JP7066924B2 - 染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は概してポリエステル繊維製造技術に関し、より詳しくは、一種の易染性・多孔改質ポリエステル繊維およびその製造方法に関する。
ポリエチレンテレフタレート（すなわちＰＥＴ又はポリエステル）繊維は、高強度・高弾性率、適度な伸縮性、優れた熱固定性、良い耐熱・耐光性及び好ましい耐酸・耐アルカリ・耐腐食性などの機能を持って、生地にした時に防シワ性とハリコシある風合いが生みできることもあるため、服地やホームテキスタイルやなどの分野に広く用いられている。
なお、多孔質ポリエステル繊維及びその製品は、ハリと特異な風合などの特徴を有するため、多い分野特別にテニス服、ストッキング、医療包帯などの高機能織物に適用されて、前途有望な繊維である。
しかしながら、ＰＥＴは高結晶化度・緻密な構造がし、染料と結合する活性基もないために染料が繊維内部に拡散しにくくて染色が難しいので、今の多孔質ポリエステル繊維が鮮やかで美しい高品質織物にまだ合わない。実に、ＰＥＴは側鎖がなくて対称的な直鎖大分子であり、均整性が非常に高い。剛性のベンゼン環と柔性のアルキル基は交替でＰＥＴの主鎖を組み立てるが、エステル基とベンゼン環より形成する固い共役構造は、柔性セグメントの内部回転に高いポテンシャル障壁を与えてしまう。よって、ＰＥＴはより高いガラス転移温度を持って、高温でしか染料を繊維内部へ拡散させられないため、一般的にＰＥＴ繊維の染色は高温高圧で分散染料により行うことである。温度はＰＥＴのガラス転移温度を超えると、セグメント運動が起こって分子の隙間が大きくなるが、ＰＥＴの自由体積向上はまだ不十分で染色速度があまり速くならない、高温高圧による高いエネルギー消費も問題になる。一方、ＰＥＴ融液はより高い粘度がして紡糸加工に不利である。
また、今のポリエステル重合反応触媒は主にアンチモン系化合物である。汎用アンチモン系ポリエステル触媒のＳｂ2Ｏ3は、添加量が大きなければならないために、環境に被害を及ぼしてポリエステルの環境配慮型生産によって不利である。一方、アンチモン系触媒は重合反応中にアンチモン単体になることもあるため、得られたポリエステルの色がグレー、光沢がダルになる。アンチモン系触媒は添加量が大きくすればするほどポリエステルの色や品質に影響を与えるが、分量が減ると触媒不足分になってポリエステルの生産に不利である。
それゆえ、良い染色性能と高い品質が有る易染性・多孔質改質ポリエステル繊維に関する研究は現実的な意義を持つ課題である。
本発明は、一種の良い染色性能と高い品質が有る易染性・多孔質改質ポリエステル繊維及びその製造方法を提供し、従来技術における遅い分解の欠点を克服した。
以上の課題に対して、本発明は以下の解決手段を選択する。
改質ポリエステル融液を、多孔口金で延伸糸（Ｆｕｌｌｙ Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｙａｒｎ，ＦＤＹ）技術により易染性・多孔質改質ポリエステル繊維となさせること。
前記多孔口金は１００以上の穴がある。前記改質ポリエステルの製造方法は、テレフタル酸、エチレングリコール、２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオール、主鎖にケイ素を含むジオール及びドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末を均一に混合させた後、エステル化させさらに重縮合させることである。
該主鎖にケイ素を含むジオールはジメチルシリコングリコール、ジメチルジフェニルジシロキサングリコールまたはテトラメチルジシロキサングリコールとする。
本発明は、主鎖にケイ素を含むジオールをポリエステル主鎖に組み込みてポリエステルの空孔型自由体積を著しく増大する。分散染料は水溶性基がない小分子の染料であり、多くは数百ナノメートルないし１ミクロンの粒子の形で存在する。本発明における改質ポリエステルの染色が始まる時、温度を上げるによって、炭素－酸素結合より大きな結合長がするケイ素－酸素結合（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）は、内部回転の活性化エネルギーがより低いため、先に運動が起こる。染浴温度が１２０～１３０℃に達すると、ケイ素－酸素結合を含む分子鎖は、炭素－酸素結合しか含まない分子鎖より、運動の激しさがもっと強い一方、空孔型自由体積向上にもっと有効だから、粒子の染料の拡散が著しく促進する。染料小分子の繊維内部への浸透がやすくなるのは、染色に有利して、低い染め温度、短い染め時間、少ないエネルギー消費が実現できる。
該２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールは、以下の構造式と示す。
Figure 0007066924000001
本発明は、２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールによりポリエステルを改質してポリエステルの空孔型自由体積を著しく増大する。該ジオールに含まれるターシャリーブチル基は、ポリエステル主鎖の活動性を変えて主鎖の相互作用力さらに主鎖の距離を変化して、ポリエステルの空孔型自由体積を増大する。空孔型自由体積はスリット型自由体積よりもっと広い空間を提供して染料の拡散を促進して、低い染め温度、短い染め時間、少ないエネルギー消費、高い染着率の染色効果を実現する。
前記ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製方法においては、まずＭｇ2+、Ｃａ2+、Ｂａ2またはＺｎ2+の中の一種以上による金属イオンのＭx+の溶液を、Ｓｂ3+の溶液と混合し、次に溶液ｐＨ値の９～１０まで沈殿剤を滴加し、最後に沈殿物をカ焼し粉砕することである。
本発明は、金属イオンのＭx+とＳｂ3+とを含む溶液を混合し、共沈しさらにか焼することにより、ある程度の触媒活性を有する金属酸化物と三酸化アンチモンとのドーピングを実現する。該金属酸化物はＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯまたはＺｎＯの中の一種以上と採用される。本発明のドーピング修飾においては、金属酸化物が三酸化アンチモンの結晶化、及び三酸化アンチモン立方晶の結晶成長を抑え、同晶置換でアンチモンの代わりに結晶格子を位置して、三酸化アンチモンの結晶欠陥を誘発し、晶相を変え、結晶の大きさを低めて、触媒の三酸化アンチモンの比表面積Ｓgを高める。一方、金属酸化物は三酸化アンチモン結晶の表面に蓄積して、三酸化アンチモンの単位表面積当たりの活性ｒsを向上する。Ｓgとｒsは大きくなればなるほど触媒の活性が高くなるため、本発明においては低いＳｂ2Ｏ3添加量によってポリエステルの重合も触媒できる。これは環境配慮生産とポリエステルの品質、さらに最後の繊維の品質を保証することに有利する。
本発明の好適態様は以下に示す。
前記易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法における２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールは、酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１０～１５％の過酸化水素水を入れ、７０～７５℃で３～４時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製することより得られたものである。そのうちに、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．５～２．０：０．０１５とする。
