JP6772143B2 - 合金鋼をゴムに接着するためのアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン接着剤 - Google Patents
合金鋼をゴムに接着するためのアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6772143B2 JP6772143B2 JP2017535435A JP2017535435A JP6772143B2 JP 6772143 B2 JP6772143 B2 JP 6772143B2 JP 2017535435 A JP2017535435 A JP 2017535435A JP 2017535435 A JP2017535435 A JP 2017535435A JP 6772143 B2 JP6772143 B2 JP 6772143B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ams
- group
- amino
- carbon atoms
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/74—Joining plastics material to non-plastics material
- B29C66/742—Joining plastics material to non-plastics material to metals or their alloys
- B29C66/7428—Transition metals or their alloys
- B29C66/74283—Iron or alloys of iron, e.g. steel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
- B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
- B29D30/48—Bead-rings or bead-cores; Treatment thereof prior to building the tyre
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0008—Compositions of the inner liner
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
- C09J183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
- D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
- D07B1/00—Constructional features of ropes or cables
- D07B1/06—Ropes or cables built-up from metal wires, e.g. of section wires around a hemp core
- D07B1/0606—Reinforcing cords for rubber or plastic articles
- D07B1/0666—Reinforcing cords for rubber or plastic articles the wires being characterised by an anti-corrosive or adhesion promoting coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
- B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
- B29D30/48—Bead-rings or bead-cores; Treatment thereof prior to building the tyre
- B29D2030/483—Treating the bead cores to increase rubber adhesion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C2001/005—Compositions of the bead portions, e.g. clinch or chafer rubber or cushion rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C2001/005—Compositions of the bead portions, e.g. clinch or chafer rubber or cushion rubber
- B60C2001/0058—Compositions of the bead apexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C2001/0066—Compositions of the belt layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
- B60C9/0007—Reinforcements made of metallic elements, e.g. cords, yarns, filaments or fibres made from metal
- B60C2009/0014—Surface treatments of steel cords
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
- B60C9/0007—Reinforcements made of metallic elements, e.g. cords, yarns, filaments or fibres made from metal
- B60C2009/0021—Coating rubbers for steel cords
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Ropes Or Cables (AREA)
Description
本出願は、2014年12月31日に出願され、「Amino Alkoxy−Modified Silsesquioxane Adhesives for Steel Alloy to Cured Rubber」と題された、米国仮出願第62/098701号に対する優先権の利益を主張する。この先行出願は、本明細書に参照により組み込まれる。
本開示は、ゴムを結合するための金属合金用の接着剤、及び接着剤で鋼ワイヤを被覆するためのプロセスに関する。
式中、w、x、y、及びzが、モル分率を表わし、zが、ゼロではなく、w、x、又はyのうちの少なくとも1つがまた、存在する必要があり、w+x+y+z=1.00であり、R1、R2、R3、及びR4のうちの少なくとも1つが、存在し、かつR6Zからなる群から選択される必要があり、式中、ZがNH2、HNR7、及びNR7 2からなる群から選択され、残りのR1、R2、R3、又はR4が、同じであるか又は異なり、かつ(i)H又は1〜約20個の炭素原子を有するアルキル基、(ii)3〜約20個の炭素原子を有するシクロアルキル基、(iii)7〜約20個の炭素原子を有するアルキルアリール基、(iv)R6X(式中、Xが、Cl、Br、SH、SaR7、NR7 2、OR7、CO2H、SCOR7、CO2R7、OH、オレフィン、エポキシド、アミノ基、ビニル基、アクリレート、及びメタクリレートからなる群から選択され、a=1〜約8である)、並びに(v)R6YR8X(式中、Yが、O、S、NH、及びNR7からなる群から選択される)からなる群から選択され、R6及びR8が、1〜約20個の炭素原子を有するアルキレン基、3〜約20個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、及び単結合からなる群から選択され、R5及びR7が、1〜約20個の炭素原子を有するアルキル基、3〜約20個の炭素原子を有するシクロアルキル基、及び7〜約20個の炭素原子を有するアルキルアリール基からなる群から選択される。
1リットルのフラスコに、300mLの無水エタノール、24.42gの3−アミノプロピルトリエトキシシラン(110ミリモル)、21.6mLの12N塩化水素酸(259ミリモルの酸及び900ミリモルの水)及び16.6mLの水(920ミリモル)を添加した。溶液は、混合直後に濁り、周囲の温度に3日間置いた後、粘性半結晶質集合体を得た。溶媒を傾瀉し、窒素でパージし、残りの溶媒を除去し、真空乾燥して、16.28gの白色結晶質塩酸塩を得た。理論収量(TY)は16.13gであった。固体は、容易に約120mLの蒸留水に溶解でき、149.69gの透明溶液を得た。それは、約10.8%の全固形分及び1.035g/mLの密度を含有した。この溶液は、シリコーンにおける0.761Nの計算されたAMS濃度を有した。pHは約1.0であった。標準水酸化ナトリウムを用いた滴定は、溶液が、遊離塩酸中で0.0045Nであることを示した。
アルコキシシラン成分が、23.35gの3−アミノプロピルトリエトキシシラン(105.2ミリモル)及び16.27gの3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン(84.6ミリモル)であったことを除いて、実施例1の手順に従った。濁った溶液が、最初に形成され、それは、18時間後に変化しないままであった。窒素パージでのこの溶液の50℃〜60℃への加熱は、溶媒の大部分を除去し、白色蝋状固体を得たが、それは、真空乾燥の後に変化しなかった。約100mLの水の添加により、わずかに濁った溶液及び少量(0.56g)の固体が生じ、その固体を除去した。130.72gの溶液は、経時的に更に変化しなかった。この溶液は、1.061g/mLの密度及びco−AMSの1.44Nの計算された濃度を有した。これは、19.4%の全固形分を表わした。滴定は、0.800Nの溶液を生じる遊離塩酸の存在を示した。
アルコキシシラン成分が28.6gの3−アミノプロピルトリエトキシシラン(129.2ミリモル)及び21.44gの3−オクタノイルチオ−1−プロピルトリエトキシシラン(NXT(商標))(58.8ミリモル)であったことを除いて、実施例1の手順に従った。濁った溶液が、初期に形成され、18時間後に変化しないままであった。窒素パージでのこの溶液の50℃〜60℃への加熱は、溶媒の大部分を除去し、白色蝋状固体を得、それを真空乾燥後、33.68gの白色結晶質粉末を得た。約200mLの水の添加が、撹拌され得る混合物を得るために必要であった。夜通しの撹拌後、わずかに濁った流体溶液を得た。285.9gの溶液は、経時的に更に変化せず、1.029g/mLの密度及びco−AMSの0.47Nの計算された濃度を有した。これは、生成物の理論収量に基づく8.19%の全固形分を表わした。滴定は、0.022Nの溶液を生じる遊離塩酸の存在を示した。
ディップ法を、実施例1及び2において調製したAMS及びco−AMS溶液を用いて、市販の黄銅めっき又は亜鉛めっき鋼ワイヤコードを被覆するために使用した。少数の7個のワイヤ、360mm長のワイヤコードを一度に、それぞれのAMS又はco−AMS溶液を部分的に充填される10mmの直径で380mmの高さの試験管内に置いた。5分の浸漬時間を対象とした。しかしながら、実施例1〜3で説明した溶液内に存在する遊離塩酸の量に関して、水素の発泡及び発生によって明らかであるようにワイヤ上への酸の攻撃が原因で、浸漬時間は30秒未満に減らした。この浸漬後、全てのワイヤコードを除去した。過剰な溶液を清潔な布でふき取り、ワイヤコードを清潔なアルミニウムトレイに置いた。次いで、被覆ワイヤコードを含有するトレイを20分間100℃の強制空気炉内で乾燥し、試験パッド調製の前に残りの水分を除去した。
