JP6893076B2 - コンデンサ組立体のための熱伝導性封入材料 - Google Patents
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Description
本発明のその他の特徴および態様を、下に、より詳細にわたって説明する。
当業者を対象にした本発明の完全で有効な開示を、その最良の様態を含め、以下の添付図面を参照する本明細書の残りの部分で、より詳細に説明する。
A. アノード
コンデンサ素子は、一般的に、バルブ金属粉末から形成されるアノードを含有する。粉末は、約2,000マイクロファラッド*ボルト毎グラム(「μF*V/g」)〜約500,000μF*V/gの比電荷を有してもよい。当技術分野において知られているように、比電荷は、静電容量に、使用される陽極酸化電圧を掛け、次に、この積を陽極酸化の前の電極体の質量で割ることによって決定され得る。特定の実施形態において、粉末は、高い比電荷、例えば、約70,000μF*V/g以上、実施形態によっては約80,000μF*V/g以上、実施形態によっては約90,000μF*V/g以上、実施形態によっては約100,000〜約400,000μF*V/g、および実施形態によっては約150,000〜約350,000μF*V/gを有してもよい。もちろん、粉末はまた、低い比電荷、例えば、約70,000μF*V/g以下、実施形態によっては約60,000μF*V/g以下、実施形態によっては約50,000μF*V/g以下、実施形態によっては約2,000〜約40,000μF*V/g、および実施形態によっては約5,000〜約35,000μF*V/gを有してもよい。
誘電体はまた、アノード体の上に重なる、または覆う。誘電体は、誘電体層がアノード体の上および/またはアノード体内に形成されるように、焼結されたアノードを陽極的に酸化すること(「陽極酸化すること」)によって形成してもよい。例えば、タンタル(Ta)アノード体は、五酸化タンタル(Ta2O5)に陽極酸化され得る。典型的には、陽極酸化は、最初に溶液をアノード体に適用すること、例えば、アノード体を電解質中に浸漬することによって実施される。溶媒、例えば、水(例えば、脱イオン水)が、一般的に使用される。イオン伝導率を高めるために、溶媒中で解離してイオンを形成することが可能である化合物を使用してもよい。例えば、酸(例えば、リン酸)は、陽極酸化溶液の約0.01質量%〜約5質量%、実施形態によっては約0.05質量%〜約0.8質量%、および実施形態によっては約0.1質量%〜約0.5質量%を構成し得る。所望であれば、酸のブレンドもまた、使用されてもよい。
上に示されているように、固体電解質は、カソードとして一般的に機能する誘電体の上に重ねる。いくつかの実施形態において、固体電解質は、二酸化マンガンを含んでもよい。固体電解質が二酸化マンガンを含む場合、例えば、二酸化マンガン固体電解質は、硝酸マンガン(manganous nitrate)(Mn(NO3)2)の熱分解によって形成され得る。かかる技術は、例えば、Sturmerらに付与された米国特許第4,945,452号に記載されている。
Tは、OまたはSであり、
Dは、置換されていてもよいC1−C5アルキレンラジカル(例えば、メチレン、エチレン、n−プロピレン、n−ブチレン、n−ペンチレン等)であり、
R7は、置換されていてもよい、直鎖状または分枝状C1−C18アルキルラジカル(例えば、メチル、エチル、n−またはイソ−プロピル、n−、イソ−、sec−またはtert−ブチル、n−ペンチル、1−メチルブチル、2−メチルブチル、3−メチルブチル、1−エチルプロピル、1,1−ジメチルプロピル、1,2−ジメチルプロピル、2,2−ジメチルプロピル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、n−オクタデシル、等);置換されていてもよいC5−C12シクロアルキルラジカル(例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等);置換されていてもよいC6−C14アリールラジカル(例えば、フェニル、ナフチル等);置換されていてもよいC7−C18アラルキルラジカル(例えば、ベンジル、o−、m−、p−トリル、2,3−、2,4−、2,5−、2−6、3−4−、3,5−キシリル、メシチル等);置換されていてもよいC1−C4ヒドロキシアルキルラジカル、またはヒドロキシルラジカルであり、
qは、0〜8、実施形態によっては0〜2、および一実施形態においては0の整数であり、
