2, 3, 3-四氟丙基)碳酸酯 14.5 2.9 2.6 16.5 calc 四氫肤喃 16.8 5.7 8.0 18.5 DB 丁腈 15.3 12.4 5.1 46.2 DB 異丁謂 15.7 10.5 4.5 23.1 calc 戊腈 15.3 11.0 4.8 29.0 DB 異戊腈 15.4 8.7 4.1 9.4 calc 己腈 16.0 7.7 3,9 4.5 calc 異己腈 15.6 7.6 4.0 3.7 calc 庚腈 16.0 6.8 3.6 2,1 calc 辛腈 16.0 7.4 3.3 4.3 calc 壬腈 16.1 6.3 3.4 1.8 calc 癸腈 16.1 5.8 3,4 1.5 calc 五氟苯甲腈 18.3 7.7 1.1 41.3 calc 3, 5-雙(Ξ氟甲基)苯甲_ 17.9 8.7 1.5 36.2 calc 2-(三氟甲基)苯甲腈 18.0 10.0 2.6 42.5 calc 3-(三氟甲基)苯甲腈 18.0 8.5 1.9 34.8 calc 3-(三氟甲氧基)苯甲腈 18.0 9.7 4.5 37.2 calc 五氟苯甲酸甲酯 17.8 6.6 2.2 22.9 calc 五氟苯甲酸乙酯 17.5 60 2.0 18.3 calc 3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯 17.6 7.4 2.7 19.9 calc 4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯 17.8 8.3 3.2 25.6 calc 3, 5-雙(三氟甲基)苯甲酸甲酯 17.5 7.8 22 21.8 calc 五氟硝苯 Γ 18.6 5.0 1.9 39.9 calc 1-(五氟苯基)乙醇 17.9 4.0 7.8 34.5 calc 甲酸五氟苯酯 18.0 4.7 4.2 22.2 calc 乙酸五氟苯酯 18.0 3.4 3.9 26.6 calc 丙酸五氟苯酯 17.7 3.2 3.6 22,7 calc 丁酸五氟苯酯 17.6 3.2 3.6 21.2 calc 戊酸五氟苯酯 17.5 2.9 3.4 21.6 calc 2·, 3', H 6’-五氟苯乙酮 18.5 6.6 2.8 34.4 calc 3_, 5_-雙(三氟甲基)苯乙酮 18.0 7.8 2.7 28.1 calc 3_-(三氟甲基)苯乙酮 18.2 7.4 3.3 28.9 calc 五氟苯甲醚 17.9 3.5 3.7 24.6 calc 3, 雙(三氟甲基)苯甲醚 17.6 5.6 3.3 15.5 calc 五氟吡啶 15.4 8.0 4.8 5.9 calc 三氟甲苯 17.5 8.8 0.0 41.1 DB calc :計算值_ DB :資料庫數值 22 201207008 表7 溶劑 δό <5ρ 6h R 4-氯三氟甲苯 18.4 5.5 2.6 32.1 calc 1, 3-雙(三氟甲基)苯 17.0 6.8 0.0 26.5 calc 全氟甲苯 17.3 2.5 0.3 36.5 calc 苯甲酸2, 2, 2-三氟乙酯 17.5 7.8 3.4 18.2 calc 苯甲酸2, 2, 3, 3-四氟丙酯 17.1 5.7 2.8 10.1 calc 苯甲酸2, 2, 3, 3, 3-五氟丙酯 15.6 5.7 2.7 2.6 calc 苯甲酸1,1,1, 3, 3, 3-六氟-2-丙酯 16.9 7.0 2.8 9.7 calc 苯甲酸2, 2-雙(三氟甲基)丙酯 16.8 5.2 3.1 65 calc 苯甲酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟丁酯 15.7 4.8 2.2 5.2 calc 苯甲酸2, 2, 3,4,4,4-六氟丁酯 16.7 5.1 2.3 8.4 calc 苯甲酸2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5, 5-九氟戊酯 15.8 4.2 1.8 8.5 calc 苯甲酸2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5-八氟戊酯 17.0 4.1 1.9 15.1 calc 酞酸雙(2, 2, 2-三氟乙酯） 17.0 9.8 3.4 24.4 calc 5-(全氟丁基)雙環[2, 2,1]-2-庚烯 15.4 0.7 1.2 35.0 calc 5-(全氟己基)雙環[2, 2,1]-2-庚烯 15.7 0.3 0.7 42.1 calc 5-(全氟丁基)雙環[2, 2,1]庚烷 15.5 1.0 1.0 33.1 calc 5-(全氟己基)雙環[2, 2,1]庚烷 15.7 0.5 0.6 40.7 calc HFC-c447ef(l, 1, 2, 2, 3, 3,4-七氟環庚烧） 14.7 2.1 3.1 18.4 calc 1,1,1, 2, 3, 3-六氟-4-(1,1, 2, 3, 3, 3-六氟丙氧基)庚烷 14.3 1.4 1.2 35.9 calc 2, 2, 3,4, 4,4-六氟-1-丁醇 14.6 3.6 8.3 25.3 calc 2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5-八氟-1-戊醇 15.3 2.2 6.7 18.7 calc 2, 2-雙(三氟甲基)-1-丙醇 15.0 4.0 8.6 23.3 calc 3, 3,4,4, 5, 5, 6, 6, 6-九氟-1-己醇 14.0 2.2 5.8 26.1 calc 2, 3, 3, 3-四氟-2-(全氟丙基氧基.)-1-丙醇 13.2 3.5 6.0 32.7 calc 4,4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-九氟-1-庚醇 14.1 3.1 5.4 18.2 calc 2, 2, 3, 3,4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟-1-庚醇 15.7 1.3 4.6 19.5 calc 3. 