塩酸で調製したアミノ/メルカプト官能性co−AMSの水溶液の使用は、ゴムへの鋼コードの良好な接着を示したが、長期間の使用を妨げる副反応があった。第1の副反応は、6.2以上のpHに蒸留水で希釈されるときの遅いゲル形成である。この問題を克服するために、アセテートバッファを、希釈及び時間経過後のpHの増大を防止するために使用した。第2の副反応は、アミンを酸の代わりに触媒として使用したときのわずかに濁ったAMSの形成であった。生成された濁った溶液は、アミン触媒co−AMS生成物への少量の水素化ホウ素ナトリウムの添加によって解消した。結果として、アミノ/メルカプトco−AMSの透明で安定した水溶液を形成した。しかしながら、SH結合を形成するためにS−S単結合を切るように機能することができる他の適切な還元剤が、当業者に既知であり、かつ本方法に適切であろうように、本発明は、水素化ホウ素ナトリウムの使用に限定されないことが理解されるものとする。
500mLのエルレンマイヤーフラスコに対して、32.98g(149ミリモル)の3−アミノプロピルトリエトキシシラン、12.73g(65ミリモル)の3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(30.2モル%)、及び241.68g(308mL)の無水エタノールを添加した。次いで、この混合物に対して、32.15g(1.77モル)の水及び水10gにおける0.20gの水素化ホウ素ナトリウムの1.76g(5.29ミリモル)の溶液に溶解させた3.79g(25ミリモル)のDBU触媒を添加した。透明溶液を、66時間にわたって撹拌したが、濁りは現れなかった。4.47gの過剰酢酸を含有する、実施例5で説明した酢酸ナトリウム/酢酸バッファに対するこの溶液(165.9g)の約半分の添加により、実施例5で説明したように、透明溶液を得、これを加熱によって濃縮してエタノールを除去し、21.3gの5.9重量%、pH5.9の安定した水性アミノ/メルカプトco−AMSを得た。pHは、濃縮手順の間に4.8の値に減少した(試料C)。残りを同様に処理し、5.5のpHを有する6.6重量%の溶液を得、これを183.3gに減らしたときに、5.0のpHを有した(試料D)。試料C及びDは両方とも、蒸留水での希釈後に透明なままであり、濁り又はゲルを生じなかった。
co−AMSは、500mLのエルレンマイヤーフラスコにおける38gの無水エタノール、5.74g(315.7ミリモル)の水、及び0.40g(2.60ミリモル)のDBU触媒への5.3g(23.9ミリモル)の3−[N−(トリメトキシ−シリル)−プロピル]−エチレンジアミン、3.97g(20.2ミリモル)の3−メルカプトプロピルトリメトキシシランの添加によって調製した。透明溶液は、59gの水及び3.92g(65.7ミリモル)の酢酸の添加前に、周囲条件において17時間にわたって置かせておいた。pHは、6.2として測定した。エタノールは、1時間にわたる窒素パージでの70℃〜80℃における加熱によって除去した。全部で50.31gの溶液を得た。54.56gの水での希釈により、6.2のpHを有するアミノ/メルカプトco−AMSの5.6%溶液を得た。理論収量は、5.87gのCo−AMSであった。この溶液を、蒸留水を用いる示された濃度への希釈による接着力研究のために使用した。
(実施例4に説明されるように)ディップ法を、部分的に充填される10mm直径で380mm高さの試験管内に、少数の7個のワイヤ、360mm長のコードを一度に置くことによって、実施例7において調製したアミノ/メルカプトco−AMSで亜鉛めっきワイヤコードを被覆するために使用した。5分間の浸漬後、全てのワイヤコードを除去し、次いで、清潔なアルミニウムトレイにおいて空気乾燥させた。次いで、アミノ/メルカプトco−AMS被覆ワイヤコードを含有するトレイを、20分間強制空気炉内で100℃〜160℃に乾燥させ、残りの水分を除去し、格子へのCo−AMSの再配列を可能にし、膜形成を促進させた。
co−AMSは、500mLエルレンマイヤーフラスコ内における38gの無水エタノール、5.74g(315.7ミリモル)の水、及び0.40g(2.60ミリモル)のDBUへの5.3g(23.9ミリモル)の3−[N−(トリメトキシ−シリル)−プロピル]−エチレンジアミン、3.97g(20.2ミリモル)の3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(MPS)の添加によって調製した。この調製において遊離したメタノール量の分析は、開始シロキサンにおけるほぼ全ての潜在アルコールが、反応の最初の5〜30分において遊離したことを示した。以下の表4に示されるように、透明溶液は、59gの水の添加前に周囲温度において15〜24時間置いておき、当量(65.7ミリモル)の有機カルボキシル酸を5個の異なる試料(13〜17)のそれぞれに添加した。pHは、6.5よりも低く測定された。エタノール及び副生成物メタノールは、1時間の窒素パージでの70℃〜80℃における加熱によって除去した。VOCを含まない溶液を得て、これを水で希釈し、6.5未満のpHを有するアミノ/メルカプトAMSの5.6%の溶液を得た。予想収量は、5.87gであった。そのアミノ/メルカプトco−AMSは、調製した溶液の濃度を計算するために、かつ使用される後続のディップ用溶液を調製するように蒸留水を用いる全ての更なる希釈のために使用した。これらの溶液を、蒸留水を用いる示される濃度への希釈による接着の研究(表5を参照)のために使用した。
実施例4で説明したようなディップ法を、亜鉛めっきワイヤコードを被覆するために使用し、一度に少数(7個のワイヤ)の360mm長のコードを、部分的に充填される10mm直径で380mm高さの試験管内に置くことによって、実施例9におけるアミノ/メルカプトAMSを調製した。5分間の浸漬後、全てのワイヤコードを、拭い取らずに又は吸い取らずに取り出し、次いで、清潔なアルミニウムトレイにおいて空気乾燥させた。次いで、アミノ/メルカプトAMS被覆ワイヤコードを含有するトレイを、10〜20分間強制空気炉内で100℃〜160℃で乾燥させ、残りの水分を除去し、Co−AMSを再配列して、膜形成を促進させた。
強陽性樹脂触媒は、アミノアルキレンシラン、メルカプトプロピルシラン、及び弱カルボキシル酸を含有するco−AMSを調製するために使用した。co−AMS生成物は、不溶性陽性樹脂からの濾過によってアルコール水溶液において容易に得た。水における希釈溶液は、メルカプトアルキレンシランを、アミノアルキレンシランを用いるco−AMSとして使用したときに、ゴムへの金属被覆及び接着のために使用した。反応後、回収した強陽性樹脂触媒は、後続の合成反応のための再使用に利用可能であった。
2リットルのエルレンマイヤーフラスコに対して、116.08g(522.0ミリモル)の3−[N−(トリメトキシ−シリル)−プロピル]−エチレンジアミン、49.93g(254.3ミリモル)の3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、400.93g(508.1mL)の無水エタノール、129.64g(1.062モル)の安息香酸(1.02当量/アミン)、及び18.32g(74.01ミリモルの酸)の、水洗浄して乾燥させ、(100個のメッシュ粒子として)2%のジビニルベンゼンで架橋したDowex 50WX2−100E強陽性ポリスチレン樹脂を添加した。
アミノ/メルカプトco−AMSは、生成物からのDowex樹脂の濾過後、400mLのエタノールにおける241.94gのN326カーボンブラックの懸濁を追加したことを除いて、実施例12で説明されたように調製した。次いで、生成物を上記のように乾燥し、約50%のCB支持型アミノ/メルカプトco−AMS生成物を得た。pHは5.82であり、潜在エタノールは1.42%であった。
アミノ/メルカプトco−AMSは、90.53g(248.3ミリモル)のS−(オクタノイル)メルカプトプロピルトリエトキシシラン(NXT(商標))を3−メルカプトプロピルトリメトキシシランの代わりとしたことを除いて、実施例12で説明されたように調製した。上記で測定したように6.03のpH及び0.43%の潜在エタノール含有量を有した全部で729.49gのガラス状生成物を得た。
EX4、EX5、EX6、及びEX7でラベル付けされたベルトスキムゴム化合物は、補強フィラーとしてシリカ(8.0phr又は6.0phr)と組み合わせて、カーボンブラック(30phr)を含有するゴム組成物における添加剤として、EX1でラベル付けされた実施例12からのアミノ/メルカプトco−AMSを使用して表6に例示されるように調製した。採用したシリカは、Ciptane(商標)LP又は有機変性シリカ(Agilon(商標)400、PPG Industries、Pittsburgh、PA)のいずれかであった。
EX8、EX9、EX10、及びEX11でラベル付けされた(対照、アミノ/メルカプトco−AMSなしの)ベルトスキムゴム化合物は、補強フィラーとしてシリカ(8.0phr)と組み合わせてカーボンブラック(30phr)を含有するゴム組成物における添加剤として、実施例12(EX1)、実施例13(EX2)、及び実施例14(EX3)からのアミノ/メルカプトco−AMSを使用して、表8に例示されるように調製した。ゴムストックの物理特性を、標準試験方法によって測定し、表9に例示する。
2Lのエルレンマイヤーフラスコに対して、以下の原料、134.08g(602.99ミリモル)の3−[N−(トリメトキシシリル)プロピル]−エチレンジアミン、50.66g(258.02ミリモル)の3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、394.12g(499.5mL)の無水エタノール、73.07g(1.217モル)の酢酸(1.009当量の酢酸/モルのアミノ基)、及び39.98g(76.76ミリモルの酸)の(pH紙による)中性まで水洗浄して乾燥させ、2%のジビニルベンゼンで架橋した100〜200個のメッシュサイズの強陽性ポリスチレン樹脂を(磁気撹拌棒で撹拌しながら)添加した。懸濁液に対して、130.2g(7.23モル)(モルの水/モルのSi−O−Me=2.81)の蒸留水を添加した。懸濁液温度を約35℃に高めるわずかな発熱反応後、懸濁液を、周囲温度(約25℃)において23時間撹拌し、生成物である透明な溶液及び懸濁した陽性樹脂触媒を得た。
Litzler Computreater 2000−H(C.A.Litzler Co.,Inc.、Cleveland、Ohio)を、プロセスの加熱部分の目的のために使用した。利用した鋼ワイヤは、1×5×0.225構成(1つのコードに撚り合わされた5つのフィラメントを使用する構成であって、コードが0.225mmの全直径を有する構成)であった。鋼ワイヤを黄銅でめっきした。(実施例1において生成されるような)AMSのカルボキシル酸塩を、30モル%のメルカプト及び70モル%のアミノを含有する実施例1において生成した(水溶液の総重量に基づいて)0.3重量%又は0.6重量%のAMSのカルボキシル酸塩を含有する水溶液において利用した。水溶液は、(手持ち式pH計量器を使用して測定した際に)6のpHを有した。
実施例18のプロセスは、鋼コードが黄銅めっきではなくて、合金鋼、例えば、フェロアルミニウム合金又は本明細書に記述した他の合金鋼等であろうことを除いて、繰り返されるであろう。