nは、2〜5,000、実施形態によっては4〜2,000、および実施形態によっては5〜1,000である。ラジカル「D」または「R7」のための置換基の例としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシ、ハロゲン、エーテル、チオエーテル、ジスルフィド、スルホキシド、スルホン、スルホネート、アミノ、アルデヒド、ケト、カルボン酸エステル、カルボン酸、カルボネート、カルボキシレート、シアノ、アルキルシランおよびアルコキシシラン基、カルボキシルアミド基などが挙げられる。
T、D、R7、およびqは、上に定義されている。特に適切なチオフェンモノマーは、「D」が、置換されていてもよいC2−C3アルキレンラジカルであってもよいチオフェンモノマーである。例えば、以下の一般構造を有する置換されていてもよい3,4−アルキレンジオキシチオフェンが、使用されてもよい。
必須ではないが、外部ポリマーコーティングをアノード体に塗布し、固体電解質の上に重ねてもよい。外部ポリマーコーティングは、上により詳細に記載されたような、予備重合された導電性粒子の分散系から形成された1つまたは複数の層を一般的に含有する。外部コーティングは、コンデンサ本体のエッジ領域へさらに浸透することができ、誘電体への接着を向上させ、より機械的に堅牢な部品を結果的にもたらし得て、そのことによって、等価直列抵抗および漏れ電流を減少させ得る。所望であれば、架橋剤もまた、固体電解質への接着度を高めるために、外部ポリマーコーティング中で使用されてもよい。典型的に、架橋剤は、外部コーティングに使用される分散系の塗布の前に、適用される。適切な架橋剤は、例えば、Merkerらに付与された米国特許公開第2007/0064376号に記載されていて、例えば、アミン(例えば、ジアミン、トリアミン、オリゴマーアミン、ポリアミン等);多価金属カチオン、例えば、Mg、Al、Ca、Fe、Cr、Mn、Ba、Ti、Co、Ni、Cu、Ru、Ce、もしくはZnの塩または化合物、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物等を含む。
所望であれば、コンデンサ素子はまた、当技術分野において知られているように、その他の層を含有してもよい。例えば、保護コーティング、例えば、シェラック樹脂などの比較的絶縁性ある樹脂性材料(天然または合成)から作られたコーティングが、誘電体と固体電解質との間に形成されてもよい。これらおよびその他の保護コーティング材料は、Fifeらに付与された米国特許第6,674,635号に、より詳細に記載されている。所望であれば、部品にまた、炭素層(例えば、黒鉛)および銀層をそれぞれ、付けてもよい。例えば、銀コーティングは、コンデンサのためのハンダ付け可能な導体、接触層、および/または電荷コレクタとして働き得るし、炭素コーティングは、銀コーティングと固体電解質との接触を制限し得る。かかるコーティングは、固体電解質の一部または全部を覆ってもよい。
上に示されている通り、コンデンサ素子は、筐体内に密封されて、本発明のコンデンサ組立体を形成する。特定の実施形態において、複数の、例えば、2〜約150個、実施形態によっては約5〜約100個、実施形態によっては約25〜約75個、および実施形態によっては約30〜約50個のコンデンサ素子が使用されてもよい。密封は、使用している間の固体電解質の酸化を抑制するため、少なくとも1種の不活性ガスを含有する気体雰囲気の存在下で典型的に行われる。不活性ガスは、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴン、キセノン、ネオン、クリプトン、ラドンなど、ならびにこれらの混合物を含んでよい。典型的に、不活性ガスは、筐体内の気体雰囲気の大部分、例えば、雰囲気の約50質量%〜100質量%、実施形態によっては約75質量%〜100質量%、および実施形態によっては約90質量%〜約99質量%を構成する。所望であれば、比較的少量の非不活性ガス、例えば、二酸化炭素、酸素、水蒸気等もまた、使用されてもよい。しかし、かかる場合において、非不活性ガスは、筐体内の雰囲気の15質量%以下、実施形態によっては10質量%以下、実施形態によっては約5質量%以下、実施形態によっては約1質量%以下、および実施形態によっては約0.01質量%〜約1質量%を、典型的に構成する。例えば、含水量(相対湿度を用いて表される)は、約10%以下、実施形態によっては約5%以下、実施形態によっては約1%以下、および実施形態によっては約0.01〜約5%であってもよい。