3,4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十三氟-1-辛醇 14.6 1.4 4.2 23.3 calc 7, 7, 8, 8, 8-五氟-1-辛醇 14.1 3.2 6.6 21.8 calc 4,4, S, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 9-十三氟-1-壬醇 14.7 2.1 4.0 17.1 calc 7, 8, 8, 8-四氟-7-(三氟甲基)-1-辛醇 15.1 3.7 5.6 7.1 calc 2, 3, 3, 3-四氟-2-(1,1, 2, 3, 3, 3-六氟-2-(全氟丙基氧基)丙基氧基） -1-丙醇 13.5 3.2 4.4 25.6 calc calc :計算值' DB :資料庫數值 23 201207008 仗與含氟共聚物(A)之親和性局且含氣共聚物（a)之溶 解性及分散性夠高之觀點出發，介質（C)宜為下述溶劑： 甲基乙基酮、2-戊綱、甲基異丙基酮、2-己酮、曱基異 丁基酮、品納可林(pinacolin) ' 2-庚酮、4-庚酮、二異丙基 酮、異戊基甲基酮、2-辛酮、2-壬酮、二異丁基酮、環己酮、 2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-乙基環己酮、2, 6-二甲基 環己酮、3, 3, 5-三甲基環己酮、環庚酮、異佛爾酮、（-)-葑 酮、甲酸丙酯、甲酸異丙酯、曱酸丁酯 '曱酸異丁酯、曱 酸第二丁酯、曱酸戊酯、甲酸異戊酯、曱酸己酯、甲酸庚 酯、曱酸辛酯、曱酸2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、 乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙 酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙酸庚酯、 乙酸2，2，2-三氣乙醋、乙酸2，2，3，3-四象4丙S日、乙酸2，2，3， 3, 3-五氟丙酯、乙酸1，1，1，3, 3, 3-六氟-2-丙酯、乙酸2, 2-雙（三氟甲基）丙酯、乙酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟丁酯、乙酸 2，2, 3, 4, 4, 4-六氣丁醋、乙酸2, 2, 3，3, 4, 4，5，5，5-九氟戊 酯、乙酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-八氟戊醋、乙酸3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-九氟己酯、乙酸4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7_九氟庚酯、乙酸 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟庚酯、丙酸甲酯、丙酸 乙酯、丙酸丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、 丙酸第二丁酯、丙酸第三丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊酯、 丙酸己酯、丙酸環己酯、丁酸曱酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、 丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸第二丁酯、丁 酸第三丁酯、丁酸戍酯、丁酸異戊酯、異丁酸曱酯、異丁 24 201207008 酸乙酯、異丁酸丙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丁酯、異丁 酸異丁酯、異丁酸第二丁酯、異丁酸第三丁酯、異丁酸戊 酯、異丁酸異戊酯、戊酸曱酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊 西欠異丙酯、戊酸丁酯、戊酸異丁酯、戊酸第二丁酯、戊酸 第二丁酯、異戊酸甲酯、異戊酸乙酯、異戊酸丙酯、異戊 酸異丙酯、異戊酸丁酯、異戊酸異丁酯、異戊酸第二丁酯、 異戊酸第二丁酯、己酸曱酯、己酸乙酯、己酸丙酯、己酸 異丙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯、辛酸曱酯、環己烷羧酸甲 醋、環己院缓酸乙酯、環己烷羧酸2,2,2_三氟乙酯、琥珀 酸雙(2,2,2-三氟乙酯）、戊二酸雙(2,2,2_三氟乙酯）、三氟 乙I乙S曰、二氟乙酸丙酯、三氟乙酸異丙酯、三氟乙酸丁 西曰、二氟乙酸異丁酯、三氟乙酸第二丁酯、三氟乙酸第三 丁酉曰、二氟乙酸戊酯、三氟乙酸異戊酯、三氟乙酸己酯、 二氟乙酸環己酯、三氟乙酸庚酯、二氟乙酸乙酯、全氟丙 酸乙酯、全氟丁酸甲酯、全氟丁酸乙酯、全氟戊酸曱酯、 全氟戊酸乙酯、2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-八氟戊酸甲酯、2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-八氟戊酸乙酯、全氟庚酸曱酯、全氟庚酸乙酯、 2’ 2’ 3’ 3’ 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟庚酸曱酯、2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5’ 6, 6, 7, 7-十二氟庚酸乙酯、2_三氟甲基·3, 3, 3_三氟 丙酉文甲Sa、2-二氟曱基_3, 3, 3-三氟丙酸乙酯、乙酸2_丙氧 基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸2_戊基氧基乙酯、丨_甲氧 基-2-乙醯氧基丙烷、丨_乙氧基_2_乙醯氧基丙烷、丨_丙氧基 -2-乙醯氧基丙烷、丨_丁氧基_2_乙醯氧基丙烷、乙酸弘曱氧 基丁酯、乙酸3-乙氧基丁酯、乙酸3_丙氧基丁酯、乙酸3_ 25 201207008 曱氧基-3-甲基丁酯、乙酸3-乙氧基-3-曱基丁酯、乙酸4_甲 氧基丁醋、乙酸4-乙氧基丁醋、乙酸4-丙氧基丁醋、碳酸二 乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、雙(2, 2, 2-三氟乙基)碳酸 醋 '雙(2, 2, 3, 3-四氟丙基)碳酸g旨、四氫咬痛、丁腈、異丁 腈、戊腈、異戊腈、己腈、異己腈、庚腈、辛腈、壬腈、 3-(三氟曱基）苯甲腈、五氟苯曱酸曱酯、五氟苯曱酸乙醋、 3- (三氟曱基）苯曱酸曱酯、4-(三氟甲基）苯曱酸甲酯、3，5-雙(三氟曱基)苯甲酸曱酯、1-(五氟苯基）乙醇、曱酸五氟苯 酯、乙酸五氟苯酯、丙酸五氟苯酯、丁酸五氟苯酯、戊酸 五氟苯酯、2’，3’，4’，5’，6，-五氟苯乙酮、3’，5，-雙（三氟曱基) 苯乙酮、3’-(三氟甲基）苯乙酮、五氟苯曱鱗、3, 5-雙（三I 曱基）苯甲醚、五氟。