机上の実施例1のプロセスは、2つの加熱ゾーン、すなわち、約100℃における低温ゾーンが、実質的に全ての水を除去するために使用されるであろうことと、約180℃における高温ゾーンが、アミノ−AMS/アミノ−co−AMS被覆物を架橋するために使用されるであろうこととを除いて、繰り返されるであろう。2つの加熱ゾーンのセットアップは、コードのカバレッジを改善し、かつ均一の被覆を促進することが信じられている。
机上の実施例2のプロセスは、コードを被覆工程の前に油用の溶媒に浸漬させるであろうことを除いて、繰り返されるであろう。更に、例えばアルコール等の油用の溶媒が、残留油を除去するために、被覆槽において使用される溶媒の一部として提供されるであろう。
Claims (3)
- アミノアルコキシ変性シルセスキオキサン、アミノ/メルカプタンco−アルコキシ変性シルセスキオキサン、アミノ/ブロック化メルカプタンco−アルコキシ変性シルセスキオキサン、及びそれらのうちの1つ以上の塩からなる群から選択され、かつ下記式を有する1つ以上のアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン化合物を含む被覆物で被覆された合金鋼ワイヤを含む、被覆ワイヤであって、
式中、w、x、y、及び、zがモル分率を表わし、zが、ゼロではなく、w、x、又はyのうちの少なくとも1つがまた、存在する必要があり、w+x+y+z=1.00であり、
R1、R2、R3、及びR4のうちの少なくとも1つが、存在し、かつR6Zからなる群から選択される必要があり、式中、Zが、NH2、HNR7、及びNR7 2からなる群から選択され、1つ以上の残りのR1、R2、R3、又はR4が、存在する場合、同じであるか又は異なり、かつ(i)H又は1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、(ii)3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキル基、(iii)7〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール基、(iv)R6X(式中、Xが、Cl、Br、SH、SaR7、NR7 2、OR7、CO2H、SCOR7、CO2R7、OH、オレフィン、エポキシド、アミノ基、ビニル基、アクリレート、及びメタクリレートからなる群から選択され、a=1〜8である)、並びに(v)R6YR8X(式中、Yが、O、S、NH、及びNR7からなる群から選択される)からなる群から選択され、R6及びR8が、1〜20個の炭素原子を有するアルキレン基、3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、及び単結合からなる群から選択され、R5及びR7が、1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキル基、及び7〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール基からなる群から選択され、
前記合金鋼が、フェロアルミニウム、青銅アルミニウム、フェロバナジウム、フェロマンガン、ねずみ鋳鉄、及びステンレス鋼からなる群から選択され、及び
前記被覆物が、30:70〜50:50のモル比におけるアミノAMS及びアミノco−AMSの混合物を含む、被覆ワイヤ。 - 合金鋼ワイヤを連続的に被覆するためのプロセスであって、
アミノアルコキシ変性シルセスキオキサン、アミノ/メルカプタンco−アルコキシ変性シルセスキオキサン、アミノ/ブロック化メルカプタンco−アルコキシ変性シルセスキオキサン、及びそれらの塩からなる群から選択され、かつ下記式を有する0.01〜5%の1つ以上のアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン化合物を含む溶液の槽において前記合金鋼ワイヤを湿潤させる工程であって、
式中、w、x、y、及びzが、モル分率を表わし、zが、ゼロではなく、w、x、又はyのうちの少なくとも1つがまた、存在する必要があり、w+x+y+z=1.00であり、
R1、R2、R3、及びR4のうちの少なくとも1つが、存在し、かつR6Zからなる群から選択される必要があり、式中、Zが、NH2、HNR7、及びNR7 2からなる群から選択され、1つ以上の残りのR1、R2、R3、又はR4が、存在する場合、同じであるか又は異なり、かつ(i)H又は1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、(ii)3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキル基、(iii)7〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール基、(iv)R6X(式中、Xが、Cl、Br、SH、SaR7、NR7 2、OR7、CO2H、SCOR7、CO2R7、OH、オレフィン、エポキシド、アミノ基、ビニル基、アクリレート、及びメタクリレートからなる群から選択され、a=1〜8である)、並びに(v)R6YR8X(式中、Yが、O、S、NH、及びNR7からなる群から選択される)からなる群から選択され、R6及びR8が、1〜20個の炭素原子を有するアルキレン基、3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、及び単結合からなる群から選択され、R5及びR7が、1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキル基、及び7〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール基からなる群から選択される、湿潤させる工程と、
前記合金鋼ワイヤが、少なくとも1つの工程において少なくとも110℃の最低温度に達するように、前記被覆された合金鋼ワイヤを加熱し、それによって、乾燥被覆合金鋼ワイヤを形成する工程と、を含む、プロセス。 - 前記合金鋼ワイヤから油を、前記湿潤工程の前に前記油用の溶媒に前記合金鋼ワイヤを浸漬することによって、除去することを更に含む、請求項2に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201462098701P | 2014-12-31 | 2014-12-31 | |
US62/098,701 | 2014-12-31 | ||
PCT/US2015/067999 WO2016109625A1 (en) | 2014-12-31 | 2015-12-30 | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloy to rubber |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018507329A JP2018507329A (ja) | 2018-03-15 |
JP6772143B2 true JP6772143B2 (ja) | 2020-10-21 |
Family
ID=56285024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017535435A Active JP6772143B2 (ja) | 2014-12-31 | 2015-12-30 | 合金鋼をゴムに接着するためのアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン接着剤 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11401440B2 (ja) |
EP (1) | EP3241221A4 (ja) |
JP (1) | JP6772143B2 (ja) |
CN (2) | CN107406689A (ja) |
WO (1) | WO2016109625A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107406689A (zh) | 2014-12-31 | 2017-11-28 | 株式会社普利司通 | 用于将钢合金粘附到橡胶的氨基烷氧基改性倍半硅氧烷粘合剂 |
DE102018121477B4 (de) * | 2018-09-04 | 2023-03-23 | I S G Isolierchemie GmbH & Co. Kunststoff KG | Lösemittelfreies Voranstrichmittel für den Korrosionsschutz an kathodisch geschützten und nicht kathodisch geschützten, kunststoffummantelten Stahlrohren |
US11459447B2 (en) * | 2019-06-21 | 2022-10-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition |
US11441019B2 (en) * | 2019-06-21 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition |
JP7457230B2 (ja) * | 2019-09-04 | 2024-03-28 | 横浜ゴム株式会社 | 重荷重用空気入りタイヤ |
EP3800066A1 (en) * | 2019-10-06 | 2021-04-07 | Silpara Technologies LLC | Molecular composites of functional silica and natural rubber |
Family Cites Families (189)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2462640A (en) | 1944-04-17 | 1949-02-22 | Corning Glass Works | Method of making methyl siloxanes |
BE628951A (ja) | 1962-02-28 | 1900-01-01 | ||
US3304318A (en) | 1962-08-27 | 1967-02-14 | Dow Corning | Method for hydrolyzing alkoxysilanes |
US3428706A (en) | 1966-09-20 | 1969-02-18 | Owens Illinois Inc | Compositions comprising acid-catalyzed and alkaline-catalyzed organopolysiloxanes |
US3542830A (en) | 1968-08-02 | 1970-11-24 | Dow Corning | Fluorocarbon silicone compositions |
US3734763A (en) | 1969-05-15 | 1973-05-22 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
DE2030936C3 (de) | 1970-06-23 | 1974-03-21 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanölen |
DE2446375C2 (de) | 1973-10-02 | 1982-03-25 | The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. | Ionenaustauschzusammensetzung und deren Verwendung |
