JP7053961B2 - 工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は概してポリエステル繊維製造技術に関し、より詳しくは、一種の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸およびその製造方法に関する。
ポリエステル繊維は急速に発展しているが、その大量生産が始まった時期に、主に服装や装飾品に応用されるコットンやウール調の単繊維と汎用長繊維として作られていた。昨今、その産量膨大と社会発展とともに、ポリエステル繊維は産業資材の分野に進んでいる。
ポリエステル工業糸は汎用ポリエステル繊維と同じ化学構造を持ってけれども、その原料は大きな分子量及び小さな分子量多分散度が特徴とする。高い破断強度、大きな弾性率、小さな伸度、優れた耐熱性・耐衝撃性・耐疲労性があるため、それがゴム補強用繊維コードなどの工業用紡績品に適用されている。
今のポリエステル重合反応触媒は主にアンチモン系化合物である。汎用アンチモン系ポリエステル触媒のＳｂ2Ｏ3は、添加量が大きなければならないために、環境に被害を及ぼしてポリエステルの環境配慮型生産によって不利である。一方、アンチモン系触媒は重合反応中にアンチモン単体になって、得られたポリエステルの色がグレー、光沢がダルになさせる。アンチモン系触媒は添加量が大きくすればするほどポリエステルの色や品質に影響を与えるが、分量が減ると触媒不足分になってポリエステルの生産に満たない。
なお、時代発展と技術進歩によって、ミシン糸の品質に対する要求が高くなっている。ポリエステル長繊維によるミシン糸は、高い強度、優れた耐摩耗性・耐腐食性・防カビ性、継ぎ目がなしなどの利点が持って、中高級服、皮革製品、手術医療、軍事品などの分野に広く応用されている。一般的に、高級ポリエステルミシン糸の原料については７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の強度及び低収縮・低伸度の特性がなければならない。
しかしながら、ポリエステル繊維が紡績材料としては、主に染色性と吸湿性に関する欠点もある。ポリエステル繊維は疎水性合成繊維に属し、酸性染料やアルカリ染料分子などと直接結合する官能基がない。ポリエステルのエステル基は分散染料と水素結合が形成できるが、ポリエステルの緻密な分子構造のため染料分子は繊維内部に入るのが難しいである。よって、ポリエステルには通常に分散性染料しか使えない一方、高温高圧の条件で、あるいは助剤によって染色しなければならない。それで最終的に作られたポリエステル織物は色が単調で、しかもエネルギー消耗が高くて染着率が低いである。
それゆえ、良い染色性がある高品質なポリエステル繊維に関する研究は喫緊な課題である。
本発明は、一種の染色性が良くて品質が高い工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸及びその製造方法を提供し、従来技術における欠点を克服した。
以上の課題に対して、本発明は以下の解決手段を選択する。
改質ポリエステルを、固相重合、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定、巻取りにより工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸になさせることである。
前記改質ポリエステルの製造方法は、テレフタル酸、エチレングリコール、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸、トリメチルシリル基を有するジオール及びドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉を、均一に混合してエステル化させさらに重縮合させることである。
該ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸は５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、または２，５－ジタ―シャリーブチル－１，６－アジピン酸とし、該トリメチルシリル基を有するジオールは、
と示す構造式があり、Ｒが－ＣＨ2－、－ＣＨ（ＣＨ3）－または－Ｃ（（ＣＨ3）2）－とするものである。
本発明においてポリエステルを改質するターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールは、ポリエステル主鎖の活動性を変更させて主鎖間の相互作用力さらに主鎖間の距離を変化させて、ポリエステルの空孔型自由体積を膨大させる。なお、分散染料は分子が小さくて水溶性基がないものであり、多くは数百ナノメートルないし１ミクロンの粒子の形で存在する。本発明における改質ポリエステルの染色が始まる時側鎖は主鎖より先に運動を行いだし、さらに染浴温度が１２０℃に達すると側鎖は主鎖より運動の激しさがもっと強くなる。側鎖運動による空孔型自由体積は主鎖によるスリット型自由体積よりもっと大きいだから、染料の繊維内部への拡散がやすく、速くなってしまう。それで、低い染め温度、短い染め時間、少ないエネルギー消費、高い染着率の染色性がもらえる。
前記ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製方法においては、まずＭｇ2+、Ｃａ2+、Ｂａ2またはＺｎ2+の中の一種以上による金属イオンのＭx+の溶液を、Ｓｂ3+の溶液と混合し、次に溶液ｐＨ値の９～１０まで沈殿剤を滴加し、最後に沈殿物をカ焼し粉砕することである。
本発明は、金属イオンのＭx+とＳｂ3+とを含む溶液を混合し、共沈しさらにか焼することにより、ある程度の触媒活性を有する金属酸化物と三酸化アンチモンとのドーピングを実現する。該金属酸化物はＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯまたはＺｎＯの中の一種以上と採用される。本発明のドーピング修飾においては、金属酸化物が三酸化アンチモンの結晶化、及び三酸化アンチモン立方晶の結晶成長を抑え、同晶置換でアンチモンの代わりに結晶格子を位置して、三酸化アンチモンの結晶欠陥を誘発し、晶相を変え、結晶の大きさを低めて、触媒の三酸化アンチモンの比表面積Ｓgを高める。一方、金属酸化物は三酸化アンチモン結晶の表面に蓄積して、三酸化アンチモンの単位表面積当たりの活性ｒsを向上する。Ｓgとｒsは大きくなればなるほど触媒の活性が高くなるため、本発明においては低いＳｂ2Ｏ3添加量によってポリエステルの重合も触媒できる。これは環境配慮生産とポリエステルの品質、さらに最後の繊維の品質を保証することに有利する。
本発明の好適態様は以下に示す。
前記工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸の製造方法におけるトリメチルシリル基を有するジオールの合成方法としては、
（１）モル比の１：５～１０：１０～１５で原料のアルケン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３５～４０℃で撹拌して反応を５～８時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り；
（２）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８０～８５℃まで加熱し、保温して反応を１０～１５分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化によりトリメチルシリル基を有するジオールを得ることである。そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２０～４０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１～０．１５％とする。
前記トリメチルシリル基を有するジオールの構造式において、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－または－Ｃ（（ＣＨ3）2）－としたら、ステップ（１）に述べた原料のアルケンは、別々に３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレンまたは３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレンとする。
（１）モル比の１：５～１０：１０～１５で原料のアルケン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３５～４０℃で撹拌して反応を５～８時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り；
（２）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８０～８５℃まで加熱し、保温して反応を１０～１５分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化によりトリメチルシリル基を有するジオールを得ることである。そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２０～４０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１～０．１５％とする。
前記トリメチルシリル基を有するジオールの構造式において、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－または－Ｃ（（ＣＨ3）2）－としたら、ステップ（１）に述べた原料のアルケンは、別々に３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレンまたは３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレンとする。
前記工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸の製造方法における２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、または２，５－ジタ―シャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成方法としては、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１０～１５分間かけて撹拌し、次に原料のアルコールを添加し、還流をつけて８０～８５℃で１～２時間、さらに９０～９５℃で２～３時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製することである。
反応が始まる時に、タングステン酸と原料のアルコールと過酸化水素とのモル比は１：３０～４０：１２０～１５０である。
２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、または２，５－ジタ―シャリーブチル－１，６－アジピン酸に対して、原料のアルコールは別々に２－ターシャリーブチルシクロヘキサノール、４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールまたは２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールとする。
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１０～１５分間かけて撹拌し、次に原料のアルコールを添加し、還流をつけて８０～８５℃で１～２時間、さらに９０～９５℃で２～３時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製することである。
反応が始まる時に、タングステン酸と原料のアルコールと過酸化水素とのモル比は１：３０～４０：１２０～１５０である。
２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、または２，５－ジタ―シャリーブチル－１，６－アジピン酸に対して、原料のアルコールは別々に２－ターシャリーブチルシクロヘキサノール、４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールまたは２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールとする。
前記工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸の製造方法において、述べたＭx+の溶液は陰イオンがＮＯ3－とする濃度の０．５～１．０ｍｏｌ％の水溶液であり、述べたＳｂ3+の溶液はシュウ酸が溶媒としてＳｂ2Ｏ3を５～１０ｍｏｌ％の濃度で溶解するものであり、述べた沈殿剤は２ｍｏｌ／Ｌの濃度のアンモニア水とする。沈殿が始まる際に、混合溶液においてＭx+とＳｂ3+とのモル比は１～３：１００である。今の性能価格比が一番高いポリエステル触媒はＳｂ2Ｏ3である。本発明においては、金属酸化物（Ｍ2ＯX）が三酸化アンチモンの結晶化、及び三酸化アンチモン立方晶の結晶成長を抑え、同時にＭx+イオンが一部のアンチモンに代わりに結晶格子を位置するため、三酸化アンチモンの結晶欠陥が生じその触媒活性が高くなる。Ｍx+とＳｂ3+のモル比は小さすぎると三酸化アンチモンの結晶化にあまり影響を与えない、大き過ぎると主客転倒になって、両方でも三酸化アンチモンの触媒活性向上に不利である。
前記Ｓｂ2Ｏ3のドーピング修飾において、述べたか焼の前の沈殿物に洗浄および１０５～１１０℃と２～３時間の乾燥も与え、か焼はまず４００℃まで加熱し２～３時間保温し、そして９００℃まで加熱し１～２時間保温し、最後に空気で冷却することである。
ドーピング修飾したＳｂ2Ｏ3は粉砕で平均径の０．５ミクロン未満である粉末になさせる。
前記工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸の製造方法における改質ポリエステルは、以下のステップを含む方法で合成する。
（１）エステル化反応では、
テレフタル酸、エチレングリコール、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸ならびにトリメチルシリル基を有するジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧～０．３ＭＰａの圧力及び２５０～２６０℃の温度の下で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％を超える際に反応終点を決めることである。
（２）重縮合反応では、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａ以下まで３０～５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０～２６０℃で３０～５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を１００Ｐａ以下まで与え続け、２７０～２８２℃で５０～９０分間かけて高真空の重合反応を行うことである。
