JP2019073008A - インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドからインクを吐出しても、画像の混色を抑制できるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】色材を含有する第１インク及び第２インク；並びに、前記第１インクを吐出する第１吐出口列Ｉ及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列ＩＩが形成された吐出口面８ａを有し、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の少なくとも一部が重複するように配置された記録ヘッド；を具備するインクジェット記録装置を使用するインクジェット記録方法であって、記録工程を有し、前記第１インク及び前記第２インクの少なくとも一方が、樹脂を含有し、前記第２インク中の前記樹脂の含有量が、前記第１インク中の前記樹脂の含有量より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。

近年、インクジェット記録装置は、商業印刷分野やオフィス印刷分野で使用する機会が増えている。商業印刷分野やオフィス印刷分野においては、インクジェット記録装置の小型化が求められている。装置の小型化のため、記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドを用いることで、記録媒体の搬送距離を短くすることが検討されている（特許文献１参照）。また、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックなどの複数のインクに対応する複数の記録ヘッドを用いるのではなく、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドを用いることが検討されている（特許文献２参照）。

特開２００５−３４２９８２号公報 特開２００８−０２３９８９号公報

本発明者らは、記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドを用いて、検討を行った。その結果、前記記録ヘッドからインクを吐出すると、記録される画像に混色が生ずる場合があることが判明した。

したがって、本発明の目的は、重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドからインクを吐出しても、画像の混色を抑制できるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット記録方法を使用するインクジェット記録装置を提供することにある。

本発明は、色材を含有する水性インクである第１インク及び第２インク；並びに、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列が形成された吐出口面を有し、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の少なくとも一部が記録媒体の搬送方向において重複するように配置された記録ヘッド；を具備するインクジェット記録装置を使用するインクジェット記録方法であって、前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が０°以上９０°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する記録工程を有し、前記第１インク及び前記第２インクの少なくとも一方が、樹脂を含有し、前記第２インク中の前記樹脂の含有量が、前記第１インク中の前記樹脂の含有量より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法に関する。

また、本発明は、色材を含有する水性インクである第１インク及び第２インク；並びに、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列が形成された吐出口面を有し、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の少なくとも一部が記録媒体の搬送方向において重複するように配置された記録ヘッド；を具備するインクジェット記録装置であって、前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が０°以上９０°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録し、前記第１インク及び前記第２インクの少なくとも一方が、樹脂を含有し、前記第２インク中の前記樹脂の含有量が、前記第１インク中の前記樹脂の含有量より小さいことを特徴とするインクジェット記録装置に関する。

本発明によれば、重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドからインクを吐出しても、画像の混色を抑制できるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。

記録ヘッドの吐出口面と重力方向の関係を示す図であり、（ａ）は記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が９０°である場合を示す図、（ｂ）は前記なす角が約４５°である場合を示す図、（ｃ）は前記なす角が０°である場合を示す図である。 記録ヘッドの一例を模式的に示す図であり、（ａ）は記録素子基板の模式図、（ｂ）は記録ヘッドの斜視図である。 ラインヘッドの一例を模式的に示す図であり、複数の吐出口列の配列方向において（ａ）は記録素子基板が千鳥状に配置（非隣接配置）されたラインヘッドの模式図、（ｂ）は記録素子基板が直線状に配置（隣接配置）されたラインヘッドの模式図である。 インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）は装置全体の断面図、（ｂ）は記録ヘッド周辺の拡大図である。

以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、以下、水性インクは、「インク」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃における値である。「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を表すものとする。

図１は、記録ヘッドの吐出口面と重力方向の関係を示す図であり、（ａ）は記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が９０°である場合を示す図、（ｂ）は前記なす角が約４５°である場合を示す図、（ｃ）は前記なす角が０°である場合を示す図である。図１中、θは、記録ヘッド８の吐出口面８ａと重力方向（図１中、矢印Ｇ）のなす角を示している。一般的なインクジェット記録方法では、図１（ａ）に示す通り、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が９０°、つまり吐出口面が重力方向に対して略垂直である記録ヘッドからインクを吐出して、画像を記録する。しかし、本発明のインクジェット記録方法は、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が０°以上９０°未満、つまり吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドからインクを吐出して、画像を記録する。図１（ｃ）に示す通り、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が０°、つまり吐出口面が重力方向に対して略水平であってもよい。

重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドを用いると、特に、画像を連続して記録した後に吐出口から一定時間インクが吐出されない状態が続く場合、画像に混色が生ずることが判明した。その理由は以下の通りである。

画像を連続して記録すると、インクの吐出の際に溢れたインクが吐出口の周囲に付着しやすい。さらに、主インク滴の他に、付随して発生する小さなインク滴（以下、「ミスト」と記載）が増え、ミストが吐出口の周囲に付着しやすい。このように周囲にインクが付着した吐出口から一定時間インクが吐出されない状態が続くと、付着したインク中の液体成分が蒸発することで、インク中の樹脂が析出して、吐出口の周囲に凸凹が生じやすい。特に、付着したインク中の液体成分の蒸発は、高温や低湿の環境で促進される。再び画像を連続して記録すると、吐出口の周囲に生じた凸凹により、すでに吐出口の周囲にインクが付着しやすい状態であったが、インクがさらに付着しやすくなる。

吐出口の周囲にインクが付着しやすくなる現象は、吐出口面が重力方向に対して垂直である記録ヘッドからインクを吐出して画像を記録する通常のインクジェット記録方法でも生ずる現象である。その場合には、インクの混色は生じていなかった。インクの混色は、記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドを用いて画像を記録する場合に生ずる課題である。

ここでは、一例として、図１（ｂ）に示す通り、４つの吐出口列Ｉ〜ＩＶが形成された吐出口面を有する記録ヘッドの隣接する吐出口列Ｉ及びＩＩに着目して説明する。それぞれの吐出口列を形成する吐出口群は、記録媒体の搬送方向（図１（ｂ）中、矢印Ａ）と略直交して配置されている。記録媒体は、矢印Ａの方向に搬送され、インクが吐出口列Ｉ及びＩＩの順で記録媒体に吐出される。

