JP7106285B2 - インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents
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Description
要件(1):前記樹脂分散剤が、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂である。
要件(2):さらに、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂を含有する。
[水性インク]:体積基準粒度分布の累積50%粒径が80nm以下の顔料(カーボンブラック)、及び顔料を分散するための樹脂分散剤を含有するとともに、下記要件(1)及び(2)の少なくとも一方を満たすインク。
要件(1):樹脂分散剤が、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂である。
要件(2):さらに、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂を含有する。
本発明のインクジェット記録方法は、画像データに基づいて記録ヘッドの吐出口から水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する記録工程と、予備吐出データに基づいて吐出口からインク受け部材に水性インクを加温して吐出する予備吐出工程とを有する。また、本発明のインクジェット記録装置は、水性インクと、その内部に水性インクが充填された、水性インクを画像データに基づいて吐出口から吐出して記録媒体に画像を記録する記録ヘッドと、予備吐出機構とを備える。この予備吐出機構は、予備吐出データに基づいて吐出口からインク受け部材に水性インクを加温して吐出する機構である。
図2は、本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を模式的に示す上面図である。図2に示すように、インク受け部材71及び72は、記録媒体1に記録動作が行われる記録領域の外側に設けられている。インク受け部材71及び72は、記録領域の外側であれば、プラテン4上に設けられていてもよい。記録媒体は、図2に示すようなロール状の記録媒体1だけでなく、カット紙であってもよい。また、光沢性を備えた画像を記録するために、コート層を有する記録媒体(光沢紙など)を用いることも好ましい。
本発明のインクジェット記録方法では、顔料及び顔料を分散するための樹脂分散剤を含有するインクを使用する。以下、インクを構成する成分などについて説明する。
インクに用いる顔料は、カーボンブラックである。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ガスブラックなどの従来公知のカーボンブラックをいずれも用いることができる。カーボンブラックのBET比表面積は、210m2/g以下であることが好ましい。顔料(カーボンブラック)のBET比表面積が210m2/g超であると、インク堆積の抑制効果がやや低くなる場合がある。カーボンブラックBET比表面積は、100m2/g以上であることが好ましく、150m2/g以上であることがさらに好ましく、155m2/g以上であることが特に好ましい。インク中の顔料の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、1.0質量%以上10.0質量%以下であることが好ましい。
顔料は、樹脂分散剤によってインク中に分散された樹脂分散顔料であることを要する。樹脂分散剤に代えて自己分散顔料を用いると、予備吐出されたインク中の顔料の分散状態が水分蒸発後に不安定になりやすいため、インク堆積が生じやすい。樹脂分散顔料としては、顔料の粒子表面に樹脂分散剤が物理吸着してインク中に分散したものや、顔料の粒子表面の少なくとも一部を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを挙げることができる。
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクは、下記要件(1)及び(2)の少なくとも一方を満たす。すなわち、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂は、上述した顔料を分散させるための「樹脂分散剤」として用いてもよく、樹脂分散剤とは別にインクに含有させる「添加樹脂」として用いてもよい。
要件(1):樹脂分散剤が、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂である。
要件(2):さらに、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂を含有する。
SetZero:30秒
測定回数:3回
測定時間:180秒
・カラム:Shodex KF-806Mの4連カラム(昭和電工製)
・移動相:THF(特級)
・流速:1.0mL/min
・オーブン温度:40.0℃
・試料溶液の注入量:0.1mL
・検出器:RI(屈折率)
・ポリスチレン標準試料:PS-1及びPS-2(Polymer Laboratories製、分子量:7,500,000、2,560,000、841,700、377,400、320,000、210,500、148,000、96,000、59,500、50,400、28,500、20,650、10,850、5,460、2,930、1,300、580の17種)。