（１）エステル化反応では、
テレフタル酸、エチレングリコール、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸ならびにトリメチルシリル基を有するジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧～０．３ＭＰａの圧力及び２５０～２６０℃の温度の下で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％を超える際に反応終点を決めることである。
（２）重縮合反応では、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａ以下まで３０～５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０～２６０℃で３０～５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を１００Ｐａ以下まで与え続け、２７０～２８２℃で５０～９０分間かけて高真空の重合反応を行うことである。
そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールとターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールとのモル比は１：１．２～２．０：０．０２～０．０３：０．０１～０．０２とする。
本発明におけるターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールとの添加量は、改質した繊維の必要な機械物性と結晶度を保証しながら繊維の染色性能を著しく改進し繊維の製造と応用を利することを目指して最適化したけど、実運用により適度な調整ができる。しかし調整幅は大きすぎるべきではない。添加量は、大き過ぎるとポリエステル分子の均整性を破壊して繊維の結晶度や機械物性に悪影響与えてしまう一方で小さすぎると繊維の染色に改善効果があまり現れない。
そのうちに、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、艶消し剤及び安定剤の添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１２～０．０１５ｗｔ％、０．２０～０．２５ｗｔ％、０．０１～０．０５ｗｔ％とする。従来技術によるＳｂ2Ｏ3のテレフタル酸に対する添加量は通常に０．０２～０．０４ｗｔ％とする。そんなように高い添加量を採用する理由は、ドーピングしないＳｂ2Ｏ3の単位表面積当たりの活性ｒsが低くて比表面積Ｓgが小さいためにその触媒活性がより低いである。本発明は、ドーピング修飾によりＳｂ2Ｏ3の活性を向上してポリエステル合成中のＳｂ2Ｏ3用量を著しく低減する。
そのうちに、艶消し剤は二酸化チタンとし、安定剤はリン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは亜リン酸トリメチルとする。
前記工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法において、述べた固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０～１．２ｄＬ／ｇになさせることである。
前記工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法において、固相重合した改質ポリエステを繊維になさせることに関するパラメータは以下に示す。
紡糸加工については、
押出機各部温度 ２９０～３２０℃
パック温度 ２９５～３００℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８０±５％
冷却風速度 ０．５～０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００～３６００ｍ／ｍｉｎ
延伸、熱固定加工については、
ローラー１速度 ４４０～６５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８０±５℃
ローラー２速度 ４６０～６８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０～１００℃
ローラー３速度 １９００～２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １２５～１４０℃
ローラー４速度 ２７００～３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２２０～２５０℃
ローラー５速度 ２５００～３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０～１７０℃
紡糸加工については、
押出機各部温度 ２９０～３２０℃
パック温度 ２９５～３００℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８０±５％
冷却風速度 ０．５～０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００～３６００ｍ／ｍｉｎ
延伸、熱固定加工については、
ローラー１速度 ４４０～６５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８０±５℃
ローラー２速度 ４６０～６８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０～１００℃
ローラー３速度 １９００～２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １２５～１４０℃
ローラー４速度 ２７００～３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２２０～２５０℃
ローラー５速度 ２５００～３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０～１７０℃
本発明は、前記の製造方法による工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸も提供し、それが改質ポリエステルより作られるものである。
該改質ポリエステルは、テレフタル酸のセグメント、エチレングリコールのセグメント、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸のセグメント及びトリメチルシリル基を有するジオールのセグメントを含む分子鎖とする。該改質ポリエステルにおいては、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末も分散されている。
前記製造方法の好適態様によれば、本発明の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、
従来技術より低下しない、２～３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０～３００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の破断強度、±１．５％の線密度むら、３．０％以下の破断強度ＣＶ値、１３．０～１６．５％の破断伸度、８．０％以下の破断伸度ＣＶ値、５．５～７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８～９．２％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、（５～８）±２個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６±０．２ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、
１３０℃の染色条件と同じの測定方法によって、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールを使用しない普通ポリエステル繊維の８４．３％の染着率と２１，５６のＫ／Ｓ値に対して、８８．８～９１．２％の染着率と２４．０７～２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
従来技術より低下しない、２～３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０～３００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の破断強度、±１．５％の線密度むら、３．０％以下の破断強度ＣＶ値、１３．０～１６．５％の破断伸度、８．０％以下の破断伸度ＣＶ値、５．５～７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８～９．２％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、（５～８）±２個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６±０．２ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、
１３０℃の染色条件と同じの測定方法によって、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールを使用しない普通ポリエステル繊維の８４．３％の染着率と２１，５６のＫ／Ｓ値に対して、８８．８～９１．２％の染着率と２４．０７～２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
発明原理とするのは、以下の通りである。
本発明は、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールが共重合単体、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末が触媒として改質ポリエステルを合成し、固相重合し、紡糸して、工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸を製造する。よって、ポリエステル繊維の染色性能を改進しながら繊維の品質を保証する。各成分の作用メカニズムは以下の通り具体的に説明する。
（一）ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールについて
ポリマーは全て緻密な分子鎖凝集体ではない。分子鎖と分子鎖との間に、いつも自由体積という空間がある。低分子の高分子内部に浸透することに対して、適度な大きさの空間すなわち自由体積は必要なければならない。ある程度に、高分子の自由体積が大きくなればなるほど高い低分子浸透率、または良い低分子拡散性になる。自由体積は空孔型自由体積とスリット型自由体積に分けられるが、スリット型自由体積よりもっと大きなサイズを持つ空孔型自由体積は低分子の拡散に更に有利である。
自由体積のサイズと類型は高分子構造に決められている。そのうえ、高分子構造は置換基による立体障害、置換基寸法、置換基構造に関する。高分子主鎖のある位置に結合した側基は、主鎖の活動性に影響を与えて、主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変える。よって、高分子の凝集エネルギーと自由体積も変化する。詳しくは、側基の極性や大きさや長さなどが主鎖の剛性、主鎖の間の相互作用力ならびに高分子の自由体積分率にすべてある程度の影響を与える。つまり、異なる側基を含むポリマーは別々の浸透性能がしてある。
テレフタル酸やアジピン酸などの直鎖分子については、テレフタル酸のベンゼン環に結合する水素またはアジピン酸のメチレン基に結合する水素はメチル基に置換されると、中心炭素がｓｐ3混成軌道により隣の炭素と四つの等価なσ結合を作って、隣の炭素が頂点に位置する正四面体構造が生じる。なお、メチル基の三つの水素はさらに他のメチル基で置換するいわゆるターシャリーブチル基を作れば、もっと大きな正四面体が形成できる。こんな置換基の重なりため、ポリマーの自由体積は著しく増大して、低分子の浸透または拡散に有利する。しかしながら、テレフタル酸のベンゼン環に結合する水素またはアジピン酸のメチレン基に結合する水素は長鎖基に置換されると、増大するのは主にスリット型自由体積であって、増大幅がより小さいため、改進効果は限りがある。一方、長鎖の置換基は剛性が低いため、大分子鎖の絡み合いが起きる。それが自由体積の増大に不利である。
本発明におけるターシャリーブチル基を有するジカルボン酸は５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、または２，５－ジタ―シャリーブチル－１，６－アジピン酸である。そのうちに、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸、または２，５－ジタ―シャリーブチル－１，６－アジピン酸はアジピン酸の派生物として、５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸より剛性が小さい脂肪酸であるため、ポリエステル分子鎖の
柔軟性向上に有利する。ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸に含まれるターシャリーブチル基は、ポリエステル主鎖の活動性を変えて主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変化させて、ポリエステルの空孔型自由体積は増大する。原因の一方では、ターシャリーブチル基は短い置換基（例えば、メチル基やエチル基など）よりもっと広い空間を位置する。他方では、ターシャリーブチル基は主にスリット型自由体積を増大する長鎖置換基に比べて空孔型自由体積を増大し、長鎖置換基による分子鎖の絡み合いも避けられる。また、述べたターシャリーブチル基を有するジカルボン酸は５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸とすれば、ポリエステル分子鎖にはもっと大きな非対称性のセグメントが形成する。これはセグメント間の互い移動にだけでなく、セグメントの内部回転にも障害を与える。だから、メタ異性体の入るのは自由体積向上に有利する。つまり、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸によって、改質ポリエステルは空孔型自由体積が膨大できる。