比啶、4-氣三氟曱基苯、1，3-雙（三氟甲 基）苯、苯曱酸2, 2, 2-三氟乙酯、苯曱酸2, 2, 3, 3-四氟丙 酯、苯曱酸2, 2, 3, 3, 3-五氟丙酯、苯曱酸1，1，ls3, 3, 3-六 氟-2-丙酯、苯甲酸2, 2-雙（三氟甲基）丙酯、苯甲酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟丁酯、苯曱酸2, 2, 3, 4, 4, 4-六氟丁酯、笨甲酸 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-九氟戊酯、苯甲酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5- 八氟戊酯、酞酸雙(2, 2, 2-三氟乙酯）、5-(全氟丁基）雙環 [2·2_1]-2-庚烯、5-(全氟丁基)雙環[2.2.1]庚烷、1，1，2, 2, 3, 3, 4- 七氟％戊烧、1，1，1，2，3，3-六氟-4-(1，1，2，3，3，3-六氣丙 氧基）戊烷、2, 2, 3, 4, 4, 4-六氟-1-丁醇、2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-八氟-1-戊醇、2, 2-雙(三氟甲基)-1-丙醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-九氣-1-己醇、2, 3, 3，3-四氟-2-(全氟^丙基氧基)-1-两醇、 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-九氟-1-庚醇、2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 26 201207008 7, 7-十二氟_庚醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, & & &十三氟 -1-辛醇、7, 7, 8, 8, 8-五氟-1-辛醇、4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 9, 9, 9-十三氟-丨·壬醇、7, 8, 8, 8_四氟_7_(三氟甲基)_卜辛醇。 介質（C)可單獨使用丨種，亦可組合2種以上使用。此 外，只要是混合後可用作介質(C)者，亦可使用在介質(c) 中混合其他溶劑而成<混合溶劑。再纟，只要是混合後可 用作介質（C)者，亦可使用混合2種以上其他溶劑而成之混 合溶劑。 -、體朿說可用作介質⑹之混合溶劑可列舉如下述组 合： ' 表8 溶劑 品納可林 -----~— I <Scl άρ <S h R 苯甲睛 '~~---- 15.2 5.7 5.3 2〇 90/10(體積比） '~~~--— 18.8 12.0 3.3 79.1 DB 甲酸第二丁酯 -1 —-— 15.6 6.3 5.1 1.1 一 苯乙酮 ----- 14.8 5.4 7.4 12.9 calc 71/29 (體積比） ------ 18.8 9.0 4.0 49.4 OB 乙酸第三丁酯 -------- 16.0 6.4 6.4 5.3 瑁戊酮 ------- 15.0 3.7 6.0 8.9 DB 76/24 (體積比）---一~--- 17.9 ^"Ϊ1.9 ^ 5.2 58.6 DB 三氟甲苯 ------------ 15.7 5.8 5.8 2.3 1,4-一噁烷 ------- 17.5 8.8 0.0 41.1 DB 54/46 (體積比） _ —--~~_________ 17.5 1.8 9.0 50.3 DB 環己酮 --------- 17.5 5.6 4.1 13.0 六氟苯 —-~~~--- 17.8 8.4 5.1 25.6 OB 62/38 (體積比） ---— 16.0 0.0 0.0 51.3 DB calc :計算值，DB :資料鹿勅@---――--- 17.1 5.2 3.2 9.6 一 ，、3氣共聚物（A)呈溶液狀態之溫度範 圍存在於230°C以下之冰如〇 岭劑。若該溫度範圍存在於230〇c以 下則可在與含氟共聚物(A)溶點相較下夠低之溫度下，實 27 201207008 施後述之含氣共㈣⑷與熱可冑轉脂(b)的混合，因此可 抑制含敗共聚物⑷及熱可塑性樹脂⑻之特性劣化。 、與含氟共聚物(A)呈溶液狀態之溫度範圍存在於23〇<t 以下’即溶解溫度為23m之介f(c)可列舉如下述溶 劑： —異丙基酮（溶解溫度：150。〇 ; 2_己酮（溶解溫度：150。〇 ; 環己酮（溶解溫度：l80〇c); 3’，5’-雙(三氣甲基）苯乙酮(溶解溫度：15〇。〇 ; 2，3，4’，5’，6’-五氟苯乙酮（溶解溫度：ΐ5〇β〇); 三氟曱基苯（溶解溫度：150。〇 ;及 乙酸異丁酯（溶解溫度：150。〇。 但’括弧内之溶解溫度係含氟共聚物(A)為後述實施例 中之ETFE1時的溶解溫度。 從含氟共聚物組成物透過再沉澱等而分離出含氟共聚 物(A)與熱可塑性樹脂(B)之混合物所構成的固體成份、以及 將含氟共聚物組成物用作塗覆用組成物等觀點來看，介質 (C)宜為室溫(25°C)下呈液體之溶劑。此外，介質（C)之熔點 基於相同理由而宜為20°C以下。再者，從介質（C)之處理性 及從含氟共聚物組成物分離出固體成份時之溶劑去除性等 觀點出發，介質（C)之沸點（常壓）宜為230。(：以下，更宜為 200°C以下。 (含II共聚物(A)、熱可塑性樹脂(B)、介質（C)之較佳組合） 就上述含氟共聚物(A)、熱可塑性樹脂(B)及介質（C)之 28 201207008 較佳組合予以說明。於本發明之含氟共聚物組成物中，宜 依含氟共聚物(A)及熱可塑性樹脂(取組合而從上述介質 溶劑(c)之中選出最適合者。由於該介f(c)以可同時溶解含 氟共聚物(A)及熱可塑性樹脂(B)為宜，舉例來說，可如下述 般選出。 (1)熱可塑性樹脂(B)以韓森溶解度參數為準之前述r值為49 以上時 含象共聚物（A)使用ETFE，熱可塑性樹脂(B)使用聚颯 (PSf)時，若求出聚砜之韓森溶解度參數座標(§d，δρ，Sh) = (19.0, 11.0, 8.0、R : 85.3)與最宜用作ETFE溶劑之二異丙基 酮之座標（15.7, 5.7, 4.3)的中點p，則會是（17.4, 8.4, 6.2、R ·· 22.5) 。選出離該點p較近且前述化小於49之溶劑。此時’舉 例來說可列舉如環己酮((5d，δρ, Sh)=(17.8, 8.4, 5.1、R : 25.6) 。此種組合可另外列舉如下述組合。 含氟共聚物(A) : ETFE ;熱可塑性樹脂(B):聚甲基丙 烯酸甲酯（(δί!