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクには、水溶性ウレタン樹脂を含有させることが好ましい。水溶性ウレタン樹脂を含有するインクを用いると、インクドット間の濡れ性が向上し、より平滑な顔料層が形成される。これにより、画像に入射した光の乱反射が抑制されやすくなるため、発色性がさらに向上した画像を記録することができる。樹脂が水溶性であるか否かについては、前述の水溶性アクリル樹脂の場合と同様の方法で判断することができる。また、樹脂の重量平均分子量及び酸価についても、前述の水溶性アクリル樹脂の場合と同様の方法で測定することができる。インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.5質量%以上3.0質量%以下であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクである。水としては、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、10.0質量%以上90.0質量%以下であることが好ましく、50.0質量%以上90.0質量%以下であることがさらに好ましい。
インクには、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、インクには、必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及びその他の水溶性樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。
還流管、滴下漏斗、温度計、及び撹拌装置を備えた四つ口フラスコを用意した。フラスコ内を窒素置換した後、テトラヒドロフラン100部、表1に示す種類及び量の単量体、並びに重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.16部を入れ、撹拌しながら70℃に加熱して反応させた。アニオン性基の中和率がモル基準で80%となる量の水酸化カリウム水溶液を加え、さらに適量の水を加えて撹拌した。減圧してテトラヒドロフランを除去した後、適量のイオン交換水を加えて、重量平均分子量が8,000であり、樹脂(固形分)の含有量が20.0%である、アクリル樹脂を含む液体を得た。水酸化カリウムメタノール滴定液を用いた電位差滴定により測定したアクリル樹脂の酸価を表1に示す。動的光散乱方式の粒度分布測定機(商品名「UPA-EX150」、日機装製)を使用して粒径測定を行ったが、いずれの液体についても粒子径を有する粒子を確認することができなかった。このことから、得られたアクリル樹脂は、いずれも水溶性アクリル樹脂であることを確認した。表1中の各成分の詳細を以下に示す。
αMSt:α-メチルスチレン
BzA:ベンジルアクリレート
BzMA:ベンジルメタクリレート
nBA:n-ブチルアクリレート
AA:アクリル酸
MAA:メタクリル酸
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、アクリル樹脂1を含む液体60.0部を入れて窒素ガスを導入し、撹拌して80℃まで昇温させた。スチレンとメチルメタクリレートの混合物(4:1(質量比))8.0部、及び水32.0部を添加した後、過硫酸カリウム(重合開始剤)1.0部を水16.7部に溶解した液体を3時間かけて滴下した。2時間エージングした後、適量のイオン交換水を添加した。これにより、樹脂(固形分)の含有量が20.0%である、コアシェル構造を有するアクリル樹脂粒子を含む液体を得た。動的光散乱方式の粒度分布測定機(商品名「UPA-EX150」、日機装製)を使用して粒径測定を行ったところ、粒子径を有する粒子を確認することができた。このことから、得られたアクリル樹脂粒子は、水溶性アクリル樹脂ではないことを確認した。
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流管を備えた四つ口フラスコを用意した。このフラスコに、イソホロンジイソシアネート31.2部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量2,000)35.9部、及びジメチロールプロピオン酸12.7部を入れた。さらに、ジブチル錫ジラウリレート0.02部、エチレンジアミン0.2部、メタノール3.0部、及びメチルエチルケトン120部をフラスコに入れ、窒素ガス雰囲気下、80℃で6時間反応させた。40℃まで冷却してイオン交換水を添加した後、ホモミキサーで高速撹拌しながら水酸化カリウム水溶液を添加した。加熱減圧してメチルエチルケトンを留去し、重量平均分子量が15,000であり、樹脂(固形分)の含有量が20.0%であるウレタン樹脂を含む液体を得た。水酸化カリウムメタノール滴定液を用いた電位差滴定により測定したウレタン樹脂の酸価は、65mgKOH/gであった。動的光散乱方式の粒度分布測定機(商品名「UPA-EX150」、日機装製)を使用して粒径測定を行ったが、粒子径を有する粒子を確認することができなかった。このことから、得られたウレタン樹脂が水溶性ウレタン樹脂であることを確認した。
(顔料分散液1~22)