柔軟性向上に有利する。ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸に含まれるターシャリーブチル基は、ポリエステル主鎖の活動性を変えて主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変化させて、ポリエステルの空孔型自由体積は増大する。原因の一方では、ターシャリーブチル基は短い置換基（例えば、メチル基やエチル基など）よりもっと広い空間を位置する。他方では、ターシャリーブチル基は主にスリット型自由体積を増大する長鎖置換基に比べて空孔型自由体積を増大し、長鎖置換基による分子鎖の絡み合いも避けられる。また、述べたターシャリーブチル基を有するジカルボン酸は５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸とすれば、ポリエステル分子鎖にはもっと大きな非対称性のセグメントが形成する。これはセグメント間の互い移動にだけでなく、セグメントの内部回転にも障害を与える。だから、メタ異性体の入るのは自由体積向上に有利する。つまり、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸によって、改質ポリエステルは空孔型自由体積が膨大できる。
なお、本発明は、
と示す構造式を持つトリメチルシリル基を有するジオールも採用した。そのうちに、Ｒが－ＣＨ2－、－ＣＨ（ＣＨ3）－または－Ｃ（（ＣＨ3）2）－としたら、ジオールは別々に３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオール、３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオール、３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールになる。
エチレングリコールを含む直鎖のポリエステル分子においては、複数のメチレン基がエネルギー的に安定で平面ジグザグのコンホメーションをとる。しかしながら、メチレン基の二つの水素はメチル基に置換されると、中心炭素がｓｐ3混成軌道により隣の炭素と四つの等価なσ結合を作って、隣の炭素が頂点に位置する正四面体構造は得られる。なお、メチル基の三つの水素はさらに他のメチル基で置換するいわゆるテルトブチル基を作れば、もっと大きな正四面体が形成できる。こんな置換基の重なりため、ポリマーの自由体積は著しく増大して、低分子の浸透または拡散に有利する。また、トリメチルシリル基のケイ素―炭素結合は炭素―炭素結合より結合長が大きいため、内部回転に利して空孔型自由体積向上に有利する。しかしながら、メチレン基の二つの水素は長鎖を持つ基に置換されると、増大するのは主にスリット型自由体積であって、増大幅がより小さいため、改進効果は限りがある。なお、長鎖の置換基は剛性が低い、よって、大分子鎖の絡み合いが起きやすくなって自由体積の増大に障害を与える。
ポリエステルに含有するトリメチルシリル基は、ポリエステル主鎖の活動性を変えて主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変化させて、ポリエステルの空孔型自由体積は増大する。原因の一方では、トリメチルシリル基が短い置換基（例えば、メチル基やエチル基など）よりもっと広い空間を位置する。他方では、トリメチルシリル基が主にスリット型自由体積を増大する長鎖置換基に比べて空孔型自由体積を増大し、さらに長鎖の置換基による分子鎖の絡み合いを避ける。つまり、トリメチルシリル基を有するジオールの入るのは、ポリエステルの自由体積、特にその空孔型自由体積の向上に有利する。
空孔型自由体積は大きくなたら、染料の繊維内部への拡散がやすく、速くなってしまう。よって、汎用ポリエステルの緻密な分子配列より引き起こす染色問題が克服でき、低い染め温度、短い染め時間、少ないエネルギー消費、高い染着率の染色性がもらえる。
（二）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末について
本発明のポリエステル合成におけるドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末は、主に触媒として使用される。今のポリエステル触媒は、大体三酸化アンチモン、アンチモングリコレートまたは酢酸アンチモンなどのようなアンチモン系化合物である。ポリエステルの産業生産において、アンチモンの添加量は２００ｐｐｍも超える。時代進歩のために、重金属に属すアンチモンに対する制限はますます厳しくなる。今チタン系触媒の応用はもうあったが、産物色調や触媒活性制御など方面の問題のため、アンチモンを短い時間で置換することがまだできない。
触媒の活性は、その比表面積Ｓg、内表面利用率ｆ及び単位表面積当たりの活性ｒsに正比例する。成分を固定した触媒については、その活性が表面積Ｓgと内表面利用率ｆに依存する。または一定の単位表面積当たりの活性ｒsに対して、比表面積が大きくなればなるほど高い触媒活性になる。
本発明は、溶液混合、共沈ならびにか焼によりある程度の触媒活性を有する金属酸化物と三酸化アンチモンとのドーピングを実現する。該金属酸化物はＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯまたはＺｎＯの中の一種以上と採用される。これらの金属イオンは、アンチモンイオンに異なる価数と半径が持って、三酸化アンチモンの晶面構造を変えてその触媒性能に影響を与える。また、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯまたはＺｎＯはすべて白い晶体であって、触媒とするとポリエステルの色調を変えない。
金属酸化物の三酸化アンチモンに及ぼす影響は以下の通りである。一方では、金属酸化物は三酸化アンチモンの結晶化及びその立方晶の結晶成長を抑えて三酸化アンチモンの比表面積Ｓgを向上させる。他方では、金属イオンは同晶置換でアンチモンの代わりに結晶格子を位置して三酸化アンチモンの結晶欠陥を誘発し、晶相を変え、結晶の大きさを低めて三酸化アンチモンの比表面積Ｓgを高め、同時に一部のアンチモン結晶の表面に蓄積して三酸化アンチモンの単位表面積当たりの活性ｒsを向上する。この両方によって、三酸化アンチモンの触媒活性が向上できる。しかしながら、ただ金属酸化物と三酸化アンチモンを物理的に混合すると、結晶欠陥が生じなくて結晶形態、結晶大きさ及び晶体表面積も変わらないだから、三酸化アンチモンの触媒活性はあまり高まらない。
本発明のドーピング修飾工程により三酸化アンチモンの触媒活性を高めることは、三酸化アンチモの用量低減に有利する。ポリエステルの重合する過程において、同じの重合条件と産物品質を前提にドーピング修飾した三酸化アンチモを採用すると、三酸化アンチモの用量が３０％以上で低減できる。これは従来技術におけるアンチモの大用量問題を解決してポリエステルの環境配慮生産を満足しながら、ポリエステルさらに最後の繊維の品質を保証する。
本発明の利点としては、
（１）本発明に提出した工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、ある程度の触媒活性を持つ金属酸化物により三酸化アンチモをドーピング修飾して三酸化アンチモの比表面積Ｓgと単位表面積当たりの活性ｒsを高めて三酸化アンチモの触媒活性を向上する一方、ポリエステル生産に満足しながらアンチモの用量を低めて繊維のアンチモン排出量を低減してポリエステルの環境配慮生産を利する。
（２）本発明に提出した工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、安いコストと便利な操業で、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールによってポリエステルを改質して、ポリエステル繊維の低い染め温度、短い染め時間、高い染着率、少ないエネルギー消費の染色性能を実現する。
（３）本発明に提出した工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、機械的性能と染色性能に優れた、幅広い用途がある。
（１）本発明に提出した工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、ある程度の触媒活性を持つ金属酸化物により三酸化アンチモをドーピング修飾して三酸化アンチモの比表面積Ｓgと単位表面積当たりの活性ｒsを高めて三酸化アンチモの触媒活性を向上する一方、ポリエステル生産に満足しながらアンチモの用量を低めて繊維のアンチモン排出量を低減してポリエステルの環境配慮生産を利する。
（２）本発明に提出した工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、安いコストと便利な操業で、ターシャリーブチル基を有するジカルボン酸とトリメチルシリル基を有するジオールによってポリエステルを改質して、ポリエステル繊維の低い染め温度、短い染め時間、高い染着率、少ないエネルギー消費の染色性能を実現する。
（３）本発明に提出した工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、機械的性能と染色性能に優れた、幅広い用途がある。
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
実施例１
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）０．８ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2の水溶液と８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｍｇ2+とＳｂ3+のモル比の２：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．２．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１．５時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸ならびに３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．２：０．０２：０．０１４とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１５ｗｔ％、０．２０ｗｔ％、０．０４ｗｔ％とする；
（１．３）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４００Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８０Ｐａまで与え続け、２７２℃で６５分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ２９０℃
パック温度 ２９５℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８２％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ４４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ７５℃
ローラー２速度 ５２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３０℃
ローラー４速度 ２８００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ２５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５５℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．０ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―０．６％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１４．０５％の破断伸度、８．０％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．６％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、５個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８９．１７％の染着率と２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）０．８ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2の水溶液と８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｍｇ2+とＳｂ3+のモル比の２：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．２．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１．５時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸ならびに３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．２：０．０２：０．０１４とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１５ｗｔ％、０．２０ｗｔ％、０．０４ｗｔ％とする；
（１．３）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４００Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８０Ｐａまで与え続け、２７２℃で６５分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ２９０℃
パック温度 ２９５℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８２％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ４４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ７５℃
ローラー２速度 ５２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３０℃
ローラー４速度 ２８００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ２５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５５℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．０ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―０．６％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１４．０５％の破断伸度、８．０％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．６％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、５個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８９．１７％の染着率と２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