US4052524A (en) | 1975-08-15 | 1977-10-04 | Monsanto Company | Method for improving adhesive bonding in steel/rubber composites and article |
US4026334A (en) | 1975-10-10 | 1977-05-31 | Monsanto Company | Method of continuously processing metal cord |
ATE11788T1 (de) | 1979-08-06 | 1985-02-15 | The Firestone Tire & Rubber Company | Vulkanisiertes skim-kautschuk-material und dessen verwendung. |
US4258770A (en) | 1979-08-22 | 1981-03-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Cured rubber skim stock compositions having improved metal adhesion and metal adhesion retention |
US4269741A (en) | 1979-12-03 | 1981-05-26 | Dow Corning Corporation | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions possessing rapid surface reaction and method of forming higher molecular weight products therefrom |
JPS56169952A (en) | 1980-06-03 | 1981-12-26 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | Code arrangement discriminating system |
US4391855A (en) | 1980-08-25 | 1983-07-05 | Depor Industries | Corrosion resistant coating and method for coating metal substrate |
US4441946A (en) | 1981-05-04 | 1984-04-10 | The General Tire & Rubber Company | Heat and humidity resistant steel cord reinforced rubber composite |
US4340515A (en) | 1981-06-16 | 1982-07-20 | Akzo Nv | Solid rubber adhesion promoter and a method for improving the adhesion of rubber to metal reinforcing elements embedded therein |
US4512897A (en) | 1981-07-28 | 1985-04-23 | Amf Incorporated | Molecular separation column and use thereof |
JPS5898367A (ja) | 1981-12-07 | 1983-06-11 | Tokyo Denshi Kagaku Kabushiki | シリコ−ン系被膜形成用組成物及びその製造方法 |
US4424297A (en) | 1982-07-08 | 1984-01-03 | Dow Corning Corporation | Colloidal silesquioxanes |
US4446198A (en) | 1983-09-08 | 1984-05-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copper-zinc-iron ternary alloy coated steel wire reinforcers in tires |
US4745145A (en) | 1983-09-14 | 1988-05-17 | The Firestone Tire & Rubber Company | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention |
US4521558A (en) | 1984-02-27 | 1985-06-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber-metal adhesion promoters |
GB8600533D0 (en) | 1986-01-10 | 1986-02-19 | Bekaert Sa Nv | Manufacturing pearlitic steel wire |
EP0235526A3 (de) | 1986-01-29 | 1988-03-23 | Leipziger Arzneimittelwerk GmbH | Aktivierte Polymerfestkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US4883723A (en) | 1986-05-20 | 1989-11-28 | Armco Inc. | Hot dip aluminum coated chromium alloy steel |
US5015717A (en) | 1986-12-22 | 1991-05-14 | Wacker Silicones Corporation | Sulfur-containing organopolysiloxane waxes and a method for preparing the same |
US4847162A (en) | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramics coatings from the ceramification of hydrogen silsequioxane resin in the presence of ammonia |
US4889747A (en) | 1988-05-02 | 1989-12-26 | Pcr, Inc. | Hydrophobic expanded perlite compositions and process for preparing the same |
US5167727A (en) * | 1989-10-02 | 1992-12-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Alloy steel tire cord and its heat treatment process |
US5066455A (en) * | 1989-10-02 | 1991-11-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Alloy steel wires suitable for tire cord applications |
US5162409B1 (en) | 1991-08-02 | 1997-08-26 | Pirelli Armstrong Tire Corp | Tire tread rubber composition |
DE4132697A1 (de) | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanharz |
JPH0639829A (ja) | 1992-01-17 | 1994-02-15 | Mitsubishi Materials Corp | ワイヤーソー |
US5363994A (en) | 1992-06-26 | 1994-11-15 | Tremco, Inc. | Aqueous silane coupling agent solution for use as a sealant primer |
CA2105334C (en) | 1993-04-02 | 2004-03-30 | Jean Bergh | Tire with silica reinforced tread |
US5484867A (en) | 1993-08-12 | 1996-01-16 | The University Of Dayton | Process for preparation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes and systhesis of polymers containing polyhedral oligomeric silsesqioxane group segments |
DE69425473T3 (de) | 1993-11-05 | 2005-11-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
JP3474007B2 (ja) | 1993-11-05 | 2003-12-08 | 信越化学工業株式会社 | 有機官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
US5550184A (en) | 1994-03-04 | 1996-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Hydrolyzed silane emulsions and their use as surface coatings |
DE4416857C1 (de) | 1994-05-13 | 1995-06-29 | Fraunhofer Ges Forschung | Hydrolysierbare und polymerisierbare Silane, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
JP3353300B2 (ja) | 1994-08-02 | 2002-12-03 | ロード コーポレーション | 水性シラン接着剤組成物 |
FR2727118B1 (fr) | 1994-11-18 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyorganosiloxanes fonctionnalises et l'un de leurs procedes de preparation |
JPH08155287A (ja) | 1994-12-05 | 1996-06-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 反応性乳化剤の製造方法および水性有機ケイ素系組成物 |
WO1996029364A1 (fr) | 1995-03-17 | 1996-09-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition de caoutchouc |
