JPH08155287A

JPH08155287A - 反応性乳化剤の製造方法および水性有機ケイ素系組成物

Info

Publication number: JPH08155287A
Application number: JP6300912A
Authority: JP
Inventors: Shigefumi Kuramoto; 成史倉本
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1994-12-05
Filing date: 1994-12-05
Publication date: 1996-06-18

Abstract

(57)【要約】【目的】無機素材に使用すると耐水性を向上させるこ
とができる反応性乳化剤を容易に且つ再現性良く製造す
ることと、水性有機ケイ素系組成物において、乳化安定
性、経時安定性、撥水性および吸水防止性のすべてを高
く維持しつつ、耐久性を改善することである。【構成】反応性乳化剤の製造方法は、一般式（１）で
示される化合物（Ａ）と一般式（２）で示される化合物
（Ｂ）とをヒドロシリル化反応させてヒドロシリル化生
成物を得るヒドロシリル化反応工程を含む。【化１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨ、ハロゲン
原子または炭素数１〜２０の１価の有機基で、互いに異
なってもよい；Ａは炭素数２〜４の置換してもよいアル
キレン基；ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄、ＳＯ₃Ｎａ、ＣＯ₂
ＮＨ₄およびＣＯ₂Ｎａから選ばれる１種の基；ｍは１
〜２００の整数。）【化２】（但し、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の１価の有機
基；Ｘは加水分解性基；ｎは０〜２の整数。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、反応性乳化剤の製造方
法および水性有機ケイ素系組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を使用しない水系の吸水防止剤
として、加水分解・重縮合性官能基を有する有機ケイ素
化合物や有機ケイ素樹脂の安定な水性エマルジョンが開
発され、一部はすでに実用に供されている。有機ケイ素
化合物の水性エマルジョンとしては、例えば、ノニオン
性乳化剤を用いた水性エマルジョンが知られている（特
開昭６２−１９７３６９、特開平１−２９２０８９、特
開平３−１７４３７８、特開平３−１８８０８６号公
報）。また、撥水性や吸水防止性を向上させるために、
乳化剤としてシリコーン系やフッ素系の乳化剤を用いた
例も知られている（特開平３−１１５４８５号公報）。
さらに、アルコキシ基とともに第四級アンモニウム塩基
をも含有するケイ素化合物や、ノニオン性またはアニオ
ン性の乳化能を有するケイ素化合物のような、アルコキ
シシランや土木建築材料に対し反応性を有する乳化剤を
使用した例も知られている（特開平３−１５９９７５、
特開平３−２００７９３、特開平４−１６４８７７、特
開平５−２２１７４８号公報）。

【０００３】一方、有機ケイ素樹脂の水性エマルジョン
としては、メチルメトキシシリコーン樹脂やアルキルト
リアルコキシシランの加水分解・重縮合物を水性乳化し
たものが知られている（特開昭５７−９２５６１、特開
昭５８−２１３０４６、特開昭６０−２０９５９、特開
昭６３−３０５１３２、特開平４−２５５７５９号公
報）。また、前記シリコーン系乳化剤のほか、アルコキ
シ基とともに塩基性窒素をも有するオルガノポリシロキ
サンと酸からなる反応性乳化剤を使用した例も知られて
いる（特開平５−１５６１６４号公報）。

【０００４】しかし、前記各公知文献で開示されている
有機ケイ素化合物や有機ケイ素樹脂の水性エマルジョン
では、乳化時の安定性や経時的安定性を得るために乳化
剤を多量に用いる必要がある。そのために土木建築材料
の撥水性や吸水防止性の効果が低くなるという問題があ
る。撥水性や吸水防止性を向上させるために乳化剤の使
用量を少なくすると、有機ケイ素化合物や有機ケイ素樹
脂が時間の経過とともに次第に縮合することで、経時安
定性および乳化安定性が劣化するという問題が生じる。
乳化剤としてシリコーン系やフッ素系の乳化剤を用い
た水性マエルジョンでは、シリコーンやフッ素に起因し
て撥水性が増大するため、通常の乳化剤を使用した水性
エマルジョンに比較して撥水性や吸水防止性は向上する
が、それでもいまだ不充分であり、しかも、乳化安定性
や経時安定性は悪い。

【０００５】アルコキシシリル基を有する上記反応性乳
化剤を用いた水性エマルジョンについては、撥水性およ
び吸水防止性と乳化安定性および経時安定性との両方を
同時に満足するようなものは得られていない。例えば、
特開平５−２２１７４８号公報に記載されている界面活
性能を有するシラン化合物を乳化剤として使用すると、
以下のおよびに示すような問題点があり、得られる
水性エマルジョンは乳化安定性および経時安定性が劣
る。シラン化合物中のアルコキシシリル基が親水性のポリ
エチレンオキシド末端に結合していたり、アルコキシシ
リル基とポリエチレンオキシドとの結合がＳｉ−Ｏ−Ｃ
結合であるため、加水分解性が高く、水に対して不安定
である。アルコキシシリル基が容易に加水分解・重縮合するた
め、このようなシラン化合物を含む有機ケイ素化合物の
水性エマルジョンは、増粘ゲル化する。

【０００６】また、前記各公知文献で開示されている有
機ケイ素化合物や有機ケイ素樹脂の水性エマルジョンを
土木建築材料用の吸水防止剤に使用した場合、耐久性が
悪く、撥水性や吸水防止性が早期に低下するという問題
がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、無機素材に使用すると耐水性を向上させる
ことができる反応性乳化剤を容易に且つ再現性良く製造
することである。本発明が解決しようとする別の課題
は、水性有機ケイ素系組成物において、乳化安定性、経
時安定性、撥水性および吸水防止性のすべてを高く維持
しつつ、耐久性を改善することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】反応性乳化剤の製造方法本発明の反応性乳化剤の製造方法は、一般式（１）で示
される化合物（Ａ）と一般式（２）で示される化合物
（Ｂ）とをヒドロシリル化反応させてヒドロシリル化生
成物を得るヒドロシリル化反応工程を含む。