前記易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法において、述べたＭx+の溶液は陰イオンがＮＯ3－とする濃度の０．５～１．０ｍｏｌ％の水溶液であり、述べたＳｂ3+の溶液はシュウ酸が溶媒としてＳｂ2Ｏ3を５～１０ｍｏｌ％の濃度で溶解するものであり、述べた沈殿剤は２ｍｏｌ／Ｌの濃度のアンモニア水とする。沈殿が始まる際に、混合溶液においてＭx+とＳｂ3+とのモル比は１～３：１００である。今の性能価格比が一番高いポリエステル触媒はＳｂ2Ｏ3である。本発明のドーピング修飾工程においては、金属酸化物が三酸化アンチモンの結晶化、及び三酸化アンチモン立方晶の結晶成長を抑え、同時にＭx+イオンが一部のアンチモンに代わりに結晶格子を位置するため、三酸化アンチモンの結晶欠陥が生じその触媒活性が高くなる。Ｍx+とＳｂ3+のモル比は小さすぎると三酸化アンチモンの結晶化にあまり影響を与えない、大き過ぎると主客転倒になり、この両方でも三酸化アンチモンの触媒活性向上に不利である。
上記か焼工程前の沈殿物処理に関する乾燥は、１０５～１１０℃で２～３時間かけて行うことである。か焼工程としては、沈殿物をまず４００℃まで加熱し２～３時間保温し、次に９００℃まで加熱し１～２時間保温し、最後に空気中に置いて冷却させることである。そして、ドーピング修飾したＳｂ2Ｏ3は粉砕で平均径の０．５ミクロン以下である粉末になさせる。
前記易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法における改質ポリエステルは、以下のステップを含む方法で合成する。
（１）エステル化反応では、
テレフタル酸、エチレングリコール、主鎖にケイ素を含むジオール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧～０．３ＭＰａの圧力及び２５０～２６０℃の温度の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％以上になる際に反応終点を決めることである。
（２）重縮合反応では、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の５００Ｐａ以下まで３０～５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０～２６０℃で３０～５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の１００Ｐａ以下まで与え続け、２７０～２８２℃で５０～９０分間かけて高真空の重合反応を行うことである。
そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：１．２～２．０とし、主鎖にケイ素を含むジオール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の４～６ｍｏｌ％とし、主鎖にケイ素を含むジオールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は１～２：１～２とする。
２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの添加量は実運用により適度な調整ができるけれども、調整幅は大きすぎるべきではない。添加量は大き過ぎるとポリエステル分子鎖均整性を大いに破壊して繊維の結晶度や機械物性に大影響を与えて繊維の生産と応用によって不利である一方で、小さすぎると空孔型自由体積向上に効率しなくて繊維染色に改善効果があまり現れない。
本発明における主鎖にケイ素を含むジオールの添加量は、改質した繊維の必要な機械物性と結晶度を保証することも繊維の染色性能を著しく改進することも両方を目指して最適化したけど、実運用により適度な調整もできる。しかし調整幅は大きすぎるべきではない。その添加量は大き過ぎるとポリエステル分子鎖均整性を大いに破壊して繊維の結晶度や機械物性に大影響を与えて繊維の生産と応用によって不利である一方で、小さすぎると繊維染色に改善効果があまり現れない。
そのうちに、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、艶消し剤及び安定剤の添加量は別々にテレフタル酸の０．０１２～０．０１５ｗｔ％、０．２０～０．２５ｗｔ％、０．０１～０．０５ｗｔ％とする。従来技術において、Ｓｂ2Ｏ3のテレフタル酸に対する添加量は通常に０．０２～０．０４ｗｔ％とする。そんなように高い添加量を採用する理由は、ドーピングしないＳｂ2Ｏ3の単位表面積当たりの活性ｒsが低くて比表面積Ｓgが小さいためにその触媒活性がより低いである。本発明は、ドーピング修飾によりＳｂ2Ｏ3の活性を向上してポリエステル合成中のＳｂ2Ｏ3用量を著しく低減する。
そのうちに、艶消し剤は二酸化チタンとし、安定剤はリン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは亜リン酸トリメチルとする。
そのうちに、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は２５０００～３００００Ｄａとし、分子量多分散度は１．８～２．２とする。
前記易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法において、述べた多孔口金は１４４～２８８の孔があり、述べたＦＤＹ技術は、計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りの流れを含み、パラメータが紡糸温度２８５～２９５℃、冷却温度１７～２２℃、インターレースノズル圧力０．２０～０．３０ＭＰａ、ホットローラ１速度２３００～２７００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度８０～９０℃、ホットローラ２速度４０００～４２００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度１２５～１４０℃ならびに巻取り速度３９４０～４１２０ｍ／ｍｉｎとすることである。
本発明は前記製造方法によって、易染性・多孔質改質ポリエステル繊維も提供し、それは１００本以上のモノフィラメントより組み合う改質ポリエステルＦＤＹである。
該改質ポリエステルにおいては、テレフタル酸のセグメント、エチレングリコールのセグメント、主鎖にケイ素を含むジオールのセグメント及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールのセグメントを含み、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末も分散されている。
前記製造方法の好適態様によれば、本発明の易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、
単糸繊度０．３～０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度３０．０±４．０％、系条交絡度１５±３個／ｍ、線密度むら１．０％以下、破断強度ＣＶ値５．０％以下、破断伸度ＣＶ値９．０％以下、沸水収縮率６．５±０．５％、モノフィラメント本数１４４～２８８とし、従来技術より低下しなくて良い基礎物性を有し、
１２０℃の染色によれば、普通のポリエステル繊維の８３．７％と２０．３６に対する染着率の８７．３～９２．８％ならびにＫ／Ｓ値の２２．３５～２５．４３とする染色性能を有する。
発明原理とするのは、以下の通りである。
（一）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末について
本発明のポリエステル合成におけるドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末は、主に触媒として使用される。今のポリエステル触媒は、大体三酸化アンチモン、アンチモングリコレートまたは酢酸アンチモンなどのようなアンチモン系化合物である。ポリエステルの産業生産において、アンチモンの添加量は２００ｐｐｍも超える。時代進歩のために、重金属に属すアンチモンに対する制限はますます厳しくなる。今チタン系触媒の応用はもうあったが、産物色調や触媒活性制御など方面の問題のため、アンチモンを短い時間で置換することがまだできない。
触媒の活性は、その比表面積Ｓg、内表面利用率ｆ及び単位表面積当たりの活性ｒsに正比例する。成分を固定した触媒については、その活性が表面積Ｓgと内表面利用率ｆに依存する。または一定の単位表面積当たりの活性ｒsに対して、比表面積が大きくなればなるほど高い触媒活性になる。