FR2732364A1 (fr) | 1995-03-29 | 1996-10-04 | Michelin & Cie | Procede pour traiter un corps en acier inoxydable de facon a favoriser son adhesion a une composition de caoutchouc |
DE19519446A1 (de) | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Wacker Chemie Gmbh | Monodisperse lösliche Organopolysiloxanpartikel |
JP3555809B2 (ja) | 1995-06-19 | 2004-08-18 | 株式会社ブリヂストン | ラジアルタイヤ |
DE69614857T2 (de) | 1995-06-27 | 2002-04-11 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Prepreg für gedruckte leiterplatten, harzlack, harzzusammensetzung und laminat für gedruckte leiterplatten |
US5844060A (en) | 1995-07-05 | 1998-12-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane resin, production method thereof, and curable organopolysiloxane resin composition using the same |
US6177505B1 (en) | 1995-08-31 | 2001-01-23 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polysiloxane-containing rubber composition |
US5534592A (en) | 1995-09-22 | 1996-07-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High performance blend for tire treads |
US5830934A (en) | 1995-10-27 | 1998-11-03 | Reichhold Chemicals, Inc. | Colloidally stabilized emulsion polymer |
JPH09183908A (ja) | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および該組成物を使用して基材と被着体を接着させる方法 |
CA2197832A1 (en) | 1996-03-07 | 1997-09-07 | Rene Jean Zimmer | Na, k and li salts of siloxy compounds |
US5914364A (en) | 1996-03-11 | 1999-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
US6191247B1 (en) | 1996-04-10 | 2001-02-20 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polysiloxane composition having superior storage stability and rubber composition containing same |
DE19615134C2 (de) | 1996-04-17 | 2003-04-17 | Continental Ag | Haftvermittlersubstanz zwischen vulkanisierbarem Polymer und metallischem Festigkeitsträger, Verfahren zu deren Aufbringung sowie deren Verwendung |
DE19616789A1 (de) | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Huels Silicone Gmbh | Adhäsive RTV-Siliconkautschukmischungen |
JPH101549A (ja) | 1996-06-14 | 1998-01-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | シルセスキオキサンラダーポリマープリプレグ及びそ れを用いた積層板 |
DE19624032A1 (de) | 1996-06-17 | 1997-12-18 | Huels Chemische Werke Ag | Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane |
JP3606411B2 (ja) | 1996-07-10 | 2005-01-05 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ加硫成型用金型およびその製造方法 |
JP3117645B2 (ja) | 1996-09-03 | 2000-12-18 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りラジアルタイヤ |
US5985371A (en) | 1996-12-05 | 1999-11-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Primer compositions |
JP3685572B2 (ja) | 1996-12-17 | 2005-08-17 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
US5763388A (en) | 1996-12-18 | 1998-06-09 | Dsm Copolymer, Inc. | Process for producing improved silica-reinforced masterbatch of polymers prepared in latex form |
US5750197A (en) | 1997-01-09 | 1998-05-12 | The University Of Cincinnati | Method of preventing corrosion of metals using silanes |
DE69826342T2 (de) | 1997-02-06 | 2005-10-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Beschichtungszusammensetzungen, hydrophiler Film und mit hydrophilem Film beschichtete Gegenstände |
US5750610A (en) | 1997-02-24 | 1998-05-12 | Dow Corning Corporation | Hydrophobic organosilicate-modified silica gels |
JPH10292048A (ja) | 1997-04-17 | 1998-11-04 | Mitsubishi Chem Corp | 有機トリアルコキシシラン縮合物の製造方法 |
SK202000A3 (en) | 1997-07-11 | 2000-08-14 | Rhodia Chimie Sa | Method for preparing polyorganosiloxanes (pos) with thiol functions, pos obtainable by this method and their use particularly in rubber materials |
AU8807198A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin - Michelin & Cie | Diene rubber composition reinforced with white filler, comprising as coupling agent (white filler/elastomer) multifunctionalized polyorganosiloxane |
DE69814353T3 (de) | 1997-08-21 | 2009-04-16 | Momentive Performance Materials Inc., Wilton | Blockierte merkaptosilane als kupplungsmittel für gefüllte kautschukzusammensetzung |
US6429245B1 (en) | 1997-09-16 | 2002-08-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread with elastomers of spatially defined Tg's |
US5971046A (en) | 1997-09-17 | 1999-10-26 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Method and apparatus for bonding an active tag to a patch and a tire |
EP1032616A4 (en) | 1997-10-23 | 2001-04-11 | Aar Cornelis P J V D | RUBBER TO METAL LIABILITY THROUGH SILANE COUPLING REAGENTS |
US6660823B1 (en) | 1998-03-03 | 2003-12-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Modifying POSS compounds |
US6770724B1 (en) | 1998-03-03 | 2004-08-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Altering of poss rings |
US6602964B2 (en) | 1998-04-17 | 2003-08-05 | Crompton Corporation | Reactive diluent in moisture curable system |
EP0953593A1 (en) | 1998-04-27 | 1999-11-03 | Cabot Corporation | Wire adhesion rubber products and methods of reducing cobalt adhesion promotors in such products |
JPH11343366A (ja) | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
DE19825796A1 (de) | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Degussa | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