記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドを用いて画像を記録すると、吐出口列ＩＩを構成する吐出口の周囲において、吐出口列Ｉの方向に向かって付着したインクに、重力方向への力が加わる。これにより、吐出口列ＩＩを構成する吐出口の周囲において、吐出口列Ｉの方向に向かってインクが溜まりやすい。画像を連続して記録すると、吐出口列ＩＩを構成する吐出口の周囲において、吐出口列Ｉの方向に向かってインクがさらに溜まる。そして、吐出口列ＩＩの吐出口に形成されていたインクのメニスカスが破壊されることで、インクが溢れ、吐出口列ＩＩから吐出するインクが吐出口面を伝って垂れてしまい、吐出口列Ｉに入り込む。これにより、吐出口列Ｉから吐出するインクが混色し、記録される画像に混色が生ずる。

さらに、記録媒体の搬送方向において、吐出口列Ｉ及び吐出口列ＩＩの少なくとも一部が重複するように配置される記録ヘッドでは、吐出口列ＩＩから吐出するインクが吐出口列Ｉに入り込みやすい。これにより、吐出口列Ｉから吐出するインクが混色し、記録される画像に混色が生ずる。

本発明者らは、画像の混色を抑制するために、隣接する２つの吐出口列から吐出するインク中の樹脂量の関係に着目した。樹脂の含有量が大きいインクを吐出すると、吐出口の周囲に樹脂が析出しやすい。そのため、吐出口の周囲に凸凹が生じて、インクが付着しやすい。樹脂の含有量が大きいインクを吐出する吐出口列を重力方向において上に配置すると、樹脂の含有量の大きいインクが樹脂の含有量の小さいインクに入り込む。これにより、インクが混色して、記録される画像に混色が生ずる。一方、樹脂の含有量が小さいインクを吐出しても、吐出口の周囲に樹脂が析出しにくい。そのため、吐出口の周囲に凸凹が生じにくく、吐出口にインクが付着しにくい。樹脂の含有量が小さいインクを吐出する吐出口列を重力方向において上に配置しても、樹脂の含有量の小さいインクが樹脂の含有量の大きいインクに入り込みにくい。これにより、インクが混色しにくくなり、記録される画像の混色を抑制できる。つまり、樹脂の含有量が小さいインクを吐出する吐出口列を重力方向において上に配置することで、画像の混色を抑制できる。

＜インクジェット記録方法＞
本発明に用いる記録ヘッドは、第１インク及び第２インクを吐出する第１吐出口列及び第２吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置される。さらに、第２インク中の樹脂の含有量は、第１インク中の樹脂の含有量より小さい。記録ヘッドが複数の吐出口列（第３吐出口列や第４吐出口列）を有する場合でも、隣接するそれぞれの吐出口列から吐出されるインク中の樹脂の含有量の関係を満たすことが好ましい。これにより、画像の混色を抑制できる。

また、第１インク及び第２インクは、異なる色相であってもよいし、同一の色相であってもよい。第１インク及び第２インクが異なる色相であると、記録される画像の混色が目立ちやすいが、そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、画像の混色を抑制できる。第１インク及び第２インクの色相は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどから選択できる。異なる色相である場合、第１インク及び第２インクは、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクからなる群より選択される２種のインクの組み合わせであることが好ましい。同一の色相である場合、第１インク及び第２インクは、濃インク及び淡インクの関係となる。第１インク及び第２インクの組み合わせは、ブラックの色相を有する濃インク（ブラックインク）及びブラックの色相を有する淡インク（グレーインク）、シアンの色相を有する濃インク（シアンインク）及びシアンの色相を有する淡インク（ライトシアンインク）、並びにマゼンタの色相を有する濃インク（マゼンタインク）及びマゼンタの色相を有する淡インク（ライトマゼンタインク）からなる群より選択される１種の組み合わせであることが好ましい。

＜インクジェット記録装置＞
以下、図２〜４において、Ｘ方向は水平方向、Ｙ方向はインクジェット記録装置の奥行方向、Ｚ方向は垂直方向をそれぞれ示す。

図２は、記録ヘッドの一例を模式的に示す図であり、（ａ）は記録素子基板の模式図、（ｂ）は記録ヘッドの斜視図である。記録ヘッドは、複数のインクを吐出する複数の吐出口列が形成された吐出口面を有する。なかでも、図２に示す通り、複数の吐出口列が配置された１つの記録素子基板を具備する記録ヘッドを用いることが好ましい。図２（ａ）は、Ｙ方向に配列された４つの吐出口列（１００ａ〜１００ｄ）を有する記録素子基板Ｈ１１１０を示している。記録ヘッドの有する吐出口面は、吐出口列を有する記録素子基板Ｈ１１１０を具備している面である。記録素子基板は、複数の吐出口列を有していればよい。例えば、１つの記録素子基板が４つの吐出口列を有する場合、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック（ＣＭＹＫ）などの４種のインクを４つの吐出口列からそれぞれ吐出する。

あるインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列と、別のインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列の間の距離（ｍｍ）は、０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。前記距離は、０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、吐出口列の間の距離とは、あるインクを吐出する各吐出口の中心をつないだ直線と、別のインクを吐出する各吐出口の中心をつないだ直線との間の距離のことである。１種のインクを吐出する吐出口列が複数存在する場合の吐出口列の間の距離とは、Ｘ方向において最も近い距離にある、あるインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列と、別のインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列の間の距離のことである。

吐出口列の間の距離が短いと、吐出口列を密に配置できるため、より高画質な画像を記録できるものの、吐出口から別の吐出口にインクが混色しやすいため、記録される画像の混色という課題が顕著に生ずる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、画像の混色を抑制できる。

記録ヘッドの吐出口の中心を通る長径（μｍ）は、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。さらに、記録ヘッドから吐出するインク１滴あたりの吐出量（ｎｇ）は、８．０ｎｇ以下であることが好ましい。前記吐出量が８．０ｎｇを超えると、インクの吐出の際にインクが溢れやすく、ミストも増えやすいため、吐出口の周囲においてインクがさらに付着しやすい。これにより、インクが混色しやすく、画像の混色を十分に抑制できない場合がある。前記吐出量（ｎｇ）は、２．０ｎｇ以上であることがより好ましい。