【０００９】

【化４】

【００１０】（但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨ、ハロ
ゲン原子または炭素数１〜２０の１価の有機基で、互い
に異なってもよい；Ａは炭素数２〜４の置換してもよい
アルキレン基；ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄、ＳＯ₃Ｎａ、Ｃ
Ｏ₂ＮＨ₄およびＣＯ₂Ｎａから選ばれる１種の基；ｍ
は１〜２００の整数。）

【００１１】

【化５】

【００１２】（但し、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の１価の有
機基；Ｘは加水分解性基；ｎは０〜２の整数。）前記ヒドロシリル化生成物を加水分解および重縮合させ
て加水分解物および重縮合物から選ばれる少なくとも１
種を得る加水分解・重縮合工程をさらに含むものでもよ
い。

【００１３】前記Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨまたは炭素
数６〜１８の１価のアルキル基；前記Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基；前記ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄およびＳＯ
₃Ｎａから選ばれる１種の基；前記ｍは１〜１００の整
数；前記Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基および炭素
数６〜１０のアリール基から選ばれる１種の基；前記Ｘ
は炭素数１〜６のアルコキシ基であると好ましい。

【００１４】本発明の反応性乳化剤は、上記の製造方法
で得られる。以下に、本発明の反応性乳化剤の製造方法
を詳細に説明する。本発明の反応性乳化剤の製造方法に
用いられる化合物（Ａ）は、一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ
²およびＲ³はＨ、ハロゲン原子または炭素数１〜２０
の１価の有機基で、互いに異なってもよい；Ａは炭素数
２〜４の置換してもよいアルキレン基；ＢはＨ、ＳＯ₃
ＮＨ₄、ＳＯ₃Ｎａ、ＣＯ₂ＮＨ₄およびＣＯ₂Ｎａか
ら選ばれる１種の基；ｍは１〜２００の整数であれば特
に限定はない。

【００１５】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨ、ハロゲン原子
または炭素数１〜２０の１価の有機基であれば特に限定
されないが、疎水性の観点からＨまたは炭素数６〜１８
から選ばれるアルキル基が好ましい。特にＲ¹、Ｒ²お
よびＲ³から選ばれる１つの基が炭素数６〜１８のアル
キル基であるとさらに好ましく、炭素数９〜１８のアル
キル基が最も好ましい。また、残りの２つの基はＨであ
ると好ましい。

【００１６】炭素数６〜１８のアルキル基の具体例とし
ては、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が挙
げられる。Ａは、炭素数２〜４の置換してもよいアルキ
レン基であれば特に限定されないが、親水性の観点から
炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３
のアルキレン基がさらに好ましく、エチレン基が最も好
ましい。

【００１７】ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄、ＳＯ₃Ｎａ、ＣＯ
₂ＮＨ₄およびＣＯ₂Ｎａから選ばれる１種の基であれ
ば特に限定されない。本発明の製造方法によって得られ
る反応性乳化剤を後述の本発明の水性有機ケイ素系組成
物の１成分として使用する場合には、後述するシラン化
合物（Ｓ）中のアルコキシシリル基の加水分解・重縮合
性の抑制の観点からＨであるのが好ましい。

【００１８】ｍは１〜２００の整数であれば特に限定さ
れないが、本発明の製造方法によって得られる反応性乳
化剤を水性有機ケイ素系組成物の１成分として使用する
場合には、前記水性有機ケイ素系組成物の乳化安定性お
よび経時安定性の観点から１〜１００の整数であるのが
好ましい。ｍは２〜５０の整数であるのがさらに好まし
く、ｍは４〜３０の整数であるのが一層好ましく、ｍは
５〜２０の整数であるのがより一層好ましく、ｍは７〜
１５の整数であるのが最も好ましい。

【００１９】一般式（１）で示される化合物（Ａ）の具
体例としては、ノニルプロペニルフェノールエチレンオ
キシド１〜２００モル付加体、ドデシルプロペニルフェ
ノールエチレンオキシド１〜２００モル付加体、ジステ
アリルプロペニルフェノールエチレンオキシド１〜２０
０モル付加体、ノニルプロペニルフェノールエチレンオ
キシド１〜２００モル付加体のスルホン酸アンモニウム
塩等が挙げられる。

【００２０】本発明の反応性乳化剤の製造方法に用いら
れる化合物（Ｂ）は、一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１
〜２０の１価の有機基；Ｘは加水分解性基；ｎは０〜２
の整数であれば特に限定はない。Ｒ⁴は、炭素数１〜２
０の１価の有機基であれば特に限定されないが、後述す
る加水分解性基Ｘの加水分解性を極端に低下させない点
で、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。炭素数１〜
３のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜２のアル
キル基が一層好ましく、メチル基が最も好ましい。

【００２１】炭素数１〜６のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基等が挙げられる。Ｘは、加水分解性
基であり、たとえば、ハロゲン原子やＯＲ⁷基（但し、
Ｒ⁷はアルキル基またはアシル基）が挙げられる。中で
も、本発明の製造方法によって得られる反応性乳化剤を
水性有機ケイ素系組成物の１成分として使用する場合に
は、Ｘ基の加水分解性が高いため無機素材との結合性が
大きく、しかも加水分解して副生する生成物が酸でない
点からは、炭素数１〜６のアルコキシ基（ＯＲ ⁷基中の
Ｒ⁷が炭素数１〜６のアルキル基）が好ましい。さらに
炭素数１〜３のアルコキシ基（Ｒ⁷が炭素数１〜３のア
ルキル基）が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基
（Ｒ⁷が炭素数１〜２のアルキル基）が一層好ましく、
エトキシ基が最も好ましい。メトキシ基では、加水分解
性が高すぎるため、本発明の水性有機ケイ素系組成物の
１成分として後述する本発明の反応性乳化剤を使用する
場合には、水性有機ケイ素系組成物の乳化安定性および
経時安定性が低下する場合がある。