US6162547A (en) | 1998-06-24 | 2000-12-19 | The University Of Cinncinnati | Corrosion prevention of metals using bis-functional polysulfur silanes |
US6611518B1 (en) | 1998-09-18 | 2003-08-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Methods and apparatus for flexible device interface port assignment in a data communications switching system |
CA2282955A1 (en) | 1998-10-13 | 2000-04-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread compound |
WO2000023505A1 (en) | 1998-10-15 | 2000-04-27 | N.V.Bekaert S.A. | Coated metal reinforcement element and coating methods |
DE19905820A1 (de) | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Schwefelfunktionelle Polyorganosilane |
US6294007B1 (en) | 1998-12-07 | 2001-09-25 | Wacker Silicones Corporation | Paintable organopolysiloxane mold release compositions and processes for their use |
JP2002531654A (ja) | 1998-12-07 | 2002-09-24 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 乳化重合シリコーンゴム系耐衝撃性改良剤、その製造方法並びにブレンド |
FR2787100B1 (fr) | 1998-12-15 | 2001-03-09 | Essilor Int | Procede de preparation d'un sol organosilicie et materiaux obtenus a partir d'un tel sol |
US6416869B1 (en) | 1999-07-19 | 2002-07-09 | University Of Cincinnati | Silane coatings for bonding rubber to metals |
KR100297953B1 (ko) | 1999-01-23 | 2001-09-22 | 윤덕용 | 실란커플링제 및 그의 제조방법 |
DE19904132C2 (de) | 1999-02-03 | 2002-11-28 | Degussa | Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19915281A1 (de) | 1999-04-03 | 2000-10-05 | Degussa | Kautschukmischungen |
AU5279500A (en) | 1999-05-20 | 2000-12-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process and catalyst useful therein |
US6239243B1 (en) | 1999-06-10 | 2001-05-29 | Dow Corning Corporation | Method for preparing hydrophilic silica gels with high pore volume |
US6927270B2 (en) | 2001-06-27 | 2005-08-09 | Hybrid Plastics Llp | Process for the functionalization of polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
US6911518B2 (en) | 1999-12-23 | 2005-06-28 | Hybrid Plastics, Llc | Polyhedral oligomeric -silsesquioxanes, -silicates and -siloxanes bearing ring-strained olefinic functionalities |
US6972312B1 (en) | 1999-08-04 | 2005-12-06 | Hybrid Plastics Llc | Process for the formation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
US6649684B1 (en) | 1999-08-19 | 2003-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same |
US6426378B1 (en) | 1999-09-22 | 2002-07-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Partially vulcanized shaped rubber composition and preparation of an article, including tires, having a component thereof |
US6232424B1 (en) | 1999-12-13 | 2001-05-15 | Dow Corning Corporation | Soluble silicone resin compositions having good solution stability |
US6548573B1 (en) | 1999-12-20 | 2003-04-15 | Caterpillar Inc | Composition and process for making a water and mud repellant rubber |
JP3374819B2 (ja) | 1999-12-20 | 2003-02-10 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
JP2001205187A (ja) | 2000-01-31 | 2001-07-31 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | シリカ系膜被覆物品の製造方法、およびシリカ系膜被覆物品 |
KR20000063142A (ko) | 2000-02-17 | 2000-11-06 | 이응찬 | 폴리오르가노실세스키옥산 제조용 출발물질,폴리오르가노실세스키옥산 및 폴리오르가노실세스키옥산제조방법 |
JP4487363B2 (ja) | 2000-02-23 | 2010-06-23 | 横浜ゴム株式会社 | 未加硫ゴム/スチールワイヤ複合体の製造方法及び製造装置 |
US6624214B2 (en) | 2000-03-10 | 2003-09-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing preciptated organosilicon particles having a core and a shell |
DE10015309A1 (de) | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
US6455158B1 (en) | 2000-06-16 | 2002-09-24 | Crompton Corporation | Treatment of minerals with alkylsilanes and alkylsilane copolymers |
EP1297055A1 (fr) | 2000-06-16 | 2003-04-02 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un polyorganosiloxane multifonctionnel a titre d'agent de couplage |
AU2001289742A1 (en) | 2000-07-31 | 2002-02-13 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | (metal/rubber) composite for tyre |
US6465670B2 (en) | 2000-08-01 | 2002-10-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of surface modified silica |
DE10044989A1 (de) | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Flüssige schwefelhaltige Oligosiloxane und ihre Verwendung in Kautschukmischungen |
JP3714861B2 (ja) | 2000-09-20 | 2005-11-09 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
AU2001288086A1 (en) | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Nok Corporation | Vulcanizable adhesive composition |
US6433065B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-08-13 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes |
US20060083925A1 (en) | 2000-10-27 | 2006-04-20 | Laine Richard M | Well-defined nanosized building blocks for organic/inorganic nanocomposites |
JP4578665B2 (ja) | 2000-11-01 | 2010-11-10 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物 |
AU2001214847A1 (en) | 2000-11-09 | 2002-05-21 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an alkoxysilane and a catalytic alkyl tin compound |
DE10056344A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6399210B1 (en) | 2000-11-27 | 2002-06-04 | Dow Corning Corporation | Alkoxyhydridosiloxane resins |
US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