図２（ｂ）は、１つの記録素子基板Ｈ１１１０を具備する記録ヘッド８を示している。記録ヘッドは、１つの記録素子基板を具備してもよいし、複数の記録素子基板を具備していてもよい。複数の記録素子基板を具備する記録ヘッドを用いる場合、図２におけるＹ方向に沿って記録媒体の幅に相当する分だけ複数の記録素子基板が配列されている記録ヘッド、いわゆるラインヘッドを用いることが好ましい。複数の記録素子基板を具備する記録ヘッドを用いる場合、記録媒体の搬送方向において、吐出口が重複するように、複数の記録素子基板を配置させることが好ましい。これにより、記録素子基板の間のつなぎ部における黒スジや白抜けを抑制することができるものの、吐出口を重複させていることで、吐出口から別の吐出口にインクが混色しやすいため、記録される画像の混色という課題が顕著に生ずる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、画像の混色を抑制できる。

図３は、ラインヘッドの模式図であり、複数の吐出口列の配列方向において（ａ）は記録素子基板が千鳥状に配置（非隣接配置）されたラインヘッドの模式図、（ｂ）は記録素子基板が直線状に配置（隣接配置）されたラインヘッドの模式図である。図３は、支持基板に、複数の記録素子基板Ｈ１１１０が配置されている。装置の小型化を図るべく、ラインヘッドの、図３におけるＸ方向の長さの増大を抑えるためには、複数の記録素子基板Ｈ１１１０が、第１吐出口列及び第２吐出口列の配列方向において、隣接して配置されるラインヘッドを用いることが好ましい。すなわち、複数の記録素子基板Ｈ１１１０が、直線状に配置されたラインヘッドを用いることが好ましい。さらに、記録素子基板の形状としては、平行四辺形、長方形、台形、その他形状が挙げられるが、平行四辺形であることが好ましい。

インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式などを挙げることができる。なかでも、インクを吐出する方式は、インクに熱エネルギーを付与する方式であることが好ましい。

図４は、インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）は装置全体の断面図、（ｂ）は記録ヘッド周辺の拡大図である。図４に示す通り、装置の小型化のため、複数種のインクに対応する複数の記録ヘッドにより画像を記録するのではなく、複数種のインクを吐出できる１つの記録ヘッドにより画像を記録できるインクジェット記録装置を用いることが好ましい。インクを吐出して画像を記録する際には、図４に示す通り、記録ヘッド８の吐出口面８ａと重力方向のなす角は、０°以上９０°未満となり、重力方向に対して傾いた記録ヘッド８からインクを吐出して、画像を記録する。

また、インクを吐出して画像を記録する際には、記録媒体Ｓと重力方向のなす角と、記録ヘッド８の吐出口面８ａと重力方向のなす角との差は、±５°以下であることが好ましく、０°であることがさらに好ましい。すなわち、吐出口列Ｉを形成する吐出口と記録媒体Ｓの間の距離と、吐出口列ＩＶを形成する吐出口と記録媒体Ｓの間の距離との差は、±１ｍｍ以下であることが好ましく、０ｍｍであることがさらに好ましい。ここで、吐出口と記録媒体Ｓの間の距離は、吐出口の中心と、吐出口の中心から重力方向に線を延ばした場合のその線と記録媒体とが交差する位置との間の距離のことである。このように、画像を記録する際の記録媒体の搬送方向を上記の条件とすることで、Ｘ方向における記録媒体の搬送距離も短くなり、装置の小型化が可能である。Ｘ方向における記録媒体の搬送距離をより短くするために、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角は、１０°以上８０°以下であることが好ましく、３０°以上６０°以下であることがさらに好ましい。

記録ヘッド８の吐出口面８ａは、プラテン９と対向している。図４において、プラテン９の平面は重力方向に対して約４５°傾いており、記録ヘッド８の吐出口面８ａも、プラテン９との距離が一定に維持されるように重力方向に対して約４５°傾いている。インクジェット記録装置が記録動作をしていない場合、記録ヘッド８の吐出口面８ａと重力方向とのなす角は、９０°となる。

さらに、画像を記録する際の、記録媒体の搬送経路を説明する。図４（ｂ）において、記録媒体Ｓは、第１ガイド１０に案内され、用紙センサ１１で記録媒体Ｓの先端位置が検知される。記録媒体Ｓは、第１搬送ローラ１２とバネ付勢された拍車などで構成された第１ピンチローラ１３とに挟持されながら、記録ヘッド８とプラテン９の間の記録領域Ｐに向けて搬送される。記録領域Ｐでは、記録ヘッド８の有する複数の吐出口列（Ｉ〜ＩＶ）から記録媒体Ｓに向けてインクが吐出される。インクが付与される領域の記録媒体Ｓは、プラテン９によってその背面が支持されており、吐出口面８ａと記録媒体Ｓの距離が一定に保たれている。インクが付与された後の記録媒体Ｓは、第２搬送ローラ１４と第２ピンチローラ１５とに挟持されながら、第２ガイド１６に案内されて、搬送される。画像を記録する際の記録媒体の搬送方向は、図４（ｂ）に示す方向と逆方向でもよいが、図４（ｂ）に示す方向であることが好ましい。すなわち、記録媒体の搬送方向において上流側に配置されている第１吐出口列（吐出口列Ｉ）は、記録媒体の搬送方向において下流側に配置されている第２吐出口列（吐出口列ＩＩ）よりも重力方向において下に配置することが好ましい。また、画像を記録する際の記録媒体の搬送方向は、吐出口列Ｉ〜ＩＶの配列方向と交差する方向であることが好ましい。

インクの吐出量のばらつきを抑制するために、画像データにもとづくインクの吐出の前に、インクを予備加熱することが好ましい。この予備加熱は、インクを吐出するための記録素子近傍に存在する加熱素子による加熱である。インクを加熱することで、インクの乾燥が促進され、かつインクの粘度が下がりやすいため、吐出口から吐出するインクが吐出口面を伝って垂れやすく、インクが混色しやすい。これにより、記録される画像の混色という課題が顕著に生ずる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、画像の混色を抑制できる。