，δρ，5h) = (18.6, 10.5, 5.1、R : 57.3))，中點座 標（17.2, 8.1，4.7、R : 14.9);介質（C):環己酮((3d，δρ，3h) = (17.8, 8.4, 5.1、R : 25.6)。 含氟共聚物(A) : ETFE ;熱可塑性樹脂(B):聚氯乙烯 ((5d，δρ，Sh) = (l9.2, 7.9, 3.4、R: 54.7))，中點座標（17-5, 6.8, 3·9));介質:環己酮（(§d，δρ，δ1ι)：=(ΐ7·8, 8.4, 5.1、R : 25.6) 。 含氟共聚物（A) : ETFE ;熱可塑性樹脂（B):聚酿胺 12((3d，δρ，5h)=(l8.5, 8.1，9_1、R : 60.2)) ’ 中點座標（17.1， 29 201207008 6.9, 6.7));介質（C):環己酮（(δ<ί，δρ，3h) = (17.8, 8_4, 5.1、R: 25.6) ° 含氟共聚物(A): ETFE;熱可塑性樹脂(B):聚丙烯((δοΐ, δρ, 3h) = (18.0, 0, 1.0、R: 64·5))，中點座標（16.9, 2_9, 2_7)); 介質（C):二異丙基酮((5d，δρ，3h) = (15.7, 5.7, 4.3、R: 0.0)。 (2)熱可塑性樹脂（B)以韓森溶解度參數為準之前述R值小於 49時 選擇所具有之座標離含氟共聚物（A)之韓森溶解度參 數座標較近的熱可塑性樹脂(B)時，與（1)的情況同樣地，選 出離最佳座標及熱可塑性樹脂（B)座標之中點座標較近且 前述R小於49之溶劑來作為含氣共聚物（A)之溶劑。此外， 亦可選擇僅R是儘可能小之溶劑。此種組合可列舉如下述組 合。 含氟共聚物(A):ETFE;熱可塑性樹脂(B):聚乙烯((5d, 5卩，511) = (16.9,0.8,2.8、11:32.0))，中點(?)座標（16.3,3.3,3.6, R : 7.7));介質（C):二異丙基酮（(Sd，δρ，Sh) = (15.7, 5.7, 4.3 、 R : 0·0)。 含氟共聚物(A) : ETFE ;熱可塑性樹脂(B):聚(2, 6-二 曱基-1, 4-伸苯基氧化物)((3d, δρ, 5h) = (17.9, 3.1, 8.5、R : 43_8))，中點座標（16.8,4.4,6.4、11:10.9));介質（(：）：二異 丙基酮（(δί!，δρ，3h) = (15.7, 5.7, 4.3、R : 0.0)。 含氟共聚物(A) : ETFE ;熱可塑性樹脂(Β):聚曱烯丙 烯酸乙酯（(3d, δρ, Sh) = (17.6, 9.7, 4.0、R : 30.5))，中點座 標（16.7, 7.7, 4.2、R : 8.0);介質（C) : 2-己酮((5d，δρ，δ!ι) = 30 201207008 (15·3, 6.1，4.1、R ·· 〇 8)。 (含氟共聚物(Α)與熱可塑性樹脂⑻之混合） 含敗共聚物(A)與熱可塑性樹脂⑻之混合係在介質(C) 中^於含I共聚物⑷可轉於介帥)之_溫度以上且 δ氟1共聚物（A)之溶點以下進行。 ’吧a寺含ι共聚物（Α)呈溶液狀態即可。 混合時’熱可塑性樹脂(B)可呈溶液狀態，亦可呈分散 錄態。從含氟共㈣⑷與討_樹卵)之混合性、相 各性的觀點出發，以溶液狀態為佳。 舉例來說，混合方法可列舉如下述方法⑷〜(δ)。 ⑷使熱可塑性樹脂⑻溶解或分散於介質⑹後，對其 加入3氟共聚物(Α)並使其溶解、混合之方法。 (β)使含氟共聚物(Α)溶解於介質（c)後，對其加入熱可 塑性樹脂⑻錢獅解或分散、混合之方法。 ⑺將含I共聚物⑷及熱可塑性樹脂⑻加人介質（c) 中，且在使含氟共聚物(Α)溶解之同時，使熱可塑性樹脂(Β) 溶解或分散、混合之方法。 (δ)使含氟共聚物(Α)溶解於一部分介質(c)中’另使熱 可塑性樹脂(B)溶解或分散於殘餘部份之介質（c)中，再將兩 者混合之方法。 混合時之溫度宜在(TC以上且含氟共聚物 下。含氟共聚物(Α)(即ETFE)之熔點最高大約為275<t。 從抑制含氟共聚物(A)及熱可塑性樹脂(B)之特性劣化 的觀點來看，混合時之上限溫度更宜在23〇t以下，且以 31 201207008 200°C以下尤佳。 採(α)、（β)、（γ)之方法時，從可獲得充分溶解狀態之觀 點來看，混合時之下限溫度宜在含氟共聚物(Α)可溶解於介 質（C)之溶解溫度以上且0 C以上’更宜在2〇。〇以上。另一 方面，採(δ)之方法時，使含氟共聚物溶解於一部分之介 質（C)後以微粒子形式析出於介質中，另使熱可塑性樹脂(B) 溶解或分散在殘餘部分之介質（C)中，而將兩者予以混合 時，未必需要使含氟共聚物(A)及熱可塑性樹脂(b)再次溶解 於介質（C)中。 需要加熱時，可同時進行各成分之混合及加熱，亦可 於混合各成分後依需要而一邊進行攪拌一邊進行加熱。 混合時之壓力通常以常壓或〇 5]^?3程度之微加壓為 宜。混合時之溫度較介質(C)之彿點更高時，僅需在耐壓容 器中且在至少自然性壓力以下（宜在3MPa以下，且2咖以 下較佳’更宜在猜似下，f壓以下之壓力最佳）進行混合 即可’通常為O.OMMPa程度。 人 δ呷間係與含貺共聚物（A)與熱可塑性樹脂（B)之 合比例、加至介質(〇前之含氣共㈣⑷及軸可塑性掏 (B)之形料具相紐。含氟共㈣(A)及熱可紐樹脂< 之$狀從可縮短溶解至介f (c)之時間的觀點來看以粉 狀為佳’從取得容易度峨點來看，則以珠狀為佳。 班4作為混合機構’僅需使用均質混合器、亨舍爾混合器 班伯理混合器、加壓捏合機、單軸或雙軸擠麼機等之習 搜拌展合機即可。 32 201207008 轉下進行混合時，亦可使㈣攪拌機之高壓爸等裝 置’錢拌葉而言，可❹㈣螺㈣式葉#、明輪式葉 片、“型葉片及渦輪式葉片等。小規模進行時，亦可使用 磁攪拌器等。 含氟共聚物(A)與熱可塑性樹脂(B)之混合比例僅需依 所得含氟絲物組成物之用途來適纽定定即可，未受特 制i_别述含氟共聚物(A)與前述熱可塑性樹脂（B)之質 量比㈧/⑻宜為99/14/^，更宜為95/5〜5/95。 在3氟共聚物組成物1 〇〇質量0/。之中，介質（c)之比例宜 為5 99.9質量％，更宜為丨〇〜99質量％。若在此範圍内可 容易地利用再沉澱等手法從含氟共聚物組成物分離出由含 氟共聚物(A)與熱可塑性樹脂(B)之混合物所構成的固體成 伤，或是容易地將含氟共聚物組成物用作塗覆用組成物。 若介質（C)之比例在該範圍内，則從含氟共聚物組成物分離 出固體成份時，可容易去除介質（C)。再者，塗覆用組成物 之處理性等優異，且可令所得塗膜成為均質。 本發明之製造方法所得含氟共聚物組成物亦可依需要 而含有前述介質（C)以外之介質或後述之各種添加劑等，但 仍以含氟共聚物(A)、熱可塑性樹脂(B)及介質（C)所構成之 組成物為佳。 (微极子之析出） 藉由將本發明之製造方法所得含氟共聚物組成物置於 含氟共聚物(A)及/或熱可塑性樹脂(B)d可於介質（C)中析出 的條件下（通常為常溫常壓下），含氟共聚物(A)及/或熱可塑 33 201207008 性樹脂⑻可單獨或以混合物之型式析出於介質⑹中，而可 獲付出梁料（分散液）。 此外’依含氟共聚物(A)、熱可塑性樹脂(B)及介質(c) 之種類而定’含氟共聚物(A)之微粒子將析出於介_中而 製得聚料。此時，熱可龍_旨⑻會技轉或分散在介 質（C)中之狀態。 …具體來說’在加熱下進行本發明之製造方法時，使所 传♦液冷縣含I共聚物(A)及熱可紐樹脂⑼(或僅含氣 共聚物⑷)析出之溫度町的溫度(通常时溫），藉此使混 合物或含氟共聚物⑷之難子析出至介f(c)卜冷卻方法 可為徐冷或急冷。 就本發明之製造方法所得含氣共聚物组成物在室溫附 近之狀態而言，具體來說，可列舉如下述⑴〜(v)之狀態。 含氟共聚物㈧溶解於介質(C)之溫度較室溫更高時： ⑴含氟共聚物(A)與熱可紐樹脂(B)之均句混合物的 微粒子析出至介質(C)中之漿料狀態； (II) 含氟共聚物(A)之微粒子析出至介f(c)中且熱可塑 性樹脂(B)仍溶解於介質（c)之漿料狀態；及 (III) 含氟共聚物(A)析出於熱可塑性樹脂(B)之微粒子 表面而成的芯勒型微粒子析出至介質⑹中的毁料狀態。 含亂共聚物⑷溶解於介質(Q之溫度較室溫更低時： (IV) 熱可塑性樹脂(B)之微粒子分散於介質（C)中，且含 氟共聚物(A)仍溶解於介質（c)之漿料狀態；及 (v)含氟共聚物(A)及熱可塑性樹轉)溶解於介質(c) 34 201207008 之溶液狀態。 (作用效果） 於以上說明之本發明含氟共聚物組成物之製造方法 ’係在含I共聚物⑷溶解於介質(〇之溶解溫度以上且# :含氟共聚物㈧之熔點以下，於介質(〇中將含氟共聚： (A)與熱可塑性樹脂(B)予以混合。 熱可塑性樹脂⑻亦會溶解於介質(c)時，可獲得含氣共 聚物(A)與熱可舰樹脂(B)均勻混合而成之混合物^ 子或溶液。 熱可塑性樹脂(Β)不溶解於介質（C)時，可獲得含氟共聚 物(Α)析出於熱可·樹脂⑻之微粒子表面而構成的芯賴 型微粒子，或是熱可塑性樹脂(Β)之微粒子均勻分散在含氟 共聚物(Α)之溶液中而成的分散液。 如此，依照本發明之含氟共聚物組成物製造方法，可 在較低溫下均勻混合含氟共聚物(Α)與熱可塑性樹脂(Β)。 <塗覆用組成物> 本發明之塗覆用組成物含有本發明之製造方法所得含 氟共聚物組成物及依需要而定之各種添加劑。 本發明之塗覆用組成物的狀態可為上述⑴〜(V)之狀態 中任一者。 此外’本發明之塗覆用組成物中之含氟共聚物(Α)含量 可依目的塗膜之厚度而作適當變更。從塗膜形成性之觀點 出發’塗覆用組成物（1〇〇質量％)中含氟共聚物(Α)之比例宜 為0.05〜50質量％，更宜為0.1〜30質量％。若前述含量在此範 35 201207008 圍内，則點度、乾燥速度 形成均質塗膜。 (添加劑） 膜均勻性等之處理性優異 可 添加劑可列舉如抗氧化劑、 交聯劑，劑、可塑劑、吸收劑、 在：::成_°質量，添-〜宜 由於添加劑可在介質（c)中混合含敦 塑性樹脂(B)之過程中作添力 捏；;(从、熱可 加時相較下，可多量且均勻地二捏=過程中作添 含问濃度添加叙塗覆賴成物，料塗财在更薄之膜 厚下發揮必要之贱’因而可更減少含氟料物⑷及熱可 塑性樹脂(B)之比例。 (用途） 本發明之塗覆用組成物之料可列舉如下述用途。 光學領域：光纖之包套材、透鏡等、各種光學薄膜之 保δ蔓塗覆劑、防污塗覆劑、低反射塗覆劑等·， 太陽電池領域：保護蓋材、透明導電構件、後罩板等 之保遵塗覆劑、氣體障蔽層、薄板玻璃之支持樹脂層、接 着層等； 顯示面板/顯示器領域：用於各種顯示面板(液晶顯示面 板、電聚顯示面板、電色顯示面板、電致發光顯示面板、 觸控面板)之透明構件的保護塗覆劑、防污塗覆劑、低反射 36 201207008 塗覆劑；薄板玻璃之支持樹脂等； 電氣/電子領域：光碟、液晶晶胞、印刷基板、感光鼓 等各種電氣/電子零件之保護塗覆劑、撥水塗覆劑、低反射 塗覆劑；半導體元件或積體電路裝置中之層間絕緣膜、保 護膜；焊罩、抗焊劑、ic密封劑、電絕緣性之被覆材等； 輸送機器領域：各種構件（顯示機器表面材等之外裝構 件、儀表板表面材等之内裝構件、安全玻璃用積層材等）之 保護塗覆劑、防污塗覆劑、低反射塗覆劑等； 建築領域：鏡子、玻璃窗、樹脂窗等之保護塗覆劑、 防污塗覆劑、低反射塗覆劑等；建築用構件之密封劑部分、 密封劑之防污塗覆劑等； 分離膜領域：製造膜模組之接著劑、防污塗覆劑；逆 滲透膜、奈米過濾膜等之機能層；分離二氧化碳、氫等之 氣體分離膜的機能層；病菌過濾器（bug filter)之濾、布的保護 塗覆劑、防污塗覆劑等； 其他：橡膠/塑膠之保護塗覆劑、耐候/防污塗覆劑；纖 維/布帛之保護塗覆劑；防鏽塗料、樹脂附著防止劑、油墨 附著防止劑、積層鋼板用底漆、各種接著劑及結合劑等。 特別是，若將本發明之塗覆用組成物用作於半導體元 件或積體電路裝置中之層間絕緣膜或保護膜，可獲得含氟 共聚物(A)所具有之低吸水性、低介電率及高耐熱性等特性 臻充分發揮且反應速度快、誤動作較少的半導體元件或積 體電路裝置。 此外，若將本發明之塗覆用組成物用作集光型太陽熱 37 201207008 發電所用集光用鏡的保護塗覆劑、防污塗覆劑、集光 襯裡樹脂等之密封部分的保護塗覆劑，則可藉由含氟共& 物(A)所具有之高耐熱性及低吸水性等特性，獲得高耐久性 且無需維修之發電系統。 (作用效果） 以上說明之本發明塗覆用組成物因含有本發明之製造 方法所製得之已均勻混合有含氟共聚物（A)與熱可塑性棺f 脂(B)的含氟共聚物組成物，而可形成兼具含氟共聚物(A) 與熱可塑性樹脂(B)之特性的塗膜。 <具有塗膜之物品> 具有本發明之塗膜的物品係於基材表面上具有使用本 發明之塗覆用組成物所形成之塗膜。塗膜亦可透過與基材 分離而作為薄膜使用。 (塗膜） 使用本發明之塗覆用組成物而形成之塗膜或薄膜與熔 融成形所得ETFE膜相較下，較薄且較均勻。 塗膜或薄膜厚度僅需依用途來適當決定即可。若使用 固體成份濃度較高之塗覆用組成物，可獲得具厚度之塗 膜，而若使用固體成分濃度較低之塗覆用組成物，可獲得 較薄之塗膜。此外，亦可透過反覆進行多次塗佈而獲得更 具厚度之塗膜。 (基材） 基材之材料可列舉如金屬類(鐵、不鏽鋼、鋁、鈦、銅、 銀等）、玻璃類(鈉石灰玻璃、矽酸鹽玻璃、合成石英等）、 38 201207008 有機材料（聚蚊動旨(pc)、聚乙稀對醜義(pm)、聚曱 基丙烯酸甲醋(PMMa)、玻璃纖維強化 塑膠(FRP)、聚氣乙 稀(PVC)等）、石材、木材、料、布及紙等。 基材形狀並未特別受限。 、提Γ7基材與塗膜之密著性為目的，基材亦可施行前 處理1處理之方法可列舉如：對基材塗佈㈣偶合劑、 聚乙亞㈣之方法Ή砂法等將表面作物理性處理之方 法，及’利用電暈放電等進行處理之方法等。 (塗膜之形成方法） 塗膜之形成方法可列舉如：將本發明之塗覆用組成物 塗佈於基朴成⑽，再從顏去除介質(C)而製成塗膜之 方法。 塗佈方法可列舉如凹版印刷塗佈、浸潰塗佈、模塗、 靜電塗裝、刷毛塗佈、網版印刷、輥塗及旋塗等方法。 塗佈於基材時之本發明塗覆用組成物之狀態可為上述 (ι)〜(ν)狀態中之任_者。即使呈㈣狀態，因纟微粒子處 於均勻分散在介質(c)中之狀態，可使㈣狀態之塗覆用組 成物在小於含氟絲物(Α)溶解於介質(C)之溶解溫度的塗 佈μ度下塗佈於基材，而可用較低之乾燥溫度去除介質 (C)。藉由使塗佈溫度及乾燥溫度為較低之溫度，而可提高 作業性，又可獲得緻密且平坦之塗膜。 塗佈溫度雖亦因塗覆用組成物之組成而異，但以 〇〜210C為佳，且G〜13GX：更佳，勝5G°C尤佳。塗佈溫度 若在0°C以上，可使含氟共聚物(A)之分散狀態變得充分。 39 201207008 塗佈溫度若在210°C以下，則介質（C)不會急遽揮發，因此 可抑制氣泡等之發生。 介質（C)之去除溫度，即乾燥溫度宜為0〜35〇。(：，更宜 為0〜270，且〇〜200°C更佳。乾燥溫度若在0°C以上，去除溶 劑不會耗費過多時間。若乾燥溫度在350°C以下，則可抑制 著色、分解等之發生。此外，雖亦依塗覆用組成物之組成 而異’但可使乾燥溫度在含氟共聚物(A)及/或熱可塑性樹脂 (B)之熔點附近以上，藉此提升塗膜之緻密性。 (用途） 具有塗膜之物品的用途可列舉如下述用途： 光學領域：光纖、透鏡、光碟、各種光學薄膜等； 太陽電池領域：集光用鏡、玻璃或樹脂所構成之保護 蓋材、透明導電構件等； 顯示面板/顯示器領域：用於各種顯示面板之透明構件 (玻璃基板及樹脂基板）等； 電氣/電子領域：各種電氣/電子零件、半導體元件、併 合積體電路(hybrid 1C)、印刷基板、感光鼓、薄膜電容器、 電線/電纜等； 輸送機器領域：電車、公共汽車 '卡車、汽車、船舶、 航空機等之各種構件； 建築領域：鏡、玻璃窗、樹脂窗、外壁、屋頂材、橋、 隧道等； 醫療領域：注射器、吸量管、體溫計等； 化學領域：燒杯類、培養皿、量筒等； 40 201207008 分離膜領域：逆滲透模 病菌過濾器（bug-filter)等。 (作用效果） 奈米過濾膜、氣體分離膜 之珍霜A月之具有本I明塗膜之物品因具有使用本發明 血覆心成物麟朗㈣，心形絲具含氟共聚物 (A)與熱可塑性樹脂⑼之特性的塗膜。 =，藉由使用本發明之塗覆用組成物，可無需於高 Z進付佈或麟即使是對㈣、紙、布等耐熱 之材料，亦可列从材分解«形而形成塗膜。 (A)與熱可塑性樹脂 ^發明之成形品係—使用本發明製造方法所得含氣共 t物組成物而製得之含有含氟共聚物 (B)之成形品。 成形品it常是藉岐分離自含氟料·錢且由含 ^聚物(A)錢可塑倾_)之混合物_成之固體成 刀成形來進行製造 固體成份之分離方法可列舉如將渡料狀態之含氣共聚 物組成物予以喊之方法。麟方法射列舉如習知方法。 3氟、聚物組成物呈溶液狀態(或是溶液狀態與漿料 狀態混合存在之狀態）時，亦可添加對含a共聚物(A)及熱可 塑性樹M B)之親和性較低的㈣（以下稱f溶劑）而使析出 變得完整。貧溶劑可列舉如己烷、甲醇等。 分離出之固體成分宜乾燥並去除介質(c)及貧溶劑。乾 燥手段可列舉如乾燥爐(dry。”…等。 201207008 成形方法可列舉如習知方法。 成形品之用途則可列舉如與具有塗臈之物品用途相同 之用途。 (作用效果） 以上說明之本發明成形品為使用本發明之塗覆用組成 物而獲得之物’因此，可形成兼具含1共聚物(A)與熱可塑 性樹脂(B)之特性的塗膜。 實施例 以下，藉由實施例來更詳盡地說明本發明，但本發明 並不受此等貫施例所偶限。 例1〜3 5為實施例，例3 6〜40為比較例。 (含氟共聚物(A)與熱可塑性樹脂(B)之混合） 於實施例中，只要無特別記載，介質（C)中之含氟共聚 物(A)與熱可塑性樹脂之混合係如下述般進行。 反應容器使用肉厚：4.5mm、外徑：35mm之硼矽酸玻 璃製耐壓反應容器。反應容器内放入攪拌子，將内容物仔 細攪拌。 反應容器使用已受溫度控制之油浴、熱區塊、加熱包 (mantle heater)或微波加熱裝置進行加熱。 令反應谷器内之内容物的固體成分（含氟共聚物（A)與 熱可塑性樹脂(B)之合計）濃度為1〜5質量％。 含氟共聚物(A)及熱可塑性樹脂(B)是否已溶解於介質 (C)並呈溶液狀態係以目測觀察，若反應容器之内容物已成 均勻且透明之溶液，則判定為溶液狀態。 42 201207008 (熱壓成形) SA、3〇l) 使用熱壓機(TESTER SANGYO CO,丄TD.製 進行壓膜之製作。 (拉伸試驗） 從利用熱壓機成形之壓膜製出啞鈐形狀之試勢4 度：45mm ’平行部分長度：22mm，寬度：5mm，厚斤(長 約 ΙΟΟμιη)。使用 ORIENTEC社製Tensilon RTC-1210 述條件測定降伏點應力及斷裂伸長度。 夾具間距離：22mm ; 拉伸速度：10mm/分； 溫度：25°C ; 相對溼度：50% ; 其他條件：以JISK7113(塑膠之拉伸試驗方法）為準 (厚度） ，。 針對以熱壓機成形之壓膜、滴灌(potting)方式所得之塗 膜’以觸針式表面形狀測定器（Sloan社製，DEKTAK 3ST) 測定厚度。 以裝填以外之方法獲得的塗膜則是以非接觸光學式薄 膜測定裝置(Filmetrics，Inc.製，nimetricsF-20)測定厚度。 (表面硬度） 表面硬度係以鉛筆刮劃試驗(JIS K5600)為準進行測 定。 (含氟共聚物(A)) ETFE1及ETFE4係以日本專利第3272474號公報或國際 43 201207008 公開第2006/134764號手冊所載方法進行製造。 ETFE1 .重複單το比例（莫耳比）：TFE/乙烯/六氟丙烯/3, 3，4，4，5，5，6，6’ 6-九氟_丨_己烯/依康酸酐= 47.7/42.5/8.4/1.2/0.2，熔點：i88〇c。 ETFE2 .(旭硝子社製，Fiu〇n(註冊商標）LM 72〇Ap， 熔點：225°C。 ETFE3 :(旭硝子社製’ Fiuon(註冊商標）ζ_882〇χ，熔 點：260°C。 ETFE4:重複單元比例（莫耳比）：TFE/乙烯/六氟丙烯/3, 3，4，4，5，5，6，6，6-九氟_1_己烯/依康酸酐= 44.6/45.6/8.1/1.3/0.4，炫點：192°C。 (熱可塑性樹脂(B)) PE :低密度聚乙烯(Aldrich社製，型錄編號：428043)。 PP :聚丙烯(Aldrich社製，型錄編號：182389，重量平 均分子量：250000)。 EEA :乙稀-丙烯酸乙酯共聚物(Aldrich社製，型錄編 號：200581，丙烯酸乙酯：18質量％)。 