JP3788911B2 (ja) | 2001-02-07 | 2006-06-21 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
US6627698B2 (en) | 2001-02-13 | 2003-09-30 | Dow Corning Corporation | Method of making silicone emulsions having low residual volatile siloxane oligomer content |
KR100449376B1 (ko) | 2001-04-10 | 2004-09-21 | 한국타이어 주식회사 | 공기압 타이어의 스틸코드 재단면의 접착방법 |
US6653365B2 (en) | 2001-05-01 | 2003-11-25 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental composite materials and method of manufacture thereof |
DE10132941A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6767930B1 (en) | 2001-09-07 | 2004-07-27 | Steven A. Svejda | Polyhedral oligomeric silsesquioxane polyimide composites |
US6852794B2 (en) | 2001-09-07 | 2005-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compound containing a polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
US20030114601A1 (en) | 2001-09-19 | 2003-06-19 | Cruse Richard W. | Blends of polysulfide silanes with tetraethoxysilane as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
EP1298163B1 (de) | 2001-09-26 | 2005-07-06 | Degussa AG | Geblockte Mercaptosilane, Verfahren zu deren Herstellung und die enthaltenden Kautschukmischungen |
DE10156619A1 (de) | 2001-11-17 | 2003-05-28 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Verfahren zur Herstellung funktionalisierter oligomerer Silasesquioxane sowie deren Verwendung |
US6903150B2 (en) | 2001-12-13 | 2005-06-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing an organically modified ceramic |
US7301042B2 (en) | 2002-04-23 | 2007-11-27 | Cruse Richard W | Blocked mercaptosilane hydrolyzates as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
US20040042980A1 (en) | 2002-06-12 | 2004-03-04 | L'oreal | Cosmetic emulsions containing at least one hetero polymer and at least one sunscreen, and methods of using same |
WO2004005395A2 (en) | 2002-07-09 | 2004-01-15 | General Electric Company | Silica-rubber mixtures having improved hardness |
US6774569B2 (en) | 2002-07-11 | 2004-08-10 | Fuji Photo Film B.V. | Apparatus for producing and sustaining a glow discharge plasma under atmospheric conditions |
AU2003259219A1 (en) | 2002-07-24 | 2004-02-09 | University Of Cincinnati | Superprimer |
KR100418328B1 (ko) | 2002-09-04 | 2004-02-14 | 이완영 | 화물보관시스템의 무팔레트 적재구조 |
US7053167B2 (en) | 2002-09-13 | 2006-05-30 | Chisso Corporation | Silsesquioxane derivative having functional group |
ATE496097T1 (de) | 2002-10-02 | 2011-02-15 | Kaneka Corp | Härtbare zusammensetzung |
US7201944B2 (en) | 2002-12-18 | 2007-04-10 | Bridgestone Firestone North American Tire, Llc | Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention with bright steel |
WO2004067804A2 (de) | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Hansgrohe Ag | Beschichtungsverfahren |
JP4483344B2 (ja) | 2003-03-13 | 2010-06-16 | チッソ株式会社 | シルセスキオキサン骨格を有する化合物およびその重合体 |
DE10327624B3 (de) | 2003-06-20 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
JP4415624B2 (ja) | 2003-06-20 | 2010-02-17 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性組成物 |
US6936663B1 (en) | 2003-07-07 | 2005-08-30 | Conano Corporation | Powder coating compositions containing POSS compounds |
US20050079364A1 (en) | 2003-10-08 | 2005-04-14 | University Of Cincinnati | Silane compositions and methods for bonding rubber to metals |
KR20070004587A (ko) | 2003-12-23 | 2007-01-09 | 게에 바이엘 실리콘스 게엠베하 운트 코. 카게 | 개질된 표면 특성을 갖는 경화성 실록산 조성물 |
EP1582571A1 (de) | 2004-03-23 | 2005-10-05 | Sika Technology AG | Zweikomponentige Haftvermittlerzusammensetzung und Verwendung einer Verpackung mit zwei Kammern |
US7294669B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-11-13 | Kaneka Corporation | Sealant having improved dynamic durability |
JP2005314616A (ja) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンコーティング組成物及び被覆物品 |
US20080071017A1 (en) | 2004-09-10 | 2008-03-20 | Gordon Glenn V | Anhydride-Functional Silsesquioxane Resins |
US7335411B2 (en) | 2004-10-26 | 2008-02-26 | Bridgestone Corporation | Method of producing a tire composition having improved silica reinforcement |
US7836928B2 (en) | 2004-10-26 | 2010-11-23 | Bridgestone Corporation | Method of producing a tire composition having improved silica reinforcement |
US20060086430A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-04-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Carburized wire and method for producing the same |
JP4945892B2 (ja) | 2004-11-11 | 2012-06-06 | コニカミノルタオプト株式会社 | 有機無機ハイブリッド材料の製造方法 |
US7482061B2 (en) | 2004-11-30 | 2009-01-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Chromium free corrosion resistant surface treatments using siliconized barrier coatings |
WO2006059579A1 (ja) | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Bridgestone Corporation | ゴム組成物と黄銅製又は黄銅メッキが施された被着物との加硫接着方法、ゴム物品用補強材、ゴム-補強材複合体及び空気入りタイヤ |
EP1871824B1 (en) | 2005-03-24 | 2017-03-01 | Bridgestone Corporation | Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission |
JP4497014B2 (ja) | 2005-04-01 | 2010-07-07 | セイコーエプソン株式会社 | 偏光分離素子の製造方法 |
JP4708881B2 (ja) | 2005-06-28 | 2011-06-22 | 住友ゴム工業株式会社 | 樹脂組成物 |