さらに、記録ヘッドの吐出口面は、撥水処理されていることが好ましい。これにより、吐出口の周囲に付着するインクと吐出口面の接触角が大きくなるため、インク滴が粒状になりやすい。そのため、吐出口面を伝って重力方向に垂れにくく、画像の混色をさらに抑制できる。

吐出口面を撥水処理するための方法としては、撥水性材料をスプレーで塗布する方法や、真空蒸着やプラズマ重合により撥水性材料を付着させるという方法などを選択することができる。形成された吐出口面の撥水性は、その部材表面における水滴の接触角を測定することにより特定することができる。水の接触角が７０度以上である場合は、撥水性を有するということができ、水の接触角が９０度以上である場合が好ましい。なお、水との接触角は、純水（イオン交換水）を用い、一般的な接触角計を使用して測定することができる。このような接触角計としては、例えば、自動接触角測定機（ＣＡ−Ｗ、協和界面科学製）が挙げられる。

撥水性材料としては、例えば、フッ素樹脂系の化合物が好ましく用いられる。特に、フッ素樹脂系の化合物からなる一様な樹脂膜として撥水面が形成されていることが好ましく、この樹脂膜にはニッケルなどの金属が含まれないことが好ましい。フッ素樹脂系の化合物は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、環状構造を有するフッ素樹脂、などが挙げられる。具体的には、ポリフロンＰＴＦＥ（ダイキン工業製）や、テフロン（登録商標）ＰＴＦＥ（デュポン製）、サイトップ（旭硝子製）などを挙げることができる。さらには、その他のフッ素原子を含有する樹脂、例えば、フッ素化エポキシ樹脂、フッ素化ポリイミド樹脂、フッ素化ポリアミド樹脂、フッ素化アクリル樹脂、フッ素化ウレタン樹脂、フッ素化シロキサン樹脂及びそれらの変性樹脂なども用いることができる。また、撥水性材料として、珪素原子を含む化合物やシリコーン系樹脂を用いてもよい。

なかでも、高度な撥水性と耐久性が得られることから、撥水性材料として、フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物、及びカチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物の縮合物を用いることが好ましい。また、この縮合物を、紫外線などの活性エネルギー線の照射により硬化させた樹脂を用いてもよい。これらの加水分解性シラン化合物は、その分子構造中に加水分解性基を有する。加水分解性基としてはアルコキシ基を挙げることができる。また、カチオン重合性基としては環状エーテル基、環状ビニルエーテル基などを挙げることができる。

インクジェット記録装置は、インク中の色材を凝集させる反応剤を含有する反応液を記録媒体に付与する手段を備えてもよい。反応液を記録媒体に付与する手段としては、ローラなどで記録媒体に反応液を塗布する手段、インクジェット方式の記録ヘッドから反応液を吐出する手段などが挙げられる。本発明のインクジェット記録装置は、エネルギー線の照射手段を備える必要はない。

＜インク＞
以下、本発明で用いるインクを構成する各成分について詳細に説明する。本発明で使用するインクは、エネルギー線の照射により重合するような化合物を含有しなくてもよい。

（色材）
インクは、色材を含有する。色材としては、染料や顔料を用いることができる。インク中の色材の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１１．０質量％以下であることがより好ましい。

染料としては、アニオン性基を有するものを用いることが好ましい。染料の具体例としては、アゾ、トリフェニルメタン、（アザ）フタロシアニン、キサンテン、アントラピリドンなどを挙げることができる。

顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子の表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。分散方法が異なる顔料を併用することも可能である。

顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。

なかでも、色材としては、顔料を用いることが好ましい。顔料として、後述するような粒子表面の疎水性の高い顔料を含有するインクも用いることができる。粒子表面の疎水性の高い顔料は、吐出口の周囲に析出した樹脂の有する疎水性ユニットに付着しやすい。そのため、吐出口の周囲は、析出した樹脂とその樹脂に付着した顔料でより凸凹が生じやすく、吐出口の周囲にインクが付着しやすい。これにより、インクが混色しやすくなると考えられるが、樹脂の含有量が相対的に小さいインクを吐出する吐出口列を重力方向において上に配置することで、上の吐出口の周囲に樹脂が析出しにくいため、顔料も付着しにくく、吐出口の周囲に凸凹が生じにくい。これにより、吐出口の周囲にインクが付着しにくいため、インクが混色しにくく、画像の混色を抑制できる。

粒子表面の疎水性の高い顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５などのアゾ、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９などのキナクリドン、及び複数のキナクリドンの固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４などのフタロシアニンなどが挙げられる。これらの顔料においては、アゾ、キナクリドン及び複数のキナクリドンの固溶体、フタロシアニンの順に疎水性が高くなる。ここで、インク中の色材の含有量のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５からなる群より選択される少なくとも１種の色材の含有量が５０．０質量％以上であるインクは、イエローインクである。インク中の色材の含有量のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群より選択される少なくとも１種の顔料、又は前記顔料のうちの２種以上で形成される固溶体の含有量が５０．０質量％以上であるインクは、マゼンタインクである。インク中の色材の含有量のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群より選択される少なくとも１種の色材の含有量が５０．０質量％以上であるインクは、シアンインクである。

なかでも、隣接する２つの吐出口列から吐出するインクのうち、粒子表面の疎水性が相対的に低い顔料を含有するインクを重力方向において上に配置することが好ましい。これにより、上の吐出口の周囲に析出した樹脂に顔料が付着しにくいため、吐出口の周囲に凸凹が生じにくい。吐出口の周囲にインクが付着しにくいため、インクが混色しにくく、画像の混色をさらに抑制できる。つまり、隣接する２つの吐出口列から吐出するインクのうち、樹脂の含有量が相対的に小さく、かつ粒子表面の疎水性が相対的に低い顔料を含有するインクを重力方向において上に配置することが好ましい。

（樹脂）
各吐出口列（第１吐出口列〜第４吐出口列）から吐出する複数のインクのうち、１種のインクは、樹脂を含有する。また、複数のインクのうち、各インクは、いずれも樹脂を含有することが好ましい。

樹脂は、（ｉ）顔料の分散状態を安定にする、すなわち樹脂分散剤やその補助として、（ｉｉ）記録される画像の各種特性を向上させる、などの理由でインクに添加することができる。樹脂の形態としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。また、樹脂は、水性媒体に水溶性樹脂として溶解した状態であってもよく、水性媒体中に樹脂粒子として分散した状態であってもよい。樹脂粒子は色材を内包するものである必要はない。なかでも、樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましい。

本発明において樹脂が水溶性であることとは、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒径を測定しうる粒子を形成しないものであることとする。樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒径を動的光散乱法により測定した場合に、粒径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒、のように設定することができる。粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。

樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂などが挙げられる。なかでも、樹脂は、アクリル樹脂が好ましい。

アクリル樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。なかでも、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン及びα−メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来する疎水性ユニットとを有する樹脂が好ましい。これらの樹脂は、顔料との相互作用が生じやすいため、顔料を分散させるための樹脂分散剤として好適に利用することができる。

親水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有するユニットである。親水性ユニットは、例えば、親水性基を有する親水性モノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有する親水性モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどが挙げられる。酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンが挙げられる。疎水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有しないユニットである。疎水性ユニットは、例えば、アニオン性基などの親水性基を有しない、疎水性モノマーを重合することで形成することができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの芳香環を有するモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。

ウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。

樹脂は、顔料を分散させるための樹脂分散剤として用いることが好ましい。樹脂が樹脂分散剤であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、インク中の固形分量が１０質量％程度になるようにインクを濃縮又は希釈した液体を１２，０００ｒｐｍで１時間遠心分離する。これにより、顔料の分散に寄与しない樹脂などが液層に含まれるため、顔料を含む沈降成分を回収する。この際、顔料を含む沈降成分に主成分として含まれる樹脂が、顔料の分散に寄与する樹脂（樹脂分散剤）であり、液層に主成分として含まれる樹脂が、顔料の分散に寄与しない樹脂である。

インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上８．０質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂として樹脂分散剤を用いる場合、色材の含有量（質量％）は、樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。

（第１水溶性有機溶剤）
樹脂を含有するインクは、比誘電率が２０．０以上である第１水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。樹脂の析出を抑制して、吐出口の周囲に凸凹が生じにくいことで、吐出口の周囲にインクが溜まりにくくなり、吐出口面を伝ってインクが垂れにくい。これにより、インクの混色を抑制して、画像の混色をさらに抑制できる。第１水溶性有機溶剤の比誘電率は、４５．０以下であることがさらに好ましい。第１水溶性有機溶剤の温度２５℃における蒸気圧は、水よりも低いことが好ましい。

水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（例えば、ＢＩ−８７０、ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製など）を用いて１０ｋＨｚで測定することができる。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０．０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（Ａ）から算出することができる。
ε_ｓｏｌ＝２ε_５０％−ε_{ｗａｔｅｒ}・・・（１）
ε_ｓｏｌ：温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε_５０％：温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０．０質量％水溶液の比誘電率
ε_{ｗａｔｅｒ}：水の比誘電率

温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を５０．０質量％水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、インクの構成成分となりうるものには、５０．０質量％を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、１０．０質量％以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては５０．０質量％水溶液の比誘電率から、温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、５０．０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のε_ｓｏｌを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。

第１水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール（３３．１）、エチルアルコール（２３．８）などの炭素数１以上４以下の１価アルコール類；１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，４−ブタンジオール（３１．１）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）などの２価アルコール類；１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）などの多価アルコール類；エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール（２０．８）などのアルキレングリコール類；２−ピロリドン（２８．８）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．０）、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、トリエタノールアミン（３１．９）などの含窒素化合物類；ジメチルスルホキシド（４８．９）などの含硫黄化合物類が挙げられる。

（水性媒体）
インクは、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。水性インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。

水溶性有機溶剤としては、第１水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤（その他の水溶性有機溶剤）を併用することができる。その他の水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、及び含窒素化合物類などを用いることができる。また、その他の水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。この含有量は、第１水溶性有機溶剤を含む値である。第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、水溶性有機溶剤の合計の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．４倍以上１．０倍以下であることが好ましい。前記比率は、０．５倍以上１．０倍以下であることがより好ましく、０．７倍以上１．０倍以下であることがさらに好ましい。

水溶性有機溶剤の具体例としては、先に挙げた特定の水溶性有機溶剤も含めると、以下に示すものなどが挙げられる（括弧内の数値は、温度２５℃における比誘電率を表す）。メチルアルコール（３３．１）、エチルアルコール（２３．８）、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（１８．３）、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１以上４以下の１価アルコール類；１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，４−ブタンジオール（３１．１）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）などの２価アルコール類；１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）などのグリコールエーテル類；数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．５）、同１，０００のポリエチレングリコール（４．６）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００以上１，０００以下のポリアルキレングリコール類；２−ピロリドン（２８．８）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．０）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、トリエタノールアミン（３１．９）などの含窒素化合物類；ジメチルスルホキシド（４８．９）、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類が挙げられる。インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が３．０以上であることが好ましく、温度２５℃での蒸気圧が水より低いことが好ましい。

第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、樹脂の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、２．５倍以上であることが好ましい。前記比率が２．５倍以上であると、樹脂に対して第１水溶性有機溶剤が大きいため、樹脂の析出を抑制できる。これにより、インクが混色しにくくなり、画像の混色をさらに抑制できる。前記比率は、５０．０倍以下であることが好ましく、１０．０倍以下であることがさらに好ましい。また、樹脂の含有量が小さいインク中の第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、樹脂の含有量が小さいインク中の樹脂の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、３．０倍以上であることが好ましい。前記比率が３．０倍以上であると、重力方向において上に配置された吐出口の周囲で、樹脂の析出をさらに抑制できる。これにより、インクが混色しにくくなり、画像の混色をさらに抑制できる。前記比率は、１０．０倍以下であることが好ましい。