本発明は、溶液混合、共沈ならびにか焼によりある程度の触媒活性を有する金属酸化物と三酸化アンチモンとのドーピングを実現する。該金属酸化物はＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯまたはＺｎＯの中の一種以上と採用される。これらの金属イオンは、アンチモンイオンに異なる価数と半径が持って、三酸化アンチモンの晶面構造を変えてその触媒性能に影響を与える。また、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯまたはＺｎＯはすべて白い晶体であって、触媒とするとポリエステルの色調を変えない。
金属酸化物の三酸化アンチモンに及ぼす影響は以下の通りである。一方では、金属酸化物は三酸化アンチモンの結晶化及びその立方晶の結晶成長を抑えて三酸化アンチモンの比表面積Ｓgを向上させる。他方では、金属イオンは同晶置換でアンチモンの代わりに結晶格子を位置して三酸化アンチモンの結晶欠陥を誘発し、晶相を変え、結晶の大きさを低めて三酸化アンチモンの比表面積Ｓgを高め、同時に一部のアンチモン結晶の表面に蓄積して三酸化アンチモンの単位表面積当たりの活性ｒsを向上する。この両方によって、三酸化アンチモンの触媒活性が向上できる。しかしながら、ただ金属酸化物と三酸化アンチモンを物理的に混合すると、結晶欠陥が生じなくて結晶形態、結晶大きさ及び晶体表面積も変わらないだから、三酸化アンチモンの触媒活性はあまり高まらない。
本発明のドーピング修飾工程により三酸化アンチモンの触媒活性を高めることは、三酸化アンチモの用量低減に有利する。ポリエステルの重合する過程において、同じの重合条件と産物品質を前提にドーピング修飾した三酸化アンチモを採用すると、三酸化アンチモの用量が３０％以上で低減できる。これは従来技術におけるアンチモの大用量問題を解決してポリエステルの環境配慮生産を満足しながら、ポリエステルさらに最後の繊維の品質を保証する。
（二）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールと主鎖にケイ素を含むジオールについて
ポリマーは全て緻密な分子鎖凝集体ではない。分子鎖と分子鎖との間に、いつも自由体積という空間がある。低分子の高分子内部に浸透することに対して、適度な大きさの空間すなわち自由体積は必要なければならない。ある程度に、高分子の自由体積が大きければ大きいほど低分子の浸透率または拡散性が高い。自由体積は空孔型自由体積とスリット型自由体積に分けられるが、スリット型自由体積よりもっと大きなサイズを持つ空孔型自由体積は低分子の拡散によって更に有利である。
自由体積のサイズと類型は高分子構造に決められている。そのうえ、高分子構造は置換基による立体障害、置換基寸法、置換基構造に関する。高分子主鎖のある位置に結合した側基は、主鎖の活動性に影響を与えて、主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変える。よって、高分子の凝集エネルギーと自由体積も変化する。詳しくは、側基の極性や大きさや長さなどが主鎖の剛性、主鎖の間の相互作用力ならびに高分子の自由体積分率にすべてある程度の影響を与える。つまり、異なる側基を含むポリマーは別々の浸透性能がしてある。
ポリマーに含まれるエチレングリコールや１，４－ブタンジオールなどのようなジオールにおいては、複数のメチレン基がエネルギー的に安定で平面ジグザグのコンホメーションをとる。メチレン基の二つの水素はメチル基に置換されると、中心炭素がｓｐ3混成軌道により隣の炭素と四つの等価なσ結合を作って、隣の炭素が頂点に位置する正四面体構造は得られる。なお、メチル基の三つの水素はさらに他のメチル基で置換するいわゆるテルトブチル基を作れば、もっと大きな正四面体が形成できる。こんな置換基の重なりため、ポリマーの自由体積は著しく増大して、低分子の浸透または拡散に有利する。しかしながら、メチレン基の二つの水素は長鎖を持つ基に置換されると、増大するのは主にスリット型自由体積であって、増大幅がより小さいため、改進効果は限りがある。一方、長鎖の置換基は剛性が低い、よって、大分子鎖の絡み合いが起こる。そこで、自由体積は増大しにくい。
本発明はにおける２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールは、その構造式が以下と示す。
Figure 0007066924000002
２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールに含まれるテルトブチル基は、ポリエステル主鎖の活動性を変えて主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変化させて、ポリエステルの空孔型自由体積は増大する。原因の一方では、ターシャリーブチルは短い置換基（例えば、メチル基やエチル基など）よりもっと広い空間を位置する。他方では、ターシャリーブチルはスリット型自由体積を増大する長鎖置換基に比べて空孔型自由体積を増大し、または長鎖置換基による分子鎖の絡み合いが避けられる。
本発明における主鎖にケイ素を含むジオールは、ジメチルシリコングリコール、ジメチルジフェニルジシロキサングリコール、あるいはテトラメチルジシロキサングリコールとし、別々に、それらの構造式は
Figure 0007066924000003
 と示している。
高分子鎖は、分子鎖内部回転ポテンシャルに関する異なる主鎖構造すなわち異なる結合角、異なる結合長あるいは異なる結合様式により様々な剛直性を示している。本発明のケイ素を有るジオールを含む改質ポリエステル分子鎖においては、より長い－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－結合があるために分子鎖内部回転活性化エネルギーが低いであり、なお、より長いＳｉ－Ｃが致した弱い立体障害のために－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－が通る平面に直交しＳｉ素に隣接した－ＣＨ3基の三つの水素が伸び伸びとしている。こんな－ＣＨ3基は、互いに隣接するＳｉ－Ｏセグメントの間隔を長くなさせる一方、惰性の側基として分子鎖と分子鎖との近寄ることを防ぐ。よって、本発明のケイ素を有するジオールを含むポリエステルは、分子鎖がとても柔らかいであり、空孔型自由体積がケイ素のない高分子より著しく増加する。しかしながら、高分子主鎖にあるケイ素に結合する置換基は小さい－ＣＨ3基に代わる長い側鎖とすれば、増加する自由体積が主にスリット型となって自由体積があまり増幅できない。さらに、長い側鎖によれば、高分子鎖の絡み合いが生じやすくなる。
膨大な空孔型自由体積により水や染料粒子の繊維内部向けの浸透が易くなるため、本発明の改質ポリエステル繊維については、低い染色温度、短い染色時間、少ないエネルギー消費及び高い染着率が得られる。
本発明の利点としては、
（１）本発明に提出した易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ある程度の触媒活性を持つ金属酸化物により三酸化アンチモをドーピング修飾して三酸化アンチモの比表面積Ｓgと単位表面積当たりの活性ｒsを高めて三酸化アンチモの触媒活性を向上する一方、ポリエステル生産に満足しながらアンチモの用量を低めて繊維のアンチモン排出量を低減してポリエステルの環境配慮生産を利する。
（２）本発明に提出した易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ポリ２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールを改質単体として、ポリエステル繊維の染色分解を著しく改進した。
（３）本発明に提出した易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、主鎖にケイ素を含むジオールを改質単体として、低い染色温度、短い染色時間、少ないエネルギー消費及び高い染着率の染め性能が実現し、ポリエステルの可紡性を向上する。