EVA :乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（Aldrich社製，型錄編 號：437247，乙酸乙烯酯：12質量％)。 EAA:乙烯-丙烯酸酸共聚物(Aldrich社製，型錄編號： 426717，丙烯酸：5質量％)。 P(E-graft-MA):乙烯-順丁烯二酸酐共聚物（Aldrich社 製，型錄編號：456632，順丁烯二酸酐：3質量％)。 PC3FMA :聚（2，2，3，3, 3-五氟丙基曱基丙烯酸 44 201207008 酯）(Aldrich社製，型錄編號：592080)。 PPO:聚（2，6-二甲基-1，4-伸苯基氧化物）(Aidrich社 製，型錄編號：181781)。 PVDF :聚偏二氟乙烯（Aldrich社製，型錄編號： 427144)。 PMP :聚（4_曱基-1-戊烯)(Aldrich社製，型錄編號： 440043)。 PMMA :聚曱基丙烯酸曱酯（Aldrich社製，型錄編號： 182230)。 PBT :聚對酞酸丁二酯（Aldrich社製，型錄編號： 190942)。 PVC :聚氣乙烯(Aldrich社製，型錄編號：81388)。 PA12 :聚醯胺12(Aldrich社製，型錄編號：181161) » ABS :丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Aldrich社製，型 錄編號：430129)。 P(VDC-VC):偏二氯乙烯-氣乙烯共聚物（Aidrich社 製，型錄編號：437107)。 MS :順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物(Aldrich社製，型錄編 號：462896)。 PSf:聚颯(Solvay Advanced Polymers K.K製，UDEL P-3500)° AFLAS:四I乙稀-丙稀共聚物（旭硝子社製，AFLAS(註 冊商標）150E)。 P(MMA-BMA):曱基丙烯酸曱酯-甲基丙烯酸丁酯共聚 45 201207008 物（Aldrich社製，型錄編號：474029，重量平均分子量： 75000)。 PIBMA :聚曱基丙烯酸異丁酯（Aldrich社製，型錄編 號：445754，重量平均分子量：130000)。 ΡΕΜΑ :聚甲基丙烯酸乙酯（Aldrich社製，型錄編號： 182087，重量平均分子量：520000)。 PBMA :聚甲基丙烯酸丁酯（Aldrich社製，型錄編號： 181528，重量平均分子量：340000)。 PS .聚笨乙烯(Aldrich社製，型錄編號：182427，重量 平均分子量：280000)。 LF916F .氣三氟乙烯-乙稀鍵共聚物（旭硝子社製， Lumiflon(註冊商標)LF9i6F)。 [例1] 於1〇〇mL之反應容器中裝入〇.80g之PE及78.4g之二異 丙基_，㈣下-邊__邊加熱至15Qt，製成均勻且透 明之溶液。使該溶液先冷卻至室溫，—邊騎—邊冷卻而 製得白色t料。於該轉巾裝人G 8Qg之ETFm， -邊加熱至150。(：後，成為均勻且透明之溶液。港 浸潰於乾冰之f雜巾，使該缝冷卻至室溫後，析出阳
[例2〜24] :1，一邊攪拌 。將反應容器
46 201207008 共聚物(A)與熱可塑性樹脂(B)之混合物。茲將結果示於表9。 [例 25] 除了變更為表9所示配比以外，與例1同樣地製得pp與 ETFE1之混合物1.74g。 使用熱壓機，於溫度：205°C、壓力：10Ma、時間：5 分鐘之條件下，將該混合物予以熱壓成形而製出壓膜。茲 將評估結果示於表10。 [例 26] 於100mL之反應容器裝入1.60g之P(MMA-BMA)、2.40g 之ETFE1及76.0g之二異丙基酮，一邊攪拌一邊加熱至 150°C，而成為均勻且透明之溶液。將反應容器浸潰於乾冰 之甲醇液中，使該溶液冷卻至室溫，獲得均勻且無沉澱物 之含有P(MMA-BMA)與ETFE1之混合物的微粒子分散液。 將該分散液加入己烷l〇〇g中並攪拌15分鐘。過濾已析出之 白色沉澱後，於70°C下減壓乾燥15小時，獲得P(MMA-BMA) 與ETFE1之混合物3.76g。 使用熱壓機，於溫度：230°C、壓力：l〇Ma、時間：5 分鐘之條件下將該混合物予以熱壓成形而製出壓膜。茲將 評估結果示於表10。 [例 27] 除了變更為表9所示配比之外，與例1同樣地製得ppo 與ETFE1之混合物3_92g。 使用熱壓機，於溫度：190°C、壓力：10Ma、時間：5 分鐘之條件下將該混合物予以熱壓成形而製出壓膜。茲將 47 201207008 評估結果示於表ίο。 [例 28] 使用0.3g之PIBMA、4.50g之ETFE1及75.2g之二異丙基 酮，除了於140°C下溶解及再沉澱使用甲醇以外，與例20同 樣地製得PIBMA與ETFE1之混合物4.66g。 使用熱壓機，在溫度：170°C、壓力：l〇Ma、時間：5 分鐘之條件下，將該混合物熱壓成形而製出壓膜，結果獲 得透明薄膜。 [例 29] 於20mL之反應容器中裝入0.16g之PIBMA、0.16g之 ETFE4及15.7g之2-己酮，密閉下一邊攪拌一邊加熱至 150°C，而成為均勻且透明之溶液。使該反應容器於室溫下 徐徐冷卻，獲得均勻且無沉澱物之含有ETFE4與PIBMA之 混合物的微粒子分散液。使該分散液於室溫下以滴灌 (potting)方式塗佈在玻璃基板上，風乾後於100°C之熱板上 加熱3分鐘並乾燥’製得表面形成有ETFE4與PIBMA之混合 物塗膜的玻璃基板。茲將評估結果示於表10。 [例30〜3 5] 除了變更為表9所示配比以外，與例29同樣地製得形成 有塗膜之玻璃基板。茲將評估結果示於表10。 [例 36] 使用熱壓機’於溫度：230。(：、壓力：10Ma、時間：5 分鐘之條件下’將ETFE1熱壓成形而製出壓膜。茲將評估 結果示於表10。 48 201207008 [例 37] 使用熱壓機，於溫度：200°C、壓力：l〇Ma、時間：5 分鐘之條件下將PP熱壓成形而製出壓膜。茲將評估結果示 於表10。 [例 38] 使用熱壓機，於溫度：230°C、壓力：l〇Ma、時間：5 分鐘之條件下將P(MMA-BMA)熱壓成形而製出壓膜。茲將 評估結果示於表10。 [例 39] 使用熱壓機，於溫度：170°C、壓力：l〇Ma、時間：5 分鐘之條件下將ETFE1熱壓成形，製出壓膜。製得非常脆 且不均勻之薄膜。 [例 40] 除了不使用熱可塑性樹脂（B)而使用0.32g之ETFE4以 外，與例23同樣地製得表面形成有ETFE4塗膜之玻璃基 板。茲將評估結果示於表10。 