JPH07258549A

JPH07258549A - 水性有機珪素樹脂組成物およびこれを含む土木建築材料用吸水防止剤

Info

Publication number: JPH07258549A
Application number: JP5234494A
Authority: JP
Inventors: Shigefumi Kuramoto; 成史倉本
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1994-03-23
Filing date: 1994-03-23
Publication date: 1995-10-09

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】撥水性を有するともに加水分解・縮合性を有
する水性有機珪素樹脂組成物およびこれを含む土木建築
材料用吸水防止剤を提供する。【構成】この組成物は、一般式（Ｉ）Ｒ¹ _lＳｉ（Ｏ
Ｒ²）_4-l（Ｒ¹は炭素数１〜２０の一価炭化水素基、
Ｒ²は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、ｌは
１または２である。）で示されるシラン化合物（Ａ）５
０〜９９．９ｍｏｌ％と、一般式（II）Ｒ³ _mＲ⁴ _nＳ
ｉ（ＯＲ⁵） _4-m-n（Ｒ³はオキシラン基または水酸基
を含んでなる炭素数１〜２０の有機基、Ｒ⁴は水素原子
または炭素数１〜２０の一価炭化水素基、Ｒ⁵は水素原
子または炭素数１〜６のアルキル基、ｍは１〜３の整
数、ｎは０〜２の整数、ｍ＋ｎは３以下の整数。）で示
される親水性シラン化合物（Ｂ）０．１〜５０ｍｏｌ％
との共加水分解・重縮合物、ノニオン性乳化剤および水
からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性有機珪素樹脂組成
物およびこれを含む土木建築材料用吸水防止剤に関す
る。本発明の水性有機珪素樹脂組成物は、撥水性を有す
るとともに加水分解・縮合性を有していて、種々の材料
と結合可能なため、プラスチックフィルム、繊維、紙、
ガラス等の有機または無機素材からなる種々の材料の表
面処理剤として有用であり、特に土木建築材料用の吸水
防止剤として有用なものである。ここにいう土木建築材
料とは、例えば、打放しコンクリート、軽量気泡コンク
リート（ＡＬＣ）、セメント板、モルタル、石膏ボー
ド、ブロック、レンガ、タイル、瓦、スレート、ガラス
ウール、ロックウール、セラミックファイバー、木材、
合板等である。本発明の水性有機珪素樹脂組成物および
これを含む土木建築材料用吸水防止剤は、これら材料表
面に塗布したり、含浸、浸漬等したりして、あるいは、
これら材料の成形前や成型時に添加したりして、撥水性
や吸水防止性等を付与するのに有効である。

【０００２】

【従来の技術】従来、加水分解・重縮合性官能基を有す
る有機珪素化合物や有機珪素樹脂を有機溶剤に溶解した
ものが、土木建築材料の吸水防止剤に使用されている。
しかし、これら有機溶剤系は、火災・爆発の危険性、有
毒性、環境汚染性等の点から問題があり、有機溶剤を使
用しない水系の吸水防止剤の開発が望まれている。

【０００３】このような観点から、最近、上記加水分解
・重縮合性官能基を有する有機珪素化合物や有機珪素樹
脂の安定な水性エマルジョンが開発され、一部ではすで
に実用に供せられている。有機珪素化合物の水性エマル
ジョンとしては、各種の乳化剤を用いてアルキルトリア
ルコキシシラン等を水性乳化したものが知られている。
このような乳化剤としては、例えば、ノニオン性乳化剤
を用いた水性エマルジョンが知られている（特開昭６２
−１９７３６９、特開平１−２９２０８９、特開平３−
１７４３７８、特開平３−１８８０８６号公報）。撥水
性や吸水防止性を向上させるために、乳化剤としてシリ
コーン系やフッ素系の乳化剤を用いた例も知られている
（特開平３−１１５４８５号公報）。さらに、アルコキ
シ基とともに第四級アンモニウム塩基をも含有する珪素
化合物や、ノニオン性またはアニオン性の乳化能を有す
る珪素化合物のような、アルコキシシランや土木建築材
料に対し反応性を有する乳化剤を使用した例も知られて
いる（特開平３−１５９９７５、特開平３−２００７９
３、特開平４−１６４８７７、特開平５−２２１７４８
号公報）。

【０００４】一方、有機珪素樹脂の水性エマルジョンと
しては、メチルメトキシシリコーン樹脂やアルキルトリ
アルコキシシランの加水分解・重縮合物を水性乳化した
ものが知られており（特開昭５７−９２５６１、特開昭
５８−２１３０４６、特開昭６０−２０９５９、特開昭
６３−３０５１３２、特開平４−２５５７５９号公
報）、また、前記シリコーン系乳化剤のほか、アルコキ
シ基とともに塩基性窒素をも有するオルガノポリシロキ
サンと酸からなる反応性乳化剤を使用した例も知られて
いる（特開平５−１５６１６４号公報）。

【０００５】しかし、前記公報で開示されている有機珪
素化合物の水性エマルジョンでは、例えば、オクチルト
リエトキシシラン等のような、加水分解性が低くく、蒸
気圧が高い有機珪素化合物が使用されるため、材料へ塗
布した場合の浸透性は良いが、塗布した材料表面から有
機珪素化合物の揮発損失は避けられない。また、乳化時
の安定性や経時安定性を得るために多量の乳化剤を用い
るため、撥水性や吸水防止性が低いという問題があっ
た。

【０００６】他方、有機珪素樹脂の水性エマルジョンで
は、有機珪素化合物を予め縮合させるため、蒸気圧がほ
とんどなく、塗布した材料表面からの揮発損失はない
が、経時的に高分子量化するため、材料への浸透性が低
下するという問題があった。そこで、浸透性を上げるた
めに、縮合度の低いオリゴマー状態で長期間安定に乳化
させることが必要であり、多量の乳化剤を用いて乳化安
定性の向上や経時的な縮合の抑制（以下、経時安定性と
言う）が図られるが、十分に目的を達成するものではな
く、しかも撥水性や吸水防止性が低下するという問題が
あった。

【０００７】また、有機珪素樹脂の水性エマルジョンで
は、乳化剤としてポリビニルアルコールやセルロース類
等の高分子乳化剤を使用するため、材料への浸透性が悪
いという問題があった（特開昭５８−２１３０４６号公
報）。特開昭５８−２１３０４６、特開平５−１５６１
６４号公報以外はいずれも、メチルメトキシシリコーン
樹脂やメチルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン等の加水分解・重縮合物を主成分とする低級アルキル
やアルケニル基を有する有機珪素樹脂の水性エマルジョ
ンが開示されているが、これらの有機珪素樹脂は、土木
建築材料用に使用する場合に、遮塩性、耐アルカリ性に
劣るという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、有機珪素
樹脂を土木建築材料用に使用する場合、耐アルカリ性を
良くするために、例えば、炭素数が４以上の長鎖アルキ
ル基を有するアルキルトリアルコキシシランの加水分解
・重縮合物を乳化することについて、上記公報に従って
追試し、研究を重ね、乳化安定性や経時安定性を良くす
るためには、多量の乳化剤が必要であり、その結果、撥
水性や吸水防止性が低下することがわかった。また、特
開昭６３−３０５１３２号公報には、加水分解・縮合性
の有機珪素化合物としてグリシジル基を有する有機珪素
化合物を使用しても良いと記載されているが、対応する
実施例はなく、当然その作用効果も記載されていない。
更に、使用する乳化剤はアニオン性あるいはカチオン性
乳化剤のいずれかを使用することが開示されているが、
開示された乳化剤を使用すると親水性が高まるが、逆に
撥水性や吸水防止性は低下することがわかった。