（４）本発明に提出した易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、染め性能と機械的性質に優れ、品質が良いため、幅広い用途がある。
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
Figure 0007066924000004
実施例１
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）０．８ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2の水溶液と８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｍｇ2+とＳｂ3+のモル比の２：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．２．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１．５時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１０％の過酸化水素水を入れ、７２℃で３時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：２．０：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、ジメチルシリコングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａ及び２６０℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：１．２とし、ジメチルシリコングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の４ｍｏｌ％とし、ジメチルシリコングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は１：２とし、リン酸トリフェニル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０３ｗｔ％、０．０１５ｗｔ％、０．２０ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９０Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の８５Ｐａまで与え続け、２８０℃で９０分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が３００００Ｄａであり分子量多分散度が２．２である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２８５℃、冷却温度は１７℃、インターレースノズル圧力は０．２０ＭＰａ、ホットローラ１速度は２３００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は８０℃、ホットローラ２速度は４０００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１２５℃ならびに巻取り速度は３９４０ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３４．０％、系条交絡度１８個／ｍ、線密度むら０．８％、破断強度ＣＶ値４．０％、破断伸度ＣＶ値７．２％、沸水収縮率７．０％、モノフィラメント本数２８８とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の８７．３％ならびにＫ／Ｓ値の２２．３５とすると示す染め性能を有する。
比較例１
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ステップ（１）において２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオール及びジメチルシリコングリコールを添加しないことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３５．０％、系条交絡度１８個／ｍ、線密度むら０．８％、破断強度ＣＶ値４．１％、破断伸度ＣＶ値７．２％、沸水収縮率７．２％、モノフィラメント本数２８８とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の８３．７％ならびにＫ／Ｓ値の２０．３６とすると示す染め性能を有する。
比較例２
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ステップ（１）において２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールを添加しないことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３６．０％、系条交絡度１８個／ｍ、線密度むら０．９％、破断強度ＣＶ値４．０％、破断伸度ＣＶ値７．５％、沸水収縮率７．０％、モノフィラメント本数２８８とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の８５．８％ならびにＫ／Ｓ値の２１．３７とすると示す染め性能を有する。
比較例３
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ステップ（１）においてジメチルシリコングリコールを添加しないことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３７．０％、系条交絡度１８個／ｍ、線密度むら０．９％、破断強度ＣＶ値４．０％、破断伸度ＣＶ値７．５％、沸水収縮率７．０％、モノフィラメント本数２８８とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の８５．９％ならびにＫ／Ｓ値の２１．２８とすると示す染め性能を有する。
実施例１と比較例１～３の結果を検討すると、本発明における２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオール及びジメチルシリコングリコールは、繊維の加工性能と機械的性質にあまり影響を及ぼさず、協同作用として、ポリエステルの空孔型自由体積を増大して繊維の染色性能を改進する。
比較例４
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ステップ（１）において２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの代わりに１，２－ドデシルジオールを用いることを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３６．０％、系条交絡度１８個／ｍ、線密度むら０．９％、破断強度ＣＶ値４．０％、破断伸度ＣＶ値７．５％、沸水収縮率７．０％、モノフィラメント本数２８８とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の８５．６％ならびにＫ／Ｓ値の２１．５２とすると示す染め性能を有する。
実施例１と比較例４の結果を検討すると、本発明における２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールは長鎖側基を持つ１，２－ドデシルジオールよりポリエステル繊維の染色性能向上によってもっと有利することが結論できる。２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールは、１，２－ドデシルジオールによるスリット型自由体積より、低分子拡散にもっと有効的な空孔型自由体積を増大する一方、２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの大きな剛性のターシャリーブチ基は、１，２－ドデシルジオールの長側基による大分子鎖の絡み合いが避けられる。したがって、２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールはもっと多い自由体積をとって、繊維の染色性能向上によってもっと有利である。