【００２２】ｎは０〜２の整数であれば特に限定されな
いが、上述したＸ基の加水分解性が高くて無機素材との
結合性を高める観点からは、ｎは０または１であるのが
好ましく、０であるのが最も好ましい。一般式（２）で
示される化合物（Ｂ）の具体例としては、トリメトキシ
シラン、ジメトキシメチルシラン、ジメトキシエチルシ
ラン、ジメトキシプロピルシラン、ジメトキシブチルシ
ラン、ジメチルメトキシシラン、トリエトキシシラン、
ジエトキシメチルシラン、ジメチルエトキシシラン、ト
リプロポキシシラン、ジプロポキシメチルシラン、ジメ
チルプロポキシラン、トリブトキシシラン、ジブトキシ
メチルシラン、ジメチルブトキシシラン、ジメトキシエ
トキシシラン、ジエトキシメトキシシランが挙げられ
る。

【００２３】前記Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨまたは炭素
数６〜１８の１価のアルキル基；前記Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基；前記ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄およびＳＯ
₃Ｎａから選ばれる１種の基；前記ｍは１〜１００の整
数；前記Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基および炭素
数６〜１０のアリール基から選ばれる１種の基；前記Ｘ
は炭素数１〜６のアルコキシ基であると、得られる反応
性乳化剤の疎水性および加水分解性が高くなるため、反
応性乳化剤を無機素材に使用すると耐水性がさらに向上
する。また、有機ケイ素化合物や有機ケイ素樹脂を含む
後述の水性有機ケイ素系組成物に使用すると、乳化安定
性、経時安定性、撥水性および吸水防止性のすべてをよ
り高く維持しつつ、耐久性がさらに改善される。

【００２４】本発明の反応性乳化剤の製造方法は、化合
物（Ａ）と化合物（Ｂ）とをヒドロシリル化反応させる
ヒドロシリル化反応工程を含むものであれば特に限定さ
れないが、ヒドロシリル化反応触媒の存在下でヒドロシ
リル化反応を行うと、無機素材に使用すると耐水性を向
上させることができる反応性乳化剤をさらに容易に且つ
再現性良く製造できる。

【００２５】ヒドロシリル化反応触媒としては、従来公
知のものであれば特に限定されないが、具体的には、過
酸化物系触媒；アゾ化合物系触媒；Ｈ₂ＰｔＣｌ₆，Ｐ
ｔＣｌ₂（Ｃ₂Ｈ₄）₂，ＰｔＣｌ₂（ｐｙ）（Ｃ₂Ｈ
₄）（但し、ｐｙ＝ピリジン），ＰｔＣｌ₂〔Ｐ（Ｃ₂
Ｈ₅）₃〕₂、Ｐｔ〔Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕₄，Ｐｔ〔Ｐ
（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕₂（Ｃ₂Ｈ₄），ＰｔＣｌＨ〔Ｐ（Ｃ
₂Ｈ₅）₃〕₂，ＰｔＨ（ＳｉＣＨ₃Ｃｌ₂）〔Ｐ（Ｃ
₆Ｈ₅）₃〕₂等の白金系触媒；ＲｈＣｌ〔Ｐ（Ｃ₆Ｈ
₅）₃〕₃，ＰｈＨ（ＣＯ）〔Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕₂，
〔ＰｈＣｌ（ＣＯ）₂〕₂等のロジウム系触媒；Ｃｏ₂
（ＣＯ）₈，ＨＣｏ（ＣＯ）₄等のコバルト系触媒；Ｐ
ｄ〔Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕₃Ｌ₂（但し、Ｌは無水マレイ
ン酸あるいはＰ−ベンゾキノン等の配位子），Ｐｄ〔Ｐ
（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕₄，ＰｄＣｌ₂〔Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕
₂等のパラジウム系触媒；各種ニッケル−ホスフィン錯
体等のニッケル系触媒；トリアルキルアミンが挙げられ
る。中でも、白金系触媒が好ましく、ヒドロシリル化反
応を促進させ、ヒドロシリル化生成物を収率良く製造す
ることができるため、塩化白金酸がさらに好ましい。

【００２６】ヒドロシリル化反応触媒の使用量は、特に
限定はないが、化合物（Ａ）１モルに対して１０^-2〜１
０^-10モル、好ましくは１０^-3〜１０^-7モルである。使
用量が少ないと反応が進行しにくくなり、使用量が多い
と触媒が高価であるため好ましくない。ヒドロシリル化
反応は、無溶媒下または有機溶媒中で、上記化合物
（Ａ）、化合物（Ｂ）およびヒドロシリル化触媒を混合
して行われる。有機溶媒としては、アルコール類、ケト
ン類、エーテル類、エステル類、セロソルブ類、脂肪族
炭化水素類、芳香族炭化水素類が挙げられる。

【００２７】化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の使用量は、
それぞれ任意の量を使用することができるが、化合物
（Ａ）１モルに対して、化合物（Ｂ）を１〜３モル使用
するのが好ましい。これ以上使用すると、未反応の化合
物（Ｂ）が増加する。ヒドロシリル化反応する際の反応
温度および反応時間は、特に限定されない。しかしなが
ら、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）およびヒドロシリル化
反応触媒の種類によって異なるが、反応温度は、通常、
室温〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲であ
る。反応時間は、１０分間〜５０時間、好ましくは１時
間〜２０時間の範囲である。また、反応圧力は、常圧、
減圧および加圧のいずれでも良い。

【００２８】上述したヒドロシリル化反応により得られ
るヒドロシリル化生成物は、（Ａ）のプロペニル基に
（Ｂ）が付加して加水分解性シリル基を含有する。した
がって、ヒドロシリル化生成物には、主として、疎水性
を有するフェニル基または置換フェニル基、親水性を有
する（ポリ）アルキレンオキシド基、（ポリ）アルキレ
ンオチシドのスルホン酸アンモニウム塩基、（ポリ）ア
ルキレンオキシドのスルホン酸ナトリウム塩基、（ポ
リ）アルキレンオキシドのカルボン酸アンモニウム塩基
または（ポリ）アルキレンオキシドのカルボン酸ナトリ
ウム塩基を有するため、乳化剤として作用するととも
に、各種材料と結合可能な反応性を有する加水分解性シ
リル基も有しているため、反応性乳化剤として好適なも
のである。特に加水分解性シリル基が（ポリ）アルキレ
ンオキシド基と直接には結合していないため、フェニル
基または置換フェニル基のような疎水性基に保護され
る。このため、水中でも加水分解・重縮合性が抑制され
る。