顔料(カーボンブラック)10.0部、アクリル樹脂を含む液体、及び純水を混合して混合物を得た。得られた混合物をホモミキサーで撹拌し、顔料を60分間予備分散させた。その後、0.3mm径のジルコニアビーズを充填したビーズミルを使用し、25℃で本分散させた。ビーズを除去した後、遠心分離処理して粗大粒子を除去し、さらにポアサイズ3.0μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧ろ過した。適量の純水を添加して濃度を調整し、各顔料分散液を得た。顔料分散液の調製に使用した顔料のBET比表面積、アクリル樹脂の種類、アクリル樹脂を含む液体の量、純水の量、本分散を行った時間、及び顔料分散液の特性を表2に示す。
水5.5gに濃塩酸5gを溶かして得た溶液を5℃に冷却した状態とし、この状態で4-アミノ-1,2-ベンゼンジカルボン酸1.5gを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を10℃以下に保持しながら、5℃の水9gに亜硝酸ナトリウム1.8gを溶かして得た溶液を加えた。15分間撹拌後、カーボンブラック(BET比表面積:160m2/g)6gを撹拌下で加え、さらに15分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙(商品名「標準用濾紙No.2」、アドバンテック製)でろ過し、粒子を十分に水洗し、110℃のオーブンで乾燥させて自己分散顔料を得た。適量のイオン交換水を添加して、顔料の含有量が10.0%である顔料分散液23を得た。顔料分散液の特性を表2に示す。
表3-1~3-3の上段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ3.0μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表3-1~3-3中、「アセチレノールE100」は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物)の商品名である。表3-1~3-3中、各インク中の顔料の体積基準粒度分布の累積50%粒径D50は、動的光散乱法による粒径測定装置(商品名「UPA-EX150」、日機装製)を使用して測定した。
調製した各インクを用いて以下に示す各評価を行った。評価には、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置(商品名「iPF8400SE」、キヤノン製)を使用した。本実施例においては、1つの吐出口から吐出されるインク滴の質量は4.5ng±5%であり、1/600インチ×1/600インチの単位領域に、インク滴を4滴付与する条件で記録したベタ画像の記録デューティを100%と定義する。この記録装置では、画像の記録前後に、40℃に加温されたインクがインク受け部材に予備吐出される。また、インク受け部材に予備吐出される加温されたインクの量は、1つの吐出口当たり16滴である。但し、比較例1、参考例1及び2については、予備吐出の際にインクを加温しなかった。本発明においては、以下に示す各評価項目の評価基準において、「A」、及び「B」を許容できるレベル、「C」を許容できないレベルとした。評価結果を表4に示す。
上記のインクジェット記録装置を使用し、記録デューティが100%である3cm×3cmのベタ画像を光沢紙(商品名「プレミアム光沢紙2」、キヤノン製)に記録した。記録の1日後に、分光測色計(商品名「CM-2600d」、コニカミノルタ製)を使用してベタ画像のSCE(正反射光除去)方式の明度L*を測定し、以下に示す評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。L*の値が小さいことはブラックとしての濃度が高いことを示し、画像の発色性が優れていることを意味する。
A:L*が8.0未満であった。
B:L*が8.0以上10.0未満であった。
C:L*が10.0以上であった。
上記のインクジェット記録装置を温度30℃、相対湿度10%の環境下に置き、ノズルチェックパターンを1分ごとに1枚記録するサイクルを70回繰り返した。この際、1サイクルごとに1回、40℃に加温したインクをインク受け部材に予備吐出した。また、インク受け部材に予備吐出したインクの量は、1つの吐出口当たり16滴とした。但し、比較例1、参考例1及び2については予備吐出の際にインクを加温しなかった。上記のサイクルを70回繰り返した後、インク受け部材のインク堆積の様子を観察するとともに、70サイクル目に記録したノズルチェックパターンを目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがってインク堆積を評価した。
A:インク受け部材にインク堆積がなく、ノズルチェックパターンにも不吐出やヨレがなかった。
B:インク受け部材に僅かなインク堆積があったが、ノズルチェックパターンに不吐出やヨレがなかった。
C:インク受け部材にインク堆積があり、ノズルチェックパターンにも不吐出やヨレがあった。
Claims (18)
- 画像データに基づいて記録ヘッドの吐出口から水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する記録工程と、予備吐出データに基づいて前記吐出口からインク受け部材に前記水性インクを加温して吐出する予備吐出工程と、を有するインクジェット記録方法であって、