US7994249B2 (en) | 2005-09-09 | 2011-08-09 | The University Of Cincinnati | Silane coating compositions and methods of use thereof |
US7704563B2 (en) | 2005-09-09 | 2010-04-27 | The University Of Cincinnati | Method of applying silane coating to metal composition |
JP2007268432A (ja) | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toto Ltd | 樹脂皮膜鋼板製造方法及び樹脂皮膜鋼板 |
TW200808812A (en) | 2006-04-12 | 2008-02-16 | Speedel Experimenta Ag | Imidazo compounds |
EP1894966A1 (de) | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Sika Technology AG | Wässrige Haftvermittlerzusammensetzung umfassend ein Aminosilan und ein Mercaptosilan |
JP2008152995A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 電線被覆材 |
EP2115033B1 (en) * | 2006-12-20 | 2017-05-17 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | Polyurethane |
US7915368B2 (en) | 2007-05-23 | 2011-03-29 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes |
US8501895B2 (en) | 2007-05-23 | 2013-08-06 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes |
US20090005481A1 (en) | 2007-06-27 | 2009-01-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire, tire member and tire |
US7897678B2 (en) | 2007-07-26 | 2011-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical urethane compounds having pendent silyl groups |
US10023776B2 (en) | 2007-12-21 | 2018-07-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter |
US8962746B2 (en) | 2007-12-27 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds |
US8794282B2 (en) | 2007-12-31 | 2014-08-05 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
US8097674B2 (en) | 2007-12-31 | 2012-01-17 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution |
US8362150B2 (en) | 2008-02-20 | 2013-01-29 | Bridgestone Corporation | Gas-phase anionic polymerization |
JP2009241923A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-22 | Sumitomo Denko Steel Wire Kk | 環状同芯撚りビードコード、その製造方法、及び車両用タイヤ |
JP5654479B2 (ja) | 2008-12-10 | 2015-01-14 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 切り替え可能な反射防止膜 |
US8642691B2 (en) * | 2009-12-28 | 2014-02-04 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
JP5604244B2 (ja) * | 2010-09-24 | 2014-10-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム−金属複合体の製造方法、ゴム−金属複合体、タイヤ、免震用のゴム支承体、工業用ベルト、及びクローラー |
EP2807286A4 (en) | 2012-01-25 | 2015-09-02 | Bridgestone Americas Tire | CONTINUOUS METHOD FOR COATING WIRE STRENGTHS |
FR2995249B1 (fr) * | 2012-09-07 | 2016-04-01 | Michelin & Cie | Fil d'acier a haute trefilabilite comprenant un taux de carbone en masse compris entre 0,5 % et 0,6 % bornes incluses |
FR2995248B1 (fr) * | 2012-09-07 | 2016-04-01 | Michelin & Cie | Fil d'acier a haute trefilabilite comprenant un taux de carbone en masse compris entre 0,4 % et 0,5 % bornes incluses |
JP2014234571A (ja) * | 2013-06-03 | 2014-12-15 | 株式会社ブリヂストン | スチールコード |
KR101472686B1 (ko) | 2013-07-09 | 2014-12-16 | 씨제이헬스케어 주식회사 | 벤즈이미다졸 유도체의 제조방법 |
CN107406689A (zh) | 2014-12-31 | 2017-11-28 | 株式会社普利司通 | 用于将钢合金粘附到橡胶的氨基烷氧基改性倍半硅氧烷粘合剂 |
-
2015
- 2015-12-30 CN CN201580077177.4A patent/CN107406689A/zh active Pending
- 2015-12-30 EP EP15876226.0A patent/EP3241221A4/en active Pending
- 2015-12-30 CN CN202111349632.5A patent/CN114016318A/zh active Pending
- 2015-12-30 JP JP2017535435A patent/JP6772143B2/ja active Active
- 2015-12-30 WO PCT/US2015/067999 patent/WO2016109625A1/en active Application Filing
- 2015-12-30 US US15/540,875 patent/US11401440B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018507329A (ja) | 2018-03-15 |
CN107406689A (zh) | 2017-11-28 |
US11401440B2 (en) | 2022-08-02 |
WO2016109625A1 (en) | 2016-07-07 |
US20170369739A1 (en) | 2017-12-28 |
EP3241221A4 (en) | 2018-08-08 |
EP3241221A1 (en) | 2017-11-08 |
CN114016318A (zh) | 2022-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5775821B2 (ja) | 硬化ゴムへの金属の接着性と金属の接着保持性を向上させるアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン接着剤 | |
JP6772143B2 (ja) | 合金鋼をゴムに接着するためのアミノアルコキシ変性シルセスキオキサン接着剤 | |
US8642691B2 (en) | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber | |
JP5037947B2 (ja) | ゴム組成物と黄銅製又は黄銅メッキが施された被着物との加硫接着方法、ゴム物品用補強材、ゴム−補強材複合体及び空気入りタイヤ | |
JP4755411B2 (ja) | ゴム混合物、その製造方法及びその使用 | |
CN109641481B (zh) | 硫-可交联的橡胶混合物及车辆轮胎 | |
JP2015511997A (ja) | スチールワイヤーコードを連続的に被覆するための方法 | |
EP2470379B1 (en) | Reinforcement structure for rubber articles and methods of preparation | |
EP2960285A1 (en) | Rubber composition for tire for heavy loads, and pneumatic tire | |
JP2003096242A (ja) | 接着性ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
WO2023095807A1 (ja) | スチールコード-ゴム複合体及びタイヤ | |
WO2023095812A1 (ja) | スチールコード-ゴム複合体及びタイヤ | |
JPS6254345B2 (ja) | ||
JPS63314287A (ja) | 金属接着用ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170831 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181221 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200128 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200420 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200625 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200901 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200930 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6772143 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |