JP6903588B2 - 扉体 - Google Patents
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- B32B5/20—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material foamed in situ
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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- E—FIXED CONSTRUCTIONS
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- E—FIXED CONSTRUCTIONS
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- E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
- E06B3/70—Door leaves
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- E06B5/006—Doors, windows, or like closures for special purposes; Border constructions therefor for furniture
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
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- B32B2307/584—Scratch resistance
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B32B2509/00—Household appliances
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- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
- E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
- E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
- E06B3/70—Door leaves
- E06B3/7015—Door leaves characterised by the filling between two external panels
- E06B2003/7023—Door leaves characterised by the filling between two external panels of foam type
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
- E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
- E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
- E06B3/70—Door leaves
- E06B3/7015—Door leaves characterised by the filling between two external panels
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
- E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
- E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
- E06B3/70—Door leaves
- E06B3/72—Door leaves consisting of frame and panels, e.g. of raised panel type
- E06B3/78—Door leaves consisting of frame and panels, e.g. of raised panel type with panels of plastics
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
- E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
- E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
- E06B3/70—Door leaves
- E06B3/82—Flush doors, i.e. with completely flat surface
- E06B3/822—Flush doors, i.e. with completely flat surface with an internal foursided frame
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F25D2323/00—General constructional features not provided for in other groups of this subclass
- F25D2323/02—Details of doors or covers not otherwise covered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
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- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Refrigerator Housings (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Securing Of Glass Panes Or The Like (AREA)
Description
[1].
物品本体の正面部を開閉する扉体であって、
正面を構成する正面パネルと、上記正面パネルの外側端部の少なくとも一部を支持する枠体と、背面を構成する背面パネルを有し;
上記正面パネルは、ハードコート積層シートを含み;
上記ハードコート積層シートは、正面側の表層側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂シートの層を有し;
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部、
(B)撥水剤0.01〜7質量部、及び
(C)シランカップリング剤0.01〜10質量部を含み、かつ無機粒子を含まない塗料から形成されており;
上記第2ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部、及び
(D)平均粒子径1〜300nmの無機微粒子50〜300質量部を含む塗料から形成されている、
扉体。
[2].
扉体の正面の少なくとも一部にディスプレイを有する、上記[1]項に記載の扉体。
[3].
上記(C)シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤、及びメルカプト基を有するシランカップリング剤からなる群から選択される1種以上を含む、上記[1]又は[2]項に記載の扉体。
[4].
上記(B)撥水剤が、(メタ)アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含む、上記[1]〜[3]項の何れか1項に記載の扉体。
[5].
上記第2ハードコートを形成する塗料が、更に(E)レベリング剤0.01〜1質量部を含む、上記[1]〜[4]項の何れか1項に記載の扉体。
[6].
物品本体の正面部を開閉する扉体であって、
正面を構成する正面パネルと、上記正面パネルの外側端部の少なくとも一部を支持する枠体と、背面を構成する背面パネルを有し;
上記正面パネルは、ハードコート積層シートを含み;
上記ハードコート積層シートは、正面側の表層側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂シートの層を有し;
上記第1ハードコートは無機粒子を含まない塗料から形成されており;
上記第2ハードコートは無機粒子を含む塗料から形成されており;
下記、(i)〜(iii):
(i)全光線透過率80%以上;
(ii)ヘーズ5%以下;
(iii)黄色度指数3以下
を満たす、扉体。
[7].
上記ハードコート積層シートが、更に下記(iv)及び(v):
(iv)上記第1ハードコート表面の水接触角が100度以上;
(v)上記第1ハードコート表面の往復2万回綿拭後の水接触角が100度以上
を満たす、上記[6]項に記載の扉体。
[8].
上記正面パネルが、上記透明樹脂シートの層の背面側の少なくとも一部に、透明粘着剤層、及び化粧シートの層をこの順に有し;
上記透明粘着剤が、
(P)ガラス転移温度−50〜−25℃のアクリル系重合体100質量部、
(Q)エポキシ基を有するシランカップリング剤0.01〜3質量部、
(R)1分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物0.01〜0.9質量部、及び
(S)有機多価金属化合物0.01〜0.5質量部
を含む、上記[1]〜[7]項の何れか1項に記載の扉体。
[9].
上記正面パネル、上記枠体、及び上記背面パネルにより形成される扉体の内部に断熱材が充填されている、上記[1]〜[8]項の何れか1項に記載の扉体。
[10].