さらに、樹脂の含有量が小さいインク中の顔料及び樹脂の含有量（質量％）は、樹脂の含有量が大きいインク中の顔料及び樹脂の含有量（質量％）より小さいことが好ましい。重力方向において上に配置された吐出口の周囲で、顔料や樹脂が析出しにくい。これにより、吐出口の周囲に凸凹が生じにくいため、インクが付着しにくい。そのため、インクが混色しにくくなり、画像の混色をさらに抑制できる。

（その他添加剤）
インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。なお、これらの添加剤は、一般的にインク中の含有量もかなり少なく、本発明の効果への影響も小さい。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」に含めず、比誘電率を算出する対象としない。界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。

（物性）
インクの混色を抑制するため、インクを吐出する際に、吐出口の周囲においてインクが付着しにくいことが重要となる。そこで、インクの発泡から吐出までに要する時間が数ｍ秒であるので、精度よく測定可能であるごく短い寿命時間として、１０ｍ秒でのインクの動的表面張力に着目した。寿命時間１０ｍ秒でのインクの動的表面張力（ｍＮ／ｍ）は、３５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。

前記動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満であると、インクの表面にその表面積を小さくするような張力が働きにくく、インクを吐出すると、吐出口の周囲においてインクが付着しやすい。これにより、吐出口から吐出するインクが吐出口面を伝って垂れやすいため、インクが混色し、記録される画像の混色を十分に抑制できない場合がある。前記動的表面張力は、４８ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。

インクの動的表面張力は、最大泡圧法により測定する。この方法では、測定対象の液体中にプローブ（細管）を浸し、その先端部分から押し出された気泡を放出するのに必要な最大圧力を測定して、表面張力を求める。また、寿命時間とは、プローブの先端部分から気泡が形成される際の、気泡が離れた後に新しい表面が形成されてから最大泡圧時（気泡の曲率半径とプローブの先端部分の半径が等しくなったとき）までの時間を意味する。

さらに、インクの静的表面張力（ｍＮ／ｍ）は、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。インクの静的表面張力は、ウィルヘルミー法（プレート法）により測定する。表面張力の値は、界面活性剤の種類や量により適宜調整できる。

インクの温度２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。

以下、実施例、比較例、及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。

＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
顔料１２．０部、樹脂を含む液体７．５部、及びイオン交換水８０．５部を混合した。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｈａｎｓａ ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸＢ、クラリアント製）を用いた。樹脂を含む液体としてはスチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６８０、ＢＡＳＦ製）を、共重合体の酸価に対して０．８５当量の水酸化カリウム水溶液で中和し、樹脂の含有量が２０．０％である液体を用いた。この混合物を、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ８５．０部を充填したバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）を用いて、水で冷やしながら３時間分散した。その後、この分散液を遠心分離処理して粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行った。前記の方法により、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液２）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体の量を１５．０部、イオン交換水の量を７３．０部に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液２（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が２．５％）を得た。

（顔料分散液３）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＧＰ、クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液３（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液４）
顔料２０．０ｇ、処理剤４．０ｍｍｏｌ、硝酸８．０ｍｍｏｌ、及び水２００．０ｍＬを混合した。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２ＢＣ、Ｃｉｂａ製）、処理剤としてはｐ−アミノフタル酸を用いた。シルヴァーソン混合機を用い、温度２５℃、６，０００ｒｐｍ、３０分の条件で混合した。得られた混合物に、少量の水に亜硝酸カリウム８．０ｍｍｏｌを溶解させた水溶液をゆっくり添加した。水溶液の添加により、混合物の温度は６０℃に達した。温度６０℃で、混合物を１時間反応させた。その後、１．０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を用いて、混合物のｐＨを１０に調製した。そして３０分後、混合物に水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いて低分子物の除去、及び脱塩を行った。さらに、混合物を水で希釈し、自己分散顔料が含まれる顔料分散液４（顔料の含有量が１０．０％）を得た。顔料分散液４には、粒子表面に−Ｃ_６Ｈ_３−（ＣＯＯＫ）_２基が結合している自己分散顔料が含まれていた。

（顔料分散液５）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２ＢＣ、Ｃｉｂａ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液５（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液６）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体の量を１５．０部、イオン交換水の量を７３．０部に変更した。さらに、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２ＢＣ、Ｃｉｂａ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液６（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が２．５％）を得た。

（顔料分散液７）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｅｒ ０２、クラリアント製））に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液７（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液８）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ ０２、ＢＡＳＦ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液８（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液９）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ−２３５−Ｄ、ＢＡＳＦ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液９（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液１０）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ ＥＧ Ｔｒａｎｓｐ、ＢＡＳＦ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１０（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液１１）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ、クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１１（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液１２）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体の量を１５．０部、イオン交換水の量を７３．０部に変更した。さらに、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ、クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１２（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が２．５％）を得た。

（顔料分散液１３）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７１１０Ｆ、ＢＡＳＦ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１３（顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が１．３％）を得た。

（顔料分散液１４）
顔料分散液４の調製において、処理剤の量を１．６ｍｍｏｌ、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ、クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液４の調製と同様の手順で、顔料分散液１４（顔料の含有量が１０．０％）を得た。顔料分散液１４には、粒子表面に−Ｃ_６Ｈ_３−（ＣＯＯＫ）_２基が結合している自己分散顔料が含まれていた。

（顔料分散液１５）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かした溶液に、温度５℃で、４−アミノ−１，２−ベンゼンジカルボン酸１．６ｇを加えた。温度１０℃以下を維持するために、アイスバスで撹拌しながら、上記で得られた溶液に、水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かした溶液を加えた。１５分撹拌後、比表面積が２２０ｍ^２／ｇであり、ＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇであるカーボンブラック６．０ｇを加え、混合した。さらに、１５分撹拌後、得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２、アドバンテック製）でろ過し、カーボンブラックを十分に水洗し、温度１１０℃のオーブンで乾燥させた。得られたカーボンブラックに水を添加して、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ_６Ｈ_３−（ＣＯＯＮａ）_２基が結合した自己分散顔料が水中に分散された状態の顔料分散液（顔料の含有量が１０．０％）を得た。その後、イオン交換法を用いて、顔料分散液のナトリウムイオンをカリウムイオンに置換した。

＜樹脂を含む液体の調製＞
（樹脂１を含む液体）
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、及び温度計を備えた四つ口フラスコに、エチレングリコールモノブチルエーテル１００．０部を加えた。撹拌しながら、窒素雰囲気下で温度１１０℃まで昇温した。このフラスコに、スチレン３９．５部、メチルメタクリレート４０．０部、アクリル酸２０．５部を混合した液体、及び重合開始剤１．３部を３時間かけて、滴下した。ここで、使用した重合開始剤は、ｔ−ブチルパーオキサイドである。その後、エージングを２時間行い、エチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で除去して、固形の樹脂１を得た。この固形の樹脂に、酸価と当量の水酸化カリウム、及び適量のイオン交換水を加えて、温度８０℃で中和・溶解させて、樹脂１の含有量が２０．０％である樹脂１を含む液体を得た。樹脂１は、アクリル樹脂であり、ランダム共重合体だった。

（樹脂２を含む液体）
数平均分子量が２，０００であるポリプロプレングリコール３１．６部をメチルエチルケトンに撹拌溶解した。次いでイソホロンジイソシアネート４６．９部、及びジメチロールプロピオン酸２１．５部を加え、温度７５℃で１時間反応させて、プレポリマー溶液を得た。得られたプレポリマー溶液を温度６０℃まで冷却して、水酸化カリウム水溶液を加え、酸基を中和した。その後、温度４０℃まで冷却してイオン交換水を添加し、ホモミキサーで高速撹拌することで乳化した。乳化後、鎖延長剤２．１部を加え、鎖延長反応を温度３０℃にて１２時間行った。フーリエ変換型赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）によりイソシアネート基の存在が確認されなくなったところで、この溶液を加熱減圧下、メチルエチルケトンを留去し、樹脂２の含有量が２０．０％である樹脂２を含む液体を得た。樹脂２は、ウレタン樹脂であり、ランダム共重合体だった。

（樹脂３を含む液体）
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、及び温度計を備えた四つ口フラスコに、エチレングリコールモノブチルエーテル１００．０部を加えた。撹拌しながら、窒素雰囲気下で温度１１０℃まで昇温した。このフラスコに、スチレン８０．０部、ポリエチレングリコール（２０．０モル付加）アクリレート２０．０部を混合した液体、及び重合開始剤１．３部を３時間かけて、滴下した。ここで、使用した重合開始剤は、ｔ−ブチルパーオキサイドである。その後、エージングを２時間行い、エチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で除去して、固形の樹脂３を得た。この固形の樹脂に、適量のイオン交換水を加えて、温度８０℃で溶解させて、樹脂３の含有量が２０．０％である樹脂３を含む液体を得た。樹脂３は、ノニオン性の樹脂であり、ランダム共重合体だった。

（樹脂４を含む液体）
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、及び温度計を備えた四つ口フラスコを窒素置換した後、ジメチルホルムアミド１００．０部、ペンタメチルジエチレントリアミン０．５部、スチレン５．２部、開始剤としてのクロロエチルベンゼン０．５ミリモルを加えた。撹拌しながら加熱し、温度８０℃に達したところで、塩化銅（Ｉ）０．１部を加え重合を開始し、スチレンからなる疎水性ユニットを合成した。さらに、カラムクロマトグラフィーを用いてモニタリングしながら、トリメチルシリルアクリル酸４．３部を添加し重合させ、重合が完了したところで、さらにｎ−ブチルアクリレート２．６部を添加し重合させた。重合停止後、トリメチルシリルアクリル酸の有するカルボキシ基を、水酸化ナトリウム及びメタノール水溶液で加水分解させて、カルボン酸に変化させた。この溶液に、３５．０％塩酸水溶液を２．８ｇ加え、室温で１０分撹拌し、ろ過した後、純粋で３回洗浄して固形の樹脂４を得た。得られた樹脂４をテトラヒドロフランで溶解させ、その溶液に樹脂のアニオン性基の中和率が８０％となるように水酸化カリウムを加えた。さらに、適量のイオン交換水を加えて撹拌した後、減圧条件下でテトラヒドロフランを除去し、樹脂４の含有量が２０．０％である樹脂４を含む液体を得た。

プロトン核磁気共鳴分光法により、カルボキシ基の化学シフトにピークが存在したことから、トリメチルシリルアクリル酸の有するカルボキシ基が加水分解さていることを確認した。樹脂４は、アクリル樹脂であり、ブロック共重合体だった。また、プロトン核磁気共鳴分光法により、各ブロックを構成する成分を分析したところ、スチレン５２．４％、アクリル酸２１．８％、ｎ−ブチルアクリレート２５．８％だった。

（樹脂５を含む液体）
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、及び温度計を備えた四つ口フラスコに、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部、２−エチルヘキシルアクリレート２０．８部、メチルメタクリレート６２．４部、メタクリル酸１６．８部を加えた。このフラスコに、５％の過流酸カリウム水溶液１０．０部を３時間かけて、滴下した。その後、エージングを２時間行い、適量のイオン交換水を加えて、樹脂５の含有量が２０．０％である樹脂５を含む液体を得た。

樹脂１〜４は、水溶性樹脂であり、樹脂５は、樹脂粒子だった。樹脂が水溶性であるか又は粒子であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒径を動的光散乱法により測定した場合に、粒径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。粒径を有する粒子が測定される場合は、その樹脂は樹脂粒子であると判断することができる。この際の測定条件は、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒、と設定した。実施例において、粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装製）を用いた。

＜インクの調製＞
表１に記載の各成分を混合し、十分撹拌した。その後、ポアサイズ１．２μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過し、インクを調製した。アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のノニオン性の界面活性剤である。ポリエチレングリコールに付した数値は数平均分子量を表す。括弧内に示す水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（ＢＩ−８７０、ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）を用いて周波数１０ｋＨｚで求めた値である。

＜評価＞
本発明においては、下記の評価の評価基準で、Ａ、又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果は、表３に示す。図４に示す構成を有するインクジェット記録装置を用いて、記録素子基板を１つ有する記録ヘッドにインクを搭載した。記録ヘッドとしては、表２に記載の記録ヘッド１〜５を用いた。

表２中、記録素子基板の有する吐出口列は、図１に記載の吐出口列Ｉ〜ＩＶに対応する。記録ヘッド１〜３、及び５の記録素子基板は、記録媒体の搬送方向において、吐出口列が重複しているものの、記録ヘッド４の記録素子基板は、記録媒体の搬送方向において、吐出口列が重複していない。さらに、記録ヘッド２は、吐出口列Ｉ〜ＩＩＩを有するものの、吐出口列ＩＩからインクを吐出しない。

記録ヘッド１〜５は、１つの吐出口列あたりの吐出口の数は、１０２４個であり、１つの吐出口列あたりの吐出口の密度は、６００ｄｐｉだった。また、吐出口の中心を通る長径（μｍ）は、２０μｍ、隣接する吐出口列の間の距離（ｍｍ）は、０．７ｍｍだった。さらに、記録ヘッドの吐出口面は、フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物、及びカチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物の縮合物により撥水処理されていた。

本実施例では、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に５．０ｎｇのインク滴を３滴付与する条件で記録した画像を、記録デューティが１００％であると定義し、記録媒体の搬送速度を１５インチ／秒とした。吐出口列Ｉから吐出口列ＩＩ（表３中、「Ｉ→ＩＩ」）の方向に記録媒体を搬送する場合、画像を記録する際に重力方向において下から上へ記録媒体を搬送している。吐出口列ＩＩから吐出口列Ｉ（表３中、「ＩＩ→Ｉ」）の方向に記録媒体を搬送する場合、画像を記録する際に重力方向において上から下へ記録媒体を搬送している。

（画像の混色）
温度３５℃、相対湿度１０％の高温低湿下で、以下の評価を行った。すべてのインクを用いて、各インクの記録デューティが均等、かつ、インクの合計の記録デューティが１００％となるように複数色のベタ画像（記録媒体の搬送方向２９ｃｍ×装置の奥行方向約４ｃｍ）を５０枚連続で記録し、装置を１時間放置した。この連続記録、及び１時間放置の一連の動作を所定回繰り返した後、それぞれのインクを用いて、記録デューティが１００％である単色のベタ画像（記録媒体の搬送方向３ｃｍ×装置の奥行方向約４ｃｍ）を記録した。得られた画像を評価用画像とした。記録媒体は、普通紙（ＰＰＣ用紙ＰＢ Ｐａｐｅｒ、キヤノン製）を用いた。

評価用画像を目視で観察して、画像の混色を評価した。
Ａ：連続記録、及び１時間放置の一連の動作を４０回繰り返しても、評価用画像に混色が生じなかった
Ｂ：連続記録、及び１時間放置の一連の動作を２０回以上３９回以下繰り返しても、評価用画像に混色が生じなかった
Ｃ：連続記録、及び１時間放置の一連の動作を２０回未満繰り返すと、評価用画像に混色が生じた。

参考例８として、記録媒体の搬送方向の上流側から順に、マゼンタインク１、及びシアンインク１に対応する２つの記録ヘッドを具備するインクジェット記録装置を用いて、画像を記録した。２つの記録ヘッドを用いたこと以外は、比較例３と同じ方法で画像を記録したところ、画像の混色は、許容できるレベルのＡＡランクだった。

参考例９として、記録媒体の搬送方向の上流側から順に、シアンインク１、及びマゼンタインク１に対応する２つの記録ヘッドを具備するインクジェット記録装置を用いて、画像を記録した。２つの記録ヘッドを用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で画像を記録したところ、画像の混色は、許容できるレベルのＡＡランクだった。

Claims (9)

1. 色材を含有する水性インクである第１インク及び第２インク；並びに、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列が形成された吐出口面を有し、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の少なくとも一部が記録媒体の搬送方向において重複するように配置された記録ヘッド；を具備するインクジェット記録装置を使用するインクジェット記録方法であって、
   前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が０°以上９０°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する記録工程を有し、
   前記第１インク及び前記第２インクの少なくとも一方が、樹脂を含有し、
   前記第２インク中の前記樹脂の含有量が、前記第１インク中の前記樹脂の含有量より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法。
2. 前記樹脂を含有するインクが、比誘電率が２０．０以上である第１水溶性有機溶剤を含有する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
3. 前記第１インクが、シアンインクであるとともに、前記色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記第２インクが、マゼンタインクであるとともに、前記色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
4. 前記第１インクが、マゼンタインクであるとともに、前記色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群より選択される少なくとも１種の顔料、又は前記顔料のうちの２種以上で形成される固溶体であり、
   前記第２インクが、イエローインクであるとともに、前記色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
5. 前記第１インクが、シアンインクであるとともに、前記色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記第２インクが、イエローインクであるとともに、前記色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
6. 前記記録ヘッドが、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列が配置された１つの記録素子基板を具備する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
7. 前記記録ヘッドが、複数の前記記録素子基板を具備する請求項６に記載のインクジェット記録方法。
8. 前記記録ヘッドの具備する前記複数の記録素子基板が、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の配列方向において、隣接して配置される請求項７に記載のインクジェット記録方法。
9. 色材を含有する水性インクである第１インク及び第２インク；並びに、前記第１インクを吐出する第１吐出口列及び前記第２インクを吐出する第２吐出口列が形成された吐出口面を有し、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第１吐出口列及び前記第２吐出口列の少なくとも一部が記録媒体の搬送方向において重複するように配置された記録ヘッド；を具備するインクジェット記録装置であって、
   前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が０°以上９０°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録し、
   前記第１インク及び前記第２インクの少なくとも一方が、樹脂を含有し、
   前記第２インク中の前記樹脂の含有量が、前記第１インク中の前記樹脂の含有量より小さいことを特徴とするインクジェット記録装置。
   

Images