上に考察されている通り、コンデンサ組立体は、アノード終端部135およびカソード終端部137を含有し、それらは、筐体の外部にあって、別々の平板、シート等から形成されてもよい。さらに、かかる終端部は、筐体の底123を通じて拡がる導電トレースによって、アノードリードフレームおよびカソードメッキ層/金属ストリップ(例えば、NILO(登録商標)ストリップ)構成部品に接続できる。図4〜5のコンデンサ素子配列のための図7、および図6のコンデンサ素子配列のための図8を参照すると、アノードリードフレームの第1の部分65a〜65dおよび金属メッキ層29a〜29dが、コンデンサ組立体100のケーシングの長さL1および幅W1を拡げるので、アノードリードフレームの第1の部分65a〜65dを外部のアノード終端部135に接続する導電トレース139は、外部のアノード終端部135のすぐ上およびアノードリードフレーム構成部品の第1の部分65a〜65dのすぐ下に配置されるケーシングの底123の部分を通じてのみ形成され、一方、金属メッキ層29a〜29dを外部のカソード終端部137に接続する、導電トレース141は、外部のカソード終端部137のすぐ上および金属メッキ層65a〜65dのすぐ下のケーシングの底123の部分を通じてのみ形成される。もちろん、本発明は、所望の終端部を形成するための導電トレースの使用に決して制限されず、接続のいずれかのその他の適切な手段を使用できる。例えば、いくつかの実施形態において(図示せず)、アノードリードフレームおよびカソードメッキ層の部分は、ケーシングを通じて拡がって、外部のアノード終端部および外部のカソード終端部もまた形成できることが理解されるべきである。
等価直列抵抗(ESR)
等価直列抵抗は、Kelvinリードを有するAgilent E4980AプレシジョンLCRメータを使用して、2.2ボルトDCバイアスおよび0.5ボルトピークトゥピーク正弦信号で測定されてもよい。動作周波数は100kHzであり、温度は23℃土2℃であった。
静電容量(CAP)
静電容量は、Kelvinリードを有するAgilent E4980AプレシジョンLCRメータを使用して、2.2ボルトDCバイアスおよび0.5ボルトピークトゥピーク正弦信号で測定された。動作周波数は120Hzであった。
漏れ電流は、最低限60秒後に、好適な電圧(25℃〜85℃のためのUr、60%の125℃のためのUrおよび50%の150℃のためのUr)で漏れ電流を測定する、Keithley2410ソースメータを使用して測定された。
リップル電流は、GoldStar GP505電源、Agilent33210A信号発生器、Pt100熱電対を有するAlmemo2590−9データロガー、およびFluke80iオシロスコープを使用して測定された。リップル電流の好適な値がコンデンサを通過した場合、動作周波数は、AC信号および10ボルトDCバイアスで、20kHzであった。リップル電流の増加にともなって、温度もまた上昇し、サーモカメラによってモニターされた。
9,000μFV/gタンタル粉末を使用して、アノードサンプルを形成した。それぞれのアノードサンプルを、タンタルワイヤーで包埋し、1800℃で焼結し、密度5.3g/cm3まで加圧した。結果として得られたペレットは、サイズ4.6mm×5.25mm×2.6mmを有した。ペレットを、85℃の温度で、導電率8.6mSを有する水/リン酸電解質中で、260Vまで陽極酸化して、誘電体層を形成した。次に、導電性ポリマーコーティングを、固体含有量1.1%および粘度20mPa・秒を有するポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(Clevios(商標)K、H.C.Starck)の分散系中にアノードを浸漬することによって形成した。コーティングに際して、部品を、125℃で20分間、乾燥させた。この方法を10回位繰り返した。その後、部品を、固体含有量2%および粘度20mPa・秒を有するポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(Clevios(商標)K、H.C.Starck)の分散系中に浸漬した。コーティングに際して、部品を、125℃で20分間、乾燥させた。この方法は、繰り返さなかった。次に、部品を、固体含有量2%および粘度160mPa・秒を有するポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(Clevios(商標)K、H.C.Starck)の分散系中に浸漬した。コーティングに際して、部品を、125℃で20分間、乾燥させた。この方法を、8回繰り返した。次に、部品を、黒鉛分散系中に浸漬して、乾燥させた。最後に、部品を、銀分散系中に浸漬して、乾燥させた。100Vコンデンサの複数の部品を、このようにして作った。
全ての接続のために使用された接着剤は、銀ペーストであった。次に、組立体を、対流式オーブンに入れて、銀ペーストをハンダ付けした。その後、アノード接続のために使用された溶接は、100ミリ秒の間、リードフレーム部分とセラミックス筐体のニッケルメッキされたハンダパッドとの間に適用された、エネルギー300Wを使用する抵抗溶接であった。次に、熱伝導性シリコン封入剤(Thermoset SC−320)を、コンデンサ素子のアノード部分およびカソード部分の上部に塗布し、150℃で24時間、乾燥させた。次に、Kovar(登録商標)蓋を、セラミックスの密封剤リング上に密接させて、筐体の上部に載せた。結果として得られた組立体を、溶接チャンバーに入れ、密封剤リングと蓋との間のシーム溶接を実施する前に、窒素ガスでパージした。