【０００９】本発明は、前述した従来公知の加水分解・
重縮合性のある有機珪素化合物や有機珪素樹脂の水性エ
マルジョンの問題点を解消し、少量の乳化剤でも長期間
乳化安定性や経時安定性が良好で、且つ撥水性や吸水防
止性に優れる水性有機珪素樹脂組成物およびこれを含む
土木建築材料用吸水防止剤を提供することを課題とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために、種々の乳化剤を用いて種々の有機珪
素化合物および／またはその共加水分解・重縮合物を水
性乳化する方法について鋭意検討した結果、特定のシラ
ン化合物の共加水分解・重縮合物と特定の乳化剤と水か
らなる水性有機珪素樹脂組成物により、上記課題が解決
されることを見い出した。更に、この水性有機珪素樹脂
組成物が土木建築材料用吸水防止剤として好適であるこ
とも見い出し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち本発明は、一般式（Ｉ）Ｒ¹ _lＳ
ｉ（ＯＲ²）_4-l（ただし、Ｒ¹は炭素数１〜２０の一
価炭化水素基、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜６のア
ルキル基、ｌは１または２である。Ｒ¹が複数ある場合
は、複数のＲ¹は互いに同一であっても良く、異なって
いても良い。複数のＲ²は互いに同一であっても良く、
異なっていても良い。）で示されるシラン化合物（Ａ）
５０〜９９．９ｍｏｌ％と、一般式（II）Ｒ³ _mＲ⁴ _n
Ｓｉ（ＯＲ⁵）_4-m-n（ただし、Ｒ³はオキシラン基ま
たは水酸基を含んでなる炭素数１〜２０の有機基、Ｒ⁴
は水素原子または炭素数１〜２０の一価炭化水素基、Ｒ
⁵は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、ｍは１
〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ただしｍ＋ｎは３以下
の整数を満足する。Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵が各々複数あ
る場合互いに同一であっても良く、少なくとも１つが異
なっていても良い。）で示される親水性シラン化合物
（Ｂ）０．１〜５０ｍｏｌ％（ただし、シラン化合物
（Ａ）＋親水性シラン化合物（Ｂ）＝１００ｍｏｌ％で
ある。）との共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオン性
乳化剤（ｂ）および水（ｃ）からなる水性有機珪素樹脂
組成物、およびこの水性有機珪素樹脂組成物からなる土
木建築材料用吸水防止剤を提供する。

【００１２】以下ではまず、本発明の水性有機珪素樹脂
組成物について詳しく説明する。シラン化合物（Ａ）
は、本発明の水性有機珪素樹脂組成物を構成する後述の
共加水分解・重縮合物（ａ）を得るための原料の１つで
あり、前記一般式（Ｉ）で示される。本発明の水性有機
珪素樹脂組成物中の有機珪素樹脂は、撥水性や吸水防止
性を有し、材料と反応したりそれ自身で更に共加水分解
・重縮合可能な共加水分解・重縮合性官能基を含有す
る。

【００１３】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は炭素数１〜２
０の一価炭化水素基であれば、特に限定はなく、飽和ア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれる
少なくとも１種が好ましく、撥水性、吸水防止性、遮塩
性および耐アルカリ性を著しく向上させれる点で、炭素
数４〜１８のこれらの基がより一層好ましい。中でも、
耐候性に優れる点で、炭素数４〜１８の飽和アルキル基
が最も好ましい。

【００１４】Ｒ¹の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等の飽和アルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリ
ール基、ベンジル基等のアラルキル基、ビニル基、ヘキ
セニル基、オクテニル基等のアルケニル基等が挙げられ
る。

【００１５】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ²は水素原子また
は炭素数１〜６のアルキル基ならば特に限定されず、炭
素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げ
られ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。炭
素数３以上になると後述する共加水分解・重縮合物
（ａ）中の加水分解・縮合性官能基の共加水分解・重縮
合性が低下する。

【００１６】ｌは１または２であり、後述する共加水分
解・重縮合物（ａ）中の加水分解・縮合性官能基を多く
含有できる点でｌ＝１が好ましい。シラン化合物（Ａ）
の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、エチルトリプロポキシシラン、ｎ−プロピルト
リメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、
ｎ−プロピルトリプロポキシシラン、ｎ−ブチルトリメ
トキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブ
チルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキ
シシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリ
エトキシシラン、オクチルトリプロポキシシラン、デシ
ルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、
テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエ
トキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキ
サデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジ
ルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、
フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルシランジオール、ビニルトリメト
キシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、オクテニ
ルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらシラン化
合物（Ａ）は１種または２種以上を使用しても良い。

【００１７】特にシラン化合物（Ａ）が、前記一般式
（Ｉ）において、Ｒ¹が炭素数４〜１８の飽和アルキル
基、アリール基、アラルキル基から選ばれる少なくとも
１種、特に飽和アルキル基、Ｒ²がメチル基またはエチ
ル基、ｌ＝１であるトリアルコキシシラン化合物（Ａ−
１）が好ましい。これは、後述する共加水分解・重縮合
物（ａ）中に加水分解・重縮合性官能基を多く含有で
き、撥水性、吸水防止性、遮塩性、耐アルカリ性、耐候
性等に優れるからである。

【００１８】親水性シラン化合物（Ｂ）は、後述する共
加水分解・重縮合物（ａ）に適度の親水性を付与して乳
化安定性や経時安定性を向上させる成分であり、前記一
般式（II）で示される。前記一般式（II）中、Ｒ³はオ
キシラン基または水酸基を含んでなる炭素数１〜２０の
有機基であれば、特に限定はない。オキシラン基を含ん
でなる炭素数１〜２０の有機基としては、例えば、（式
１）で示される基（ただし、ｐは１〜１７の整数であ
る。）、（式２）で示される基（ただし、ｑは０〜１４
の整数である。）等が挙げられ、また水酸基を含んでな
る炭素数１〜２０の有機基としては、例えば、（式３）
で示される基（ただし、ｒは１〜２０の整数である。）
やヒドキシフェノキシプロピル基、ヒドロキシプロピニ
ル基等が挙げられる。

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】ここでオキシラン基を有する炭素数１〜２
０の有機基が、後述する共加水分解・重縮合物（ａ）に
適度の親水性を付与できる理由としては、シラン化合物
（Ａ）と共加水分解・重縮合する際にオキシラン基が開
環して水酸基が生成することに起因すると考えられる。
特に、Ｒ³が（式１）で示される基であると、後述する
共加水分解・重縮合物（ａ）に適度の親水性を容易に付
与できるため好ましく、中でも（式１）において、ｐ＝
１〜５の整数で示される基は、本発明の水性有機珪素樹
脂組成物の乳化安定性や経時安定性を特に向上させるの
で特に好ましい。

【００２３】前記一般式（II）中、Ｒ⁴は水素原子また
は炭素数１〜２０の一価炭化水素基であれば、特に限定
されないが、飽和アルキル基、アリール基およびアラル
キル基から選ばれる少なくとも１種が好ましく、本発明
の水性有機珪素樹脂組成物の撥水性、吸水防止性や耐候
性が向上できる点で、飽和アルキル基、中でも炭素数１
〜４のアルキル基、特にメチル基が好ましい。