比較例１
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、ステップ（１）において５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸、３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオール、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末を添加しない、いわゆるポリエステルを改質しないことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．１ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―０．６％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１３．７５％の破断伸度、８．０％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．６％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、５個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８６．３６％の染着率と２２．６８のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例１に比べて、本発明は５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールによってポリエステルを改質してポリエステル繊維の空孔型自由体積を増大して染料分子の繊維内部の浸透を促進して繊維の染着率を高める一方、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末を使ってポリエステル重合用アンチモン系触媒の添加量を著しく低減して環境配慮生産を実現し繊維品質を保証することが結論できる。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、ステップ（１）において５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸、３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオール、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末を添加しない、いわゆるポリエステルを改質しないことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．１ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―０．６％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１３．７５％の破断伸度、８．０％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．６％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、５個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８６．３６％の染着率と２２．６８のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例１に比べて、本発明は５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールによってポリエステルを改質してポリエステル繊維の空孔型自由体積を増大して染料分子の繊維内部の浸透を促進して繊維の染着率を高める一方、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末を使ってポリエステル重合用アンチモン系触媒の添加量を著しく低減して環境配慮生産を実現し繊維品質を保証することが結論できる。
比較例２
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、ステップ（１）において５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールの代わりに１，２－ドデシルジオールを用いることを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．２ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―０．６％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１３．５３％の破断伸度、８．０％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．６％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、５個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８６．４５％の染着率と２２．８７のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例１に比べて、５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールは長い側鎖の１，２－ドデシルジオールよりポリエステル繊維の破断強度などの機械的性能と染色性能向上にもっと有利することが結論できる。原因の一方では、３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールのトリメチルシリル基と５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸のターシャリーブチル基が主に空孔型自由体積を増大し、しかし１，２－ドデシルジオールの長い側鎖が主にスリット型自由体積を増大することである。他方では、３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールのトリメチルシリル基と５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸のターシャリーブチル基は１，２－ドデシルジオールの長い側鎖よりもっと大きな剛性を持ってポリエステル分子の絡み合いを低めてポリエステルの自由体積を増大して染料の繊維内部への浸透を促進してポリエステル繊維の低い染め温度、短い染め時間、高い染着率、少ないエネルギー消費の染色性能を実現することである。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、ステップ（１）において５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールの代わりに１，２－ドデシルジオールを用いることを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．２ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―０．６％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１３．５３％の破断伸度、８．０％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．６％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、５個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８６．４５％の染着率と２２．８７のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例１に比べて、５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸と３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールは長い側鎖の１，２－ドデシルジオールよりポリエステル繊維の破断強度などの機械的性能と染色性能向上にもっと有利することが結論できる。原因の一方では、３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールのトリメチルシリル基と５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸のターシャリーブチル基が主に空孔型自由体積を増大し、しかし１，２－ドデシルジオールの長い側鎖が主にスリット型自由体積を増大することである。他方では、３－トリメチルシリル－１，２－プロパンジオールのトリメチルシリル基と５－ターシャリーブチル－１，３－イソフタル酸のターシャリーブチル基は１，２－ドデシルジオールの長い側鎖よりもっと大きな剛性を持ってポリエステル分子の絡み合いを低めてポリエステルの自由体積を増大して染料の繊維内部への浸透を促進してポリエステル繊維の低い染め温度、短い染め時間、高い染着率、少ないエネルギー消費の染色性能を実現することである。
実施例２
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：５：１０で３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３５℃で撹拌して反応を５時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８０℃まで加熱し、保温して反応を１０分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１％とする；
（１．２）２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１０分間かけて撹拌し、次に２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８０℃で１時間、さらに９４℃で２時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３５：１２０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）０．５ｍｏｌ／ＬのＣａ（ＮＯ3）2の水溶液と５ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｃａ2+とＳｂ3+のモル比の１：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．２：０．０３：０．０１とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１３５ｗｔ％、０．２５ｗｔ％、０．０１ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４００Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８０Ｐａまで与え続け、２７０℃で５０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．１ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ２９０℃
パック温度 ３００℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ７５％
冷却風速度 ０．６ｍ／ｓ
巻取速度 ２９００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ６５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８０℃
ローラー２速度 ４６０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 １００℃
ローラー３速度 ２０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １２５℃
ローラー４速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３０℃
ローラー５速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １６０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、３００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．３ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―１．５％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１３．０５％の破断伸度、７．９％の破断伸度ＣＶ値、６．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．７％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、３個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８８．８％の染着率と２５．３２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：５：１０で３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３５℃で撹拌して反応を５時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８０℃まで加熱し、保温して反応を１０分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１％とする；
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１０分間かけて撹拌し、次に２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８０℃で１時間、さらに９４℃で２時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３５：１２０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）０．５ｍｏｌ／ＬのＣａ（ＮＯ3）2の水溶液と５ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｃａ2+とＳｂ3+のモル比の１：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．２：０．０３：０．０１とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１３５ｗｔ％、０．２５ｗｔ％、０．０１ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４００Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８０Ｐａまで与え続け、２７０℃で５０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．１ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ２９０℃