【００２９】本発明の反応性乳化剤の製造方法におい
て、前記ヒドロシリル化生成物を加水分解および重縮合
させて加水分解物および重縮合物から選ばれる少なくと
も１種を得る加水分解・重縮合工程をさらに含んでいて
も良い。加水分解・重縮合工程は、例えば、無溶媒中、
または、前記ヒドロシリル化生成物および水とを溶解で
きるような有機溶媒中で行なわれる。有機溶媒として
は、アルコール類、ケトン類、エーテル類、セルソロブ
類が挙げられる。水の量は、特に限定されないが、水の
量が多すぎると得られる重縮合物が高分子量体となるた
め、乳化剤としての作用が低下する場合がある。また、
重縮合させる際に、従来公知の酸触媒または塩基触媒を
使用しても良い。

【００３０】前記重縮合物の分子量は、好ましくは数平
均分子量が２００００以下、さらに好ましくは１０００
０以下、より一層好ましくは５０００以下である。数平
均分子量が２００００を超えると、乳化性能が低下する
と共に、加水分解性基が少なくなって、無機材料と結合
可能な基が減少する。本発明の反応性乳化剤は、以上に
示した製造方法で得られ、前記ヒドロシリル化生成物、
前記ヒドロシリル化生成物を加水分解および重縮合させ
て得られる加水分解物および重縮合物から選ばれる少な
くとも１種である。

【００３１】本発明での反応性とは、アルコキシシリル
基やシラノール基等の加水分解性基によって、各種材
料、特に無機素材と結合可能なことを意味する。本発明
の反応性乳化剤は親油性を示す部分および親水性を示す
部分を有しているため、乳化剤として作用する。ヒドロ
シリル化生成物は、水中でもアルコキシシリル基等の加
水分解性基の加水分解・重縮合、特に重縮合しにくいた
め比較的安定であるが、加水分解したもの、あるいは重
縮合したものであっても、界面活性能を有し、乳化剤と
して作用する。但し、重縮合が進行してアルコキシシリ
ル基やシラノール基等の加水分解性基が、全く存在しな
くなると反応性を示さなくなる。

【００３２】本発明の反応性乳化剤は上記の製造方法で
得られるため、無機素材に使用すると耐水性が向上す
る。また、反応性乳化剤を有機ケイ素化合物や有機ケイ
素樹脂を含む水性有機ケイ素系組成物に使用すると、乳
化安定性、経時安定性、撥水性および吸水防止性のすべ
てを高く維持しつつ、耐久性が改善される。本発明の反
応性乳化剤は、各種エマルジョン、塗料、コーティング
剤の添加剤として有用であり、特に素材が無機素材から
なる材料に使用する場合には、本発明の反応性乳化剤が
材料と結合し固定化されるため、乳化剤のブリードが抑
制され、耐水性が向上する。また、以下に述べる水性有
機ケイ素系組成物に使用する場合には、特に有用なもの
である。水性有機ケイ素系組成物本発明の水性有機ケイ素系組成物は、一般式（３）で示
されるシラン化合物（Ｓ）、その加水分解物およびその
重縮合物から選ばれる少なくとも１種からなる有機ケイ
素系成分と、前記反応性乳化剤と、水とを含む。

【００３３】

【化６】

【００３４】（但し、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の１価炭化
水素基、Ｒ⁶は炭素数１〜６のアルキル基、ｌは１また
は２である。）前記有機ケイ素系成分が前記水性有機ケイ素系組成物全
体に対して１〜６０ｗｔ％であり、前記反応性乳化剤が
前記有機ケイ素系成分に対して０．０１〜２０ｗｔ％で
あると好ましい。

【００３５】前記Ｒ⁵は炭素数４〜１８の飽和アルキル
基、アリール基、アラルキル基からなる群より選ばれる
少なくとも１種；前記Ｒ⁶はメチル基またはエチル基；
前記ｌは１であると好ましい。以下に、本発明の水性有
機ケイ素系組成物を詳細に説明する。本発明の水性有機
ケイ素系組成物に用いられる有機ケイ素系成分は、撥水
性および吸水防止性を有し、かつ各種材料、特に無機材
料と結合したり、それ自身で加水分解・重縮合して材料
に撥水層や吸水防止層を生成することのできる成分であ
る。

【００３６】有機ケイ素系成分は、一般式（３）で示さ
れるシラン化合物（Ｓ）、その加水分解物およびその重
縮合物から選ばれる少なくとも１種からなる。シラン化
合物（Ｓ）は、一般式（３）中、Ｒ⁵は炭素数１〜２０
の１価炭化水素基、Ｒ⁶は炭素数１〜６のアルキル基、
ｌは１または２である。Ｒ⁵は撥水性や吸水防止性を示
す基であり、炭素数１〜２０の１価炭化水素基ならば特
に限定されないが、飽和アルキル基、アリール基および
アラルキル基から選ばれる少なくとも１種が好ましく、
撥水性、吸水防止性、濾塩性および耐アルカリ性を著し
く向上させれる点で炭素数４〜１８のこれらの基がより
一層好ましい。中でも耐候性に優れる点で炭素数４〜１
８の飽和アルキル基が最も好ましい。Ｒ⁵が複数である
場合は、複数のＲ⁵は互いに同一であっても良く、異な
っていても良い。

【００３７】Ｒ⁵の具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の飽和ア
ルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基等のアラルキル基；ビニル基、ヘキセニル基、
オクテニル基等のアルケニル基が挙げられる。

【００３８】Ｒ⁶は各種材料、特に無機材料と結合した
り、それ自身で加水分解・重縮合できる基であり、水素
原子または炭素数１〜６のアルキル基であれば特に限定
はなく、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙
げられる。中でも加水分解・重縮合性が高い点でメチル
基またはエチル基が好ましく、エチル基が最も好まし
い。但し、メチル基では加水分解・重縮合性が高すぎる
ため、本発明の水性有機ケイ素系組成物が経時的に増粘
・ゲル化する等の保存安定性に問題がある場合がある。
また、複数のＲ⁶は互いに同一であっても良く、異なっ
ていても良い。