【００２４】前記一般式（II）中、Ｒ⁵は水素原子また
は炭素数１〜６のアルキル基であれば、特に限定され
ず、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、前記
一般式（Ｉ）のＲ²で例示された基が挙げられ、中でも
メチル基またはエチル基が好ましい。炭素数３以上にな
ると後述する共加水分解・重縮合物（ａ）の加水分解・
重縮合性官能基の共加水分解・重縮合性が低下する。ｍ
は１〜３の整数、ｎは０〜２の整数（ただし、ｍ＋ｎは
３以下の整数である）であるが、好ましくはｍ＝１、ｎ
＝１である。ｍが２以上やｎが２の場合は、シラン化合
物（Ａ）との共加水分解・重縮合性が低下するため、後
述する共加水分解・重縮合物（ａ）に親水性が付与され
にくくなり、本発明の水性有機珪素樹脂組成物の乳化安
定性が悪くなる場合がある。

【００２５】特に、親水性シラン化合物（Ｂ）が一般式
（II）において、Ｒ³が（式１）で示される基（ただ
し、ｐは１〜５の整数である。）、Ｒ⁴はメチル基、Ｒ
⁵はメチル基またはエチル基、ｍ＝１、ｎ＝１である親
水性ジアルコキシシラン化合物が好ましい。これは、後
述する共加水分解・重縮合物（ａ）中に適度の親水性を
付与でき、本発明の水性有機珪素樹脂組成物が乳化安定
性や経時安定性に優れたものとなるからである。

【００２６】このような親水性シラン化合物（Ｂ）の具
体例としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、３−ヒドキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−（ο−ヒドロキシフェノキシプロピル）ト
リメトキシシラン、３−ヒドロキシフェノキシトリメト
キシシラン、２−ヒドロキシフェノキシトリメトキシシ
ラン、３−ヒドロキシ−１−プロピニルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。これら親水性シラン化合物（Ｂ）
は１種または２種以上を使用しても良い。

【００２７】上述したシラン化合物（Ａ）５０〜９９．
９ｍｏｌ％と親水性シラン化合物（Ｂ）０．１〜５０ｍ
ｏｌ％を共加水分解・重縮合することにより、好ましく
はシラン化合物（Ａ）６５〜９９ｍｏｌ％と親水性シラ
ン化合物（Ｂ）１〜３５ｍｏｌ％（ただし、シラン化合
物（Ａ）＋親水性シラン化合物（Ｂ）＝１００ｍｏｌ％
である）、さらに好ましくは、シラン化合物（Ａ）８０
〜９８ｍｏｌ％と親水性シラン化合物（Ｂ）２〜２０ｍ
ｏｌ％を共加水分解・重縮合することにより、本発明の
水性有機珪素樹脂組成物の構成成分の１つである、共加
水分解・重縮合物（ａ）が得られる。共加水分解・重縮
合物（ａ）は撥水性や吸水防止性を付与するＲ¹基およ
びＲ⁴基、材料と反応したりそれ自身で加水分解・重縮
合可能な加水分解・重縮合性官能基であるＲ²Ｏ基およ
びＲ⁵Ｏ基、および乳化安定性や経時安定性を向上させ
るＲ³基を含有する。

【００２８】親水性シラン化合物（Ｂ）が少なすぎると
本発明の水性有機珪素樹脂組成物の乳化安定性や経時安
定性が悪くなる傾向があり、シラン化合物（Ａ）が少な
すぎると撥水性や吸水防止性が低下する傾向がある。シ
ラン化合物（Ａ）と親水性シラン化合物（Ｂ）を共加水
分解・重縮合する方法は特に限定されず、無溶媒下にま
たはシラン化合物（Ａ）、親水性シラン化合物（Ｂ）お
よび水とを溶解できるような有機溶媒中で行われる。共
加水分解・重縮合は無溶媒下で行うのが好ましいが、有
機溶媒中で行ってもよい。有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソル
ブ類等が挙げられる。

【００２９】共加水分解・重縮合に使用した有機溶媒、
共加水分解・重縮合により副生するアルコールＲ²Ｏ
Ｈ、Ｒ⁵ＯＨ（ただし、Ｒ²、Ｒ⁵が炭素数１〜６の場
合）は、本発明の水性有機珪素樹脂組成物中に存在する
と乳化安定性を悪くする場合があるため、共加水分解・
重縮合の際、あるいは、反応の後に系外に除去するのが
好ましい。有機溶媒、副生したＲ²ＯＨ、Ｒ⁵ＯＨを系
外に除去する方法は、特に限定はないが、蒸留が好まし
い。使用した有機溶媒、副生するＲ²ＯＨ、Ｒ²ＯＨ
は、上記理由により、共加水分解・重縮合物（ａ）中に
存在させても、共加水分解・重縮合物（ａ）に対して１
５０ｗｔ％以下とし、好ましくは８０ｗｔ％以下、更に
好ましくは３０ｗｔ％以下である。共加水分解・重縮合
物（ａ）中に使用した有機溶媒、副生するＲ²ＯＨ、Ｒ
⁵ＯＨを存在させないのが最も好ましい。

【００３０】共加水分解・重縮合させる際の水の量は特
に限定されないが、多すぎると得られる共加水分解・重
縮合物（ａ）の経時安定性が悪くなる傾向があり、少な
すぎると共加水分解・重縮合反応が生じにくくなるの
で、好ましくはシラン化合物（Ａ）と親水性シラン化合
物（Ｂ）の合計量に対して、１０〜５００ｍｏｌ％、更
に好ましくは３０〜３００ｍｏｌ％、より一層好ましく
は５０〜１５０ｍｏｌ％の範囲である。

【００３１】共加水分解・重縮合させる際に、酸触媒ま
たは塩基触媒を使用しても良い。酸触媒としては、例え
ば、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、蓚酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
等の有機酸等の系に溶解する酸触媒や、アンバーライト
１５、アンバーライト２００Ｃ、アンバーリスト１５
（以上、ローム・アンド・ハース社製）、デュオライト
Ｃ２６−Ｃ、デュオライトＣ−４３３（以上、住友化学
社製）等の陽イオン交換樹脂、リンタングステン酸、コ
バルトタングステン酸等のヘテロポリ酸、アルミナ、シ
リカーアルミナ、ゼオライト等の金属酸化物、モンモリ
ロナイト、カオリナイト等の粘土鉱物等の系に不溶な固
体酸触媒が挙げられる。また、塩基触媒としては、例え
ば、アンモニア、尿素、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン等の有機アミン、ナトリウムメトキシド、カリウムメ
トキシド、ナトリムエトキシド等の有機金属化合物等の
系に溶解する塩基触媒や、アンバーライトＩＲＡ−４０
０、アンバーライトＩＲＡ−４５（以上、ローム・アン
ド・ハース社製）等の陰イオン交換樹脂、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム等の金属酸化物等の系に不溶な塩
基触媒が挙げられる。中でも、酸触媒が好ましい。酸触
媒が好ましい理由は、共加水分解・重縮合物（ａ）が高
度な架橋構造をとりにくく、比較的鎖状や一部分枝状の
構造をとり易いためである。また、酸触媒の中でも系に
不溶な固体酸触媒を使用すると、共加水分解・重縮合後
にこれを容易に除去できるので好ましい。系に溶解する
触媒を使用すると、本発明の水性有機珪素樹脂組成物中
に残存するため、乳化安定性および経時安定性に劣る場
合がある。しかしながら、系に溶解する触媒であって
も、共加水分解・重縮合後中和して沈殿として生成させ
た後濾過して除去したり、イオン交換樹脂で除去するこ
とにより、本発明の水性有機珪素樹脂組成物の乳化安定
性および経時安定性を良好に維持することが可能であ
る。また、例えば、中和すると乳化剤として作用するド
デシルベンゼンスルホン酸のような酸触媒を使用する
と、中和によって触媒を物理的に除去する必要はなく、
かつ、中和後は乳化剤として使用できるため好ましい。

【００３２】共加水分解・重縮合する際の反応温度およ
び時間は、シラン化合物（Ａ）、親水性シラン化合物
（Ｂ）の種類によっても異なるが、通常、室温〜１００
℃の温度で１０分間〜１０時間の範囲で行うと好まし
い。高温下あるいは長時間反応を行うと共加水分解・重
縮合物（ａ）の分子量が増大するため、例えば、土木建
築材料用吸水防止剤に使用する場合には、材料への浸透
性が低下することがある。

【００３３】更に、シラン化合物（Ａ）と親水性シラン
化合物（Ｂ）を共加水分解・重縮合する際に、一般式
（III ）Ｒ⁶ ₃ＳｉＯＲ⁷（ただし、Ｒ⁶は炭素数１〜２
０の一価炭化水素基、Ｒ⁷は水素原子または炭素数１〜
６のアルキル基、複数のＲ⁶は互いに同一であっても良
く、少なくとも１つが異なっていても良い。）で示され
る末端封止シラン化合物（Ｃ）をシラン化合物（Ａ）お
よび親水性シラン化合物（Ｂ）の合計量に対して０．１
〜２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１〜１０ｍｏｌ％以下
で用いて、シラン化合物（Ａ）および親水性シラン化合
物（Ｂ）と、末端封止シラン化合物（Ｃ）との共加水分
解・重縮合物（ｄ）を、前記共加水分解・重縮合物
（ａ）として使用すると好ましい。また、シラン化合物
（Ａ）と親水性シラン化合物（Ｂ）とを共加水分解・重
縮合して得られる共加水分解・重縮合物（ａ）に末端封
止シラン化合物（Ｃ）を更に共加水分解・重縮合して得
られる共加水分解・重縮合物（ｄ）も、前記共加水分解
・重縮合物（ａ）として使用すると好ましい。シラン化
合物（Ａ）と親水性シラン化合物（Ｂ）の共加水分解・
重縮合では、シラン化合物（Ａ）および親水性シラン化
合物（Ｂ）のＳｉ原子に有機基が結合しているため主に
直鎖状に縮合が進行し易く、その成長末端に末端封止シ
ラン化合物（Ｃ）を結合させた共加水分解・重縮合物
（ｄ）を、前記共加水分解・重縮合物（ａ）の１種とし
て使用することにより経時安定性が更に優れた水性有機
珪素樹脂組成物となるためである。

【００３４】ここで、前記一般式（III ）中、Ｒ⁶は炭
素数１〜２０の一価炭化水素基ならば特に限定されず、
例えば、前記一般式（Ｉ）のＲ¹で例示された基が挙げ
られ、中でも、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、
特にメチル基が好ましい。炭素数が多すぎると末端封止
シラン化合物（Ｃ）の反応性が低下して、シラン化合物
（Ａ）、親水性シラン化合物（Ｂ）あるいはこれらの共
加水分解・重縮合物（ａ）と反応しにくくなるからであ
る。

【００３５】前記一般式（III ）中、Ｒ⁷は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基ならば特に限定されず、
炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、前記一般
式（Ｉ）のＲ²で例示された基が挙げられ、中でもメチ
ル基またはエチル基が好ましい。炭素数３以上になると
シラン化合物（Ａ）、親水性シラン化合物（Ｂ）あるい
はこれらの共加水分解・重縮合物（ａ）と反応しにくく
なるからである。

【００３６】このような末端封止シラン化合物（Ｃ）の
具体例としては、例えば、トリメチルメトキシシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルエチルメトキシシ
ラン、ジメチルフェニルメトキシシラン、トリメチルシ
ラノール、トリフェニルシラノール等が挙げられ、これ
ら末端封止シラン化合物（Ｃ）は１種または２種以上を
使用しても良い。

【００３７】このようにして得られた共加水分解・重縮
合物（ａ）の構造は特に限定されないが、プラスチック
フィルム、繊維、紙、ガラス等の表面処理剤や土木建築
材料用吸水防止剤としては、鎖状や一部分岐状が好まし
い。本発明の水性有機珪素樹脂組成物に含まれる共加水
分解・重縮合物（ａ）の数平均分子量は、特に限定され
ないが、３００〜５００００が好ましく、更に好ましく
は３００〜１００００、より一層好ましくは４００〜５
０００の範囲である。数平均分子量が小さすぎると揮発
性が高くなり撥水性や吸水防止性が低下する場合があ
り、数平均分子量が大きすぎると特に土木建築材料用吸
水防止剤に使用する場合に材料への浸透性が悪くなる傾
向がある。特に後述の土木建築材料用吸水防止剤として
は、共加水分解・重縮合物（ａ）の数平均分子量は、４
００〜５０００が好ましく、４００〜２０００の範囲が
最も好ましい。

【００３８】また、得られた共加水分解・重縮合物
（ａ）または共加水分解・重縮合物（ｄ）中に、使用し
たシラン化合物（Ａ）、親水性シラン化合物（Ｂ）ある
いは末端封止シラン化合物（Ｃ）の未反応物や加水分解
物が、合計で共加水分解・重縮合物（ａ）または共加水
分解・重縮合物（ｄ）に対して３０ｗｔ％以下、好まし
くは２０ｗｔ％、更に好ましくは１０ｗｔ％以下残存し
ていても良い。

【００３９】ノニオン性乳化剤（ｂ）は、本発明の水性
有機珪素樹脂組成物において、前記共加水分解・重縮合
物（ａ）を水中で乳化するために必要なものである。ア
ニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤のいず
れの乳化剤でも共加水分解・重縮合物（ａ）を乳化可能
であるが、本発明の水性有機珪素樹脂組成物の乳化安定
性や経時安定性および撥水性や吸水防止性等がノニオン
性乳化剤と比較すると低下するため好ましくない。

【００４０】このようなノニオン性乳化剤（ｂ）は、親
水基が非イオン性のものであれば、特に限定はなく、そ
の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類やポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル類、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモ
ノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセス
キオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタ
ン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリ
オキシエチレンソルビタントリオレート、テトラオレイ
ン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類やポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル類、グリセロールモノステ
アレート、グリセロールモノオレート、モノグリセライ
ドステアリン系、モノグリセライドオレイン系、モノグ
リセライドステアリン・オレイン系等のグリセリン脂肪
酸エステル類、ポリエチレングリコールモノラウレー
ト、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエ
チレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコ
ールモノオレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル類、ジメチルシロキサンの側鎖や末端をポリアルキレ
ンオキシドで変性したジメチルシロキサン共重合体、ポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、ポリビニルアルコール、セルロース類、レシチ
ン、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、脂肪
酸ジエタノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げ
られ、これらノニオン性乳化剤（ｂ）の１種または２種
以上を使用してもよい。