比較例５
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、ステップ（１）においてジメチルシリコングリコールの代わりに１，６－ヘキサンジオールを用いることを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ、破断強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３６．０％、系条交絡度１８個／ｍ、線密度むら０．９％、破断強度ＣＶ値４．０％、破断伸度ＣＶ値７．５％、沸水収縮率７．０％、モノフィラメント本数２８８とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の８５．６％ならびにＫ／Ｓ値の２１．５２とすると示す染め性能を有する。
実施例１と比較例５の結果を検討すると、本発明におけるケイ素を含むジオールによりポリエステルに入れる－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－結合は、内部回転活性化エネルギーが低いために原子の自由回転を有利に促進してポリエステルの空孔型自由体積を増大して、長鎖の置換基より繊維の染色性能向上にもっと有効であることが結論できる。
実施例２
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）０．５ｍｏｌ／ＬのＣａ（ＮＯ3）2の水溶液と５ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｃａ2+とＳｂ3+のモル比の１：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２時間かけて乾燥し、
（１．１．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１１％の過酸化水素水を入れ、７０℃で４時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．８：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、ジメチルジフェニルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧及び２５０℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９４％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：１．２とし、ジメチルジフェニルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の６ｍｏｌ％とし、ジメチルジフェニルジシロキサングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は２：１とし、リン酸トリメチル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０１ｗｔ％、０．０１２ｗｔ％、０．２５ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９０Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で３０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の９０Ｐａまで与え続け、２７０℃で５０分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が２５０００Ｄａであり分子量多分散度が１．８である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２９５℃、冷却温度は２２℃、インターレースノズル圧力は０．３０ＭＰａ、ホットローラ１速度は２７００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は９０℃、ホットローラ２速度は４２００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１４０℃ならびに巻取り速度は４１２０ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．３２ｄｔｅｘ、破断強度３．５５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２７．０％、系条交絡度１３個／ｍ、線密度むら０．９５％、破断強度ＣＶ値４．８％、破断伸度ＣＶ値８．８％、沸水収縮率６．９％、モノフィラメント本数１５０とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の９２．８％ならびにＫ／Ｓ値の２５．４３とすると示す染め性能を有する。
実施例３
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）１．０ｍｏｌ／ＬのＢａ（ＮＯ3）2の水溶液と１０ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｂａ2+とＳｂ3+のモル比の３：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９．５に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で３時間かけて乾燥し、
（１．１．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し３時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．５ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１２％の過酸化水素水を入れ、７４℃で４時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．６：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、テトラメチルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２５ＭＰａ及び２５５℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９７％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：２．０とし、テトラメチルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の５ｍｏｌ％とし、テトラメチルジシロキサングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は１：１とし、亜リン酸トリメチル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０５ｗｔ％、０．０１２５ｗｔ％、０．２２ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９５Ｐａまで５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の９０Ｐａまで与え続け、２７０℃で５０分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が２６０００Ｄａであり分子量多分散度が１．９である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２９０℃、冷却温度は２０℃、インターレースノズル圧力は０．２５ＭＰａ、ホットローラ１速度は２５００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は８５℃、ホットローラ２速度は４１００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１３２℃ならびに巻取り速度は４０００ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．４ｄｔｅｘ、破断強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３０．０％、系条交絡度１５個／ｍ、線密度むら０．９％、破断強度ＣＶ値４．５％、破断伸度ＣＶ値８．０％、沸水収縮率６．６％、モノフィラメント本数２２０とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の９０．１％ならびにＫ／Ｓ値の２３．９０とすると示す染め性能を有する。