上記[1]〜[9]項の何れか1項に記載の扉体を含む冷蔵庫。
扉体の正面パネルに含まれるハードコート積層シートについて説明する。ハードコート積層シートとしては、ガラスに替わる材料として用いる目的から、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意のハードコート積層シートを用いることができる。ハードコート積層シートは、好ましくは、耐擦傷性の観点から、正面側の表層から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂シートの層を有する。以下、好ましいハードコート積層シートについて説明する。
上記第1ハードコートは、通常、本発明の扉体の正面側の表面を形成する。上記第1ハードコートは、良好な耐擦傷性を発現し、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても指すべり性などの表面特性を維持する働きをする。
上記成分(A)の多官能(メタ)アクリレートは、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。上記成分(A)は、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
上記成分(B)の撥水剤は、耐指紋性を高める働きをする。
上記成分(C)のシランカップリング剤は、上記第1ハードコートと上記第2ハードコートとの密着性を向上させる働きをする。
なお、ここで言及した成分(C)のシランカップリング剤の通常または好ましい配合量の範囲群のいずれかは、上で言及した成分(B)の撥水剤の配合量の通常または好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
一実施態様において、上記第2ハードコートは、好ましくは無機粒子を含む塗料から形成されている。他の実施形態において、上記第2ハードコートは、好ましくは(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;及び(D)平均粒子径1〜300nmの無機微粒子50〜300質量部を含む塗料から形成されている。
上記成分(D)は、ハードコート積層シートの表面硬度を飛躍的に高める働きをする。
上記第2ハードコート形成用塗料には、上記第2ハードコートの表面を平滑なものにし、上記第1ハードコートを形成し易くする観点から、更に(E)レベリング剤を含ませることが好ましい。
なお、ここで言及した成分(E)のレベリング剤の配合量の通常または好ましい範囲群のいずれかは、上で言及した成分(D)の無機微粒子の配合量の通常または好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
ここで言及した第2ハードコートの厚みの好ましい範囲群のいずれかは、上で言及した第1ハードコートの厚みの好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
ハードコート積層シートは、好ましい態様において、透明樹脂シートの少なくとも一方の面の上に上記第2ハードコートを有し、更にその上に上記第1ハードコートを有する。なお、上記第2ハードコートは、上記透明樹脂シートの少なくとも一方の面の上に、直接形成してもよく、アンカーコートを介して形成してもよく、透明樹脂フィルムの層などの任意の透明層を介して形成してもよい。上記透明樹脂シートとしては、ハードコート積層シートをガラスに替わる材料として用いる目的から、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意の透明樹脂シートを用いることができる。
上記透明樹脂シートの厚みは、好ましくは0.2mm以上10mm以下であってよく、より好ましくは、0.2mm以上6mm以下、0.2mm以上3mm以下、0.5mm以上10mm以下、0.5mm以上6mm以下、0.5mm以上3mm以下、0.8mm以上10mm以下、0.8mm以上6mm以下、0.8mm以上3mm以下、1mm以上10mm以下、1mm以上6mm以下、1mm以上3mm以下であってよい。なお、ここで言及した透明樹脂シートの厚みの好ましい範囲群のいずれかは、上で言及した第1ハードコートおよび/または第2ハードコートの厚みの好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
(a1)アクリル系樹脂シート;
(a2)芳香族ポリカーボネート系樹脂シート;
(a3)ポリエステル系樹脂シート(アクリル系樹脂又は芳香族ポリカーボネート系樹脂から形成された樹脂シートを除く);
(a4)上記透明樹脂シート(a1)〜(a3)の何れか1種又は2種以上の積層シート
が好ましい。
また、本発明のハードコート積層シートは、全光線透過率が80%以上であり、かつヘーズが3%以下であること、全光線透過率が80%以上であり、かつヘーズが2%以下であること、全光線透過率が85%以上であり、かつヘーズが5%以下であること、全光線透過率が85%以上であり、かつヘーズが3%以下であること、全光線透過率が85%以上であり、かつヘーズが2%以下であること、全光線透過率が88%以上であり、かつヘーズが5%以下であること、全光線透過率が88%以上であり、かつヘーズが3%以下であること、全光線透過率が88%以上であり、かつヘーズが2%以下であること、全光線透過率が89%以上であり、かつヘーズが5%以下であること、全光線透過率が89%以上であり、かつヘーズが3%以下であること、全光線透過率が89%以上であり、かつヘーズが2%以下であること、全光線透過率が90%以上であり、かつヘーズが5%以下であること、全光線透過率が90%以上であり、かつヘーズが3%以下であること、全光線透過率が90%以上であり、かつヘーズが2%以下であることも、好ましい。また、これらの全光線透過率およびヘーズの好ましい範囲の組み合わせ群のそれぞれに対し、それに加えて、黄色度指数が3以下、2以下、または1以下であることはまた好ましい。また、これらの全光線透過率、ヘーズおよび黄色度指数の好ましい範囲の組み合わせ群のそれぞれは、上に例示した第1ハードコート、第2ハードコートおよび透明樹脂シートのいかなるものに対しても適用されうる。
なお、上で言及したハードコート積層シートの全光線透過率及び/又はヘーズ及び/又は黄色度指数の好ましい範囲群のいずれかは、ここで言及した第1ハードコート表面の水接触角の好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができ、および/または、ここで言及した第1ハードコート表面の往復2万回もしくは2万5千回綿拭後の水接触角の好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
ハードコート積層シートの製造方法は、特に制限されず、任意の方法で製造することができる。
好ましい製造方法としては、上記第1ハードコートと上記第2ハードコートとの密着性の観点から、例えば、
(1)上記透明樹脂シートの上に、上記第2ハードコート形成用塗料のウェット塗膜を形成する工程;
(2)上記第2ハードコート形成用塗料の上記ウェット塗膜に、活性エネルギー線を積算光量が1〜230mJ/cm2、好ましくは5〜200mJ/cm2、より好ましくは10〜160mJ/cm2、更に好ましくは20〜120mJ/cm2、最も好ましくは30〜100mJ/cm2となるように照射し、上記第2ハードコート形成用塗料の上記ウェット塗膜を、指触乾燥状態の塗膜にする工程;
(3)上記第2ハードコート形成用塗料の上記指触乾燥状態の塗膜の上に、上記第1ハードコート形成用塗料のウェット塗膜を形成する工程;及び
(4)上記第1ハードコート形成用塗料の上記ウェット塗膜を温度30〜100℃、好ましくは温度40〜85℃、より好ましくは温度50〜75℃に予熱し、活性エネルギー線を積算光量が240〜10000mJ/cm2、好ましくは320〜5000mJ/cm2、より好ましくは360〜2000mJ/cm2となるように照射する工程
を含む方法を挙げることができる。
透明粘着剤層について説明する。透明粘着剤層は、意匠性の観点から、透明性に優れた粘着剤を主として含む(通常50質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上)層である。透明粘着剤層は、扉体生産時はもちろんのこと、扉体が冷蔵庫等の物品として使用される際にも不透明にならず、透明であることが好ましい。
(P)ガラス転移温度−50〜−25℃のアクリル系重合体100質量部;
(Q)エポキシ基を有するシランカップリング剤0.01〜3質量部;
(R)1分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物0.01〜0.9質量部;及び
(S)有機多価金属化合物0.01〜0.5質量部
を含む粘着剤が好ましい。
このような粘着剤を用いることにより、湿熱剥離の問題、打痕の問題、及び充填工程中の剥離の問題が解決された扉体を容易に得ることができるようになる。
上記成分(P)のアクリル系重合体は、粘着剤の主剤として、粘着性を発現するとともに、上記成分(Q)〜(S)、及びその他の任意成分を包含する働きをする。
1/(Tg+273)=W1/(Tg1+273)+W2/(Tg2+273)+W3/(Tg3+273)+・・・+Wn/(Tgn+273)
(式中、Tgは、n種の単量体からなる重合体のガラス転移温度(℃)であり、W1、W2、W3・・・Wnは、単量体組成物中の各単量体の質量%であり、Tg1、Tg2、Tg3・・・Tgnは、各単量体のホモポリマーのガラス転移温度(℃)である。)
各ホモポリマーのTgは、例えば、ポリマーハンドブックなどに記載されている数値を使用することができる。
シランカップリング剤は、加水分解性基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;アセトキシ基等のアシルオキシ基;クロロ基等のハロゲン基など)、及び有機官能基(例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、イソシアネート基など)の少なくとも2種類の異なる反応性基を有するシラン化合物である。上記成分(Q)のシランカップリング剤としては、有機官能基として少なくとも エポキシ基を有するシランカップリング剤を用いる。上記成分(Q)のシランカップリング剤は、エポキシ基を有することにより、上記成分(P)や上記成分(R)と化学結合ないし強く相互作用することができる。上記成分(Q)のシランカップリング剤は、このような化学結合や相互作用を阻害しない範囲でエポキシ基以外の有機官能基を有していてもよい。エポキシ基の作用により、粘着剤に適度な硬度が付与され、打痕の問題を解決することができる。また、上記成分(Q)のシランカップリング剤は、加水分解性基を有することにより、打痕の問題を解決するのに十分な硬度であるにも係わらず、充填工程中の剥離の問題を解決することができる。更に、上記成分(Q)のシランカップリング剤は、有機官能基がエポキシ基であることから、上記成分(R)や上記成分(S)との混和性に優れる。
上記成分(R)のエポキシ基含有化合物は、1分子中に2以上のエポキシ基を有し、上記成分(P)や(Q)と化学結合ないし強く相互作用することができる。これにより、粘着剤に適度な硬度が付与され、打痕の問題を解決することができる。また、上記成分(R)のエポキシ基含有化合物は、上記成分(S)と特異的な高相性を示し、高温高湿の環境下においても、粘着強度や透明性を保持することができる。
上記成分(S)の有機多価金属化合物は、上記成分(R)と上記成分(P)や上記成分(Q)との化学反応や相互作用を補助する働きをする。これにより粘着剤に適度な硬度が付与され、打痕の問題を解決することができる。また、上記成分(S)の有機多価金属化合物は、上記成分(R)と特異的な高相性を示し、高温高湿の環境下においても、粘着強度や透明性を保持することができる。
化粧シートについて説明する。化粧シートは、本発明の扉体に高い意匠性を付与する働きをする。化粧シートとしては、特に制限されず、任意の化粧シートを用いることができる。化粧シートとしては、例えば、任意の着色樹脂シートを用いることができる。
ハードコート積層シートに関する物性の測定・評価方法について説明する。
(i)全光線透過率
JIS K7361−1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用いて全光線透過率を測定した。
JIS K7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用いてヘーズを測定した。
JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700」(商品名)を用いて黄色度指数を測定した。
ハードコート積層シートの第1ハードコート面の水接触角を、KRUSS社の自動接触角計「DSA20」(商品名)を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法(JIS R3257:1999を参照)で測定した。
縦150mm、横50mmの大きさで、ハードコート積層シートのマシン方向が試験片の縦方向となるように試験片を採取した。この試験片を、ハードコート積層シートの第1ハードコートが表面になるようにJIS L0849:2013の学振試験機に置き、学振試験機の摩擦端子に、4枚重ねのガーゼ(川本産業株式会社の医療用タイプ1ガーゼ)で覆ったステンレス板(縦10mm、横10mm、厚み1mm)を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットした。このガーゼで覆ったステンレス板に350g荷重を載せ、試験片の第1ハードコート面を、摩擦端子の移動距離60mm、速度1往復/秒の条件で往復1万回擦った後、上記(iv)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が100度以上であるときは、更に往復5千回擦った後、上記(iv)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。
A:往復2万5千回後でも、水接触角100度以上である。
B:往復2万回後では、水接触角100度以上だが、2万5千回後は、100度未満である。
C:往復1万5千回後では、水接触角100度以上だが、2万回後は、100度未満である。
D:往復1万回後では、水接触角100度以上だが、1万5千回後は、100度未満である。
E:往復1万回後で、水接触角100度未満である。
JIS K5600−5−4に従い、750g荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ」(商品名)を用い、ハードコート積層シートの第1ハードコート面について測定した。
ハードコート積層シートを、ハードコート積層シートの第1ハードコートが表面になるようにJIS L0849:2013の学振形試験機に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、試験片の表面を100往復擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復500回後でも傷は認められない。
B:往復400回後では傷は認められないが、往復500回後には傷を認めることができる。
C:往復300回後では傷は認められないが、往復400回後には傷を認めることができる。
D:往復200回後では傷は認められないが、往復300回後には傷を認めることができる。
E:往復100回後では傷は認められないが、往復200回後には傷を認めることができる。
F:往復100回後で傷を認めることができる。
ハードコート積層シートの第1ハードコート側の表面を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎(非常に良好):表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○(良好):間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所がある。
△(やや不良):間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。また曇感がある。
×(不良):表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
JIS K5600−5−6:1999に従い、ハードコート積層シートに第1ハードコート面側から碁盤目の切れ込みを100マス(1マス=1mm×1mm)入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はJISの上記規格の表1に従った。
分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さな剥れがある。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に5%を上回ることはない。
分類2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
分類3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
分類4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に35%を超えるが65%を上回ることはない。
分類5:剥れの程度が分類4を超える場合を本分類とする。
JIS B7753:2007に規定するサンシャインカーボンアーク灯式の耐候性試験機を使用し、JIS A5759:2008の表10の条件(但し、試験片は、縦125mm、横50mmの大きさで、ハードコート積層シートのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取したものをそのまま用い、ガラスへの貼り付けは行わなかった。)で、300時間の促進耐候性試験を行った。試験のN数は3とし、全ての試験で、ハードコート積層シートに膨れ、ひび割れ、及び剥がれ等の外観変化がない場合を合格(表には◎と記載)、それ以外は不合格(表には×と記載)とした。
前面板、背面板、及び側面板の各壁面で形成される上部が開口した直方体の金属製治具(大きさは、縦1100mm、横900mm、高さ200mm。)に、ハードコート積層シートを、第1ハードコート面が上になるようにして、上記治具の開口部を完全に覆うように設置・固定した。続いて直径100mm、質量4.11kgの金属球を、ハードコート積層シートの上3000mmの高さから、ハードコート積層シートの開口部を覆う部分の中心付近に印した一辺130mmの正三角形の頂点に、金属球を各1回、合計で3回落下させた。試験のN数は3とし、全ての試験で金属球がハードコート積層シートを貫通しなければ合格(表には◎と記載)、それ以外は不合格(表には×と記載)とした。
コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、ハードコート積層シートに、直径2mmの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製4枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて切削孔の切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。
◎(非常に良好):顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○(良好):顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△(やや不良):目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×(不良):目視でもクラックが認められる。
(A)多官能(メタ)アクリレート
(A−1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(6官能)
(A−2)ペンタエリスリトールトリアクリレート(3官能)
(B−1)信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「KY−1203」(商品名):固形分20質量%
(B−2)ソルベイ(Solvay)社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「FOMBLIN MT70」(商品名):固形分70質量%
(C−1)信越化学工業株式会社のN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン「KBM−602」(商品名)
(C−2)信越化学工業株式会社のN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン「KBM−603」(商品名)
(C−3)信越化学工業株式会社の3−アミノプロピルトリメトキシシラン「KBM−903」(商品名)
(C−4)信越化学工業株式会社の3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン「KBM−802」(商品名)
(C−5)信越化学工業株式会社の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン「KBM−403」(商品名)
(D−1)ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径20nmのシリカ微粒子
(E−1)楠本化成株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ディスパロンNSH−8430HF」(商品名):固形分10質量%
(E−2)ビックケミー・ジャパン株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「BYK−3550」(商品名):固形分52質量%
(E−3)ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「BYK−399」(商品名):固形分100質量%
(E−4)楠本化成株式会社のシリコン系レベリング剤「ディスパロンLS−480」(商品名):固形分100質量%
(F−1)双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)「SB−PI714」(商品名)
(F−2)1−メトキシ−2−プロパノール
(H1−1)上記(A−1)100質量部、上記(B−1)2質量部(固形分換算0.40質量部)、上記(B−2)0.06質量部(固形分換算0.042質量部)、上記(C−1)0.5質量部、上記(F−1)4質量部、及び上記(F−2)100質量部を混合攪拌して塗料を得た。表1に、各成分およびその配合量を示す。
(H2−1)上記(A−2)100質量部、上記(D−1)140質量部、上記(E−1)2質量部(固形分換算0.2質量部)、上記(F−1)17質量部、及び上記(F−2)200質量部を混合攪拌して塗料を得た。表3に、各成分およびその配合量を示す。なお、上記(E−1)については、表に固形分換算の値を記載している。
(a1−1)アクリル系樹脂シート1
三菱瓦斯化学株式会社のアクリル系樹脂「Optimas6000」(商品名)(ガラス転移温度119℃)を用い、図12に示されているようなTダイ22と押出機(図示せず)とを備える装置を使用して、Tダイから上記樹脂の溶融シート23を連続的に押出し、回転する第一鏡面ロール24(溶融シートを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。以下同じ。)と、回転する第二鏡面ロール25との間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ1mmの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度120℃、第二鏡面ロールの設定温度110℃、Tダイ出口の樹脂温度300℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は92%、ヘーズは0.5%、黄色度指数は0.3、及び引張弾性率は3400MPaであった。ここでの引張弾性率は、JIS K7127:1999に従い、試験片タイプ1B、引張速度50mm/分の条件で測定した(以下の製造例でも同様とした)。
エボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂「PLEXIMID TT50」(商品名)(ガラス転移温度154℃)を用い、図12に示されているようなTダイ22と押出機(図示せず)とを備える装置を使用して、Tダイから上記樹脂の溶融シート23を連続的に押出し、回転する第一鏡面ロール24と回転する第二鏡面ロール25との間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ1mmの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度140℃、第二鏡面ロールの設定温度120℃、Tダイ出口の樹脂温度300℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は92%、ヘーズは0.5%、黄色度指数は0.3、及び引張弾性率は4300MPaであった。
住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301−4」(商品名)(ガラス転移温度151℃)を用い、図12に示されているようなTダイ22と押出機(図示せず)とを備える装置を使用して、Tダイから上記樹脂の溶融シート23を連続的に押出し、回転する第一鏡面ロール24と回転する第二鏡面ロール25との間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ1mmの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度140℃、第二鏡面ロールの設定温度120℃、Tダイ出口の樹脂温度300℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は90%、ヘーズは0.6%、黄色度指数は0.5、及び引張弾性率は2300MPaであった。
イーストマンケミカルカンパニー社の非結晶性ポリエステル系樹脂であるPETG樹脂「Cadence GS1」(商品名)(ガラス転移温度81℃)を用い、図12に示されているようなTダイ22と押出機(図示せず)とを備える装置を使用して、Tダイから上記樹脂の溶融シート23を連続的に押出し、回転する第一鏡面ロール24と回転する第二鏡面ロール25との間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ1mmの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度80℃、第二鏡面ロールの設定温度40℃、Tダイ出口の樹脂温度200℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は89%、ヘーズは1.3%、黄色度指数は0.4、及び引張弾性率は1500MPaであった。