複数のコンデンサ素子を、上の例1に記載されているのと同じ方法で形成した。
カソード接続のために使用された接着剤は、銀ペーストであった。次に、組立体を、対流式オーブンに入れて、銀ペーストをハンダ付けした。アノード接続のために使用された溶接は、抵抗溶接であり、エネルギー300Wを、100ミリ秒の間に、リードフレーム部分とセラミックス筐体の金メッキされたハンダパッドの間に適用した。次に、熱伝導性シリコン封入剤(Thermoset SC−320)を、コンデンサ素子のアノード部分およびカソード部分の上部に塗布し、150℃で24時間、乾燥させた。次に、Kovar(登録商標)蓋を、セラミックスの密封剤リング上に密接させて、筐体の上部に載せた。結果として得られた組立体を、溶接チャンバーに入れ、密封剤リングと蓋との間のシーム溶接を実施する前に、窒素ガスでパージした。
試験の後、静電容量は18.3μFであり、一方で、ESRは53.0mΩであったと、測定された。漏れ電流およびリップル電流試験の結果の概要を、下に示す。
複数のコンデンサ素子を、上の例2Aに記載されているのと同じ方法で形成した。
耐熱性保護シリコンコーティングを、コンデンサ素子のアノード部分およびカソード部分の上部に塗布し、23℃で24時間、乾燥させた。次に、Kovar(登録商標)蓋を、セラミックスの密封剤リング上に密接させて、筐体の上部に載せた。結果として得られた組立体を、溶接チャンバーに入れ、密封剤リングと蓋との間のシーム溶接を実施する前に、窒素ガスでパージした。
試験の後、静電容量は18.3μFであり、一方で、ESRは56.1mΩであったと、測定された。漏れ電流およびリップル電流試験の結果の概要を、下に示す。
複数のコンデンサ素子を、上の例2Aに記載されているのと同じ方法で形成した。
一構成成分エポキシベースのシンタクチックフォーム粉末封入剤を、コンデンサ素子のアノード部分およびカソード部分の上部に塗布し、150℃で4時間、乾燥させた。次に、Kovar(登録商標)蓋を、セラミックスの密封剤リング上に密接させて、筐体の上部に載せた。結果として得られた組立体を、溶接チャンバーに入れ、密封剤リングと蓋との間のシーム溶接を実施する前に、窒素ガスでパージした。
試験の後、静電容量は19.5μFであり、一方で、ESRは54.6mΩであったと、測定された。漏れ電流およびリップル電流試験の結果の概要を、下に示す。
複数のコンデンサ素子を、上の例2Aに記載されているのと同じ方法で形成した。
封入材を、アノードおよびカソードの上部に塗布しなかった。次に、Kovar(登録商標)蓋を、セラミックスの密封剤リング上に密接させて、筐体の上部に載せた。結果として得られた組立体を、溶接チャンバーに入れ、密封剤リングと蓋との間のシーム溶接を実施する前に、窒素ガスでパージした。
試験の後、静電容量は18.4μFであり、一方で、ESRは49.8mΩであったと、測定された。漏れ電流およびリップル電流試験の結果の概要を、下に示す。
複数のコンデンサ素子を、上の例2Aに記載されているのと同じ方法で形成した。
封入材を、アノードおよびカソードの上部に塗布しなかった。次に、Kovar(登録商標)蓋を、セラミックスの密封剤リング上に密接させて、筐体の上部に載せた。結果として得られた組立体を、溶接チャンバーに入れ、密封剤リングと蓋との間のシーム溶接を実施する前に、空気でパージした。
試験の後、静電容量は18.8μFであり、一方で、ESRは47.6mΩであったと、測定された。漏れ電流およびリップル電流試験の結果の概要を、下に示す。
7 絶縁用材料
20(1〜40) コンデンサ素子
23a コンデンサ素子20の上の大きい方の面
23b コンデンサ素子20の下の大きい方の面
25(a、b) コンデンサ素子20の小さい方の面
27(a、b) コンデンサ素子20の小さい方の面
29(a〜d) 金属メッキ層
65(a〜d) アノードリードフレームの第1の部分
67 アノードリードフレームの第2の部分
100 コンデンサ組立体
123 底
124 側壁
125 側壁
127 蓋
131 x方向の金属ストリップ
133 y方向の金属ストリップ
135 外部のアノード終端部
137 外部のカソード終端部
139 導電トレース
141 導電トレース
143 熱伝導性封入材料
200 コンデンサ組立体
300 コンデンサ組立体
526 キャビティ
Claims (22)
- 筐体、
前記筐体内に密封されているコンデンサ素子であって、焼結されたアノード体、前記アノード体の上に重ねた誘電体、および前記誘電体の上に重ねた固体電解質を含む、コンデンサ素子、ならびに