【００３９】前記一般式（３）中、ｌは１または２であ
り、加水分解・重縮合性官能基を多く含有できる点でｌ
が１であるのが好ましい。前記一般式（３）中、Ｒ⁵は
炭素数４〜１８の飽和アルキル基、アリール基、アラル
キル基からなる群より選ばれる少なくとも１種；Ｒ⁶は
メチル基またはエチル基；ｌは１であるトリアルコキシ
シラン化合物が好ましい。特に、Ｒ⁵が炭素数４〜１８
の飽和アルキル基；Ｒ⁶がエチル基；ｌが１であるトリ
アルコキシシラン化合物がさらに好ましい。これは、得
られる水性有機ケイ素系組成物が加水分解・重縮合性官
能基を多く含有でき、撥水性、吸水防止性、遮塩性、耐
アルカリ性および耐候性に優れるからである。

【００４０】シラン化合物（Ｓ）の具体例としては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシ
シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリプロポキシシ
ラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソ
ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラ
ン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキ
シシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリ
プロポキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシ
ルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラ
ン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルト
リメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、
オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベ
ンジルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、ジフェニルシランジオール、ビニルト
リメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、オ
クテニルトリメトキシシランが挙げられる。これらシラ
ン化合物（Ｓ）は１種または２種以上を使用しても良
い。

【００４１】シラン化合物（Ｓ）の加水分解物およびそ
の重縮合物は、前述の反応性乳化剤の製造方法で説明し
た加水分解・重縮合工程と同様の方法で得ることができ
る。本発明の水性有機ケイ素系組成物を土木建築材料用
の吸水防止剤として使用する場合には、土木建築材料へ
の浸透性が悪くなることがあるので、好ましくは有機ケ
イ素系成分の数平均分子量は５０００以下、さらに好ま
しくは２０００以下、より一層好ましくは１０００以下
である。

【００４２】本発明の水性有機ケイ素系組成物は、シラ
ン化合物（Ｓ）、その加水分解物およびその重縮合物か
ら選ばれる少なくとも１種からなる有機ケイ素系成分
と、既に説明した反応性乳化剤と、水とを含み、乳化安
定性、経時安定性、撥水性および吸水防止性のすべてを
高く維持しつつ、耐久性を改善することができる。本発
明の水性有機ケイ素系組成物は、例えば、前記で説明し
た反応性乳化剤を用いて有機ケイ素系成分を水中で混合
して乳化することによって得ることができる。その方法
については特に限定はなく、一般の混合や乳化する方法
が用いられる。例えば、スターラー、ホモミキサー、ウ
ルトラディスパーサー、高圧ホモジナイザー等で高速攪
拌しながら、有機ケイ素系成分と反応性乳化剤とを別々
または混合した液を水に少しずつ添加したり、反応性乳
化剤と水の混合液に有機ケイ素系成分を少しずつ添加し
たり、あるいは、これらの逆を行うことにより水性有機
ケイ素系組成物が得られる。

【００４３】反応性乳化剤は水中で有機ケイ素系成分を
乳化すると共に、各種材料、特に無機材料と結合するこ
とができる。特に水性有機ケイ素系組成物を、土木建築
材料用の吸水防止剤として使用した場合には、土木建築
材料への浸透性が、従来開示されている有機ケイ素化合
物や有機ケイ素樹脂の水性エマルジョンに比較して、格
段に向上するため、経時的な吸水防止性や撥水性の低下
の程度が小さく、耐久性に優れたものとなる。

【００４４】前記有機ケイ素系成分は前記水性有機ケイ
素系組成物全体に対して１〜６０ｗｔ％であり、好まし
くは５〜５０ｗｔ％であり、さらに好ましくは１０〜４
０ｗｔ％である。有機ケイ素系成分が少なすぎると材料
に撥水性や吸水防止性を付与するためには、塗布して使
用する場合に１回の塗布では不充分な場合があり、塗布
回数を増やす必要がある。また多すぎると、粘度が高く
なって、材料への浸透性が悪くなる傾向があったり、乳
化状態が油中水滴型になる場合がある。

【００４５】前記反応性乳化剤は前記有機ケイ素系成分
に対して０．０１〜２０ｗｔ％であり、好ましくは０．
０１〜１０ｗｔ％であり、さらに好ましくは０．０３〜
５ｗｔ％であり、最も好ましくは０．０５ｗｔ％以上、
０．５ｗｔ％未満の範囲である。本発明の水性有機ケイ
素系組成物中に反応性乳化剤が少なすぎると、有機ケイ
素系成分の乳化が不充分となり、乳化安定性や経時安定
性が低下する場合があり、一方多すぎると撥水性や吸水
防止性が低下したり、耐久性が悪い場合がある。

【００４６】本発明の水性有機ケイ素系組成物中には、
通常の乳化剤等を含まなくても乳化安定性および経時安
定性は十分に良好であるが、通常の乳化剤をさらに混合
して乳化安定性および経時安定性を高めても良い。通常
の乳化剤としては、ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化
剤、カチオン性乳化剤のいずれの乳化剤でも使用できる
が、乳化安定性および経時安定性を特に向上できる点
で、ノニオン性乳化剤が好ましい。

【００４７】ノニオン性乳化剤は、特に限定はなく、従
来公知のものが使用できる。その具体例としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル類、ジメチルシロキサンの側鎖や末端を
ポリアルキレンオキサイドで編成したジメチルシロキサ
ン共重合体類、セルロース類が挙げられる。これらノニ
オン性乳化剤の１種または２種以上を使用しても良い。
これら通常の乳化剤の配合量は、反応性乳化剤に対して
６０ｗｔ％以下であり、好ましくは３０ｗｔ％以下であ
る。