イーストマンケミカルカンパニー社の非結晶性ポリエステル系樹脂「トライタンFX200」(商品名)(ガラス転移温度119℃)を用い、図12に示されているようなTダイ22と押出機(図示せず)とを備える装置を使用して、Tダイから上記樹脂の溶融シート23を連続的に押出し、回転する第一鏡面ロール24と回転する第二鏡面ロール25との間に、上記溶融シートを供給投入し、押圧して、厚さ1mmの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度80℃、第二鏡面ロールの設定温度40℃、Tダイ出口の樹脂温度230℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は90%、ヘーズは1.2%、黄色度指数は0.4、及び引張弾性率は1500MPaであった。
押出機とTダイとを備える2種3層マルチマニホールド方式の共押出製膜装置を使用し、三菱瓦斯化学株式会社のアクリル系樹脂「Optimas7500」(商品名)(ガラス転移温度119℃)を両外層とし、住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301−4」(商品名)(ガラス転移温度151℃)を中間層とする溶融積層シートをTダイから連続的に押出し、回転する第一鏡面ロールと、回転する第二鏡面ロールとの間に、上記溶融積層シートを供給投入し、押圧して、全厚み1mm、両外層の厚み0.1mm、中間層の厚み0.8mmの透明樹脂シートを得た。このときの設定条件は、第一鏡面ロールの設定温度120℃、第二鏡面ロールの設定温度110℃、Tダイ出口の樹脂温度300℃であった。得られた透明樹脂シートの全光線透過率は91%、ヘーズは0.6%、黄色度指数は0.5、及び引張弾性率は2600MPaであった。
上記(a1−1)のアクリル系樹脂シート1の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。次に、上記(a1−1)のアクリル系樹脂シート1の一方の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H2−1)の第2ハードコート形成用塗料をウェット厚み40μm(硬化後厚み22μm)となるように塗布した。次に、炉内温度90℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置11と直径25.4cmの鏡面金属ロール12とを対置した硬化装置を使用し(図10参照)、鏡面金属ロール12の温度90℃、積算光量80mJ/cm2の条件で処理した。図10中、13はウェブ、14は抱き角を示す。上記(H2−1)の第2ハードコート形成用塗料のウェット塗膜は、指触乾燥状態の塗膜になった。次に、上記(H2−1)の第2ハードコート形成用塗料の指触乾燥状態の塗膜の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1−1)の第1ハードコート形成用塗料をウェット厚み4μm(硬化後厚み2μm)となるように塗布した。次に、炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置11と直径25.4cmの鏡面金属ロール12とを対置した硬化装置を使用し(図10参照)、鏡面金属ロール12の温度60℃、積算光量480mJ/cm2の条件で処理し、第1ハードコート、及び第2ハードコートを形成した。続いて、上記(a1−1)のアクリル系樹脂シート1の他方の面の上に第3ハードコートを、第2ハードコートの形成に用いたのと同じ塗料(例1は上記(H2−1))を用い、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚み22μmとなるように形成し、ハードコート積層シートを得た。このハードコート積層シートに対し、物性の測定・評価のための上記試験(i)〜(xii)を行った。結果を表5に示す。
上記(H1−1)の替わりに表5〜7の何れか1に示す塗料を用いたこと以外は、全て例1と同様にハードコート積層シートの製造及び物性の測定・評価を行った。結果を表5〜7の何れか1に示す。
上記(H2−1)の替わりに表7〜9の何れか1に示す塗料を用いたこと以外は、全て例1と同様にハードコート積層シートの製造及び物性の測定・評価を行った。結果を表7〜9の何れか1に示す。
上記(a1−1)の替わりに表9に示す透明樹脂シートを用いたこと以外は、全て例1と同様にハードコート積層シートの製造及び物性の測定・評価を行った。結果を表9に示す。
第1ハードコートの硬化後厚みを、表10に示すように変更したこと以外は、全て例1と同様にハードコート積層シートの製造及び物性の測定・評価を行った。結果を表10に示す。なお、表10において、ハードコートを「HC」と略記する。
第2ハードコートの硬化後厚みを、表10に示すように変更し、第3ハードコートの硬化後厚みを第2ハードコートの硬化後厚みと同じに変更したこと以外は、全て例1と同様にハードコート積層シートの製造及び物性の測定・評価を行った。結果を表10に示す。
透明粘着剤に関する物性の測定・評価方法について説明する。
(I)初期密着強度
試験板として上記例1のハードコート積層シートから、そのマシン方向が試験片の長さ方向と一致するように採取した試験片(幅50mm、長さ125mm)を用い、試験片の第3ハードコート側の面を化粧シートとの貼合面としたこと以外は、JIS A5759:2008に従い、300mm/分の速度で、温度23℃における、試験板に対する180度引き剥がし粘着力を測定した。初期密着強度は、好ましくは15N/25mm以上、より好ましくは20N/25mm以上、更に好ましくは25N/25mm以上である。またリワーク性を考慮し、好ましくは50N/25mm以下、より好ましくは45N/25mm以下であってよい。
試験片に対して、温度60℃、10分間の熱処理を行った後、粘着力を測定したこと以外は、上記試験(I)と同様に行い、熱処理後の化粧シートの粘着力を測定した。耐熱密着性(熱処理後の粘着力)は、好ましくは、5N/25mm以上、より好ましくは10N/25mm以上、更に好ましくは15N/25mm以上である。
試験片に対して、温度−30℃、相対湿度90%の環境下に6時間曝した後、温度60℃、相対湿度90%の環境下に6時間曝す処理を1サイクルとして、合計3サイクルの処理を行った後、粘着力を測定したこと以外は、上記試験(I)と同様に行い、ヒートサイクル後の化粧シートの粘着力を測定した。続いて上記試験(I)の値に対するヒートサイクル後の粘着力の割合(残率)を、算出した。耐ヒートサイクル性(ヒートサイクル後の粘着力の残率)は、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上である。該残率の上限は、特にない。
試験片に対して、濃度5質量%、温度25℃の水酸化ナトリウム水溶液に、24時間の浸漬処理を行った後、粘着力を測定したこと以外は、上記試験(I)と同様に行い、浸漬処理後の化粧シートの粘着力を測定した。続いて上記試験(I)の値に対する浸漬処理後の粘着力の割合(残率)を、算出した。耐アルカリ性(浸漬処理後の粘着力の残率)は、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上である。該残率の上限は、特にない。
上記試験(I)と同様に作成した試験片の化粧シート側から、ステンレス製の直径1mmの球を、1Nの力で押し付けながら、上記ハードコート積層シート側から化粧シートを目視観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):球の押し付け箇所が視認できない。
×(不良):明確に、球を押し付けている箇所が視認できる。
試験片に対して、温度60℃、相対湿度98%の環境下に400時間曝した後、粘着力を測定したこと以外は、上記試験(I)と同様に行い、湿熱処理後の化粧シートの粘着力を測定した。続いて上記試験(I)の値に対する湿熱処理後の粘着力の割合(残率)を、算出した。耐湿熱剥離性(湿熱処理後の粘着力の残率)は、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上である。該残率の上限は、特にない。
上記試験(VI)において、湿熱処理後の粘着力を測定する前に、粘着剤層を目視観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):粘着剤層の透明性に暴露前と変化は認められない。
△(やや不良):暴露前と比較すると、白化したことが認められるが、白化の程度は大きくない。
×(不良):かなりの程度まで白化したことが認められる。
試験片に対して、温度50℃の水中において、240時間の浸漬処理を行った後、粘着力を測定したこと以外は、上記試験(I)と同様に行い、温水処理後の化粧シートの粘着力を測定した。続いて上記試験(I)の値に対する温水処理後の粘着力の割合(残率)を、算出した。耐温水性(温水処理後の粘着力の残率)は、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上である。該残率の上限は、特にない。
上記試験(VIII)において、温水処理後の粘着力を測定する前に、粘着剤層を目視観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):粘着剤層の透明性に浸漬処理前と変化は認められない。
△(やや不良):浸漬処理前と比較すると、白化したことが認められるが、白化の程度は大きくない。
×(不良):かなりの程度まで白化したことが認められる。
(P)ガラス転移温度−50〜−25℃のアクリル系重合体
(P−1)藤倉化成株式会社の「アクリベースLKG−1010」(商品名):ガラス転移温度−34℃、酸価1.9mgKOH/g、重量平均分子量85万
(P−2)藤倉化成株式会社の「アクリベースLKG−1007」(商品名):ガラス転移温度−44℃、酸価2.1mgKOH/g、重量平均分子量100万
(P−3)藤倉化成株式会社の「アクリベースLKG−1001」(商品名):ガラス転移温度−40℃、酸価7mgKOH/g、重量平均分子量100万
(P’−1)藤倉化成株式会社の「アクリベースLKG−1011」(商品名):ガラス転移温度−53℃、酸価1.9mgKOH/g、重量平均分子量100万
(P’−2)藤倉化成株式会社の「アクリベースLKG−1101」(商品名):ガラス転移温度−22℃、酸価0.3mgKOH/g、重量平均分子量43万
(Q−1)信越化学工業株式会社の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン「KBM−403」(商品名)
(Q−2)信越化学工業株式会社の3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン「KBE−403」(商品名)
(Q’−1)東レ・ダウコーニング株式会社の3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン「Z−6030」(商品名)
(R−1)1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン
(S−1)アルミニウムトリスアセチルアセトネート
固形分換算で上記成分(P−1)100質量部、上記成分(Q−1)0.057質量部、上記成分(R−1)0.077質量部、及び上記成分(S−1)0.023質量部を混合撹拌して透明粘着剤を得た。次に、厚み80μmの着色ポリ塩化ビニル系樹脂組成物シートの片面の上に、上記で得た透明粘着剤からなる層を、乾燥後の層厚みが50μmとなるように設け、粘着剤層の付いた化粧シートを得た。この化粧シートに対して上記試験(I)〜(IX)を行った。上記透明粘着剤の配合組成および物性の測定・評価結果を、表11に示す。
粘着剤の配合を表11〜13の何れか1に示すように変更したこと以外は、全て例44と同様に透明粘着剤の調製および物性の測定・評価を行った。これらの透明粘着剤の配合組成および物性の測定・評価結果を、表11〜13の何れか1に示す。
(1)物品本体の正面部を開閉する扉体であって、
正面を構成する正面パネルと、上記正面パネルの外側端部の少なくとも一部を支持する枠体と、背面を構成する背面パネルを有し;
上記正面パネルは、正面側の表層から順に透明樹脂シートの層、透明粘着剤層、及び化粧シートをこの順に有し;
上記枠体は略垂直方向に物品の内部へと延出する支持板を有し;
上記正面パネルは上記支持板に両面粘着フィルムにより貼合され;
上記支持板の扉体の内部への延出長さは10mm以上であり;
上記支持板の厚みは1mm以上であり;
上記支持板先端縁の正面側角の曲率半径は0.1〜10mmであり;
上記両面粘着フィルムは、上記支持板の先端縁から、扉体の内部へと延出しており;
上記両面粘着フィルムの厚みは200μm以上である、扉体。
(2)扉体の正面の少なくとも一部にディスプレイを有する、上記(1)項に記載の扉体。
(3)上記正面パネル、上記枠体、及び上記背面パネルにより形成される扉体の内部に断熱材が充填されている、上記(1)又は(2)項に記載の扉体。
(4)上記(1)〜(3)項の何れか1に記載の扉体を含む冷蔵庫。
(1)物品本体の正面部を開閉する扉体であって、
正面を構成する正面パネルと、上記正面パネルの外側端部の少なくとも一部を支持する枠体と、背面を構成する背面パネルを有し;
上記正面パネルは、透明粘着剤を含み;
上記透明粘着剤が、
(P)ガラス転移温度−50〜−25℃のアクリル系重合体100質量部、
(Q)エポキシ基を有するシランカップリング剤0.01〜3質量部、
(R)1分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物0.01〜0.9質量部、及び
(S)有機多価金属化合物0.01〜0.5質量部
を含む、扉体。
(2)扉体の正面の少なくとも一部にディスプレイを有する、上記(1)項に記載の扉体。
(3)上記正面パネル、上記枠体、及び上記背面パネルにより形成される扉体の内部に断熱材が充填されている、上記(1)又は(2)項に記載の扉体。
(4)上記(1)〜(3)項の何れか1に記載の扉体を含む冷蔵庫。
1a:枠体の外周板
1b:枠体の支持板
1c:支持板先端縁の正面側角
1d:支持板の長さ
1e:支持板の厚み
1f:枠体の背面パネルと一体成形された部分
2:ハードコート積層シート
3:透明粘着剤層
4:化粧シート
5:背面パネル
5a:ディスプレイユニットの懸架台
5b:分割され、かつ枠体の一部と一体成形された背面パネルの部分
5c:分割された背面パネルの部分
6:両面粘着フィルム
6a:両面粘着フィルムが支持板先端縁から延出している長さ
7:断熱材
8:ディスプレイユニット
9:両面粘着フィルム
10:ケーブル
11:紫外線照射装置
12:鏡面金属ロール
13:ウェブ
14:抱き角
15:第1ハードコート
16:第2ハードコート
17:透明樹脂シートの層
18:第3ハードコート
19:透明粘着剤層
20:印刷層
21:着色樹脂シートの層
22:Tダイ
23:溶融シート
24:第一鏡面ロール
25:第二鏡面ロール
Claims (14)
- 物品本体の正面部を開閉する扉体であって、
正面を構成する正面パネルと、上記正面パネルの外側端部の少なくとも一部を支持する枠体と、背面を構成する背面パネルを有し;
上記正面パネルは、ハードコート積層シートを含み;
上記ハードコート積層シートは、正面側の表層側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂シートの層を有し;
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部、
(B)撥水剤0.01〜7質量部、及び
(C)シランカップリング剤0.01〜10質量部を含み、かつ無機粒子を含まない塗料から形成されており;
上記第2ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部、及び
(D)平均粒子径1〜300nmの無機微粒子50〜300質量部を含む塗料から形成されている、
扉体。 - 上記(C)シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤、及びメルカプト基を有するシランカップリング剤からなる群から選択される1種以上を含む、請求項1に記載の扉体。
- 上記(B)撥水剤が、(メタ)アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含む、請求項1又は2に記載の扉体。
- 上記第2ハードコートを形成する塗料が、更に(E)レベリング剤0.01〜1質量部を含む、請求項1〜3の何れか1項に記載の扉体。
- 物品本体の正面部を開閉する扉体であって、
正面を構成する正面パネルと、上記正面パネルの外側端部の少なくとも一部を支持する枠体と、背面を構成する背面パネルを有し;
上記正面パネルは、ハードコート積層シートを含み;
上記ハードコート積層シートは、正面側の表層側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂シートの層を有し;
上記第1ハードコートは無機粒子を含まない塗料から形成されており;
上記第2ハードコートは無機粒子を含む塗料から形成されており;
下記、(i)〜(iii):
(i)全光線透過率80%以上;
(ii)ヘーズ5%以下;
(iii)黄色度指数3以下
を満たす、扉体。 - 上記ハードコート積層シートが、更に下記(iv)及び(v):
(iv)上記第1ハードコート表面の水接触角が100度以上;
(v)上記第1ハードコート表面の往復2万回綿拭後の水接触角が100度以上
を満たす、請求項5に記載の扉体。 - 上記ハードコート積層シートが、更に下記(vi):
(vi)上記第1ハードコート表面の鉛筆硬度が5H以上
を満たす、請求項5又は6に記載の扉体。 - 上記正面パネルが、上記透明樹脂シートの層の背面側の少なくとも一部に、透明粘着剤層、及び化粧シートの層をこの順に有し;
上記透明粘着剤が、
(P)ガラス転移温度−50〜−25℃のアクリル系重合体100質量部、
(Q)エポキシ基を有するシランカップリング剤0.01〜3質量部、
(R)1分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物0.01〜0.9質量部、及び
(S)有機多価金属化合物0.01〜0.5質量部
を含む、請求項1〜7の何れか1項に記載の扉体。 - 上記枠体が略垂直方向に物品の内部へと延出する支持板を有し;
上記正面パネルが上記支持板に両面粘着フィルムにより貼合され;
上記両面粘着フィルムは、上記支持板の先端縁から扉体の内部へと延出している
請求項1〜8の何れか1項に記載の扉体。 - 上記支持板先端縁の正面側角の曲率半径が0.1〜10mmである、請求項9に記載の扉体。
- 上記正面パネルが、上記透明樹脂シートの層の背面側の少なくとも一部に、透明粘着剤層、及び化粧シートの層をこの順に有し;
上記枠体は略垂直方向に物品の内部へと延出する支持板を有し;
上記正面パネルは上記支持板に両面粘着フィルムにより貼合され;
上記支持板の扉体の内部への延出長さは10mm以上であり;
上記支持板の厚みは1mm以上であり;
上記支持板先端縁の正面側角の曲率半径は0.1〜10mmであり;
上記両面粘着フィルムは、上記支持板の先端縁から、扉体の内部へと延出しており;
上記両面粘着フィルムの厚みは200μm以上である、
請求項1〜8の何れか1項に記載の扉体。 - 扉体の正面の少なくとも一部にディスプレイを有する、請求項1〜11の何れか1項に記載の扉体。
- 上記正面パネル、上記枠体、及び上記背面パネルにより形成される扉体の内部に断熱材が充填されている、請求項1〜12の何れか1項に記載の扉体。
- 請求項1〜13の何れか1項に記載の扉体を含む冷蔵庫。
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