49 201207008 表9 例 (A) (B) (C) 固體成份 濃度 (質 a%) 溶解 溫度 (0〇 收 a (g) 種類 (g) 種類 (g) 化合物名 R (g) 1 ETFE1 0.80 PE 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.44 2 ETFE1 0.80 PP 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.49 3 ETFE1 0.80 EEA 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.50 4 ETFE1 0.80 EVA 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.36 5 ETFE1 0.80 EAA 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.41 6 ETFE1 0.80 P(E-graft-MA) 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.55 7 ETFE1 0.80 PC3FMA 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 150 1.44 8 ETFE1 0.80 PPO 0.80 二異丙基酮 0 78.4 2 160 1.48 9 ETFE1 1.60 PVDF 1.60 二異丙基酮 0 76.8 4 150 2.88 10 ETFE1 0.80 PMP 0.80 2-己酮 0.8 78.4 2 150 1.57 1 1 ETFE1 0.90 PBT 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.74 12 ETFE1 0.90 PMMA 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.68 13 ETFE1 0.90 PVC 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.72 14 ETFE1 0.90 PA12 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.61 15 ETFE1 0.90 ABS 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.56 16 ETFE1 0.90 P(VDC-VC) 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.73 17 ETFE1 0.90 MS 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.69 18 ETFE1 0.90 PSf 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.60 19 ETFE1 0.80 AFLAS 0.80 _異丙基酮 0 78.4 2 150 1.52 20 ETFE1 1.42 P(MMA-BMA) 1.42 3·, 5·-雙(Ξ氟甲基） 苯乙酉同 28.1 139.2 2 150 2.61 21 ETFE1 1.51 P(MMA-BMA) 1.51 2', 3’, 4’, 5', 6’-五氟 苯乙酮 34.4 148.0 2 150 2.75 22 ETFE1 1.19 P(MMA-BMA) 1.19 三氟甲苯 41.1 116.6 2 150 2.28 23 ETFE2 0.90 P(MMA-BMA) 0.90 環己酮 25.6 88.2 2 180 1.70 24 ETFE3 0.90 P(MMA-BMA) 0.90 環己ffi 25.6 88.2 2 200 1.73 25 ETFE1 0.90 PP 0.90 乙酸異丁酯 9.4 88.2 2 150 1.74 26 ETFE1 2.40 P(MMA-BMA) 1.60 二異丙基酮 0 76.0 5 150 3.76 27 ETFE1 4.00 PPO 0.13 二異丙基酮/環己酮 0.1 78.5 5 150 3‘92 28 ETFE1 4.50 PIBMA 0.30 二異丙基酮 0 75.2 6 140 4.66 29 ETFE4 0.16 PIBMA 0.16 2-己酮 0.8 15.7 2 150 — 30 ETFE4 0.16 ΡΕΜΑ 0.16 2-己酉同 0.8 15.7 2 150 一 31 ETFE4 0.16 PBMA 0.16 2-己酮 0.8 15.7 2 150 _ 32 ETFE4 0.16 P(MMA-BMA) 0.16 2-己酉同 0.8 15.7 2 150 一 33 ETFE4 0.16 PS 0.16 2-己酮 0.8 15.7 2 150 一 34 ETFE4 0.16 MS 0.16 2-己酮 0.8 15.7 2 150 _ 35 ETFE4 0.16 LF916F 0.16 2-己酮 0.8 15.7 2 150 一 50 201207008 表ίο (A) (B) 降伏點 應力 (MPa) 斷裂 延伸度 (%) 厚度 (U m) 表面硬度 (鉛筆硬度） 例25 ETFE1 PP 一 — 100 B 例26 ETFE1 P(MMA-BMA) 28. 2 10 88 B 例27 ETFE1 PPO 17. 3 799 110 7B 例29 ETFE4 P旧ΜΑ — — 3 F 例30 ETFE4 ΡΕΜΑ — — 2 F 例31 ETFE4 ΡΒΜΑ — — 3 B 例32 ETFE4 Ρ(ΜΜΑ-ΒΜΑ) — — 3 2H 例33 ETFE4 PS — — 3 B 例34 ETFE4 MS — — 3 Η 例35 ETFE4 LF916F — 一 2 6Β 例36 ETFE1 — 15. 7 417 121 7Β 例37 一 PP — — 135 ΗΒ 例38 一 P(MMA-BMA) — — 89 4Η 例40 ETFE4 — — — 3 7Β 產業上之可利用性 本發明之塗覆用組成物由於可容易地形成含有以乙烯 為主體之重複單元與以TFE為主體之重複單元的含氟共聚 物(ETFE)與其他樹脂之塗膜，而適於需要耐熱性、阻燃性、 耐藥劑性、耐候性、低摩擦性、低介電特性及透明性等之 表面處理等用途。 此外，於此引用業已於2010年4月16日提申之日本專利 申請案第2010-094981號之說明書、申請專利範圍及摘要的 全部内容，並作為本發明說明書之揭示内容予以納入。 C圖式簡單說明3 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 51