【００４８】水性有機ケイ素系組成物のｐＨを３〜１２
にすると、経時安定性に優れる。好ましくは４〜１０、
さらに好ましくは５〜９である。また、水性有機ケイ素
系組成物中に、従来公知の乳化剤、増粘剤、ｐＨ緩衝
剤、シリカゾル、アルミナゾル、セリアゾル、紫外線吸
収剤、水溶性ポリマー、有機系乳化重合物を添加しても
良く、これらに限定されない。水性有機ケイ素系組成物
中には、防カビ剤、防藻剤、防蟻剤の添加剤を混合して
も良く、これらに限定されない。

【００４９】本発明の水性有機ケイ素系組成物は土木建
築材料用吸水防止剤として好適に使用される。土木建築
材料としては特に限定されないが、打放しコンクリー
ト、プレキャストコンクリート、軽量気泡コンクリート
（ＡＬＣ）、軽量コンクリート、セメント板、押出しセ
メント板、石綿セメント板、パルプセメント板、木毛セ
メント板、ガラス繊維入りセメント板、カーボン繊維入
りセメント板、モルタル、目地モルタル、石膏ボード、
石膏プラスター、ドロマイトプラスター、ハードボー
ド、珪酸カルシウム板、しっくい、ブロック、レンガ、
タイル、瓦、スレート、天然石、人工石、ガラスウー
ル、ロックウール、セラミックファイバー、木材、合板
が挙げられる。

【００５０】土木建築材料に使用する方法としては特に
限定されないが、好ましい使用する方法として、例え
ば、上記材料へローラー、刷毛、スプレー等を用い塗布
したり、場合によっては上記材料を含浸、浸漬すること
が挙げられる。この際、本発明の水性有機ケイ素系組成
物は、有機ケイ素系成分の量が、水性有機ケイ素系組成
物全体に対して好ましくは３〜５０ｗｔ％、さらに好ま
しくは１０〜４０ｗｔ％の範囲に水で希釈して使用され
る。有機ケイ素系成分が少なすぎると塗布、含浸あるい
は浸漬等の回数を増やす必要があり、多すぎると材料へ
の浸透性が悪くなる。また、土木建築材料に使用する他
の好ましい例としては、例えば上記材料を製造する際に
添加することが挙げられる。例えば、モルタルではセメ
ント、砂、水等を混和調製する際に本発明の水性有機ケ
イ素系組成物を添加した後成形したり、コンクリートで
はセメント、細骨材、減水材、水等を混練する際に、本
発明の水性有機ケイ素系組成物を添加した後成形するこ
とが挙げられ、他の材料でもこれらと同様に成形する前
や成形する際に添加することが挙げられる。

【００５１】本発明の水性有機ケイ素系組成物は、さら
に加水分解・重縮合反応により材料表面および内部にお
いて強固に且つ優れた吸水防止層や撥水層を形成し、雨
水、汚水、酸性雨による材料の劣化や汚れのしみこみ、
海（塩）水による被害、寒冷地における凍結融解作用に
よるひび割れ、材料からの塩の溶出による白華等の解決
に有用である。水蒸気を放出する機能も有するため炭酸
ガスによる中性化、骨材に含まれるシリカとアルカリに
よるアルカリ骨材反応の防止等にも優れている。また、
吸水防止層や撥水層が厚く、本発明の水性有機ケイ素系
組成物の浸透性が良いため、耐久性の向上が図れる。さ
らに種々の塗料やコーティング剤や仕上げ材の防水プラ
イマーとしても有用である。

【００５２】

【実施例】以下に本発明の具体的な実施例および比較例
を示すが、本発明は下記実施例に限定されない。「％」
は特に限定のない限り「ｗｔ％」を示す。〔実施例１〕化合物（Ａ）として、ノニルプロペニルフ
ェノールエチレンオキシド１０モル付加体（一般式
（１）において、Ｒ¹：ノニル、Ｒ²，Ｒ³：Ｈ、Ａ：
エチレン、Ｂ：Ｈ、ｍ：１０）３０ｇと、化合物（Ｂ）
としてジエトキシメチルシラン（一般式（２）におい
て、Ｒ⁴：メチル、Ｘ：エトキシ、ｎ：１）１１．５ｇ
と、０．５ｗｔ％塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液０．２ｇとを混合し、８０℃で８時間加熱してヒド
ロシリル化反応を行った。次に未反応のジエトキシメチ
ルシランおよびイソプロピルアルコールを加熱減圧蒸留
して除去し、シリコン化合物（１）を製造した。

【００５３】得られたシリコン化合物（１）をガスクロ
マトグラフィー（ＧＣ）で分析すると、原料であるジエ
トキシメチルシランは痕跡量しか検出されず、また、Ｈ
−ＮＭＲ分析から下記の式（４）で示されるプロペニル
基で、のＨのスペクトル（δ値：６．０〜６．４ｐｐ
ｍ）が消失していること、Ｓｉ−ＣＨ基に帰属されるＨ
のスペクトル（δ値：０〜０．２ｐｐｍ）が存在してい
ることを確認した。

【００５４】

【化７】

【００５５】元素分析ではＳｉ原子の存在を確認した。
また、シリコン化合物（１）０．１ｇを５％ＮＨ₃水１
ｇと混合し、１２時間室温下で攪拌して、Ｘ基（エトキ
シ基）の加水分解を行った後、ガスクロマトグラフィー
で分析すると、エタノールの生成を確認した。以上の分
析結果より、シリコン化合物（１）はノニルプロペニル
フェノールエチレンオキシドの１０モル付加体がジエト
キシメチルシランでヒドロシリル化した生成物であるこ
とを確認した。〔実施例２〜６〕実施例１において、化合物（Ａ）およ
び化合物（Ｂ）を表１に示したものを使用した以外は、
実施例１と同様にしてシリコン化合物（２）〜（６）を
製造した。

【００５６】得られたシリコン化合物（２）〜（６）に
ついて、実施例１と同様にしてＧＣ分析して化合物
（Ｂ）の残存の有無、Ｈ−ＮＭＲ分析してプロペニル基
の消失とＳｉ−ＣＨの存在、元素分析によるＳｉの存在
および加水分解によるＸ基の存在について調べたとこ
ろ、いずれも実施例１と同様に確認できた。