前記水性インクが、顔料及び前記顔料を分散するための樹脂分散剤を含有するとともに、下記要件(1)及び(2)の少なくとも一方を満たし、
前記顔料が、体積基準粒度分布の累積50%粒径が40nm以上80nm以下のカーボンブラックであり、
前記顔料のBET比表面積が、210m 2 /g以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
要件(1):前記樹脂分散剤が、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂である。
要件(2):さらに、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂を含有する。 - 前記顔料のBET比表面積が、100m2/g以上である請求項1に記載のインクジェット記録方法。
- 前記顔料のBET比表面積が、150m2/g以上である請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
- 前記顔料のBET比表面積が、155m2/g以上である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記顔料の体積基準粒度分布の累積50%粒径が、55nm以上である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク中の前記顔料の含有量(質量%)が、インク全質量を基準として、1.0質量%以上10.0質量%以下である請求項1乃至5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記水溶性アクリル樹脂が、芳香族基を有する単量体に由来するユニット、及び(メタ)アクリル酸に由来するユニットを有する請求項1乃至6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記水溶性アクリル樹脂の酸価が、80mgKOH/g以上である請求項1乃至7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記水溶性アクリル樹脂の酸価が、100mgKOH/g以上である請求項1乃至8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記水溶性アクリル樹脂の重量平均分子量が、5,000以上10,000以下である請求項1乃至9のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク中の前記水溶性アクリル樹脂の含有量(質量%)が、前記顔料の含有量(質量%)に対する質量比率で、0.1倍以上である請求項1乃至10のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク中の前記水溶性アクリル樹脂の含有量(質量%)が、前記顔料の含有量(質量%)に対する質量比率で、5.0倍以下である請求項1乃至11のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク中の前記水溶性アクリル樹脂の含有量(質量%)が、インク全質量を基準として、0.5質量%以上2.5質量%以下である請求項1乃至12のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記水性インクが、さらに、水溶性ウレタン樹脂を含有する請求項1乃至13のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記水性インクが、前記要件(1)を満たす請求項1乃至14のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記予備吐出工程において、前記予備吐出データに基づいて吐出される前記水性インクの加温温度が、40℃以上70℃以下である請求項1乃至15のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記予備吐出工程において、前記水性インクを加温する方法が、インク吐出用のヒータに前記インクが吐出しない程度の電流を繰り返し通電させる方法である請求項1乃至16のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 水性インクと、その内部に前記水性インクが充填された、前記水性インクを、画像データに基づいて吐出口から吐出して記録媒体に画像を記録する記録ヘッドと、
予備吐出データに基づいて前記吐出口からインク受け部材に前記水性インクを加温して吐出する予備吐出機構と、を備え、
前記水性インクが、顔料及び前記顔料を分散するための樹脂分散剤を含有するとともに、下記要件(1)及び(2)の少なくとも一方を満たし、
前記顔料が、体積基準粒度分布の累積50%粒径が40nm以上80nm以下のカーボンブラックであり、
前記顔料のBET比表面積が、210m 2 /g以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
要件(1):前記樹脂分散剤が、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂である。
要件(2):さらに、酸価135mgKOH/g以下の水溶性アクリル樹脂を含有する。
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