【００４１】前記共加水分解・重縮合物（ａ）を水中に
乳化するに際して、本発明の水性有機珪素樹脂組成物の
乳化安定性、経時安定性および吸水防止性、撥水性を特
に良好にする乳化剤（ｂ）としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル類およびジメチルシロキサン共重合
体から選ばれる少なくとも１種以上であり、中でもポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル類およびジメチ
ルシロキサン共重合体から選ばれる少なくとも１種以上
が好ましい。

【００４２】ノニオン性乳化剤のＨＬＢとしては特に限
定されないが、ＨＬＢ６〜１５が好ましく、ＨＬＢ８〜
１３がより好ましく、ＨＬＢ９〜１１の範囲がより一層
好ましく、ＨＬＢの異なる２種以上を混合使用しても良
い。またＨＬＢ６未満あるいはＨＬＢ１５を超えても使
用可能であるが、それらを混合して上記ＨＬＢの範囲内
にして使用するのが好ましい。

【００４３】また、本発明の水性有機珪素樹脂組成物
は、その撥水性、吸水防止性を低下させない程度に、ア
ニオン性、カチオン性、両性あるいはアニオンノニオン
性の乳化剤を存在させても良く、その量は上記のノニオ
ン性乳化剤（ｂ）に対して２０ｗｔ％以下であり、前記
共加水分解・重縮合物（ａ）の乳化安定性を高めるため
に、特にスルホン酸型のアニオン性乳化剤またはアニオ
ンノニオン性乳化剤を、ノニオン性乳化剤（ｂ）に対し
て２０ｗｔ％以下、好ましくは１０ｗｔ％以下共存させ
ると好ましい。

【００４４】なお、ノニオン性乳化剤（ｂ）は、前記共
加水分解・重縮合物（ａ）や水（ｃ）と均一に混じり合
うのが好ましく、水で希釈しても相分離しないのが良
い。また、本発明の水性有機珪素樹脂組成物の乳化安定
性、経時安定性および吸水防止性、撥水性を特に良好に
するノニオン性乳化剤として、主鎖がビニル系ポリマー
からなり、主鎖の末端および／または側鎖にアルコキシ
シリル基を少なくとも１個含有する樹脂において、前記
主鎖の末端および／または側鎖には、炭素数８以上のア
ルキル基とポリアルキレンオキシド基をもそれぞれ少な
くとも１個含有するアルコキシシリル基含有樹脂が好ま
しい。

【００４５】以下では、このアルコキシシリル基含有樹
脂について詳しく説明する。アルコキシシリル基含有樹
脂は、主鎖がビニル系ポリマーからなっている。ここ
に、主鎖がビニル系ポリマーとは−Ｃ−Ｃ−結合からな
る主鎖であることを意味する。アルコキシシリル基含有
樹脂は、このような主鎖の末端および／または側鎖に、
１分子あたり少なくとも１個のアルコキシシリル基を有
するとともに、炭素数８以上のアルキル基とポリアルキ
レンオキシド基をも１分子あたり少なくとも１個有す
る。

【００４６】アルキル基はアルコキシシリル基含有樹脂
において疎水性を示す部分であり、後述するアルコキシ
シリル基を水から保護する基であるとともに、アルコキ
シシリル基含有樹脂を土木建築材料用吸水防止剤の一成
分として使用する場合には、吸水防止性や撥水性を付与
する基である。アルキル基は炭素数８以上のアルキル基
であれば、特に限定されない。アルキル基が炭素数１２
以上のアルキル基であると、水からアルコキシシリル基
をより効果的に保護することが可能であり、その加水分
解・重縮合、特に重縮合を抑制できる。またアルコキシ
シリル基含有樹脂をそれ単独または他のノニオン性乳化
剤と併用して使用すると吸水防止性および撥水性が大き
くなり好適である。

【００４７】炭素数８以上のアルキル基の具体例として
は、例えば、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニ
ル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基
等が挙げられ、これらの２種以上の基が樹脂に含まれて
いても良い。ポリアルキレンオキシド基はアルコキシシ
リル基含有樹脂において親水性を示す部分であり、特に
限定はない。ポリアルキレンオキシド基がエチレンオキ
シドの繰り返し単位数３以上のポリアルキレンオキシド
基であると、親水性が高くなり好ましい。

【００４８】ポリアルキレンオキシド基の具体例として
は、例えば、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレン
オキシド基、ポリテトラメチレンオキシド基あるいはポ
リ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）のような
異なる２種以上のアルキレンオキシド単位が規則的にま
たは不規則的に結合した基等が挙げられ、これらの２種
以上の基が樹脂に含まれていても良い。

【００４９】アルコキシシリル基は無機素材と結合しう
る基であり、特に限定はない。炭素数１〜６、好ましく
は炭素数１〜２のアルコキシ基を有するアルコキシシリ
ル基は、その加水分解・重縮合速度が速く、無機素材と
の結合性が高まるため好ましい。特にトリアルコキシシ
リル基は、無機素材との結合点が多いため好ましい。ア
ルコキシシリル基の具体例としては、例えば、トリメト
キシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシ
シリル基、トリブトキシシリル基、トリペントキシシリ
ル基、トリヘトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリ
ル基、ジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシ
リル基、ジメトキシプロピルシリル基、ジメトキシブチ
ルシリル基、ジメトキシフェニルシリル基、ジエトキシ
メチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基、ジエトキ
シプロピルシリル基、ジエトキシブチルシリル基、ジエ
トキシフェニルシリル基、ジプロポキシメチルシリル
基、ジプロポキシエチルシリル基、ジプロポキシプロピ
ルシリル基、ジプロポキシブチルシリル基、ジプロポキ
シフェニルシリル基、メトキシエトキシメチルシリル
基、メトキシジメチルシリル基、メトキシジエチルシリ
ル基、メトキシジプロピルシリル基、メトキシジブチル
シリル基、メトキシジフェニルシリル基、エトキシジメ
チルシリル基、エトキシジエチルシリル基、エトキシジ
プロピルシリル基、エトキシジブチルシリル基、エトキ
シジフェニルシリル基、プロポキシジメチルシリル基、
プロポキシジエチルシリル基、プロポキシジプロピルシ
リル基、プロポキシジブチルシリル基、プロポキシジフ
ェニルシリル基、メトキシメチルフェニルシリル基、エ
トキシメチルエチルシリル基、エトキシメチルフェニル
シリル基等が挙げられ、これらの２種以上の基が樹脂に
含まれていても良い。

【００５０】アルコキシシリル基含有樹脂は水中でもア
ルコキシシリル基の加水分解・重縮合、特に重縮合しに
くく安定である。これは、アルコキシシリル基含有樹脂
を水と混合した場合、水中においてポリアルキレンオキ
シド基が水に相溶し、アルキル基はアルコキシシリル基
の加水分解・重縮合、特に重縮合を抑制し安定化させる
ため、水中で均一に溶解または分散することができる。