完全に前記コンデンサ素子を封入する熱伝導性材料であって、ISO22007−2:2014に従って測定して約1W/m・K以上の熱伝導率を有する、熱伝導性材料
を含み、
前記熱伝導性材料が、ASTM D257−14に従って測定して約1×10 12 Ω・cm以上の体積抵抗率を有する、
コンデンサ組立体。 - 前記熱伝導性材料が、ASTM D570−98(2010)e−1に従って測定して約1%以下の吸湿度を示す、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性材料が、ポリマーマトリックス内に分散された熱伝導性フィラーを含有する、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性フィラーが、金属フィラー、金属酸化物フィラー、窒化物フィラー、炭素フィラー、またはこれらの組合せを含む、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性フィラーが、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、鉄、コバルト、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、カーボンブラック、カーボンフラーレン、片状黒鉛、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、またはこれらの組合せを含む、請求項4に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性フィラーが、約10〜約500ナノメートルの平均サイズを有するフィラー粒子を含む、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性フィラーが、約1〜約50マイクロメートルの平均サイズを有する粒子を含む、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性フィラーが、ナノスケールの粒子およびマイクロスケールの粒子を含有し、ミクロンスケールのフィラー粒子の平均サイズ対ナノスケールのフィラー粒子の平均サイズの比率が、約50:1以上である、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記ポリマーマトリックスが、オルガノポリシロキサンを含む、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記オルガノポリシロキサンが、ポリジメチルシロキサンである、請求項9に記載のコンデンサ組立体。
- 前記オルガノポリシロキサンが、約5,000〜約30,000g/molの分子質量を有する、請求項9に記載のコンデンサ組立体。
- 熱伝導性フィラーが、前記熱伝導性材料の約25体積%〜約95体積%を構成する、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記ポリマーマトリックスが、前記熱伝導性材料の約5体積%〜約75体積%を構成する、請求項3に記載のコンデンサ組立体。
- 前記コンデンサ組立体が、前記熱伝導性材料によって少なくとも部分的に封入されている複数のコンデンサ素子を含む、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記アノード体がタンタルを含み、前記誘電体が五酸化タンタルを含む、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記固体電解質が、導電性ポリマー層を含む、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記導電性ポリマー層が、置換ポリチオフェンを含む、請求項16に記載のコンデンサ組立体。
- 前記筐体が、気体雰囲気を画定し、不活性ガスが、前記気体雰囲気の約50質量%から100質量%を構成する、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記筐体が、金属、セラミックス、またはこれらの組合せから形成される、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性材料が、前記コンデンサ素子と直接接触している、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記筐体が、上面を有する側壁、および前記側壁の上面上に置かれる蓋を画定する、請求項1に記載のコンデンサ組立体。
- 前記熱伝導性材料が、前記蓋の上に配置される、請求項21に記載のコンデンサ組立体。
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