【００５７】

【表１】

【００５８】〔実施例７〕実施例１で得られたシリコン
化合物（１）をイソプロピルアルコール８５ｇおよび水
２ｇ中に溶解させ、１０時間加熱還流してシリコン化合
物（１）の加水分解・重縮合を行った。冷却後、加熱減
圧留去して、イソプロピルアルコールおよび水を留去し
てシリコン化合物（１）の加水分解・重縮合物（７）を
製造した。これをゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーで分析（ＧＰＣ分析）すると、その数平均分子量は
１５００であった。〔実施例８〕反応性乳化剤として、実施例１で得られた
シリコン化合物（１）０．８０ｇと、シラン化合物
（Ｓ）としてイソブチルトリメトキシシラン８０ｇとを
混合した液をホモジナイザーを用いて高速攪拌しなが
ら、水１１９．２０ｇを徐々に滴下、混合して乳化を行
った。そのまま１時間高速攪拌を続けて、水性有機ケイ
素系組成物（１）（乳白色のエマルジョン）を製造し
た。

【００５９】なお、組成物（１）を、５０℃、２４時間
保存しても増粘ゲル化等は生じなかった。組成物（１）
の吸水防止性、浸透性、乳化安定性および耐久性の評価
結果を表３に示す。なお評価方法は以下の通りである。（モルタルサンプルの調製）シラン化合物（Ｓ）、反応
性乳化剤、水の合計量に対して、シラン化合物（Ｓ）の
濃度が３０ｗｔ％になるように水性有機ケイ素系組成物
を純水で希釈して塗布液とした。モルタル（５ｃｍ×５
ｃｍ×１．５ｃｍ）の全面を３００ｇ／ｍ²となるよう
に塗布した後、２３℃、６０％ＲＨ下で１週間養生して
モルタルサンプルとし下記各種試験に供した。（吸水防止性）モルタルサンプルを水２００ｇ中に浸漬
し、７時間後に取り出し、余剰水を乾いた布で拭き取っ
た後に重量測定を行い、下式により吸水率を算出した。

【００６０】吸水率（ｗｔ％）＝〔（浸漬後の重量−浸
漬前の重量）／浸漬前の重量〕×１００評価基準は以下の通りである。 ◎：吸水率が０．５ｗｔ％未満 ○：吸水率が０．５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％未満 △：吸水率が１．０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％未満 ×：吸水率が２．０ｗｔ％以上なお、未処理モルタルの吸水率を同様にして測定すると
７．５ｗｔ％であった。（浸透性）モルタルサンプルを切断しその断面に水を吹
き付け、撥水層の厚みにより浸透深さを測定した。評価
基準は以下の通りである。

【００６１】◎：３ｍｍ以上 ○：２ｍｍ以上３ｍｍ未満 △：１ｍｍ以上２ｍｍ未満 ×：１ｍｍ未満（乳化安定性）得られた組成物を常温で静置し二層分離
の有無を観察した。評価基準は以下の通りである。

【００６２】◎：２４時間以上二層分離無し ○：７時間以上二層分離無いが、２４時間までには二層
分離する △：１時間以上二層分離無いが、７時間までには二層分
離する ×：１時間未満で二層分離する（耐久性）モルタルサンプルをサンシャインウェザーメ
ーター型促進耐候試験機を用い、１０００時間紫外線を
照射して吸水防止性を評価した。評価基準は（吸水防止
性）と同様である。〔実施例９〜１４〕実施例８において、反応性乳化剤の
種類および量、シラン化合物（Ｓ）の種類および量、水
の量を表２に示した以外は実施例８と同様にして、水性
有機ケイ素系組成物（２）〜（７）（乳白色エマルジョ
ン）を製造した。組成物（２）〜（７）について、組成
物（１）と同様に、吸水防止性、浸透性、乳化安定性お
よび耐久性を評価した。評価結果を表３に示す。

【００６３】なお、組成物（２）〜（７）を、５０℃、
２４時間保存しても増粘ゲル化等は生じなかった。

【００６４】

【表２】

【００６５】〔実施例１５〕ヘキシルトリエトキシシラ
ン２４８ｇ（１．０モル）、エタノール２００ｇ、水１
２．６ｇ（０．７モル）および強酸性陽イオン交換樹
脂、アンバーリスト１５（ローム＆−ハース社製）６．
８ｇ混合し、還流下２時間加熱し、ヘキシルトリエトキ
シシランの重縮合を行った。次にエタノールを加熱下で
減圧しながら留去した。冷却後、濾過によりアンバーリ
スト１５を除去し、ヘキシルトリエトキシシランの加水
分解・重縮合物を得た。この加水分解・重縮合物の数平
均分子量は８００であった。

【００６６】次に、この加水分解・重縮合物６０ｇ、実
施例１で得られたシリコン化合物（１）０．２０ｇおよ
び実施例２で得られたシリコン化合物（２）０．４０ｇ
を混合した液をウルトラディスパーサーを用いて高速攪
拌しながら、水１３９．４０ｇを徐々に添加混合して乳
化を行った。そのまま１時間高速攪拌を続け、水性有機
ケイ素系組成物（８）（乳白色エマルジョン）を製造し
た。組成物（８）について、組成物（１）と同様に、吸
水防止性、浸透性、乳化安定性および耐久性を評価し
た。評価結果を表３に示す。

【００６７】なお、組成物（８）を、５０℃、２４時間
保存しても増粘ゲル化等は生じなかった。

【００６８】

【表３】

【００６９】〔比較例１〕実施例１１において、シリコ
ン化合物（１）の代わりに、ソルビタンモノラウレート
を用いた以外は、実施例１１と同様にして、比較用水性
有機ケイ素系組成物（１１）（乳白色エマルジョン）を
得た。この比較用組成物（１１）について、組成物
（１）と同様に、吸水防止性、浸透性、乳化安定性およ
び耐久性を評価した。評価結果を表４に示す。〔比較例２〕実施例１１において、シリコン化合物
（１）の代わりに、ソルヒタンモノラウレート１．２ｇ
を用いた以外は、実施例１１と同様にして比較用水性有
機ケイ素系組成物（１２）（乳白色エマルジョン）を得
た。この比較用組成物（１２）について、組成物（１）
と同様に、吸水防止性、浸透性、乳化安定性および耐久
性を評価した。評価結果を表４に示す。〔比較例３〕実施例１において、シリコン化合物（１）
の代わりに下記化合物（Ｔ）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、比較用水性有機ケイ素系組成物（１３）
（乳白色エマルジョン）を得た。この比較用組成物（１
３）について、組成物（１）と同様に、吸水防止性、浸
透性、乳化安定性および耐久性を評価した。評価結果を
表４に示す。

