TW201141966A - Coating composition for coating surface of reflective plate for solar heat collection purposes, reflective plate for solar heat collection purposes, and processes for production of the coating composition and the reflective plate - Google Patents

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Takashi Nakano
Naoko Shirota
Shun Saito
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Description

201141966 六、發明說明: 【發明所屬之^技術領域】 發明領域 本發明係有關於一種太陽熱集熱用反射板之表 用塗料組成物、太陽熱集熱用反射板以及其 面塗布 I 造方法。 發明背景 近年來,從地球環境問題的觀點,有許多抑 料的使用量之嘗試,已知的其中一種是利用太陽熱^石, 熱集熱系統。作為太陽熱集熱系統,可舉出例如具有太陽 官及反射板之系統,該集熱管係具備水、無機鹽等的熱^某熱 而該反射板將太陽光反射而收集在前述集熱管。兮太陽' ’ 集熱系統係藉由使用反射板將太陽光反射並集中在…、 管,利用該太陽光的熱加熱集熱管的熱媒來得到熱能Y'…' 作為前述太陽熱集熱系統之使太陽光反射之太陽熱集 熱用反射板,係廣泛地使用(1)一種太陽熱集熱用反射板了 其反射基板係由鋁、鋁合金、不鏽鋼等所構成的金屬基板在 光的入出射面(以下將「光的入出射面」簡稱「入出射面」) 側形成鏡面拋光面、或是於前述金屬基板之入出射面側上形 成有金屬反射層而成之基板;及(2)—種太陽熱集熱用反射 板,其反射基板係玻璃基板及形成於與該玻璃基板入出射面 相反側之金屬反射層之基板亦即被稱為所謂反射鏡者。 因為太陽熱集熱用反射板(1)係被使用在屋外,為了長 期間維持高反射率之目的’係在入出射面側形有塗膜。例 3 201141966 如已知有以下的太陽熱集熱用反射板。 (]-i)一種太陽熱集熱用反射板,其係在由鋁或鋁合金 所構成的反射基板上,被覆四氟乙烯-六氟丙烯共聚物而形 成塗膜(專利文獻1)。 (Ι-ii)一種太陽熱集熱用反射板,其係在由鋁或鋁合金 所構成的反射基板上,形成由聚矽氧烷的溶膠-凝膠漆所構 成之塗膜(專利文獻2)。 因為具有如前述太陽熱集熱用反射板(1-i)、(1-U)的塗 膜之太陽熱集熱用反射板(1)係被長時間曝露在沙漠地帶等 嚴酷的環境下來使用,認為有產生以下問題之可能性。 (a) 塗膜因熱引起膨脹、收縮或因吸濕、吸水引起膨脹, 致使該塗膜從反射基板剝離。 (b) 因透過塗膜的濕氣、水分等,由金屬所構成的反射 基板被氧化,致使在其入出射面之反射率低落。 (c) 因沙等的碰撞,在由金屬所構成的反射基板之入出 射面產生傷痕,致使其反射率低落。 (d) 因太陽光致使塗膜劣化。 因此,在太陽熱集熱用反射板(1)所設置的塗膜係被要 求:用以解決問題(a)、(b)之耐熱性、防濕性、耐水性等的 耐久性優良;用以解決問題(c)之耐擦傷性、耐衝擊性優良; 及用以解決問題(d)之耐候性優良。 但是,太陽熱集熱用反射板(M)、(Ι-ii)的塗膜係難以 充分地提高财熱性、防濕性、对水性等的而ί久性、而ί候性、 耐擦傷性及耐衝擊性。特別是因為太陽熱集熱用反射板的 4 201141966 入出射面側係高溫,對塗膜賦予經得起該高溫條件之充分 耐熱性係困難的。又,對太陽熱集熱用反射板(l-i)、U-H) 的塗膜,賦予能夠長時間抑制因沙等的碰撞之耐擦傷性及 耐衝擊性亦是困難的。而且,太陽熱集熱用反射板(1)係在 與由金屬所構成之反射基板的入出射面相反之面(以下將 「與入出射面相反的面」簡稱為「非入出射面」為曝露時, 針對非入出射面亦與入出射面同樣地需要提高耐久性、耐 候性、财擦傷性及对衝擊性之保護。 太陽熱集熱用反射板(Ι-i)係使用四氟乙烯-六氟丙烯共 聚物作為塗膜。因為四氟乙烯-六氟丙烯共聚物具有優良的 耐熱性及耐候性,且吸水性亦低,被認為適合作為保護反 射基板的入出射面之塗膜。但是,因為四氟乙烯-六氟丙烯 共聚物的顏色為白色〜乳白色且塗膜表面容易受傷,反射 板的反射率有低落的傾向。又,因為該共聚物的氟原子含 量非常高而且具有cf3基,所以與反射基板的密著性差,在 長期間的曝露中,該共聚物有從反射基板剝離之虞。因此, 為了提升與反射基板的密著性之目的,係將該共聚物與石夕 樹脂混合而使用。但是反射基板與該共聚物之密著性及耐 候性不能說是充分。 太陽熱集熱用反射板(Ι-ii)係使用聚石夕氧的溶膠-凝膠 漆作為塗膜。雖然聚矽氧烷的溶膠-凝膠漆係具有優良的耐 熱性及耐擦傷性,但是耐候性差,隨著長期間使用,有塗 膜劣化致使反射板的反射率低落之虞。 另一方面,太陽熱集熱用反射板(2)亦是因為在屋外長 201141966 期使用而與屋内使用之一般鏡子不同,被要求各式各樣的 功能。例如以下所表示,在反射基板的至少一面側、特別 是在非入出射面具有塗膜(背止塗膜)的鏡子係被廣泛地使 用0 (3) —種鏡子(專利文獻3),其具備:玻璃基板;金屬反 射層,其形成於該玻璃基板上;及塗膜,其形成於該金屬 反射層上;該塗膜係由無鉛顏料亦即鉬化合物及合成樹脂 黏合劑所構成之塗膜。 (4) 一種鏡子(專利文獻4),其具備:玻璃基板;金屬反 射層,其形成於該玻璃基板上;及塗膜,其形成於該金屬 反射層上;該塗膜係含有噻唑系金屬鹽等的金屬鹽、唑系 或二元胺系化合物及合成樹脂之塗膜。 在鏡子(3)及(4)’藉由玻璃基板及塗膜,能夠抑制金屬 反射層的腐蝕及變質。 因為鏡子(3)及(4)之非入出射面側的塗膜係實質上不 含有鉛系顏料,所以在環境方面係有利的。但是,未考慮 長期間被曝S在料之祕的使崎境。s此,將鏡子(3) 及(4)使用作為太陽熱集熱用反射板(2)時,因為長時間被使 用於屋外,會產生與在太陽熱集熱収射板⑴所說明的問 題同樣的問題。因此,太陽Μ熱収射板(2)的非入出射 面側的塗膜《要求優良的耐久性、而推性、而權傷性及 财衝擊性。 如以上帛以保5蔓太陽熱集熱用反射板之反射基板的 塗膜,係被要求具能夠經得起長期間使狀功能,但是形 6 201141966 成滿足該等功能之塗膜係困難的。 先前技術文獻 專利文獻 [專利文獻1]曰本專利特開昭58-64452號公報 [專利文獻2]曰本專利特表2003-532925號公報 [專利文獻3]曰本專利特開2007-45849號公報 [專利文獻4]日本專利特開平10-33333號公報 【發明内容】 發明概要 發明欲解決之課題 本發明係將提供一種太陽熱集熱用反射板之表面塗布 用塗料組成物及其製造方法作為目的,該表面塗布用塗料 組成物能夠形成耐熱性、耐水性等的耐久性優良且耐候 性、耐擦傷性及财衝擊性優良的塗犋,作為保護太陽熱集 熱用反射板之反射基板的表面之塗骐。 良之塗膜。 又,本發明係將提供一種太陽熱集熱用反射板及其製 造方法作為㈣,該太陽熱集熱用反射板係具有耐熱性、 对水性等的収性優良Μ候性、耐擦傷性及耐衝擊性優 題’本發明係採用了以下的構成。
之重複單元興以四鼠乙琊(以下稱為「Tfe」)為主 用以欲解決課題之手段 為了解決前述課題, [1] 一 物,其特徵在於含有:含氟共聚物, 201141966 單元;及溶劑,其可在前述含氟共聚物之熔點以下的溫度 下使前述含氟共聚物溶解。 [2] 如前述[1]之太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗 料組成物,其中前述含氟共聚物之全重複單元中,以乙烯 及四氟乙烯以外之其他單體為主體的重複單元比例為 0.1〜30莫耳0/〇。 [3] 如前述[1]或[2]之太陽熱集熱用反射板之表面塗布 用塗料組成物,其中前述含氟共聚物具有交聯性基。 [4] 如前述[1]至[3]項中任一項之太陽熱集熱用反射板 之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑係由含IL芳香族 化合物所構成。 [5] 如前述[1]至[3]項中任一項之太陽熱集熱用反射板 之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑係由氫氟醚或氫 氣碳所構成。 [6] 如前述[1]至[3]項中任一項之太陽熱集熱用反射板 之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑係由具有羰基及 腈基中之至少一者的脂肪族化合物所構成。 [7] 如前述[1]至[6]項中任一項之太陽熱集熱用反射板 之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑中之氟原子含量 為5〜75質量%。 [8] —種太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成 物的製造方法,其特徵在於具有下述步驟:溶解步驟,其 使具有以乙烯為主體之重複單元與以四氟乙烯為主體之重 複單元的含氟共聚物溶解於可在前述含氟共聚物之熔點以 8 201141966 . 下的溫度下使前述含氟共聚物溶解的溶劑中。 [9] 如前述[8]項之太陽熱集熱用反射板之表面塗布用 塗料組成物的製造方法,其中前述溶解步驟之溶解溫度係 較前述含氟共聚物之熔點低3(rc以上的溫度。 [10] 一種太陽熱集熱肢射板之M造方法,係於金屬 所構成之反射基板之至少—面側上,塗布如前述如前糊 至[7]項中任—項之太陽熱集熱収射板之表面塗布用塗料 組成物而形成塗布層後,進行乾燥而形成塗膜者。 [11] -種太陽熱集熱用反射板,具備:反射基板,其 由金屬所構成;及’塗膜’其設在該反射基板之至少一面 側上; 且,該塗膜係如前述⑴至[7]項中任-項之太陽熱集熱 - 用反射板之表面塗布用塗料組成物所形成之塗膜。 [12] 如前述[11]項之太陽熱集熱用反射板,其中前述由 金屬所構成之反射基板係構造如下:由鋁或鋁合金所構成 之金屬基板在光的入出射面側作鏡面拋光;或者,於前述 金屬基板之光的入出射面側上形成有金屬反射層。 [13] —種太陽熱集熱用反射板之製造方法,係於反射基 板之至少一面側上,塗布如前述[丨]至項中任一項之太陽 熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物而形成塗布層 後,進行乾燥而形成塗膜者,且該反射基板具有玻璃基板及 設於該玻璃基板中與光入出射面在相反側上的金屬反射層。 [14] 一種太陽熱集熱用反射板,具備:反射基板,其 具有玻璃基板及設於s亥玻璃基板中與光入出射面在相反側 201141966 上之金屬反射層;及塗膜,其設在該反射基板之至少一面 側上; 且,該塗膜係由如前述[1]至[7]項中任一項之太陽熱集 熱用反射板之表面塗布用塗料組成物所形成之塗膜。 [15]如前述[14]項之太陽熱集熱用反射板,其中前述 金屬反射層係由銀所構成。 發明效果 使用本發明的太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料 組成物時,能夠形成对熱性、对水性等的而ί久性優良且而才 候性、耐擦傷性及耐衝擊性優良之塗膜,作為保護太陽熱 集熱用反射板之反射基板的表面之塗膜。 又,依照本發明的太陽熱集熱用反射板之表面塗布用 塗料組成物之製造方法,能夠得到一種組成物,該組成物 能夠形成财熱性、而ί水性等的财久性優良且对候性、财擦 傷性及耐衝擊性優良之塗膜,作為保護太陽熱集熱用反射 板之反射基板的表面之塗膜。 而且,本發明的太陽熱集熱用反射板係具有财熱性、 耐水性等的耐久性優良且耐候性、耐擦傷性及耐衝擊性優 良之塗膜。 又,依照本發明的太陽熱集熱用反射板之製造方法, 能夠得到一種太陽熱集熱用反射板,其具備耐熱性、耐水 性等的耐久性優良且耐候性、耐擦傷性及耐衝擊性優良之 塗膜。 圖式簡單說明 10 201141966 第1圖係_示本發明的太陽熱集熱用反射板的實施形 態之剖面圖。 第2圖係|員示本發明的太陽熱集熱用反射板的其他實 施形態之剖面圖。 第3圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板的其他實 施形態之别面圖。 第4圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板的其他實 施形態之剖面_。 【實施*冷式】 較佳實施例之詳細說明 <太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物> 本發明之太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成 物(以下簡稱為「塗料組成物」),係一種塗料組成物,其係 用以塗布在太陽熱集熱用反射板的反射基板的至少一面側 而形成塗布層後,乾燥而使其形成塗膜。 本發明之塗料組成物係能夠使用於太陽熱集熱用反射 板(1)及太陽熱集熱用反射板(2)之任一者,該太陽熱集熱用 反射板(1)的反射基板係由金屬構成之基板;而該太陽熱集 熱用反射板(2)的反射基板係具有玻璃基板及形成於該玻璃 基板之入出射面的相反側之金層反射層之基板。本發明之 塗料組成物係使用於太陽熱集熱用反射板(1)時,以使用作 為塗布在反射基板的入出射面側之塗料組成物為佳’其被 要求係对熱性、财水性等的耐久性、财候性、耐擦傷性及 耐衝擊性特別優良之塗膜。但是本發明的塗料組成物亦可 201141966 使用作為塗布在太陽熱集熱用反射板(1)之反射基板的非入 出射面側之塗料組成物。 又’本發明的塗料組成物係使用於太陽熱集熱用反射板 (2)時’可以使用作為塗布在反射基板的玻璃基板側之塗料組 成物’亦可使用作為塗布在金層反射層側之塗料組成物。 本發明的塗料組成物係含有:含氟共聚物,其具有以 乙烯為主體之重複單元及以TFE為主體之重複單元(以下稱 為「含敦共聚物(A)」);及溶劑,其能夠在含氟共聚物(A) 的馆^點以下的溫度下使前述含氟共聚物(A)溶解(以下稱為 「溶劑(B)」)。 [含氟共聚物(A)] 作為含氟共聚物(A),係只要具有以乙烯為主體之重複 單7L及以TFE(CF2=CF2)為主體之重複單元之含氟共聚物, 沒有其他特別的限制。作為含氟共聚物(A),較佳是etfe, 其係將以乙烯為主體之重複單元及以TFE為主體之重複單 元作為共聚物中的主要重複單元。在本說明書中,所謂 「ETFE」’係使用作為將以TFE及乙烯為主體之重複單元作 為共聚物中的主要重複單元之含氟共聚物的總稱,該含氟 共聚物亦可含有以乙烯及ΤΡΈ以外的共單體為主體之重複 單元作為共聚物的構成單元。 就容易形成耐久性、耐候性、耐擦傷性及耐衝擊性優 良的塗膜而言,在含氟共聚物(A)中以TFE為主體之重複單 元/以乙烯為主體之重複單元之莫耳比係以70/30〜30/70為 佳,以65/35〜40/60為較佳,以6〇/4〇〜40/60為更佳。 12 201141966 含氟共聚物(A)係除了以乙烯及TFE為主體之重複單元 以外,亦可具有以能夠與乙烯及TFE共聚合的其他單體(以 下稱為「其他單體」)為主體之重複單元。 作為其他單體,係以不具有交聯性基的單體(以下稱為 「非交聯性單體」或具有交聯性基之單體(以下稱為「交聯 性單體」)為佳。但是,在交聯性單體中之交聯性基,係除 了交聯性基以外,亦包含能夠導入交聯性基之基及能夠變 換成為交聯性基之基。 作為非交聯性單體,可舉出例如cf2=cfci、cf2=ch2 等的氟乙烯類(但是TEF除外);CF2 =CFCF3、CF2 =CHCF3、 ch2=chcf3 等的氟丙烯類;cf3cf2ch=ch2、cf3cf2 cf2cf2ch=ch2、cf3cf2cf2cf=ch2、cf3cf2cf2cf2cf =CH2、CF2HCF2CF2CF=CH2等具有碳數2〜12的氟烷基之 多氟烷基乙烯類;Rf(0CFXCF2)m0CF=CF2 (式中,Rf係表 示碳數1〜6的全氟烷基、X係氟原子或三氟曱基、ms〇〜5 的整數)、cf2=cfcf2ocf=cf2、cf2=cf (cf2)2ocf=cf2 等的全氟乙烯醚類;ch3oc (=o)cf2 cf2cf2ocf=cf2、 fso2 CF2 CF2 ocf(cf3 )CF2 OCF=CF2 等具有能夠容易地變 換成為羧酸基和磺酸基的基之全氟乙烯醚類;丙烯等碳數 為3個之C3烯烴、丁烯、異丁烯等碳數為4個之C4烯烴等的 烯烴(但是乙烯除外)類等。 前述單體之中’從提升含氟共聚物(A)的溶解性之觀 點,以氟烯烴類、特別是CF2=CH2為佳。又,從提升含I 共聚物(A)的韌性和耐應力裂紋性之觀點,以多氟烷基乙浠 13 201141966 類、特別是CF3CF2CF2CF2CH=CH2 為佳。 非交聯性單體係可單獨使用丨種,亦可併用2種以上。 亦即含氟共聚物(A)係可具有1種以非交聯料體為主體之 重複單it,亦可具有2種非交聯性單體為主體之重複 ρσ 一 早兀。 含氟共聚物(Α)係具有以非交聯性單體為主體之重複 單元時,其含有比例係相對於含氟共聚物(Α)的全重複單元 中’以0,1〜3〇莫耳%為佳,以0.1〜25莫耳%為較佳,以〇」 〜20莫耳%為更佳,以〇丨〜15莫耳%為特佳。非交聯性單 體的含有_在該簡時,不會損#含氟絲物(α)的特性 而能夠容易地賦予溶解性、韌性、耐應力裂紋性、對反射 基板之接著性等各種功能。 藉由含氟共聚物(Α)具有以交聯性單體為主體之重複 單元,能夠形成耐擦傷性及耐衝擊性更優良的塗膜。又, 交聯性基亦有助於提升與反射板之密著性。因此,含氟共 聚物(Α)係以具有交聯性基之含氟共聚物(Α1)為佳。 作為交聯性單體所具有的交聯性基,可舉出羧酸基、i 分子中的2個羧基進行脫水縮合後之殘基(以下稱為「酸酐 基」)、羥基、磺酸基、環氧基、氰基、碳酸酯基、異氰酸 醋基、S旨基、醯胺基、縣、胺基、水解性魏基、碳-碳 雙鍵、羧醯画基。前述所謂羧酸基,係意味著羧基及其鹽 (-COOM1 : M1係可與羧酸形成鹽之金屬原子或原子團),所 謂磺酸基,係意味著磺基及其鹽(_s〇3M2:M2係可與磺酸形 成鹽之金屬原子或原子團)。其中以羥基、羧基或酸酐基為 201141966 , 佳0 作為交聯性單體,可舉出例如 具有羧基的單體、具有^ &土的單體'酸酐、 昇有%孔基的單體等。 作為具有錄的單體,可舉出2_紅 基乙烯醚、2-羥基_2-甲義 土乙烯醚、3-羥丙 4·經基_2甲ΑτΑ乙:兩基乙_、4,丁基乙稀鱗、 ,基2甲基丁基乙_,戊基乙烯 醚等含羥基的乙烯醚類.2 己基乙烯 ㈣頸’ 2,乙基烯丙醚 醚、甘油一稀丙叫含經基的歸丙醚類。該等之中= 得容易性、聚合反祕、交雜基的㈣ =取 特別是以4·射基乙_、或㈣乙基乙_為更^圭 作為酸軒,可舉出伊康酸肝、順丁稀m寧康酸軒、 5-降㈣-2,3·二_肝等。該等之中,以伊康酸肝為佳。 作為具有緩基的單體,可舉出丙稀酸、甲基丙稀酸、 乙酸乙烯S旨、巴豆酸、桂皮酸、十__碳稀酸、丙酸3_稀丙 氧酯、3_(2·烯丙氧基乙氧基羰基)丙酸酯、醜酸乙稀略等的 不飽和一元羧酸類;順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸等 的不飽和一元幾·酸類;伊康酸單醋、順丁烯二酸單酿、反 丁稀二酸單酯等的不飽和二元叛酸物酯類等。作為具有環 氧基之單體,可舉出環氧丙基乙烯醚、環氧丙基烯丙基等。 該等之中,從得到硬度高的塗膜之觀點和提高與基材 的密著性之觀點,以具有羥基之單體或酸酐為佳。 又,交聯性單體所具有的交聯性基,不是交聯性基本 身,而是能夠導入交聯性基之基或能夠變換成為交聯性之 基的情況,係在藉由共聚合而得到之重複單元進而產生反 15 201141966 應而導入父聯性基。例如,亦可以使其共聚合成為具有能 夠谷易地變換成為竣酸基和賴基之基的全I乙稀謎類 後’將在所得到的共聚物的重複單元之前述變換的基變換 成為緩酸基或績酸基。作為此種交聯性單體,可舉例如 CH30C(=0)CF2CF2CF20CF=CF2 ^ FS02CF2CF20CF(CF3) CF2〇CF=CF2f 〇 該等的交聯性單體係可單獨使用亦可組合2種以上而 使用。亦即’在含氟共聚物(A)1分子中,不同種類的交聯 性基亦可以存在2種類以上。 交聯性單體的含有比例係、當含說共聚物 交聯性單體為主體之重複單元時,其含有比例係相對於含 氧共聚物(A)的全重複單元中,以0.1〜戦耳%為佳,以0.3 〜5莫耳%為更佳。在該範圍時,,可變得容易賦予塗膜的 耐擦傷性、耐衝擊性、對反射基板的密著性等各種功能又 不會損害含氟共聚物(A)的特性。町將含i絲物係具有 以交聯性單體為主體之單位時之含氣共聚物(A)特別稱為 含氟共聚物(A1)。 前述含氟共聚物(A)係含有以其他單體為主體之重複 單元時’其含有比_姆於含氣絲#(A)的全單體重複 單元中’魏卜30莫耳%為佳,則.】〜25莫耳%為較佳, 以0.1〜20莫耳%為更佳,以0.H5莫耳%為特佳。在本發 明的塗布用組成物所使用的含氟共聚物⑷尹,以其他翠體 為主體之重複單元的含量在該範圍時,大致不會損害只有 由TFE及乙烯所構成之ETFE所具有的特性,而能夠賦予高 16 201141966 • _性、拒水性、m硬化性、對歸的接著性等之 功能。 作為在含氟共聚物(A)導人交聯性基之方法,可舉出⑴ 聚合時,使交聯性單體與其他原料單體共聚合之方法;⑼ 藉由聚合起始劑、鍵轉移劑等,於聚合時在聚合物的分子 末端導人交聯性基之方法;及㈣使具有能夠接枝化的官能 基及交聯性基之化合物對聚合物進行接枝之方法等。該等 的導入方法係能夠單獨或適當地組合而使用。考慮在本發 明之含氧共聚物(A1)的塗膜之财久性時,以使用前述方法⑴ 的方法來導入為佳。 作為含1共聚物(A)的製造方法,可舉出將乙稀、tfe A按照必要而使㈣任意單_由通常的聚合方法使其共 - 聚合之方法。作為聚合方法,可舉出溶液聚合、懸浮聚合、 乳化聚合、塊狀聚合等。 本發明之含氟共聚物(A)係如前述,能夠使用使乙烯及 TFE、進而與任意的單體共聚合而成者,亦能夠使用以商業 品項的方式而得到者。 作為含氟共聚物(A)的市售品,可舉出例如旭硝子公司 製:Fluon(註冊商標)ETFE Series、Fhlon(註冊商 標)LM-ETFE Series、Fluon(註冊商標)LM-ETFE AH Series ' DAIKIN工業股份公司製:NEOFLON(註冊商標)、 Dyneon公司製Dyneon(註冊商標)ETFE、DuPont公司製: Tefzel(註冊商標)等。 作為含氟共聚物(A)的熔點,係沒有特別限定,就溶解 17 201141966 性、強度等而言,以130〜275°C為佳,以140〜265°C為更 佳,以150〜260°C為特佳。 就縮短溶解時間之作業效率而言,溶解於溶劑(B)之前 的含氟共聚物(A)的形狀係以粉末狀者為佳。但是,從容易 取得而言,含氟共聚物(A)亦可使用顆粒等其他形狀者。 在本發明的塗料組成物所含有的含氟共聚物(A)係可 以是1種亦可以是2種以上。 本發明的塗料組成物中之含氟共聚物(A)的含量係< 夠按照作為目的之塗膜的膜厚度而適當地選定,相對於組 成物的總量,以0.1〜8〇質量%為佳,以〇.5〜5〇質量%為車六 佳,以1〜40質量%為更佳。前述含量的下限值以上時,容 易形成耐久性優良且耐候性、耐擦傷性及耐衝擊性優良的 塗膜。前述含量的上限值以下時’因為塗料組成物的黏声 不太會上升’處理性優良且容易形成均勻的塗膜。 雖然在本發明的塗料組成物中之含氟共聚物(八)亦可 以是完全溶解於溶劑(B)之狀態,但是較佳是使含氟共聚物 (A)從已溶解於溶劑(B)而成之溶液析出而分散。因為如此進 行而析出之含氟共聚物(A)係在組成物中微小分散,作為塗 料使用時’容易形成均勻的塗膜。 含氟共聚物(A)係在組成物中為微小分散時,人Λ 3鼠共聚 物(Α)的微粒子之平均粒徑係以〇〇〇5〜2μίη為佳,、 从 〇.0〇5 〜Ιμπι為更佳。前述含氟共聚物(Α)的微粒子之平均孔押仏 在20°C使用小角度X射線散射法或動態光散射法所 :' 平均粒徑。 于 201141966 [溶劑] 在本發明的塗料組成物所使用的溶劑,係將溶劑(B)作 為必要之溶劑。溶劑(B)係在含氟共聚物(A)的熔點以下之溫 度能夠使含氟共聚物(A)溶解之溶劑。在本發明之所謂「在 含氟共聚物(A)的熔點以下之溫度能夠使含氟共聚物溶 解」’不疋思味者在含鼠共聚物(A)的炫點以下所有溫度均能 夠使含氟共聚物(A)溶解,而是意味著在含氟共聚物(A)的溶 點以下至少一部分溫度範圍能夠使含氟共聚物(A)溶解即 "oj* 〇 換言之,本發明的塗料組成物係在成為溶液時,以在 含氟共聚物(A)的熔點以下的某溫度區域,能夠保持使含氟 共聚物(A)溶解0_05質量%以上之溶液狀態為佳,在常溫下 未必一定要是溶液狀態。 ,又'合劑宜為在含氟共聚物(A)熔點以下的溫度成為 '合液時,可付到使含氟共聚物(A)溶解0 · 0 5質量%以上的溶液 ^而且’溶劑⑻能夠使含氟共聚物(A)溶解之量,係以5 質量%以上為佳,以1〇質量%以上為更佳。 就使含氟共聚物⑷溶解時之處理性優良而言,溶劑⑻ 的溶點係以23(TC以下為佳,以2啊以下 以⑽ 以下為更佳。 将、。處$&及塗布後的溶劑除去性而言,溶娜)的沸點 沸下為佳,以18GC以下為更佳。又,溶劑⑻的 除去㊉低。時’目為例如在塗布塗料組成物後之溶劑的蒸發 燥)時,有發生氣泡等的問題產生之虞故溶劑⑻ 201141966 的沸點係以40°C以上為佳,以55°C以上為更佳,以80°C以 上為特佳。 溶劑(B)係含有含氟化合物時,就含氟共聚物(A)的溶解 性高而言,該含氟化合物的至少一部分之氣原子含量((氣原 子量X分子中的氟原子數)x 100/分子量)係以5〜75質量%為 佳,以9〜75質量%為較佳,以12〜75質量%為更佳。又, 溶劑(B)係含有含氟化合物時,其全部含氟化合物的氟原子 含量係以在前較佳範圍内為特佳。 作為溶劑(B),係以下述化合物(B1)〜(B4)為佳。 化合物(B1):含氟芳香族化合物。 化合物(B2):氫氟驗。 化合物(B3):氫亂碳。 化合物(B4):具有羰基及腈基的至少一方之脂肪族化 合物。 作為含氟芳香族化合物係以下述化合物(BM) (B1-16)為佳。 化合物(B1-1):含氟苯曱腈。 化合物(B1-2):含氟苯曱酸及其酯。 化合物(B1-3):含氟多環芳香族化合物。 化合物(B1-4):含氟硝基苯。 化合物(B1-5):含氟苯基烷醇。 化合物(B1-6):含氟苯酚及其酯。 化合物(B1-7):含敗芳香族酮。 化合物(B1-8):含氟芳香族醚。 20 201141966 化合物(Bl-9).含氟芳香族磺醯化合物。 化合物(B1-10):含氣吼。定化合物。 化合物(B1-11):含氟芳香族碳酸酯。 化合物(B1-12):全氟烷基取代苯。 化合物(B1-13):全氟苯。 化合物(BM4):苯甲酸的多氟烷酯。 化合物(B1-15):酞酸的多氟烷酯。 化合物(B1-16):三氟甲烷磺酸的芳酯。 較佳化合物(B1)係以下所表示的化合物。 化合物(B1-1):五氟苯甲腈、23,4,5_四氟苯曱腈、 2,3,5,6-四氟苯曱腈、2,4,5-三氟苯曱腈、2,4,6-三氟苯甲腈、 3,4,5-三氟苯曱腈、2,3-二氟苯曱腈、2,4_二氟苯甲腈、2,5_ 二氟苯甲腈、2,6-二氟苯甲腈、3,4_二氟苯甲腈、3,5_二氟 苯曱腈、4-氟苯甲腈、3,5-雙(三氟曱基)苯甲腈、2_(三氟甲 基)苯甲腈、3-(三氟甲基)苯曱腈、4-(三氟甲基)苯曱腈、2_(三 氟曱氧基)苯甲腈、3-(三氟甲氧基)苯曱腈、4-(三氟甲氧基) 笨曱腈。 化合物(B1-2):五氟苯曱酸、五氟笨曱酸乙酯、2,4_二 氟苯甲酸曱酯、3-(三氟甲基)苯曱酸曱酯、4-(三氟曱基)苯 甲酸曱酯、3,5-雙(三氟甲基)苯曱酸曱酯。 化合物(B1-3):全氟聯苯、全氟萘。 化合物(B1-4):五氟硝基苯、2,4-二氟硝基苯。 化合物(B1-5):五氟苄醇、1-(五氟苯基)乙醇。 化合物(B1-6):乙酸五氟苯酯、丙酸五氟苯酯、酞酸五 21 201141966 氟苯酯、戊酸五氟苯酯。 化合物(B1-7):全氟二苯基酮、2,3,4,5,6-五氟二苯基 酮、2,,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮、3,,5,-雙(三氟曱基)苯乙酮、 3,-(三氟甲基)苯乙酮、2,2,2-三氟苯乙酮。 化合物(B1-8):五氟大茴香喊、3,5-雙(三氟曱基)大菌 香醚、十氟二苯基醚、4-溴-2,2’,3,3,,4’,5,5’,6,6,-九氟二苯 基醚。 化合物(B1-9):五氟苯基磺醯氣。 化合物(B1-10):五氟吡啶、3-氰基_2,5,6_三氟吡啶。 化合物(B1-11):雙(五氟苯基)碳酸酯。 化合物(B1-12).二氣曱基苯(benzotrifluoride)、4-氣三 氟甲基苯、1,3-雙(三氟甲基)苯。 化合物(B1-13):六氟苯。 化合物(B1-14):苯甲酸2,2,2-三氟乙酯、苯曱酸2,2,3,3- 四說苯醋、苯甲酸2,2,3,3,3_五氟丙酯、苯甲酸 3’3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛醋。 化合物(B1-15):酞酸雙(2,2,2-三氟乙基)酯。 化合物(B1-16):三氟曱烷磺酸4_乙醯基苯酯。 作為化合物(B) ’係使用化合物(B1)時,化合物(B1)可 單獨使用1種,亦可併用2種以上。 作為化合物(B2),可舉出例如1-乙氧基·1,1,2,2-四氟乙 烧卜乙氧基-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷、i,i,2,2-四氟-3-(1,1,2,2- 四敗乙氧基)丙院、Μ,1,2,3)-六氟-4-(1,1,2,3,3,3-六敦丙氧 基)戊炫等。該等之中,以U,l,2,3,3-六氣_4-(1,1,2,3,3,3-六 22 201141966 氟丙氧基)戊烷為佳。 作為化合物(B),係使用化合物(B2)時,化合物(B2)可 單獨使用1種,亦可併用2種以上。 作為化合物(B3),可舉出 HFC-c447ef(l,l,2,2,3,3,4-tl ί展戊烧)、1H,1H,1H,2H,2H -全氟癸烷等。其中以HFC-c447ef 為佳。 作為化合物(B) ’係使用化合物(B3)時,化合物(B3)可 單獨使用1種,亦可併用2種以上。 作為化合物(B4),可舉出下述化合物(B41)〜(B43)。 化合物(B41):具有羰基的脂肪族化合物(具有腈基者除 外)。 化合物(B42):具有腈基的脂肪族化合物(具有羰基者除 外)。 化合物(B43广具有羰基及腈基的脂肪族化合物。 化合物(B4)的分子構造係沒有特別限制例如可以是碳 骨架係直鏈構造、分枝構造、環狀構造的任—者,亦可以是 在構成主鏈或顺之L賴具有隨氧,亦可以是鍵結 於碳原子之氫原子的-部分储氟原子等的自素原子取代。 作為化合物(B41),可舉出例如下述化合物(B4i命化 合物(B41-4)為佳。 化合物(B41-1):酮類。 化合物(B41-2):酯類。 化合物(B41-3):二醇類的單驗單酯。 化合物(B41-4):碳酸醋類。 23 201141966 作為化合物(B4M),可舉出化合物(B4m1)及化合物 (B41-12)。 化合物(B41-11):碳數3〜1〇的環狀綱。 化合物(B41-12):碳數3〜1〇的鏈狀酮。 化合物(B41 -11) ’係以環戊酮、環己酮、2_甲基環己_、 3-甲基環己酮、4-乙基環己酮、2,6-二甲基環己酮、3,3,5· 二甲基環己酮、4-第三丁基環己酮、環庚酮、異佛酮、(_)_ 好酮(fenchone)為佳。 作為化合物(B41-12),係以丙酮、甲基乙基酮、2_戊酮、 甲基異丙基酮、2-己酮、甲基異丁基酮、2_庚酮、品納可林 (pinacolin)、異戊基曱基酮、2_辛酮、2_壬酮、二異丁酮或 2-癸酮、二異丙_為佳。 作為化合物(B41-2) ’係以甲酸乙酯、甲酸異戊酯、乙 酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁 醋、乙酸戊酯、乙酸異戊酯 '乙酸己酯、乙酸環己酯、乙 酸2-乙基己酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸戊酯、己二酸 雙(2,2,2-二氟乙基)醋、環己烧叛酸曱醋、環己烧敌酸2,2,2_ 三氟乙酯、全氟丙酸乙酯、全氟丁酸乙酯、全氟戊酸乙酯、 2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酸乙酯、全氟庚酸乙酯、或 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酸乙酯為佳。 作為化合物(B41-3),以乙酸2-曱氧基乙酯、乙酸2-乙 氧基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、1-曱氧基-2-乙醯氧基丙烷、 乙氧基-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧基丁酯或乙酸3-甲氧 基-3-曱基丁酯為佳。 24 201141966 作為化合物(B41-4),以雙(2,2,3,3_四氣丙基)碳酸酿、 雙(2,2,2-二亂乙基)碳酸g旨、碳酸二乙酿為佳 作為化合物(B42),可舉丁腈、異丁腈、錢、異戊腈' 己腈、異己腈、庚腈、辛腈、壬腈、癸猜等。其中,以丁 猜、異丁腈 '戊腈、異戊腈、己腈、異己腈、庚腈或辛猜 為佳。 化合物_)及化合物_)係以具個或2個幾基或 腈基的至少一方的基為佳。 化合物(B4)可單獨使用 Ί汁用2種以上。 作為溶劑⑻,以使用化合物(m)〜化合物(Β4)之中的ι 種為佳。但是,化合物(Β)亦可併用化合物(βι)〜化 之中的2種以上。 溶劑⑻係以由化合物_所構成、或是由化合物 或化合物㈣所構成、或是由化合物_所構成為佳,以由 化合物_所構成為更佳。又,化合物㈣之中,以由化合 物㈣丨雨絲佳,㈣化合物__丨)料必要成分為較 佳,以由化合物(Β41-12)所構成為更佳。 特別是作為溶劑(Β)係使用溶劑(Β41)時,化合物(Β41) 的炼點係以2贼以下為佳,⑽。c以下為較佳以 下為更佳。 化合物(Β41)的彿點,宜在將含敦共聚物(Α)溶解時的溶 解溫度以上。但是,在本發财,在自然產生壓力下進行 含氟共聚物(Α)之溶㈣,亦能誠㈣點為小於溶解溫卢 的化合物_)。前述所謂「自然產生壓力」係意味著= 25 201141966 物(41)與含氟共聚物(A)的混合物在密閉容器中自然地顯示 之壓力(關於其他溶劑亦相同)。化合物(B41)的沸點係越低 時自然產生壓力變為越大。因此,就處理性、方便性之觀 點’化合物(B41)的沸點係以室溫以上為佳,以50°C以上為 較佳’以80°C以上為更佳。又,化合物(B41)的沸點之上限 係沒有特別限制,從容易乾燥等之觀點,以210°C以下為佳。 又’在本發明所使用的溶劑(B),係以具有基於漢森溶 解度參數(Hansen solubility parameters)之特定範圍的極性 之溶劑為佳。漢森(Hansen)溶解度參數係將依照希德布朗 (Hildebrand)所導入的溶解度參數分割成為分散項5 d、極性 項、氫鍵項(5 h的3成分,表示於三維空間者。分散項占 d係表示分散力所獲致之效果,極性項係表示偶極子間 力所獲致之效果’而氫鍵項6 h係表示氫鍵力所獲致之效 果。
漢森溶解度參數的定義及計算係記載於ChaHes M
Hansen著、Hansen solubility Parameters(漢森溶解度參數): A Users Handbook(使用者手冊)(CRC Press、2〇〇7年)。又, 藉由使用電月包軟體 Hansen Solubility Parameters in PractiCe(HSPiP;實用漢森溶解度參數),能肖簡便地推算漢 森溶解度參數。本發明係'以使用登記在HSPiP第3版資料庫 的數值或推算之值為佳。 通* ’特定聚合物的漢森溶解度參數,係能夠藉由使 該聚合物的試樣溶解於漢森溶解度參數已確定之許多不同 的溶劑,而進行測定溶解度之試驗來決定。具體上,係找 26 201141966 出球(溶解度球),即前述溶解度試驗所使用的溶劑之中,已 使該聚合物溶解的溶劑之三維上的點係全部被包含在該球 的内側,而不溶解的溶劑之點係在球的外側,並將該溶解 度球的中心座標作為該聚合物的漢森溶解度參數。 例如,未使用於測定前述聚合物的漢森溶解度參數的 另外某種溶劑的漢森溶解度參數為d、δ p、5 h)時,若 其座標所示的點係被包含在前述聚合物的溶解度球内側 時,可認為該溶劑能夠使前述聚合物溶解。另一方面,若 其座標點係在前述聚合物的溶解度球外側時,可認為該溶 劑無法使前述聚合物溶解。 作為本發明之溶劑(B)在漢森溶解度參數中之溶解度 球的中心座標,係採用二異丙基酮的漢森溶解度參數的座 標(15.7、5·7、4.3),該二異丙基酮係用以在室溫使含氟共 聚物(Α)以微粒子的方式分散之最佳溶劑。 就與含氟共聚物(Α)的親和性高且含氟共聚物(Α)的溶 解性及分散性優異之點而言,溶劑(Β)中使用前述漢森溶解 度參數座標(5d、5p、5h)並依照下式(1)所算出之溶解指 標(R),係以小於25為佳,以小於16為更佳。 R=4x(5d-15.7)2+(5p-5.7)2+(8h-4.3)2 (I) (但是,前述式(I)中,5d、5ρ及5 h係各自表示漢森 溶解度參數之分散項、極性項及氫鍵項,單位係任一者均 是(MPa)"2)。 例如,化合物(B41)之中,作為從前述式(1)所算出的R 為小於25的溶劑,可舉出下述的化合物。 27 201141966 二異丙基酮、曱基乙基酮、2-庚酮、曱基異丙基酮、 2-己酮、甲基異丁基酮、2-庚酮、品納可林、異戊基曱基酮、 曱酸異戊酯、曱酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、 乙酸第二丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙 酸2-乙基己酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸2-丁氧基乙酯、 1- 乙氧基-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-曱氧基丁酯、乙酸3-曱氧 基-3-曱基丁酯等。 又,例如化合物(B41)之中,作為由前述式(1)所算出的 R為小於16的溶劑,可舉出下述的化合物。 二異丙基酮、曱基乙基酮、2-庚酮、甲基異丙基酮、 2- 己酮、曱基異丁基酮、2-庚酮、品納可林、異戊基甲基酮、 甲酸異戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸 異丁酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、 丁酸2-丁氧基乙酯、1-乙氧基-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧 基-3-曱基丁酯等。 溶劑(B)係混合2種以上的化合物而成之溶劑時,係採 用所使用的溶劑之各自的漢森溶解度參數,且由混合比(體 積比)求取平均漢森溶解度參數,並將其作為該混合溶劑的 漢森溶解度參數而算出前述溶解指標(R)。溶劑(B)係混合2 種以上的化合物而成之溶劑,混合溶劑中之溶解指標(R)亦 是以小於25的溶劑為佳,以小於16的溶劑為更佳。 又,本發明的塗料組成物係只要在不損害本發明效果 的範圍内,亦可含有前述溶劑(B)以外的其他溶劑(C)。 例如作為其他溶劑(C),可舉出在含氟共聚物(A)的熔點 28 201141966 或溶劑的沸點之任一較低溫度以下,不具有使含氟共聚物 (A)溶解的溫度範圍之溶劑。 就容易使含氟共聚物(A)溶解而言,在本發明的塗料組 成物中’溶劑總量中溶劑(B)的含量,係以50質量%以上為 佳,以70質量%以上為較佳,以100質量%為特佳。 就a又置塗膜時的成形性之觀點,本發明的塗料組成物 中的溶劑(B )含量係相對於塗料組成物的總量 ,以 20 〜99.9 質$%為佳,以5〇〜99.5質量。/〇為較佳,以60〜99質量。/〇為 更佳。前述下限值以上時,塗料組成物的塗布時之處理性 等優良而容易形成均勻的塗膜。前述上限值以下時,容易 增加塗膜的膜厚度,而容易形成对久性優良且财候性、而才 擦傷性及耐衝擊性優良的塗膜。 [其他樹脂(D)] 本發明的塗料組成物亦可含有含氟共聚物(A)以外的 其他樹脂(D)。但是,若屬塗布於反射基板的入出射面側之 塗料組成物時,係使用太陽光的透射率高而不會使反射板 的反射率降低太多的種類及含量之其他樹脂(D)。 作為在塗布於反射基板的入出射面側之塗料組成物所 含有的其他樹脂(D1),可舉出聚石夕氧院、石夕酮樹脂、丙烯 酸石夕酮樹脂、丙烯酸樹脂、丙烯酸多元醇樹脂、含氟共聚 物(A)以外的氟樹脂等。 又,作為在塗布於反射基板的非入出射面側之塗料組 成物所含有的其他樹脂(D2),係除了前述其他樹脂(D1)以 外,還可舉出t S曰知ί脂、聚S旨聚多元醇樹脂、聚碳酸醋樹 29 201141966 脂、胺曱酸S旨樹脂、驛响扣匕 Ά^ 叫馱樹朐、%氧樹脂'氧雜環丁烷樹 脂、胺基樹脂專。 其他樹脂⑼亦可以是具有交聯性基且能夠藉由硬化 劑成分交聯之樹脂。 塗布於反射基板的入出射面側之塗料組成物中其他樹 脂(D1)的含量,係相對於1〇〇質量份含氧共聚物㈧,以卜 2〇〇質量份為佳。 塗布於反射基板的非入出射面側之塗料組成物中其他 樹脂㈣的含量,係相對於刚質量份含I共聚物㈧… 〜200質量份為佳。 [其他成分(Ε)] 本發明的塗料組成物係除了含氟共聚物(Α)、溶劑(Β) 及按照必要使狀其他_(〇'其他樹脂⑼料,亦可含 有其他成分(Ε)。 本發明的塗料組成物係用以塗布在反射基板的非入出 射面側之組成物時,含有作為其他成分⑹,以將所形成的 塗膜之防鏽、著色、增強等作為目的之顏料成分為佳。作 為』料成刀,以選自由防鏽顏料、著色顏料及體質顏料所 組成群組之1種以上的顏料為佳。 防鏽顏料係用以防止反射基板的腐蝕和變質之顏料。 佳··衣兄的負何少而言,防鏽顏料係以無錯防鑛顏料為 在。作,無紐防_料,可舉出氰胺化鋅、氧化辞、鱗酸 辞^酸軸、銦酸鋅' 删酸鋇、氰胺化鋅辦、磷酸紹等。 者色顏料係用以將塗膜著色之顏料。作為著色顏料, 30 201141966 可舉出氧化鈦、碳黑、氧化鐵等。 體質顏料係用以提升塗膜的硬度且增加厚度之顏料。 作為體質顏料,可舉出滑石粉、硫酸鋇、雲母、碳酸鈣等。 塗布於反射基板的非入出射面側之塗料組成物中的顏 料成分之含量,以使用時塗料組成物的固體成分總量設作 100質量份計,以50〜500質量份為佳,以100〜400質量份 為更佳。前述顏料成分的含量之下限值,係能夠容易得到 顏料成分的功能之值。前述顏料成分的含量之上限值,係 塗膜不容易因沙等的衝擊而受損傷或龜裂、且塗膜的耐熱 性提升之值。 塗布於反射基板的入出射面側之塗料組成物,為了防止 在該入出射面之反射率低落,以不含有前述顏料成分為佳。 塗布於反射基板的入出射面側之塗料組成物中的顏料 成分之含量,以使用時塗料組成物的固體成分總量設作100 質量份計,以3質量%以下為佳,以0為特佳。 又,作為顏料成分以外的其他成分(E),可舉出用以提 升塗膜的黏附性之矽烷偶合劑;受阻胺系光安定劑等的光 安定劑;二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、三讲系 化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等的有機系紫外線吸收 劑;氧化鈦、氧化鋅、氧化鈽等的無機系紫外線吸收劑; 超微粉合成二氧化矽等的平光劑;非離子系、陽離子系或 陰離子系的界面活性劑;調平劑等。 顏料成分以外的其他成分(E)之含量係可在不損害本 發明效果的範圍適當地選定。 31 201141966 本啦明的塗料組成物可以是使含氟共聚物(A)溶解於 冷⑷而成H夜狀態’亦可以是使含氟共聚物(A)分散於溶 劑中而成之狀態,使含氟共聚物(A)分散於溶劑時,較佳是 使含氟共聚物(A)亦經過溶解於溶劑的狀 物㈧的微板子析出而分散之組成物。 ^ 又,本發明的塗料組成物係以在室溫附近顯示流動性 為佳。前述所謂「在室溫附近」係10〜40。<:左右為佳,以 15〜30°C為佳。 本發明的塗料組成物在塗布時的蒸氣壓、亦即在顯示 溶液狀態或分散狀態之溫度範圍的蒸氣壓,就容易塗在太 1%熱集熱用反射板的反射基板而言,係以至少自然產生壓 力以下為佳,以3MPa以下為較佳,以2MPa以下為更佳,以 IMPa以下為特佳,以常壓以下為最佳。 本發明的塗料組成物係以組合以下所表示的成分而成 之組成物為佳。 (〇0作為含氟共聚物(A) ’係使用含氟共聚物(A1)。 (/5)作為溶劑,係由化合物(B1)或化合物(B2)、或者是 化合物(B3)或化合物(B4)的任一者所構成之溶劑。 前述組合成分(α )係以含氟共聚物(A1)的微粒子為更 佳。又,前述組合成分(万)係以由化合物(B4)所構成為較 佳,以由化合物(B41)所構成為更佳。 又’屬於用以塗布於太陽熱集熱用反射板的反射基板 的非入出射面側之塗料組成物時,係以在組合前述成分(α ) 及(/3)更添加顏料成分為佳。 32 201141966 [製造方法] 作為本發明的塗料組成物之製造方法,係以具有使含 氟共聚物(A)溶解於溶劑(B)之溶解步驟的方法為佳。 使含氟共聚物(A)溶解於溶劑(B)之溶解溫度,係以比含 氟共聚物(A)的熔點低30°C以上的溫度為佳。含氟共聚物 的熔點係最高大約為275°C。因此,從作業性優良而言,溶 劑溫度係以245°C以下為佳,以230°C以下為更佳,以2〇〇。〇 以下為特佳。 又’就容易充分地使含氟共聚物(A)溶解而言,前述溶 解溫度的下限係以0°C為佳,以20°C為更佳。 作為溶劑,係除了溶劑(B)以外亦使用其他溶劑(c)時, 可使含氟共聚物(A)溶解於混合了溶劑(B)及其他溶劑而 成的溶劑,亦可在使含氟共聚物(A)溶解於溶劑(B)之後,添 加其他溶劑(C)。 本發明的組成物之製造方法所具有之前述溶解步驟, 溫度以外的條件係沒有特別限定。在溶解步驟之壓力係沒 有特別限定,以常壓為佳。 但是,依照含氟共聚物(A)或所使用的溶劑之種類,溶 劑的沸點係比溶解步驟的溶解溫度低等情況時,係使用耐 壓容器且將壓力設為至少自然產生壓力以下。此時的壓力 係以3Mpa以下為佳,_t<2Mpa以下為較佳,以1Mpa以下為 更佳,以0.01〜IMpa為特佳。 因為溶解時間係依存於含氣共聚物⑷的含量及含敦 共聚物(A)之溶解前的形狀等’按照其等含量及形狀等而適 33 201141966 當地決定即可。 在溶解步驟之溶解方法並無特別,依照通常的溶解方 法即可。可舉出例如稱量在塗料組成物調配之各成分的必 要量,並在含氟共聚物(A)的熔點以下溫度將該等成分均勻 地混合而使其溶解在溶劑(B)之方法。 就效率而言’溶解步驟係以使用均質混合機 (homomixer)、亨謝爾混合機、班伯里混煉機、加壓揑合機、 單轴或雙軸擠壓機等通常的攪拌混合機為佳。又,在溶解 步驟,加熱為必要情況時,可以是同時進行各種原料成分 的混合及加熱之方法,亦可以是混合各種原料成分後按 照必要邊搜拌邊加熱之方法。 在加壓下進行溶解時,能夠使用附有攪拌機的高壓釜 等的裝置。作為攪拌葉的形狀,可舉出船用螺旋紫、明輪 葉槳(paddle)、錨固葉、渦輪葉等。小規模進行時,亦可使 用磁力攪拌器等。 將本發明的塗料組成物以含氟共聚物(A)為溶解於溶 劑⑻之狀態而使料,係使用轉步驟後驗成物、或按 照必要添加前述其他成分⑹而使用即可。 又得到使含氟共聚物(A)的微粒子分散在溶劑(B)而成 之塗料組成物的情況’係在溶解步驟後,將使含共聚物 (A)浴解於溶劑⑻中而成的溶液,進行使其以微粒子的方式 析出之析出步驟。例如在溶解步驟,能夠藉由在析出步驟 的孤度及壓力條件預先使超過含氟共聚物(A)的飽和溶解 里之里的3氟共聚物(A)溶解,並且冷卻使含IL共聚物(A) 34 201141966 析出來使微粒子分散。冷卻的方法係沒有特別限制,可緩 慢冷卻、亦可急速冷卻。 從處理性而言,在析出步驟的壓力係以常壓為佳。在 溶解步驟於加壓下使含氟共聚物(A)溶解的情況,係以冷卻 同時減壓而成為常壓為佳。 又,作為溶劑,係使用溶劑(B)及其他溶劑(c)時,其他 溶劑(C)係亦可以在析出步驟後添加。 將本發明的塗料組成物以使含氟共聚物(A)分散於溶 劑(B)而成的狀態使用時,係使用析出步驟後的組成物或是 按照必要添加前述其他成分(E)而使用即可。 使用以上說明之本發明的塗料組成物時,能夠形成含 有氟原子之硬塗膜作為保護太陽熱集熱用反射板(1)或太陽 熱集熱用反射板(2)之塗膜’該太陽熱集熱用反射板(1)的反 射基板係由金屬構成;而該太陽熱集熱用反射板(2)的反射 基板係具有玻璃基板及設於該玻璃基板入出射面側之金層 反射層。因為該塗膜係具有以乙烯及ETFE為主體之重複單 元之硬塗膜,即便沙等產生碰撞亦具有不容易劣化之優良 的耐擦傷性及耐衝擊性。又,該塗膜係藉由含有氟原子來 提升耐候性以外’並且藉由硬塗膜,熱引起的膨脹、收縮 程度變小且亦能夠抑制吸濕、吸水,而且能夠更提高耐熱 性、耐水性、防濕性。特別是該塗膜係形成於太陽熱集熱 用反射板的反射基板之入出射面側,即便被曝露於高溫, 藉由其優良的耐熱性,能夠長期間安定地抑制因熱引起的 劣化及剝離。 35 201141966 <太陽熱集熱用反射板〉 本發明的太陽熱集熱用反射板係在太陽熱集熱系統中 用以反射太陽光之反射板’該太陽熱集熱系統係將太陽熱 集中而利用作為熱能。 作為本發明的太陽熱集熱用反射板,可舉出太陽熱集 熱用反射板(1)及太陽熱集熱用反射板(2),該太陽熱集熱用 反射板(1)的反射基板係由金屬構成;而該太陽熱集熱用反 射板(2)的反射基板係具有玻璃基板及設於該玻璃基板之入 出射面側之金層反射層。 [太陽熱集熱用反射板(1)] 太陽熱集熱用反射板(1)係具有由金屬所構成之反射基 板,且在該反射基板的至少一面側具有由本發明的塗料組 成物所形成的塗膜。從保護反射基板之觀點,本發明的太 陽熱集熱用反射板(1)之塗膜以設於反射基板的入出射面側 為佳。但是,在太陽熱集熱用反射板(1)之塗膜,亦可以設 於反射基板的非入出射面側。設於反射基板的非入出射面 之塗膜係亦可以含有防鏽顏料、著色顏料及體質顏料等的 顏料成分。 (反射基板) 太陽熱集熱用反射板(1)的反射基板係在反射板使光線 反射之部分且係由金屬構成。從以高效率來反射太陽光之 觀點,由金屬所構成之反射基板係以在由金屬形成的金屬 基板之入出射面側的表面為鏡面拋光之反射基板、或是在 前述金屬基板之入出射面側係設置有金屬反射層為佳。但 36 201141966 是,太陽熱集熱用反射板(1)的反射基板亦可以是前述金屬 基板的入出射面側的表面為鏡面拋光,而且在其鏡面拋光 面側設置有金屬反射層。 作為形成前述金屬基板之金屬,可舉出鋁、鋁合金、 不鏽鋼等。其中,就太陽光的反射率高而言,以鋁或鋁合 金為佳。 月J述金屬基板的厚度係以0· 1〜10mm為佳,以〇 5〜 5mm為更佳。 作為别述鏡面拋光,例如通常係物理性研磨,但是亦 可實施化學性或電性研磨方法。在金屬基板的鏡面拋光, 該金屬基板的表面粗糙度尺以系以成為〇 3 # m以下的方式研 磨為佳,以成為0.1# m以下的方式研磨為更佳。 作為該金屬基板的入出射面側之金屬反射層,可舉出 例如含有由鈦、鉬、錳、鋁、銀、銅、金及鎳所組成群組 的至少1種元素之金屬反射層。該金屬反射層係能夠藉由磷 酸鹽處理、陽極氧化處理、真空蒸鍍處理等來形成。 前述金屬反射層的厚度係例如可以是5〜1500nm。 前述金屬反射層係可以是1層、亦可以是2層以上。 作為太陽熱集熱用反射板(1)之反射基板,係以由鋁或 銘合金所構成的金屬基板之入出射面為鏡面拋光之反射基 板(1-1)、在由鋁或鋁合金所構成的金屬基板之入出射面側 形成金屬反射層而成之反射基板(1-2)、或在由銘或銘合金 所構成的金屬基板之入出射面側的表面具有鏡面拋光面, 並且在該鏡面拋光面側具有金屬反射層之反射基板(1_3)為 37 201141966 佳,以反射基板(i-i)、反射基板(丨-2)為更佳。 以下,顯示太陽熱集熱用反射板(1)的實施形態的一個 例子來詳細地說明。 第1圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板(1)的實施 形態的一個例子之太陽熱集熱用反射板1A(以下稱為「反射 板1A」)之剖面圖。第2圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反 射板(1)的其他實施形態例之太陽熱集熱用反射板1B (以下 稱為「反射板1B」)之剖面圖。 (第1實施形態) 反射板1A係如第1圖所表示,具備:反射基板11,其具 有入出射面11a;塗膜12,其保護反射基板11的入出射面11a 側;及塗膜13,其保護與反射基板11的入出射面lla相反面 (以下稱為「非入出射面lib」)側。 反射基板11係前述反射基板之中的任一者。 塗膜12係保護反射基板11的入出射面iia側之塗膜,係 由前述本發明的塗料組成物所形成。塗膜12係以由不含有 顏料成分的塗料組成物所形成為佳。 塗膜12的厚度係以〇.5〜ΙΟμιη為佳。 在反射基板11與塗膜12之間,亦可設置其他層。作為 其他層’可舉出由醇酸樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂等所 構成之樹脂層、用以提升塗膜12與反射基板11的密著性之 由矽烷偶合劑所構成之層等。 塗膜13係保護反射基板11的非入出射面lib側之塗 膜,係由前述本發明的塗料組成物所形成。塗膜13係以由 38 201141966 含有顏料成分的塗料組成物所形成為佳。 塗膜13的厚度係以3〜15〇μηι為佳。 在反射基板11與塗膜13之間,亦可設置其他層。作為 其他層’可舉出由醇酸樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂等所 構成之樹脂層、用以提升塗膜與反射基板11的密著性之由 石夕烧偶合劑所構成之層等。 反射板1Α係除了使用本發明的塗料組成物以外,能夠 藉由眾所周知的製造方法製造。 作為反射板1Α的製造方法,可舉出在反射基板11的入 出射面11a與非入出射面llb,塗布本發明的塗料組成物而 形成塗布層並使其乾燥來形成塗膜12、13之方法。在形成 塗膜13之塗料組成物係以含有顏料成分為佳。 塗料組成物的塗布係能夠使用毛刷、輥、喷霧器、淋 塗機、丨麗細》斋專來貫施。塗料組成物的塗布量係以乾燥膜 厚度成為前述範圍内的方式適當地選定即可。 當使含氟共聚物(A)溶解成溶液加以使用時,塗布本發 明的塗料組成物時該塗料組成物的溫度係以能夠維持溶液 狀態之溫度範圍的下限溫度以上為佳,當使含氟共聚物(A) 分散成分散液加以使用時,係以能夠維持其分散狀態之溫 度範圍的下限溫度以下為佳。 作為塗料組成物係使用溶液狀態的塗料組成物時,其 塗布時的溫度,就對太陽熱集熱用反射板的反射基板之塗 布容易而言,以23(TC以下為佳’以20〇t以下為更佳,以5 〜150°C以下為特佳。 39 201141966 使塗布層乾燥時之溫度係以常溫〜350°C為佳,以50〜 300°C為較佳,以1〇〇〜250°C為更佳。乾燥亦可按照必要在 減壓下進行。 又,作為含氟共聚物(A)係使用含氟共聚物(A1)時,可 按照必要使用對應含氟共聚物(A1)的交聯性基之硬化劑, 進行硬化反應來形成硬化塗膜。前述硬化反應係可以與前 述塗布層的乾燥同時進行,亦可以將塗布層乾燥後,另外 進行硬化反應。 塗膜12、13係可以同時形成,亦可以依次形成。 又,將本發明塗料組成物以使含氟共聚物分散成分散 液加以使用時,只有進行塗布乾燥而成之塗膜有耐水性等 差的情況,所以宜按照必要進行加熱之退火。退火溫度係 以80〜200°C為佳,以80〜160。(:為更佳。又,退火時間亦 取決於退火溫度,以0.1〜2小時為佳,以0.1〜1小時為更佳。 因為以上說明的反射板1A係具有由本發明的塗料組成 物所設置而成之塗膜12、13,故具有優良的耐久性、财候 性、耐擦傷性及耐衝擊性。特別是由於塗膜12係設於反射 板1A之入出射面11a側,因此雖然曝露於高溫而且沙等的碰 揸頻率亦高,但是因為塗膜硬且耐熱性、耐擦傷性及耐衝 擊性優良,而能夠抑制塗膜的劣化及剝離。因此,能夠長 期間安定地保護反射基板11。 (第2實施形態) 本實施形態的反射板1B除了在反射基板11的非入出射 面lib側不設置塗膜13以外,係與反射板1A相同。在反射板 40 201141966 1B中與反射板1A相同的各部分係附加與反射板1A相同符 號並省略說明。反射板1Β係使用固定反射板1Β的固定構件 等來覆蓋反射板1Β的非入出射面側,能夠使用於不需要特 別保護的情況等。 又,反射板1Β亦與反射板1Α同樣地,在反射基板11與 塗膜12之間亦可具有其他層。 反射板1B係除了不形成塗膜13以外,能夠藉由與反射 板1A相同的製造方法製造。亦即’可舉出藉由在反射基板 11的入出射面11a,塗布本發明的塗料組成物形成塗布層並 使其乾燥,來形成塗膜12之方法。在反射板1B的製造上, 將本發明的塗料組成物以使含氟共聚物分散(A)而成的分散 液加以使用時,亦是以按照必要進行退火為佳。退火的較佳 條件係與在反射板1A的製造方法所說明的較佳條件相同。 在反射板1B,亦是藉由塗膜硬且耐熱性等的耐久性、 耐候性、耐擦傷性及耐衝擊性優良之塗膜12 ,能夠長期門 安定地保護反射基板11的入出射面11a。 本發明之太陽熱集熱用反射板(1)係不被前述的反射板 ΙΑ、1B限定。例如在反射基板11與塗膜12之間亦可設置其 他層。作為其他層,可舉出例如以更提高反射基板的保護 效果作為目的之層專。作為誕rfj前述保護效果之其他層 可舉出例如在專利文獻2所記載之塗膜等,該等其他層係可 以是1層、亦可以是2層以上。 又’塗膜13係§曼於反射基板11的入出射面ub側時,在 該等之間亦可設置用以提高前述保護效果之其他層。 201141966 而且,太陽熱集熱用反射板(1)係亦可以是只有在反射 基板的非入出射面側設置有塗膜之反射板。此時,反射基 板的入出射面側係以形成眾所周知的塗膜為佳。 [太陽熱集熱用反射板(2)] 太陽熱集熱用反射板(2)係具有反射基板,其具有玻璃 基板及設於該玻璃基板的非入出射面側之金屬反射層;而 且於該反射基板之至少一面側,具有由本發明塗料組成物 形成的塗膜。在太陽熱集熱用反射板(2)之塗膜,其反射基 板的入出射面側係被玻璃基板所保護。本發明的表面塗布 用塗料組成物係可以將保護玻璃表面作為目的而塗布在玻 璃基板的表面,亦可以將保護金屬反射層作為目的而設於 反射基板的金屬反射層側、亦即在非入出射面側。設於反 射基板的金屬反射層側之塗膜係以含有防鏽顏料、著色顏 料及體質顏料等的顏料成分為佳。 以下,顯示太陽熱集熱用反射板(2)的實施形態的一個 例子來詳細地說明。 第3圖係太陽熱集熱用反射板(2)的實施形態的一個例 子之太陽熱集熱用反射板2A(以下稱為「反射板2A」)之剖 面圖。第4圖係太陽熱集熱用反射板(2)的其他實施形態例之 太陽熱集熱用反射板2B(以下稱為「反射板2B」)之剖面圖。 (第3實施形態) 反射鏡2A係如第3圖所示,具備:反射基板21及塗膜 22,該反射基板21係由玻璃基板21 a及形成於該玻璃基板 21a的入出射面^^的相反側之金屬反射層所構成;而該 42 201141966 塗膜22係形成於反射基板21的金屬反射層21b側。 作為玻璃基板21a,能夠使用鏡用之眾所周知的玻璃, 可舉出例如驗石灰玻璃等。 玻璃基板21a的厚度係以0.5〜10mm為佳。 金屬反射層21b係反射太陽光之層。作為形成金屬反射 層21b之金屬,係以銀為佳。 在金屬反射層21b之銀的含量係以60質量%以上為 佳,以100質量%為特佳。 金屬反射層21b的厚度係以300〜1500g/m2為佳。 塗膜22係保護反射基板21a的非入出射面側(背側)之塗 膜’且由前述本發明的塗料組成物所形成。塗膜22係以使 用含有顏料成分的塗料組成物形成為佳。 塗膜22的厚度係以0.5〜ΙΟμηι為佳。 反射板2Α係除了使用本發明的塗料組成物以外,能夠 藉由眾所周知的製造方法製造。 作為反射板2Α的製造方法,可舉出藉由在反射基板21 的金屬反射層21b側塗布本發明的塗料組成物而形成塗布 層之後,使其乾燥來形成塗膜22之方法。 塗料組成物的塗布、塗布量、乾燥溫度係能夠採用與 在則述反射板1A所說明的方法相同方法。以塗膜22作為硬 化塗膜時’亦能夠採用與前述反射板1A所說明的方法相同 方法。又’在反射板2A的製造上,將本發明的塗料組成物 以使含氟共》(A)分散而成的分散液加以使㈣,亦宜按 照必要進行社。退火的較佳條件係與在反射板Μ的製造 43 201141966 方法所說明的較佳條件相同。 以上說明之反射板2A,因為係使用本發明的塗料組成 物形成之含有具有優良的耐久性、耐候性、耐擦傷性及耐 衝擊性之塗膜22,而能夠長期間安定地使用。 (第4實施形態) 本實施形態的反射板2B係除了在反射基板21a的入出 射面21c側係形成有塗膜23以外,係與反射板2A相同。在反 射板2B中與反射板2A相同的各部分係附加與反射板2A相 同符號並省略說明。 塗膜23係保護反射基板21的入出射面21c側的塗膜’且 係使用前述本發明的塗料組成物所形成。塗膜23係以使用 不含有顏料成分之塗料組成物形成為佳。 塗膜23的厚度係以3〜150μηι為佳。 反射板2Β係除了使用本發明的塗料組成物以外,能夠 藉由眾所周知的製造方法製造。 作為反射板2Β的製造方法,可舉出藉由在反射基板21 的金屬反射層21b側及入出射面21c側塗布本發明的塗料組 成物而形成塗布層之後,使其乾燥來形成塗膜22、23之方法。 塗料組成物的塗布、塗布量、乾燥溫度係能夠採用與 在前述反射板1A所說明的方法相同方法。以塗膜22、23作 為硬化塗膜時’亦能夠採用與前述反射板1A所說明的方法 相同方法。又,在反射板2B的製造上,將本發明的塗料組 成物以使含氟共聚物(A)分散而成的分散液加以使用時,亦 宜按照必要進行退火。退火的較佳條件係與在反射板丨八的 44 201141966 製造方法所說明的較佳條件相同。 塗膜22、23可以同時形成,亦可以依次形成。 反射板2B,因為含有具有優良的耐久性、耐候性、耐 擦傷性及耐衝擊性之塗膜22、23,故而能夠長期間安定地 使用。 實施例 以下顯示實施例來詳細地說明本發明,但是本發明係 不被以下的記載限定。 [實施例1] 在矽酸玻璃製附蓋的試驗管,添加作為含氟共聚物(A1) 之ETFE(構成單體及莫耳比:TFE/乙烯/六氟丙烯 /3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯/伊康酸酐 =47.7/42.5/8.4/1.2/0.2、熔點:188°C。以下稱為「ETFE1」) 50mg、及作為化合物(B41-12)之二異丙基酮(依照前述式(I) 所算出的溶解指標(R)(以下僅以「R」表示)=0)2.45g,邊攪 拌邊加熱至140°C時,係均勻地成為透明的溶液。 將該試驗管緩慢地冷卻至室溫時,得到均勻且無沈降 物的ETFE1的微粒子分散液(ETFE1的濃度:2質量°/〇)。 ETFE1的微粒子之平均粒徑,於2〇。(:使用小角度X射線散射 法所測得的平均粒徑為20nm。又, 將該分散液稀釋成ETFE1 可確認 濃度為0.05質量%並使用透射型電子顯微鏡觀察日夺 一次粒徑為20〜30nm。 將該分散液(塗料組成物(1-A),在室溫M丄& |精由灌注 (potting)塗布在玻璃基板上並風乾後’在l〇0°C的熱板上力 45 201141966 熱乾燥3分鐘,得到在表面形成有ETFEp|膜之玻璃基板 1-1。使用光學顯微鏡(50倍)觀察所得到的塗膜時,確認係 均勻且平滑的膜。又,使用觸針式表面形狀測定器測定膜 厚度時’為3"m。 又,在已鏡面拋光之鋁板的入出射面,係使用同樣的 方法來得到膜厚度為3 μ m的附塗膜試驗板^一。 [實施例2] 在ETFE1的分散液(塗料組成物(1_A))83〇g,添加作為 顏料成分之氧化鈦(堺化學公司製、商品名「D_918」)2〇〇g、 直控1mm的玻璃顆粒930g,並使用塗料振動器授拌2小時。 攪拌後,進行過濾而除去玻璃顆粒,得到含有顏料成分之 塗料組成物(1-B)。 在玻璃基板的表面,將塗料組成物(1_B)塗布成臈厚度 為5 μ m並在25 °C的恆溫室中熟化2〇分鐘後,於丨401加熱2〇 分鐘形成塗膜,得到附塗膜試驗板1_2。 又,在已鉻酸鹽處理之鋁板的入出射面,將塗料組成 物(1-B)塗布成膜厚度為Sym並在25。(:的恆溫室中熟化2〇 分鐘後,於140°C加熱20分鐘形成塗膜,得到附塗膜試驗板 11_2。 [比較例1] 除了使用環己酮(R=25.6)代替二異丙基酮作為溶劑以 外,與實施例1同樣地進行得到塗料組成物(2_A)。進—步, 使用該塗料組成物(2-A)與實施例2同樣地進行,得到含有氧 化鈦(堺化學公司製、商品名「D-918」)之塗料組成物(2_B)。 46 201141966 使用塗料組成物(2-B),與實施例2同樣地進行而得到在 玻璃基板的表面形成塗膜之附塗膜試驗板1_3、及在紹板的 入出射面形成塗膜之附塗膜試驗板II-3。 對附塗膜試驗板1-1〜1-3,進行評價塗膜的硬度、财水 性、耐熱性。又,對附有塗膜的試驗板ΙΙ_1〜Π_3,進行塗 膜的耐候性試驗。 [評價方法](耐熱性:熱分解溫度) 使用差示熱重量同時測定裝置TG/DTA220(Seiko Instruments公司製),以升溫速度為l〇°C/分鐘、氮流量5〇mL/ 分鐘的條件實施熱重量分析,來測定塗膜的熱分解溫度。 又,將塗膜的質量減少5%的時點之溫度作為熱分解溫度 (°C)。又,測定結果係依照以下的基準評價。「〇」:250°C 以上。「△」:150〜250°C。「X」:150。(:以下。 (硬度) 使用依據JIS K 5600-5-4(1999)之方法測定塗膜的硬 度,並依照以下的基準評價。「〇」:鉛筆硬度Η以上。「△」: 鉛筆硬度2Β〜F。「X」:鉛筆硬度3Β以下。 (财水性) 使用依據JIS Κ 5600-6-2(1999)之方法測定塗膜的耐水 性,並依照以下的基準評價。「〇」: 塗膜無膨脹、損傷等。「X」:塗膜有膨脹、損傷等。 (耐候性) 在沖繩縣那霸市的屋外設置附塗膜試驗板,使用 PG-1M(光澤計、日本電色工業股份公司製)測定在即將設置 47 201141966 前、及2年後之塗膜表面的光澤。將即將設置前之光澤值設 為腦時,算出2年後的光澤值之比例作為光澤保持⑽ 位:%),並依照以下的基準來評價耐候性。「〇」:光澤保 持率為80%以上。「△」:光澤保持率為6〇%以上、小於難。 「X」:光澤保持率為小於6〇%。 將評價結果顯示在表1。
如表1所表示,使用本發_塗料組錢卿成之實施 例1的塗膜係耐擦傷性優良。又,熱分解溫度高且耐熱性亦 優良,並且耐水性亦優良。而且,在耐候性試驗中,形成 有塗膜之紹板的光澤能夠高度地被維持,因此係具有優良 的耐候性。又,採用添加有顏料成分的塗料組成物之實施 例2的塗膜’亦同樣地耐擦傷性、财熱性、财水性及对候性 優良。 又,相較於由溶劑為環己酮的塗料組成物(2B)所形成 之比較例1的塗膜,實施例1及2的塗膜係耐擦傷性較優良且 耐候性亦較優良。 <太陽熱集熱用反射鏡的製造及其評價> [實施例3] 在玻璃基板的一面,以厚度成為8〇〇mg/m2的方式實施 48 201141966 錄覆銀處理’隨後在該鍍覆銀膜上,將不含鉛之環氧樹脂 系的鏡用背止塗料(大日本塗料公司製、「SM商品名COAT DF」)以乾燥塗膜的膜厚度為3〇#m的方式使用簾流塗布器 塗布並在18〇°C的乾燥爐使其硬化。之後藉由在退火爐 (annealing furnace)冷卻至室溫,得到附防鏽膜反射鏡。 接著’在該附防鏽膜反射鏡之防鏽塗膜上,以乾燥膜 厚度為5#m的方式塗布塗料組成物(1_A),並在2〇〇〇c的烘 箱使其乾燥硬化10分鐘。對所得到的太陽熱集熱用反射 鏡,實施促進耐候性試驗及實際曝露試驗。 [比較例2] 在玻璃基板的一面’以厚度成為80〇11^/„12的方式實施 鍍覆銀處理’隨後在該鍍覆銀膜上,將不含鉛之環氧樹脂 系的鏡用背止塗料(大曰本塗料公司製、「SM商品名COAT DF」)以乾燥塗膜的膜厚度為6〇 " m的方式使用簾流塗布器 塗布並在180°C的乾燥爐使其硬化。之後藉由在退火爐 (annealing furnace)冷卻至室溫來得到附防鏽膜反射鏡。對 所得到的太陽熱集熱用反射鏡,實施促進耐候性試驗及實 際曝露試驗。 [評價方法] (促進耐候性試驗) 使用 Accelerated Weathering Tester(加速而候試驗 機XQ-PANEL LAB PRODUCTS公司製、型號:QUV/SE), 比較5000小時曝露後及初期,來評價塗膜的光澤保持率、 塗膜有無剝離、銀反射層的異常。 49 201141966 1. 塗膜的光澤保持率 使用PG-1M(光澤計:日本電色工業公司製)測定塗膜表 面的光澤,並依照以下的基準來評價耐候性。 「〇」:光澤保持率為80%以上。 「△」:光澤保持率為60%以上、小於80%。 「X」:光澤保持率為小於60%。 2. 塗膜有無剝離 依照以下的基準來評價耐候性。 「〇」:未觀察到塗膜剝離。 「X」:觀察到塗膜剝離。 3. 銀反射層的異常 依照以下的基準來評價耐候性。 「〇」:未觀察到銀縮孔狀凹斑、生鏽等致使鏡的反射 率低落。 「X」:觀察到銀縮孔狀凹斑、生鏽等致使鏡的反射率 低落。 (實際曝露試驗) 在沖繩縣那霸市的屋外設置所得到之太陽熱集熱用反 射鏡,並比較即將設置前、及1年後之塗膜的光澤保持率、 塗膜有無剝離、銀反射層的異常。 1.塗膜的光澤保持率 使用PG-1M(光澤計:日本電色工業公司製)測定塗膜表 面的光澤,並依照以下的基準來評價耐候性。 「〇」:光澤保持率為80%以上。 50 201141966 「△」:光澤保持率為60%以上、小於80%。 「X」:光澤保持率為小於60%。 2. 塗膜有無剝離 依照以下的基準來評價耐候性。 「〇」:未觀察到塗膜剝離。 「X」:觀察到塗膜剝離。 3. 銀反射層的異常 依照以下的基準來評價耐候性。 「〇」:未觀察到銀縮孔狀凹斑、生鏽等致使鏡的反射 率低落。 「X」:觀察到銀縮孔狀凹斑、生鏽等致使鏡的反射率 低落。 [表2]
實施例3 比較例2 (促進_性言_ 1.塗膜的光澤保持率 〇 X 2.塗膜有無剝離 〇 X 3.銀反射層的異常 〇 X (實際曝露·) 1.塗膜的光澤保持率 〇 X 2.塗膜有無剝離 〇 X 3.銀反射層的異常 〇 X 產業上之可利用性 本發明的表面塗布用塗料組成物係能夠利用於製造太 陽熱集熱用反射板。 又,將2010年4月16日申請之日本特許出願 2010-095370號說明書、申請專利範圍、圖式及摘要的全部 51 201141966 内容引用於此,且併入作為本發明的說明書之揭示。 【圖式簡單說明3 第1圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板的實施形 態之剖面圖。 第2圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板的其他實 施形態之剖面圖。 第3圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板的其他實 施形態之剖面圖。 第4圖係顯示本發明的太陽熱集熱用反射板的其他實 施形態之剖面圖。 【主要元件符號說明】 1A、IB、2A、2B...太陽熱集 lib...非入出射面 熱用反射板 12、13、22、23...塗膜 11、21...反射基板 21a...玻璃基板 1 la、21c...光的入出射面 21b...金屬反射層 52

Claims (1)

  1. 201141966 七、申請專利範圍: 1. 一種太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物,其 特徵在於含有: 含氟共聚物,其具有以乙烯為主體之重複單元與以 四鼠乙稀為主體之重複单元;及 溶劑,其可在前述含氟共聚物之熔點以下的溫度下 使前述含氟共聚物溶解。 2. 如申請專利範圍第1項之太陽熱集熱用反射板之表面塗 布用塗料組成物,其中前述含氟共聚物之全重複單元 中,以乙烯及四氟乙烯以外之其他單體為主體的重複單 元比例為0.1〜30莫耳%。 3. 如申請專利範圍第1或2項之太陽熱集熱用反射板之表面 塗布用塗料組成物,其中前述含氟共聚物具有交聯性基。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之太陽熱集熱用反 射板之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑係由含氟 芳香族化合物所構成。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之太陽熱集熱用反 射板之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑係由氫氟 醚或氫氟碳所構成。 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之太陽熱集熱用反 射板之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑係由具有 羰基及腈基中之至少一者的脂肪族化合物所構成。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之太陽熱集熱用反 射板之表面塗布用塗料組成物,其中前述溶劑中之氟原 53 201141966 子含量為5〜75質量%。 8. —種太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物的 製造方法,其特徵在於具有下述步驟: 溶解步驟,其使具有以乙烯為主體之重複單元與以 四氟乙烯為主體之重複單元的含氟共聚物溶解於可在 前述含氟共聚物之熔點以下的溫度下使前述含氟共聚 物溶解的溶劑中。 9. 如申請專利範圍第8項之太陽熱集熱用反射板之表面塗 布用塗料組成物的製造方法,其中前述溶解步驟之溶解 溫度係較前述含氟共聚物之熔點低30°C以上的溫度。 10. —種太陽熱集熱用反射板之製造方法,係於金屬所構成 之反射基板之至少一面側上,塗布如申請專利範圍第1 至7項中任一項之太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗 料組成物而形成塗布層後,進行乾燥而形成塗膜者。 11. 一種太陽熱集熱用反射板,具備: 反射基板,其由金屬所構成;及, 塗膜,其設在該反射基板之至少一面側上; 且,該塗膜係由如申請專利範圍第1至7項中任一項 之太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物所形 成之塗膜。 12. 如申請專利範圍第11項之太陽熱集熱用反射板,其中前 述由金屬所構成之反射基板係構造如下:由鋁或鋁合金 所構成之金屬基板在光的入出射面側作鏡面拋光;或 者,於前述金屬基板之光的入出射面側上形成有金屬反 54 201141966 射層。 13. —種太陽熱集熱用反射板之製造方法,係於反射基板之 至少一面側上,塗布如申請專利範圍第1至7項中任一項 之太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物而形 成塗布層後,進行乾燥而形成塗膜者,且該反射基板具 有玻璃基板及設於該玻璃基板中與光入出射面在相反 側上的金屬反射層。 14. 一種太陽熱集熱用反射板,具備: 反射基板’其具有玻璃基板及設於該玻璃基板中與 光入出射面在相反側上之金屬反射層;及, 塗膜,其設在該反射基板之至少一面側上; 且,該塗膜係如申請專利範圍第1至7項中任一項之 太陽熱集熱用反射板之表面塗布用塗料組成物所形成 之塗膜。 15. 如申請專利範圍第14項之太陽熱集熱用反射板,其中前 述金屬反射層係由銀所構成。 55
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009022059A1 (de) * 2009-05-20 2010-11-25 Schott Solar Ag Strahlungsselektive Absorberbeschichtung und Absorberrohr mit strahlungsselektiver Absorberbeschichtung
KR20130072188A (ko) * 2010-04-16 2013-07-01 아사히 가라스 가부시키가이샤 함불소 공중합체 조성물의 제조 방법, 코팅용 조성물, 도막을 갖는 물품, 및 성형품
ES2778865T3 (es) * 2012-04-12 2020-08-12 Jfe Steel Corp Placa de reflector solar
JP6087559B2 (ja) * 2012-09-28 2017-03-01 富士フイルム株式会社 フィルムミラーおよびそれに用いる複合フィルム
JP5896889B2 (ja) * 2012-12-07 2016-03-30 株式会社豊田自動織機 光学選択膜
JP6000892B2 (ja) * 2012-12-13 2016-10-05 富士フイルム株式会社 封止用樹脂組成物、封止用フィルム、配線基板
GB2520546A (en) * 2013-11-25 2015-05-27 Esp Technology Ltd Polymer process
EP3230335B1 (de) * 2014-12-08 2019-01-30 BASF Coatings GmbH Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungen und sowie deren verwendung
JP6197833B2 (ja) * 2015-06-30 2017-09-20 株式会社豊田自動織機 太陽熱集熱管及び太陽熱発電装置
CN105698416A (zh) * 2016-03-01 2016-06-22 江苏贝德莱特太阳能科技有限公司 一种用于平板太阳能集热器的选择太阳能吸收涂层
IT201600076246A1 (it) * 2016-07-20 2018-01-20 Mohamed Najri parabola per termico solare
EP3333229A1 (en) 2016-12-08 2018-06-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions and coatings
KR101991438B1 (ko) * 2019-01-03 2019-06-20 김민호 불소 코팅용 조성물 및 이를 이용한 코팅 물품.
NL2023663B1 (en) * 2019-08-19 2021-03-30 Lamoral Holding B V Weather resistant thermal insulation material

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5244578B2 (zh) * 1974-04-23 1977-11-09
JPS5864452A (ja) * 1981-10-14 1983-04-16 Matsushita Electric Ind Co Ltd 太陽熱集熱器用反射板
JPS61218609A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Daikin Ind Ltd 塗装ソ−ラ−コレクタ
DE3744392A1 (de) * 1987-12-29 1989-07-13 Hoechst Ag Loesungen von copolymeren des typs tetrafluorethylen/ethylen
JPH05280807A (ja) * 1992-03-31 1993-10-29 Aisin Seiki Co Ltd 太陽熱集熱装置
JP2000129193A (ja) * 1998-08-20 2000-05-09 Asahi Glass Co Ltd フッ素系共重合体の水性分散液
JP2010095370A (ja) 2008-10-20 2010-04-30 Kojima Press Industry Co Ltd クリップ搬送装置

Also Published As

Publication number Publication date
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