パック温度 ３００℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ７５％
冷却風速度 ０．６ｍ／ｓ
巻取速度 ２９００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ６５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８０℃
ローラー２速度 ４６０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 １００℃
ローラー３速度 ２０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １２５℃
ローラー４速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３０℃
ローラー５速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １６０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、３００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．３ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―１．５％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１３．０５％の破断伸度、７．９％の破断伸度ＣＶ値、６．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、７．７％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、３個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８８．８％の染着率と２５．３２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例３
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：１０：１５で３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、４０℃で撹拌して反応を８時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８５℃まで加熱し、保温して反応を１５分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：４０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１５％とする；
（１．２）２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１２分間かけて撹拌し、次に２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８３℃で１．５時間、さらに９０℃で２時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３３：１２０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）１．０ｍｏｌ／ＬのＢａ（ＮＯ3）2の水溶液と１０ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｂａ2+とＳｂ3+のモル比の３：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９．５に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で３時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し３時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．５ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５５℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．６：０．０２：０．０１とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１２ｗｔ％、０．２１ｗｔ％、０．０３ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４５０Ｐａまで４５分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を１００Ｐａまで与え続け、２７５℃で６０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３００℃
パック温度 ２９５℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８０％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ４４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８０℃
ローラー２速度 ４６０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０℃
ローラー３速度 １９００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １２５℃
ローラー４速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２２０℃
ローラー５速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １７０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２．６ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．１ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、０％の線密度むら、３．０％の破断強度ＣＶ値、１３．０％の破断伸度、７．９５％の破断伸度ＣＶ値、５．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、９．２％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、７個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８８．８％の染着率と２４．０７のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：１０：１５で３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、４０℃で撹拌して反応を８時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８５℃まで加熱し、保温して反応を１５分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：４０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１５％とする；
（１．２）２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１２分間かけて撹拌し、次に２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８３℃で１．５時間、さらに９０℃で２時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３３：１２０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）１．０ｍｏｌ／ＬのＢａ（ＮＯ3）2の水溶液と１０ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｂａ2+とＳｂ3+のモル比の３：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９．５に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で３時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し３時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．５ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５５℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．６：０．０２：０．０１とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１２ｗｔ％、０．２１ｗｔ％、０．０３ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４５０Ｐａまで４５分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を１００Ｐａまで与え続け、２７５℃で６０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３００℃
パック温度 ２９５℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８０％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ４４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８０℃
ローラー２速度 ４６０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０℃
ローラー３速度 １９００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １２５℃
ローラー４速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２２０℃
ローラー５速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １７０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２．６ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．１ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、０％の線密度むら、３．０％の破断強度ＣＶ値、１３．０％の破断伸度、７．９５％の破断伸度ＣＶ値、５．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、９．２％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、７個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８８．８％の染着率と２４．０７のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例４
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：１０：１０で３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３６℃で撹拌して反応を６時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８４℃まで加熱し、保温して反応を１２分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：３０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１４％とする；
（１．２）３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１３分間かけて撹拌し、次に４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８５℃で２時間、さらに９０℃で３時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３０：１３０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）０．６ｍｏｌ／ＬのＺｎ（ＮＯ3）2の水溶液と６ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｚｎ2+とＳｂ3+のモル比の１．２：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．１ＭＰａと２５０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．７：０．０２５：０．０２とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１２ｗｔ％、０．２０ｗｔ％、０．０２ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４２０Ｐａまで５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３５分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８５Ｐａまで与え続け、２７０℃で９０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３１０℃
パック温度 ２９６℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８５％
冷却風速度 ０．５ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ５２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８２℃