【００７０】

【化８】

【００７１】またこの比較用組成物（１３）を、５０
℃、２４時間保存すると二層分離し、その上層がゲル化
した。

【００７２】

【表４】

【００７３】

【発明の効果】本発明の反応性乳化剤の製造方法は、化
合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とをヒドロシリル化反応させ
てヒドロシリル化生成物を得るヒドロシリル化反応工程
を含むため、無機素材に使用すると耐水性を向上させる
ことができる反応性乳化剤を容易に且つ再現性良く製造
することができる。

【００７４】前記ヒドロシリル化生成物を加水分解およ
び重縮合させて加水分解物および重縮合物から選ばれる
少なくとも１種を得る加水分解・重縮合工程をさらに含
んでいても、容易に且つ再現性良く製造することができ
る。前記Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨまたは炭素数６〜１
８の１価のアルキル基；前記Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基；前記ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄およびＳＯ₃Ｎａか
ら選ばれる１種の基；前記ｍは１〜１００の整数；前記
Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数６〜１
０のアリール基から選ばれる１種の基；前記Ｘは炭素数
１〜６のアルコキシ基であると、得られる反応性乳化剤
の疎水性および加水分解性が高くなるため、反応性乳化
剤を無機素材に使用すると耐水性がさらに向上する。ま
た、有機ケイ素化合物や有機ケイ素樹脂を含む後述の水
性有機ケイ素系組成物に使用すると、乳化安定性、経時
安定性、撥水性および吸水防止性のすべてをより高く維
持しつつ、耐久性がさらに改善される。

【００７５】本発明の反応性乳化剤は上記の製造方法で
得られるため、無機素材に使用すると耐水性が向上す
る。また、反応性乳化剤を有機ケイ素化合物や有機ケイ
素樹脂を含む水性有機ケイ素系組成物に使用すると、乳
化安定性、経時安定性、撥水性および吸水防止性のすべ
てを高く維持しつつ、耐久性が改善される。本発明の水
性有機ケイ素系組成物は、シラン化合物（Ｓ）、その加
水分解物およびその重縮合物から選ばれる少なくとも１
種からなる有機ケイ素系成分と、前記反応性乳化剤と、
水とを含むため、乳化安定性、経時安定性、撥水性およ
び吸水防止性のすべてを高く維持しつつ、耐久性を改善
することができる。

【００７６】前記有機ケイ素系成分が前記水性有機ケイ
素系組成物全体に対して１〜６０ｗｔ％であり、前記反
応性乳化剤が前記有機ケイ素系成分に対して０．０１〜
２０ｗｔ％であると、この製造方法で得られる水性有機
ケイ素系組成物の材料への浸透性がよく、乳化安定性、
経時安定性、撥水性および吸水防止性が向上し、耐久性
もさらに高くなる。

【００７７】前記Ｒ⁵は炭素数４〜１８の飽和アルキル
基、アリール基、アラルキル基からなる群より選ばれる
少なくとも１種；前記Ｒ⁶はメチル基またはエチル基；
前記ｌは１である時、水性有機ケイ素系組成物は、遮塩
性、耐アルカリ性および耐候性にも優れるようになる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ０１Ｊ 27/13 Ｘ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で示される化合物（Ａ）と一
般式（２）で示される化合物（Ｂ）とをヒドロシリル化
反応させてヒドロシリル化生成物を得るヒドロシリル化
反応工程を含む反応性乳化剤の製造方法。【化１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨ、ハロゲン原子また
は炭素数１〜２０の１価の有機基で、互いに異なっても
よい；Ａは炭素数２〜４の置換してもよいアルキレン
基；ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄、ＳＯ₃Ｎａ、ＣＯ₂ＮＨ₄
およびＣＯ₂Ｎａから選ばれる１種の基；ｍは１〜２０
０の整数。）【化２】（但し、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の１価の有機基；Ｘは加
水分解性基；ｎは０〜２の整数。）
【請求項２】前記ヒドロシリル化生成物を加水分解およ
び重縮合させて加水分解物および重縮合物から選ばれる
少なくとも１種を得る加水分解・重縮合工程をさらに含
む請求項１に記載の反応性乳化剤の製造方法。
【請求項３】前記Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はＨまたは炭素
数６〜１８の１価のアルキル基；前記Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基；前記ＢはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄およびＳＯ
₃Ｎａから選ばれる１種の基；前記ｍは１〜１００の整
数；前記Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基および炭素
数６〜１０のアリール基から選ばれる１種の基；前記Ｘ
は炭素数１〜６のアルコキシ基である、請求項１または
２に記載の反応性乳化剤の製造方法。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法
で得られた反応性乳化剤。
【請求項５】一般式（３）で示されるシラン化合物
（Ｓ）、その加水分解物およびその重縮合物から選ばれ
る少なくとも１種からなる有機ケイ素系成分と、【化３】（但し、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の１価炭化水素基、Ｒ⁶
は炭素数１〜６のアルキル基、ｌは１または２であ
る。）請求項４に記載の反応性乳化剤と、水と、を含む水性有機ケイ素系組成物。
【請求項６】前記有機ケイ素系成分が前記水性有機ケイ
素系組成物全体に対して１〜６０ｗｔ％であり、前記反
応性乳化剤が前記有機ケイ素系成分に対して０．０１〜
２０ｗｔ％である、請求項５に記載の水性有機ケイ素系
組成物。
【請求項７】前記Ｒ⁵は炭素数４〜１８の飽和アルキル
基、アリール基、アラルキル基からなる群より選ばれる
少なくとも１種；前記Ｒ⁶はメチル基またはエチル基；
前記ｌは１である、請求項５または６に記載の水性有機
ケイ素系組成物。