実施例４
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）０．６ｍｏｌ／ＬのＺｎ（ＮＯ3）2の水溶液と６ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｚｎ2+とＳｂ3+のモル比の１．２：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．１．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１３％の過酸化水素水を入れ、７４℃で３．５時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．６：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、テトラメチルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧及び２５７℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：１．５とし、テトラメチルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の６ｍｏｌ％とし、テトラメチルジシロキサングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は１：１．５とし、リン酸トリフェニル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０３ｗｔ％、０．０１３ｗｔ％、０．２５ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９５Ｐａまで３５分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５５℃で３５分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の９０Ｐａまで与え続け、２７０℃で４０分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が２７０００Ｄａであり分子量多分散度が２．０である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２９５℃、冷却温度は２０℃、インターレースノズル圧力は０．２２ＭＰａ、ホットローラ１速度は２５００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は８５℃、ホットローラ２速度は４２００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１３０℃ならびに巻取り速度は３９４０ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．３ｄｔｅｘ、破断強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２６．０％、系条交絡度１２個／ｍ、線密度むら１．０％、破断強度ＣＶ値５．０％、破断伸度ＣＶ値９．０％、沸水収縮率６．０％、モノフィラメント本数１４５とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の９２．５％ならびにＫ／Ｓ値の２５．３２とすると示す染め性能を有する。
実施例５
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）０．７ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2の水溶液と８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液を、Ｍｇ2+とＳｂ3+のモル比の２：１００で、均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１１０℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．１．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．５ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１４％の過酸化水素水を入れ、７１℃で３．５時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．７：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、メチルシリコングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧及び２５７℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９４％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：１．６とし、メチルシリコングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の５ｍｏｌ％とし、メチルシリコングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は２：１．５とし、リン酸トリフェニル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０３５ｗｔ％、０．０１３５ｗｔ％、０．２０ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９０Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で４０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の９０Ｐａまで与え続け、２７５℃で９０分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が２７０００Ｄａであり分子量多分散度が２．０である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２９５℃、冷却温度は２２℃、インターレースノズル圧力は０．２０ＭＰａ、ホットローラ１速度は２７００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は８０℃、ホットローラ２速度は４２００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１２５℃ならびに巻取り速度は３９４０ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．３７ｄｔｅｘ、破断強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２９．０％、系条交絡度１４個／ｍ、線密度むら０．９３％、破断強度ＣＶ値４．６％、破断伸度ＣＶ値８．３％、沸水収縮率６．４％、モノフィラメント本数２００とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の９１．０％ならびにＫ／Ｓ値の２４．６３とすると示す染め性能を有する。
実施例６
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）同じ濃度の０．８ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液とＣａ（ＮＯ3）2水溶液を体積比の１：１で混合して金属イオンのＭx+の水溶液になり、Ｍx+とＳｂ3+のモル比の２．５：１００でそれを８ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液と均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が１０に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０５℃で３時間かけて乾燥し、
（１．１．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し３時間保温し、さらに９００℃まで加熱し１．５時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１５％の過酸化水素水を入れ、７５℃で３時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．９：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、ジメチルジフェニルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａ及び２５５℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：１．７とし、ジメチルジフェニルジシロキサングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の５．５ｍｏｌ％とし、ジメチルジフェニルジシロキサングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は１．５：１とし、リン酸トリメチル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０４ｗｔ％、０．０１４ｗｔ％、０．２５ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９０Ｐａまで４５分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５４℃で４５分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の９０Ｐａまで与え続け、２８２℃で７０分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が２８５００Ｄａであり分子量多分散度が２．０である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２８５℃、冷却温度は１７℃、インターレースノズル圧力は０．３０ＭＰａ、ホットローラ１速度は２３００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は８０℃、ホットローラ２速度は４０００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１２５℃ならびに巻取り速度は３９４０ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．３３ｄｔｅｘ、破断強度３．５５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２８．０％、系条交絡度１３個／ｍ、線密度むら０．９５％、破断強度ＣＶ値４．７％、破断伸度ＣＶ値８．６％、沸水収縮率６．６％、モノフィラメント本数２００とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の９１．５％ならびにＫ／Ｓ値の２５．００とすると示す染め性能を有する。
実施例７
易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3の調製として、
（１．１．１）同じ濃度の０．５ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ3）2水溶液とＢａ（ＮＯ3）2水溶液を体積比の１：１で混合して金属イオンのＭx+の水溶液になり、Ｍx+とＳｂ3+のモル比の２：１００でそれを１０ｍｏｌ／ＬのＳｂ2Ｏ3のシュウ酸溶液と均一に混合し、
（１．１．２）混合液に２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水を滴加してｐＨ値が９に調整して沈殿を完結させ、沈殿物を洗浄し１０８℃で２．５時間かけて乾燥し、
（１．１．３）乾燥した産物を４００℃まで加熱し２．５時間保温し、さらに９００℃まで加熱し２時間保温し、そして空気に置いて冷却させ、最後に粉砕して平均径の０．４ミクロンの粉末になさせる；
（１．２）２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの調製として、
酢酸パラジウムとジメチルジタ―シャリーブチルエチレンを均一に混合した後、重量濃度の１３．５％の過酸化水素水を入れ、７３℃で３．４時間かけて反応を行い、さらに冷却で結晶化し精製し、そのうち、ジメチルジタ―シャリーブチルエチレンと過酸化水素水と酢酸パラジウムの重量比は１：１．８：０．０１５とし、得られた２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式が［式Ｉ］とする；
（１．３）エステル化として、
テレフタル酸、エチレングリコール、ジメチルシリコングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａ及び２６０℃の下で反応をさせ、生じた水の抜き出す量が理論値の９４％に達する際に反応終点を決め、そのうちに、テレフタル酸のエチレングリコールに対するモル比は１：２．０とし、ジメチルシリコングリコール及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの総合添加量はテレフタル酸の６ｍｏｌ％とし、ジメチルシリコングリコールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は１：１とし、リン酸トリメチル、ドーピング修飾Ｓｂ2Ｏ3粉末及び二酸化チタンの添加量は別々にテレフタル酸の０．０４ｗｔ％、０．０１４ｗｔ％、０．２５ｗｔ％とする；
（１．４）重合として、
まずエステル化反応の産物に常圧から絶対圧力の４９５Ｐａまで４０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で５０分間かけて低真空の重合反応を行い、さらに負圧を絶対圧力の９０Ｐａまで与え続け、２７８℃で６５分間かけて高真空の重合反応を行い、最後に数平均分子量が２８２００Ｄａであり分子量多分散度が２．２である改質ポリエステルを得る；
（２）易染性・多孔質改質ポリエステル繊維の紡糸工程として、
多孔口金を用いて、改質ポリエステルを計量、押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りのスッテプによりＦＤＹになさせ、そのうちに、紡糸温度は２９５℃、冷却温度は２０℃、インターレースノズル圧力は０．２５ＭＰａ、ホットローラ１速度は２７００ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は８０℃、ホットローラ２速度は４０５０ｍ／ｍｉｎ、ホットローラ１温度は１３５℃ならびに巻取り速度は４１２０ｍ／ｍｉｎとする。