ローラー２速度 ６８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９６℃
ローラー３速度 １９００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４０℃
ローラー４速度 ２７００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２２０℃
ローラー５速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸は、２．３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、２００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．５ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、１．０％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１６．５％の破断伸度、７．６％の破断伸度ＣＶ値、５．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、８個／ｍの系条交絡度、ならびに０．８ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後９１．２％の染着率と２４．０７のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：１０：１０で３－トリメチルシリル－３－メチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３６℃で撹拌して反応を６時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８４℃まで加熱し、保温して反応を１２分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ3）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：３０とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１４％とする；
（１．２）３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１３分間かけて撹拌し、次に４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８５℃で２時間、さらに９０℃で３時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３０：１３０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）０．６ｍｏｌ／ＬのＺｎ（ＮＯ3）2の水溶液と６ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｚｎ2+とＳｂ3+のモル比の１．２：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．１ＭＰａと２５０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３－メチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．７：０．０２５：０．０２とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１２ｗｔ％、０．２０ｗｔ％、０．０２ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４２０Ｐａまで５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３５分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８５Ｐａまで与え続け、２７０℃で９０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３１０℃
パック温度 ２９６℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８５％
冷却風速度 ０．５ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ５２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８２℃
ローラー２速度 ６８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９６℃
ローラー３速度 １９００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４０℃
ローラー４速度 ２７００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２２０℃
ローラー５速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸は、２．３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、２００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．５ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、１．０％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１６．５％の破断伸度、７．６％の破断伸度ＣＶ値、５．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、８個／ｍの系条交絡度、ならびに０．８ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後９１．２％の染着率と２４．０７のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例５
工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：８：１２で３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、４０℃で撹拌して反応を５時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８５℃まで加熱し、保温して反応を１０分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（（ＣＨ3）2）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２５とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１２％とする；
（１．２）３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１４分間かけて撹拌し、次に４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８２℃で２時間、さらに９２℃で３時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：４０：１３０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）０．７ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2の水溶液と８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｍｇ2+とＳｂ3+のモル比の２：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．５ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２５２℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：２．０：０．０２３：０．０１７とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１５ｗｔ％、０．２４ｗｔ％、０．０１ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で４５分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８８Ｐａまで与え続け、２８０℃で７５分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．２ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３２０℃
パック温度 ２９７℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８３％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８５℃
ローラー２速度 ５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９６℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３５℃
ローラー４速度 ２７００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、２６０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．５ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、１．５％の線密度むら、２．７％の破断強度ＣＶ値、１４．８％の破断伸度、７．７％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、１０個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８９．２９％の染着率と２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：８：１２で３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、４０℃で撹拌して反応を５時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８５℃まで加熱し、保温して反応を１０分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（（ＣＨ3）2）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２５とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１２％とする；
（１．２）３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１４分間かけて撹拌し、次に４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８２℃で２時間、さらに９２℃で３時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と４－ターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：４０：１３０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）０．７ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2の水溶液と８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｍｇ2+とＳｂ3+のモル比の２：１００で、均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．５ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２５２℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと３－ターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：２．０：０．０２３：０．０１７とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１５ｗｔ％、０．２４ｗｔ％、０．０１ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で４５分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を８８Ｐａまで与え続け、２８０℃で７５分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．２ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３２０℃
パック温度 ２９７℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８３％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８５℃
ローラー２速度 ５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９６℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３５℃
ローラー４速度 ２７００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、２６０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．５ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、１．５％の線密度むら、２．７％の破断強度ＣＶ値、１４．８％の破断伸度、７．７％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、１０個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後８９．２９％の染着率と２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例６
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：１０：１０で３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３５℃で撹拌して反応を６時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８０℃まで加熱し、保温して反応を１５分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（（ＣＨ3）2）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：３５とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１４％とする；
（１．２）２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１５分間かけて撹拌し、次に２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８３℃で１．５時間、さらに９２℃で２．５時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：４０：１２０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）同じ濃度の０．８ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液とＣａ（ＮＯ3）2水溶液を体積比の１：１で混合して金属イオンのＭx+の水溶液になり、Ｍx+とＳｂ3+のモル比の２．５：１００でそれを８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液と均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で３時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し３時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１．５時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧と２６０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：２．０：０．０３：０．０２とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１４ｗｔ％、０．２１ｗｔ％、０．０５ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４９０Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を９０Ｐａまで与え続け、２７５℃で５０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．２ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３２０℃
パック温度 ３００℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８５％
冷却風速度 ０．６ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ６５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８５℃
ローラー２速度 ６８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 １００℃
ローラー３速度 ２２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４０℃
ローラー４速度 ２７００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４０℃
ローラー５速度 ２８００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、３００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．０ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―１．５％の線密度むら、３．０％の破断強度ＣＶ値、１６．５％の破断伸度、７．９％の破断伸度ＣＶ値、６．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、８個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後９１．２％の染着率と２４．５９のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：１０：１０で３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３５℃で撹拌して反応を６時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８０℃まで加熱し、保温して反応を１５分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（（ＣＨ3）2）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：３５とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１４％とする；
（１．２）２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１５分間かけて撹拌し、次に２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８３℃で１．５時間、さらに９２℃で２．５時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：４０：１２０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）同じ濃度の０．８ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液とＣａ（ＮＯ3）2水溶液を体積比の１：１で混合して金属イオンのＭx+の水溶液になり、Ｍx+とＳｂ3+のモル比の２．５：１００でそれを８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液と均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で３時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し３時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１．５時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧と２６０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：２．０：０．０３：０．０２とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１４ｗｔ％、０．２１ｗｔ％、０．０５ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４９０Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を９０Ｐａまで与え続け、２７５℃で５０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．２ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３２０℃
パック温度 ３００℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８５％
冷却風速度 ０．６ｍ／ｓ
巻取速度 ２６００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ６５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ８５℃
ローラー２速度 ６８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 １００℃
ローラー３速度 ２２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４０℃
ローラー４速度 ２７００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４０℃
ローラー５速度 ２８００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １５０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、３ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、３００ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．０ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、―１．５％の線密度むら、３．０％の破断強度ＣＶ値、１６．５％の破断伸度、７．９％の破断伸度ＣＶ値、６．５％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、６．８％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、８個／ｍの系条交絡度、ならびに０．４ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後９１．２％の染着率と２４．５９のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
実施例７
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：５：１５で３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３７℃で撹拌して反応を７時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８２℃まで加熱し、保温して反応を１２分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（（ＣＨ3）2）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２９とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１３％とする；
（１．２）２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１１分間かけて撹拌し、次に２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８０℃で１時間、さらに９５℃で２．２時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３５：１５０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）同じ濃度の０．５ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液とＢａ（ＮＯ3）2水溶液を体積比の１：１で混合して金属イオンのＭx+の水溶液になり、Ｍx+とＳｂ3+のモル比の２：１００でそれを１０ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液と均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０８℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．５：０．０２：０．０１７とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１５ｗｔ％、０．２５ｗｔ％、０．０３ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４４０Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を９５Ｐａまで与え続け、２８２℃で７０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３００℃
パック温度 ２９５℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ７９％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ４４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ７５℃
ローラー２速度 ５８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３５℃
ローラー４速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １７０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２．５ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．２ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、１．５％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１５．０％の破断伸度、７．８％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、９．２％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、６個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後９０．２８％の染着率と２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールの合成として、
（ａ）モル比の１：５：１５で３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロピレン、過酢酸及びジクロロメタンを混合し、３７℃で撹拌して反応を７時間行い、反応済に溶媒を除去し、産物を純化し精製してトリメチルシリルプロピレンエポキシドを獲り、