最終的に得られた易染性・多孔質改質ポリエステル繊維は、単糸繊度０．３２ｄｔｅｘ、破断強度３．５２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２６．５％、系条交絡度１３個／ｍ、線密度むら０．８２％、破断強度ＣＶ値４．９％、破断伸度ＣＶ値８．８％、沸水収縮率６．２％、モノフィラメント本数１６０とする基礎物性を有し、１２０℃の染色による染着率の９２．０％ならびにＫ／Ｓ値の２５．２３とすると示す染め性能を有する。

Claims (8)

  1. 染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法において、
    多孔口金の紡糸口金を用いてＦＤＹプロセスにより改質対象ポリエステルの溶融体から染色しやすい改質ポリエステル繊維を製造し、
    前記紡糸口金の孔数は、１００以上であり、
    改質ポリエステルは、テレフタル酸、エチレングリコール、主鎖にケイ素を有するジオール、２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオール、及びドーピングにより改質されたＳｂ2Ｏ3粉末を均一に混合した後、エステル化反応及び重縮合反応をこの順で行うことにより製造され、
    主鎖にケイ素を有するジオールは、ジメチルシランジオール、ジメチルジフェニルジシロキサンジオール又はテトラメチルジシロキサンジオールであり、
    前記２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの構造式は、
    Figure 0007066924000005
     であり、
    ドーピングによりＳｂ2Ｏ3を改質する方法は、以下の通りであり、
    金属イオンＭx+を含有する溶液とＳｂ3+を含有する溶液を均一に混合した後、得られた混合溶液のｐＨ値が９～１０になるまで沈殿剤を滴下し、沈殿した生成物を仮焼して粉砕し、
    前記金属イオンＭx+は、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｂａ2+及びＺｎ2+のうちの一種以上である
    ことを特徴とする染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  2. 前記２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールの合成方法は、以下の通りであり、
    酢酸パラジウムとジメチルジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンを均一に混合した後、質量濃度が１０～１５％の過酸化水素溶液を添加し、７０～７５℃で３～４時間反応させ、冷却、結晶化、精製を行い、２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールを取得し、
    前記ジメチルジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンと、過酸化水素溶液と、酢酸パラジウムとの質量比は、１：１．５～２．０：０．０１５である
    ことを特徴とする請求項１に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  3. 前記金属イオンＭx+を含有する溶液は、濃度が０．５～１．０ｍｏｌ％であり、溶剤が水であり、溶液におけるアニオンがＮＯ3 -であり、
    前記Ｓｂ3+を含有する溶液は、濃度が５～１０ｍｏｌ％のＳｂ2Ｏ3溶液であり、溶剤は、シュウ酸であり、
    前記沈殿剤は、濃度が２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水であり、沈殿開始時に、混合溶液における金属イオンＭx+とＳｂ3+とのモル比は、１～３：１００であり、
    仮焼前に沈殿した生成物を洗浄して乾燥させ、乾燥温度は、１０５～１１０℃であり、乾燥時間は、２～３時間であり、
    仮焼プロセスは、以下の通りであり、
    ４００℃まで昇温した後２～３時間保持し、その後、９００℃まで昇温した後１～２時間保持し、最後に空気中で冷却し、
    Ｓｂ2Ｏ3をドーピングにより改質した後に粉碎して平均粒度が０．５μｍ未満の粉末が得られる
    ことを特徴とする請求項２に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  4. 前記改質ポリエステルの製造工程は、以下のステップを含み、
    ステップ（１）エステル化反応
    テレフタル酸、エチレングリコール、主鎖にケイ素を有するジオール、及び２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールをスラリーに調製し、ドーピングにより改質されたＳｂ2Ｏ3粉末、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合した後、窒素雰囲気中、常圧～０．３ＭＰａの加圧環境及び２５０～２６０℃の温度の下でエステル化反応を行い、生成した水の蒸留量が理論値の９０％以上を超える時点で反応を終了し、
    ステップ（２）重縮合反応
    エステル化反応終了後、負圧で低真空段階の重縮合反応を開始し、この段階において２５０～２６０℃の反応温度で３０～５０分間かけて常圧から５００Ｐａ以下の絶対圧力まで真空引きし、その後、引き続き真空引きし、高真空段階の重縮合反応を行い、さらに反応圧力を１００Ｐａ以下の絶対圧力まで減圧し、２７０～２８２℃の反応温度で５０～９０分間反応させる
    ことを特徴とする請求項３に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  5. 前記テレフタル酸と前記エチレングリコールとのモル比は、１：１．２～２．０であり、
    前記主鎖にケイ素を有するジオールと２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとの総合添加量は、テレフタル酸の添加量の４～６ｍｏｌ％であり、
    前記主鎖にケイ素を有するジオールと前記２，２，３，４，５，５－ヘキサメチル－３，４－ヘキサンジオールとのモル比は、１～２：１～２であり、
    前記ドーピングにより改質されたＳｂ2Ｏ3粉末、前記艶消し剤及び前記安定剤の添加量は、それぞれテレフタル酸の添加量の０．０１２～０．０１５ｗｔ％、０．２０～０．２５ｗｔ％、０．０１～０．０５ｗｔ％である
    ことを特徴とする請求項４に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  6. 前記艶消し剤は、二酸化チタンであり、前記安定剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル又は亜リン酸トリメチルである
    ことを特徴とする請求項５に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  7. 前記改質ポリエステルは、数平均分子量が２５０００～３００００であり、分子量分布指数が１．８～２．２である
    ことを特徴とする請求項６に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
  8. 前記紡糸口金の孔数は、１４４～２８８であり、
    前記ＦＤＹプロセスの手順は、計量、紡糸口金の押出し、冷却、オイリング、延伸、熱定型及び巻取りであり、
    前記ＦＤＹプロセスにおいて、紡糸温度は、２８５～２９５℃であり、冷却温度は、１７～２２℃であり、インターレースノズル圧力は、０．２０～０．３０ＭＰａであり、第１ローラ速度は、２３００～２７００ｍ／ｍｉｎであり、第１ローラ温度は、８０～９０℃であり、第２ローラ速度は、４０００～４２００ｍ／ｍｉｎであり、第２ローラ温度は、１２５～１４０℃であり、巻取速度は、３９４０～４１２０ｍ／ｍｉｎである
    ことを特徴とする請求項１に記載の染色しやすい改質ポリエステル繊維の製造方法。
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