（ｂ）水、濃硫酸及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、撹拌して水浴で８２℃まで加熱し、保温して反応を１２分間行い、反応済に室温まで冷却し、さらに中和、蒸留、分離、純化により、Ｒが－ＣＨ（（ＣＨ3）2）－とする［式Ｉ］に示すトリメチルシリル基を有するジオールをとり、そのうちに、濃硫酸の濃度は７０％とし、反応が始まる際にトリメチルシリルプロピレンエポキシドと水のモル比は１：２９とし、濃硫酸の用量は混合物の総合質量の０．１３％とする；
（１．２）２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸の合成として、
まずタングステン酸と過酸化水素を混合し、室温の下で１１分間かけて撹拌し、次に２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールを添加し、還流をつけて８０℃で１時間、さらに９５℃で２．２時間かけて反応を行い、最後に冷却で結晶化し、洗浄し、精製して産物をとり、そのうち、反応が始まる時にタングステン酸と２，４－ジターシャリーブチルシクロヘキサノールと過酸化水素とのモル比は１：３５：１５０とする；
（１．３）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．３．１）同じ濃度の０．５ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液とＢａ（ＮＯ3）2水溶液を体積比の１：１で混合して金属イオンのＭx+の水溶液になり、Ｍx+とＳｂ3+のモル比の２：１００でそれを１０ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液と均一に混合し、
（１．３．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０８℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．３．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．４）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸ならびに３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５０℃で反応を行い、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２，５－ジターシャリーブチル－１，６－アジピン酸と３－トリメチルシリル－３，３－ジメチル－１，２－プロパンジオールとのモル比は１：１．５：０．０２：０．０１７とし、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は、テレフタル酸の用量に対して、別々に０．０１５ｗｔ％、０．２５ｗｔ％、０．０３ｗｔ％とする；
（１．５）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４４０Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を９５Ｐａまで与え続け、２８２℃で７０分間かけて高真空の重合反応を行う；
（２）工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸の紡糸工程として、
改質ポリエステルを、固相重合、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱固定及び巻取りのスッテプにより繊維になさせ、そのうちに、固相重合は改質ポリエステルの固有粘度を１．０ｄＬ／ｇになさせることであり、紡糸加工のパラメータは
押出機各部温度 ３００℃
パック温度 ２９５℃
ノズル圧力 １４０ｂａｒ
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ７９％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
巻取速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
とし、延伸と熱固定加工のパラメータは
ローラー１速度 ４４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー１温度 ７５℃
ローラー２速度 ５８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９０℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３５℃
ローラー４速度 ３６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 １７０℃
とする。
最終的に得られた工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業糸は、２．５ｄｔｅｘのモノフィラメント繊度、１５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント繊度、８．２ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度、１．５％の線密度むら、２．８％の破断強度ＣＶ値、１５．０％の破断伸度、７．８％の破断伸度ＣＶ値、７．０％の４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度、９．２％の１７７℃×１０ｍｉｎ×０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの条件に当たる乾熱収縮率、６個／ｍの系条交絡度、ならびに０．６ｗｔ％の含油率とする基礎物性を有し、１３０℃で染色した後９０．２８％の染着率と２６．１２のＫ／Ｓ値と示す染色性能を有する。
Claims (8)
- 工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法において、
改質ポリエステル溶融体を固相重縮合による増粘、溶融、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型、及び巻取りの工程により処理することにより、工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸を取得し、
固相重縮合による増粘が行われる前の改質ポリエステルは、テレフタル酸、エチレングリコール、ｔｅｒｔ－ブチルを有するジカルボン酸、トリメチルシリル基を有するジオール、及びドーピングにより改質されたＳｂ２Ｏ３粉末を均一に混合した後、エステル化反応及び重縮合反応をこの順で行うことにより製造され、
前記ｔｅｒｔ－ブチルを有するジカルボン酸は、５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－フタル酸、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸、３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸又は２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸であり、
前記トリメチルシリル基を有するジオールの構造式は、
ドーピングによりＳｂ２Ｏ３を改質する方法は、以下の通りであり、
金属イオンＭｘ＋を含有する溶液とＳｂ３＋を含有する溶液を均一に混合した後、得られた混合溶液のｐＨ値が９～１０になるまで沈殿剤を滴下し、沈殿した生成物を仮焼して粉砕し、
前記金属イオンＭｘ＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋のうちの一種以上である
ことを特徴とする工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 前記トリメチルシリル基を有するジオールの合成方法は、以下の通りであり、
（１）原料アルケン、過酢酸、及びジクロロメタンを、モル比が１：５～１０：１０～１５となるように混合し、３５～４０℃で攪拌しながら５～８時間反応させ、反応が終了した後、溶剤を除去し、純化、精製を行い、トリメチルシリルプロピレンエポキシドを取得し、
（２）水、濃硫酸、及びトリメチルシリルプロピレンエポキシドを混合し、攪拌しならが水浴を８０～８５℃まで加熱し、当該温度でｌ０～１５分間反応させ、反応が終了した後室温まで冷却し、中和、蒸留、分離、純化を行い、トリメチルシリル基を有するジオールを取得し、
前記濃硫酸は、質量濃度が７０％の硫酸であり、
反応の開始時に、トリメチルシリルプロピレンエポキシドと水とのモル比は、１：２０～４０であり、濃硫酸の質量は、混合物の総質量の０．１～０．１５％であり、
前記トリメチルシリル基を有するジオールの構造式において、Ｒが－ＣＨ（ＣＨ３）－又は－Ｃ（（ＣＨ３）２）－である場合、前記原料アルケンは、それぞれ３－トリメチルシリル－３－メチルプロペン、３－トリメチルシリル－３，３－ジメチルプロペンであり、
前記２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸、３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸、及び２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸の合成方法は、以下の通りであり、
タングステン酸と過酸化水素を混合し、室温で１０～１５分間攪拌した後、原料アルコールを添加して８０～８５℃で１～２時間反応させ、その後、９０～９５℃まで加熱して２～３時間反応させ、
反応プロセスにおいて、反応物は常に還流状態にあり、反応が終了した後に冷却、結晶化、洗浄、精製を行い、
反応の開始時に、タングステン酸と、原料アルコールと、過酸化水素とのモル比は、１：３０～４０：１２０～１５０であり、
生成物が２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸、３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸、又は２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－アジピン酸である場合、原料アルコールは、それぞれ２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノールである
ことを特徴とする請求項１に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 前記金属イオンＭｘ＋を含有する溶液は、濃度が０．５～１．０ｍｏｌ％であり、溶剤が水であり、溶液におけるアニオンがＮＯ３ －であり、
前記Ｓｂ３＋を含有する溶液は、濃度が５～１０ｍｏｌ％のＳｂ２Ｏ３溶液であり、溶剤は、シュウ酸であり、
前記沈殿剤は、濃度が２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水であり、沈殿開始時に、混合溶液における金属イオンＭｘ＋とＳｂ３＋とのモル比は、１～３：１００であり、
仮焼前に沈殿した生成物を洗浄して乾燥させ、乾燥温度は、１０５～１１０℃であり、乾燥時間は、２～３時間であり、
仮焼プロセスは、以下の通りであり、
４００℃まで昇温した後２～３時間保持し、その後、９００℃まで昇温した後１～２時間保持し、最後に空気中で冷却し、
Ｓｂ２Ｏ３をドーピングにより改質した後に粉碎して平均粒度が０．５μｍ未満の粉末が得られる
ことを特徴とする請求項２に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 固相重縮合による増粘が行われる前の改質ポリエステルの製造工程は、以下のステップを含み、
ステップ（１）エステル化反応
テレフタル酸、エチレングリコール、ｔｅｒｔ－ブチルを有するジカルボン酸、及びトリメチルシリル基を有するジオールをスラリーに調製し、ドーピングにより改質されたＳｂ２Ｏ３粉末、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合した後、窒素雰囲気中、常圧～０．３ＭＰａの加圧環境及び２５０～２６０℃の温度の下でエステル化反応を行い、生成した水の蒸留量が理論値の９０％以上を超える時点で反応を終了し、
ステップ（２）重縮合反応
エステル化反応終了後、負圧で低真空段階の重縮合反応を開始し、この段階において２５０～２６０℃の反応温度で３０～５０分間かけて常圧から５００Ｐａ以下の絶対圧力まで真空引きし、その後、引き続き真空引きし、高真空段階の重縮合反応を行い、さらに反応圧力を１００Ｐａ以下の絶対圧力まで減圧し、２７０～２８２℃の反応温度で５０～９０分間反応させる
ことを特徴とする請求項３に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 前記テレフタル酸と、前記エチレングリコールと、前記ｔｅｒｔ－ブチルを有するジカルボン酸と、トリメチルシリル基を有するジオールとのモル比は、１：１．２～２．０：０．０２～０．０３：０．０１～０．０２であり、
前記ドーピングにより改質されたＳｂ２Ｏ３粉末、前記艶消し剤及び前記安定剤の添加量は、それぞれテレフタル酸の添加量の０．０１２～０．０１５ｗｔ％、０．２０～０．２５ｗｔ％和０．０１～０．０５ｗｔ％である
ことを特徴とする請求項４に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 前記艶消し剤は、二酸化チタンであり、前記安定剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル又は亜リン酸トリメチルである
ことを特徴とする請求項５に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 固相重縮合による増粘が行われた後の改質ポリエステルは、固有粘度が１．０～１．２ｄＬ／ｇである
ことを特徴とする請求項１に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。 - 前記工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の紡糸方法のパラメータは以下に示し、
スクリュー各領域の温度 ２９０～３２０℃、
箱体温度 ２９５～３００℃、
ヘッド圧力 １４０Ｂａｒ、
巻取速度 ２６００～３６００ｍ／ｍｉｎ、
延伸、熱定型工程のパラメータは以下に示し、
第１ローラ速度 ４４０～６５０ｍ／ｍｉｎ、
第１ローラ温度 ８０±５℃、
第２ローラ速度 ４６０～６８０ｍ／ｍｉｎ、
第２ローラ温度 ９０～１００℃、
第３ローラ速度 １９００～２４００ｍ／ｍｉｎ、
第３ローラ温度 １２５～１４０℃、
第４ローラ速度 ２７００～３６００ｍ／ｍｉｎ、
第４ローラ温度 ２２０～２５０℃、
第５ローラ速度 ２５００～３６００ｍ／ｍｉｎ、
第５ローラ温度 １５０～１７０℃、
ことを特徴とする請求項１に記載の工業用ミシン糸に用いられるポリエステル工業用糸の製造方法。
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