【００５１】アルコキシシリル基含有樹脂を製造する方
法は特に限定されない。例えば、下記のアルキル基含有
ビニル系モノマーと下記のポリアルキレンオキシド基含
有ビニル系モノマーと下記のアルコキシシリル基含有ビ
ニル系モノマーとを共重合してなるアルコキシシリル基
含有樹脂は、水中でもアルコキシシリル基が特に安定に
存在できうる点で好ましく、容易に且つ再現性良くしか
も安価に得られる。

【００５２】アルキル基含有ビニル系モノマー：アルキ
ル（メタ）アクリレート（ただし、アルキル基は炭素数
８以上）ポリアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマ
ー：ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートお
よびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレートから選ばれる少なくとも１種のモノマーアルコ
キシシリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）アクリロ
キシアルキルトリアルコキシシラン、（メタ）アクリロ
キシアルキルジアルコキシアルキルシラン、ビニルトリ
アルコキシシランおよびビニルジアルコキシアルキルシ
ランから選ばれる少なくとも１種のモノマー上記アルキ
ル基含有ビニル系モノマーはアルキル（メタ）アクリレ
ート（但しアルキル基の炭素数は８以上）であれば特に
限定されないが、好ましくはアルキル基の炭素数が１２
以上のモノマーである。アルキル基の具体例としては、
例えば、上述のアルキル基が挙げられ、アルキル基含有
ビニル系モノマーの具体例としては、例えば、オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）
アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オ
クタデシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

【００５３】上記ポリアルキレンオキシド基含有ビニル
系モノマーはポリアルキレングリコール（メタ）アクリ
レートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種以上のモ
ノマーであれば特に限定はなく、エチレンオキシドの繰
り返し単位の数が３以上のポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレートが好ましい。

【００５４】アルキレンオキシド基の具体例としては、
例えば、上述したアルキレンオキシド基が挙げらる。ポ
リアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマーの具体例
としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート（エチレンオキシドの繰り返し単位の数が１
〜２０の範囲にある）、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート（エチレンオキシドの繰り返し
単位の数が１〜１００の範囲にある）、ポリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート（プロピレンオキシド
の繰り返し単位の数が１〜２０の範囲にある）、ポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート（エチレンオキシドの繰り返し単位の数が１
〜２０の範囲にあり、プロピレンオキシドの繰り返し単
位の数が１〜２０の範囲にある）、ポリエチレングリコ
ールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレー
ト（エチレンオキシドの繰り返し単位の数が１〜２０の
範囲にあり、テトラメチレンレンオキシドの繰り返し単
位の数が１〜２０の範囲にある）、ポリプロピレングリ
コールポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレ
ート（プロピレンオキシドの繰り返し単位の数が１〜２
０の範囲にあり、テトラメチレンレンオキシドの繰り返
し単位の数が１〜２０の範囲にある）等が挙げられる。

【００５５】上記アルコキシシリル基含有ビニル系モノ
マーは、（メタ）アクリロキシアルキルトリアルコキシ
シラン、（メタ）アクリロキシアルキルジアルコキシア
ルキルシラン、ビニルトリアルコキシシランおよびビニ
ルジアルコキシアルキルシランから選ばれる少なくとも
１種以上のモノマーであれば特に限定されないが好まし
くはアルコキシ基の炭素数が１〜６、特に好ましいのは
炭素数が１〜２の範囲にあるモノマーである。上記モノ
マーの中でも、（メタ）アクリロキシアルキルトリアル
コキシシラン、ビニルトリアルコキシシランが好まし
い。アルコキシシリル基含有ビニル系モノマーの具体例
としては、例えば、（メタ）アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、（メタ）アクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、（メタ）アクリロキシプロピルトリプロ
ポキシシラン、（メタ）アクリロキシプロピルジメトキ
シメチルシラン、（メタ）アクリロキシプロピルジエト
キシメチルシラン、（メタ）アクリロキシプロピルジプ
ロポキシメチルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラ
ン、ビニルジメトキシメチルシラン等が挙げられる。

【００５６】上記アルキル基含有ビニル系モノマー、ポ
リアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマーおよびア
ルコキシシリル基含有ビニル系モノマーは、得られるア
ルコキシシリル基含有樹脂１分子中にアルキル基、ポリ
アルキレンオキシド基およびアルコキシシリル基が各々
１個以上含有すれば、任意の割合で使用できる。好まし
くはアルキル基含有ビニル系モノマーＸＭ、ポリアルキ
レンオキシド基含有ビニル系モノマーＹＭおよびアルコ
キシシリル基含有ビニル系モノマーＺＭのモル比が、Ｘ
Ｍ：ＹＭ：ＺＭ＝０．１〜２０：０．１〜２０：１の範
囲であり、ＸＭ：ＹＭ：ＺＭ＝０．３〜１０：０．３〜
１０：１の範囲で使用することがより一層好ましい。ア
ルキル基含有ビニル系モノマーＸＭが少なすぎたり、ポ
リアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマーＹＭが多
すぎたりすると、アルコキシシリル基含有ビニル系モノ
マーＺＭ中のアルコキシシリル基の加水分解・重縮合、
特に重縮合を抑制できにくくなくなり、逆にアルキル基
含有ビニル系モノマーＸＭが多すぎたり、ポリアルキレ
ンオキシド基含有ビニル系モノマーＹＭが少なすぎたり
すると、水中で均一に溶解または分散できにくくなって
アルコキシシリル基含有樹脂が沈殿となって析出し易く
なる傾向がある。

【００５７】アルキル基含有ビニル系モノマー、ポリア
ルキレンオキシド基含有ビニル系モノマーおよびアルコ
キシシリル基含有ビニル系モノマーを共重合させる方法
は、従来公知の方法で共重合させることができ、ラジカ
ル重合開始剤の存在下、バルク重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合等のいずれの方法を用いても良い。しかし
ながら、溶液重合以外の方法では、高分子量化するため
溶液重合で共重合させるのが好ましい。

【００５８】ラジカル重合開始剤としては、例えば、従
来公知の開始剤を使用することができる。開始剤の種類
は限定されないが、好ましくはアゾ化合物、過酸化物等
から選ばれる少なくとも１種の化合物である。上記のラ
ジカル重合開始剤の使用量も、特に限定されないが、多
量に使用すると発熱量が多くなって反応の制御が困難と
なる。一方、少量使用の場合には高分子量化し易い。好
ましくは、アルキル基含有ビニル系モノマー、ポリアル
キレンオキシド基含有ビニル系モノマーおよびアルコキ
シシリル基含有ビニル系モノマーの合計量に対して０．
５〜７ｗｔ％、更に好ましくは１〜５ｗｔ％の範囲で使
用するのがよい。

【００５９】溶液重合に用いる溶媒は、アルキル基含有
ビニル系モノマー、ポリアルキレンオキシド基含有ビニ
ル系モノマー、アルコキシシリル基含有ビニル系モノマ
ーおよびラジカル重合開始剤が溶解する溶媒であれば特
に限定されない。具体例としては、例えば、ケトン類、
エステル類、芳香族炭化水素類、エーテル類、アルコー
ル類、ハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、いずれか１
種類を単独で使用してもよく、２種類以上の溶媒の混合
溶媒で使用されたりする。

【００６０】また共重合させる際の温度は、重合方法や
使用するラジカル重合開始剤によって適宜選択可能であ
るが、重合反応の制御を容易にするために、３０〜２０
０℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。共重合
の際に、共重合可能な他のビニル系モノマーを使用して
共重合しても良く、また連鎖移動剤や分子量調節剤、界
面活性剤を適宜使用してもよい。重合時間も特に限定は
なく、例えば、生産性の観点からは１〜１２時間とする
と好ましい。

【００６１】また、アルコキシシリル基含有樹脂を製造
する他の方法としては、例えば、上記のアルキル基含有
ビニル系モノマー、ポリアルキレンオキシド基含有ビニ
ル系モノマーおよびカルボキシル基含有ビニル系モノマ
ー（例えば、（メタ）アクリル酸等）を予め上述したよ
うに共重合させた後、得られた共重合体中のカルボキシ
ル基とエポキシ基含有アルコキシシラン（例えば、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）を反応さ
せて、アルコキシシリル基含有樹脂を製造することもで
きる。このように予め、ビニル系ポリマーを合成し、そ
の後、得られたビニル系ポリマー中の官能基と反応する
官能基を有し、かつ、アルキル基および／またはアルコ
キシシリル基および／またはポリアルキレンオキシド基
を有する化合物と、ビニル系ポリマーを反応させて本発
明のアルコキシシリル基含有樹脂を製造することもでき
る。

【００６２】アルコキシシリル基含有樹脂１分子中のア
ルキル基、ポリアルキレンオキシド基およびアルコキシ
シリル基の数は、アルコキシシリル基含有樹脂１分子中
に各々１個以上含有しておれば特に限定されるものでは
ないが、アルキル基Ｘとポリアルキレンオキシド基Ｙの
アルコキシシリル基Ｚに対する個数の比が、Ｘ：Ｙ：Ｚ
＝０．１〜２０：０．１〜２０：１の範囲にある樹脂が
好ましく、Ｘ：Ｙ：Ｚ＝０．３〜１０：０．３〜１０：
１の範囲にある樹脂がより一層好ましい。アルキル基Ｘ
が少なすぎたり、ポリアルキレンオキシド基Ｙが多すぎ
ると、アルコキシシリル基Ｚの加水分解・重縮合を抑制
できにくくなくなり、逆にアルキル基Ｘが多すぎたり、
ポリアルキレンオキシド基Ｙが少なすぎると、水中で均
一に溶解または分散できにくくなって樹脂が沈殿となっ
て析出し易くなる傾向がある。

【００６３】アルコキシシリル基含有樹脂の数平均分子
量は、特に限定されないが、６００〜５００００が好ま
しく、更に好ましくは７００〜１００００、より一層好
ましくは８００〜５０００の範囲である。数平均分子量
が小さすぎると、アルキル基、ポリアルキレンオキシド
基およびアルコキシシリル基の内の一部の基が含有され
ない樹脂が多量に存在する場合があり、数平均分子量が
大きすぎると特に後述の土木建築材料用吸水防止剤に使
用する場合に材料への浸透性が悪くなる傾向がある。特
に土木建築材料用吸水防止剤としては数平均分子量は６
００〜４０００の範囲が最も好ましい。

【００６４】ノニオン性乳化剤（ｂ）として、前記アル
コキシシリル基含有樹脂と下記のノニオン性乳化剤群か
ら選ばれる少なくとも１種のノニオン性乳化剤とを併用
すると好ましい。ノニオン性乳化剤群：ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ジメチルシ
ロキサンの側鎖や末端をポリアルキレンオキシドで変性
したジメチルシロキサン共重合体。

【００６５】上記ノニオン性乳化剤群として、その具体
例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類やポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレ
ート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレ
エート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪
酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエ
チレンソルビタントリオレート、テトラオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類やポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル類、グリセロールモノステアレー
ト、グリセロールモノオレート、モノグリセライドステ
アリン系、モノグリセライドオレイン系、モノグリセラ
イドステアリン・オレイン系等のグリセリン脂肪酸エス
テル類、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリ
エチレングリコールモノステアレート、ポリエチレング
リコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノ
オレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ジ
メチルシロキサンの側鎖や末端をポリアルキレンオキシ
ドで変性したジメチルシロキサン共重合体が挙げられ
る。

【００６６】上記ノニオン性乳化剤群の中でも、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル類およびジメチル
シロキサンの側鎖や末端をポリアルキレンオキシドで変
性したジメチルシロキサン共重合体選ばれる少なくとも
１種のノニオン性乳化剤とアルコキシシリル基含有樹脂
とを併用するとさらに好ましい。

【００６７】アルコキシシリル基含有樹脂と併用される
上記ノニオン性乳化剤のＨＬＢは６〜１５が好ましく、
ＨＬＢ８〜１３がより好ましく、ＨＬＢ９〜１１の範囲
がより一層好ましい。ノニオン性乳化剤群と併用される
アルコキシシリル基含有樹脂は、上記に説明したもので
あれば、特に限定はないが、アルコキシシリル基含有樹
脂中のアルキル基が炭素数１２以上のアルキル基であ
り、ポリアルキレンオキシド基がエチレンオキシドの繰
返し単位数３以上のポリアルキレンオキシド基であり、
アルコキシシリル基が炭素数１〜６のアルコキシ基を有
するアルコキシシリル基であるものが好ましい。さらに
好ましくは、下記のアルキル基含有ビニル系モノマーと
下記のポリアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマー
と下記のアルコキシシリル基含有ビニル系モノマーとを
共重合してなるアルコキシシリル基含有樹脂である。

【００６８】アルキル基含有ビニル系モノマー：アルキ
ル（メタ）アクリレート（ただし、アルキル基は炭素数
１２以上）ポリアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマー：ポリ
エチレングリコール（メタ）アクリレート（ただしエチ
レンオキシドの繰り返し単位数３以上）アルコキシシリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）ア
クリロキシアルキルトリアルコキシシランおよび／また
はビニルトリアルコキシシランノニオン性乳化剤（ｂ）として、アルコキシシリル基含
有樹脂とノニオン性乳化剤群から選ばれる少なくとも１
種のノニオン性乳化剤とを併用する場合の配合割合は、
特に限定はないが、アルコキシシリル基含有樹脂の配合
量１に対して、ノニオン性乳化剤群から選ばれる少なく
とも１種のノニオン性乳化剤の配合量を１／９〜９とす
るのが好ましく、１／５〜２とするのがより好ましく、
１／３〜１／２とするのがさらに好ましい。

【００６９】前記共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオ
ン性乳化剤（ｂ）および水（ｃ）の配合割合は特に限定
されないが、共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオン性
乳化剤（ｂ）および水（ｃ）の合計量に対して、共加水
分解・重縮合物（ａ）が１〜４０ｗｔ％の範囲が好まし
く、３〜３０ｗｔ％の範囲が更に好ましく、５〜２０ｗ
ｔ％の範囲が一層好ましい。またノニオン性乳化剤
（ｂ）は共加水分解・重縮合物（ａ）に対して０．１〜
２０ｗｔ％が好ましく、１〜１０ｗｔ％が更に好まし
く、２〜８ｗｔ％が最も好ましい。共加水分解・重縮合
物（ａ）が少なすぎると、塗布する場合に、１回の塗布
では材料に撥水性や吸水防止性を付与できにくく、塗布
回数を増やす必要がある。多すぎると粘度が高くなって
材料への浸透性が悪くなる傾向がある。またノニオン性
乳化剤（ｂ）が少なすぎると、本発明の水性有機珪素樹
脂組成物の乳化安定性や経時安定性が低下し、多すぎる
と撥水性や吸水防止性が低下する。

【００７０】本発明の水性有機珪素樹脂組成物のｐＨを
３〜１２にすると、経時安定性に優れる。好ましくは４
〜１０、更に好ましくは５〜９である。また、本発明の
水性有機珪素樹脂組成物中に、従来公知の乳化助剤、増
粘剤、ｐＨ緩衝剤、シリカゾル、アルミナゾル、水溶性
ポリマー、有機系乳化重合物等を添加しても良くこれら
に限定されない。本発明の水性有機珪素樹脂組成物中に
は、防カビ剤、防藻剤、防蟻剤等の添加剤を混合しても
良くこれらに限定されない。

【００７１】本発明の水性有機珪素樹脂組成物を得るた
めに、上記共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオン性乳
化剤（ｂ）および水（ｃ）を乳化する方法としては、一
般の乳化する方法が用いられ、特に限定はない。例え
ば、ホモミキサー、ウルトラディスパーサー、高圧ホモ
ジナイザー等で高速攪拌しながら、水（ｃ）に共加水分
解・重縮合物（ａ）とノニオン性乳化剤（ｂ）を別々ま
たは混合した液を少しずつ添加したり、ノニオン性乳化
剤（ｂ）と水（ｃ）の混合液に共加水分解・重縮合物
（ａ）を少しずつ添加したり、あるいはこれらの逆を行
うことにより本発明の水性有機珪素樹脂組成物が得られ
る。

【００７２】また、共加水分解・重縮合物（ａ）を予め
用意せずに、シラン化合物（Ａ）、親水性シラン化合物
（Ｂ）や末端封止シラン化合物（Ｃ）の共加水分解・重
縮合反応と上記乳化を同時に行っても良い。例えば、好
ましくは末端封止シラン化合物（Ｃ）を含むシラン化合
物（Ａ）および親水性シラン化合物（Ｂ）を、水（ｃ）
に加え、更に、ノニオン性乳化剤（ｂ）を少しずつ、徐
々に添加しながら、乳化したり、あるいはその逆を行う
ことが挙げられる。その際に共加水分解・重縮合速度を
速めるために触媒として上記例示した触媒を共存させて
も良く、中でもドデシルベンゼンスルホン酸のような後
で中和することにより乳化剤として作用するものが好ま
しく、共加水分解・重縮合反応と乳化を同時に行った
後、アンモニア水や水酸化ナトリウムの水溶液で中和す
る方法が採られる。共加水分解・重縮合反応と乳化を同
時に行うとより微細なエマルジョンが得られ易い。

【００７３】本発明の水性有機珪素樹脂組成物は土木建
築材料用吸水防止剤として好適に使用される。上記土木
建築材料は、特に限定されないが、例えば、打放しコン
クリート、プレキャストコンクリート、軽量気泡コンク
リート（ＡＬＣ）、軽量コンクリート、セメント板、押
出しセメント板、石綿セメント板、パルプセメント板、
木毛セメント板、ガラス繊維入りセメント板、カーボン
繊維入りセメント板、モルタル、目地モルタル、石膏ボ
ード、石膏プラスター、ドロマイトプラスター、ハード
ボード、珪酸カルシウム板、しっくい、ブロック、レン
ガ、タイル、瓦、スレート、天然石、人工石、ガラスウ
ール、ロックウール、セラミックファイバー、木材、合
板等が挙げられる。

【００７４】土木建築材料に使用する方法としては特に
限定されないが、好ましい方法としては、例えば、上記
材料へローラー、刷毛、スプレー等を用い塗布したり、
場合によっては含浸、浸漬することが挙げられる。この
際、本発明の吸水防止剤は、前記共加水分解・重縮合物
（ａ）が、共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオン性乳
化剤（ｂ）および水（ｃ）の合計量に対して３〜３０ｗ
ｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％の範囲に水で希釈して
使用される。共加水分解・重縮合物（ａ）が少なすぎる
と、塗布、含浸あるいは浸漬等の回数を増やす必要があ
り、多すぎると材料への浸透性が悪くなる。また、土木
建築材料に使用する方法の他の好ましい例としては、例
えば上記材料を製造する際に添加することが挙げられ
る。例えば、モルタルではセメント、砂、水等を混和調
製する際に本発明の吸水防止剤を添加した後成形した
り、コンクリートではセメント、細骨材、粗骨材、減水
剤、水等を混練する際に本発明の吸水防止剤を添加した
後成形することが挙げられ、他の材料でもこれらと同様
に成形する前や成形する際に添加することが挙げられ
る。

【００７５】このようにして本発明の吸水防止剤は、更
に加水分解・縮合反応により材料表面および内部におい
て強固に且つ優れた吸水防止層や撥水層を形成し、雨
水、汚水、酸性雨等による材料の劣化や汚れのしみこ
み、海（塩）水による塩害、寒冷地における凍結融解作
用によるひび割れ、材料からの塩の溶出による白華等の
解決に有用であり、水蒸気を放出する機能も有するため
炭酸ガスによる中性化、骨材に含まれるシリカとアルカ
リによるアルカリ骨材反応の防止等にも優れている。更
に種々の塗料や仕上げ材の防水プライマーとしても有用
である。

【００７６】

【作用】本発明によれば、特定のシラン化合物（Ａ）と
特定の親水性シラン化合物（Ｂ）を共加水分解・重縮合
することにより得られる共加水分解・重縮合物（ａ）、
特定の乳化剤および水から成る水性有機珪素樹脂組成物
を提供できる。また、この水性有機珪素樹脂組成物は、
長期間乳化安定性および経時安定性が良好であり、且つ
撥水性および吸水防止性に優れている。

【００７７】特に、特定のシラン化合物（Ａ）を使用す
ることによって、共加水分解・重縮合物（ａ）に撥水性
および吸水防止性を付与させることができ、また、特定
の親水性シラン化合物（Ｂ）の使用により共加水分解・
重縮合物（ａ）に適度の親水性を付与させることができ
るため、乳化安定性および経時安定性に特に優れてい
る。特定の親水性シラン化合物（Ｂ）の中でも、オキシ
ラン基を有するものは、容易に親水性を付与させること
ができるため、乳化安定性および経時安定性に最も優れ
ている。

【００７８】更に、シラン化合物（Ａ）と親水性シラン
化合物（Ｂ）とを共加水分解・重縮合させる際に、末端
封止シラン化合物（Ｃ）を使用すると、シラン化合物
（Ａ）や親水性シラン化合物（Ｂ）のＳｉ原子に有機基
が結合し、主に直鎖状に縮合が進行し易くなっており、
その成長末端に末端封止シラン化合物（Ｃ）を結合させ
ることができるため、シラン化合物（Ａ）および親水性
シラン化合物（Ｂ）と、末端封止シラン化合物（Ｃ）と
の共加水分解・重縮合物（ｄ）を使用すると、経時安定
性が一層向上する。

【００７９】本発明の水性有機珪素樹脂組成物は、プラ
スチックフィルム、繊維、紙、ガラス等の有機または無
機素材から成る種々の材料の表面処理剤として有用であ
り、特に土木建築材料用吸水防止剤として有用である。

【００８０】

【実施例】以下に本発明の具体的な実施例および比較例
を示すが、本発明は下記実施例に限定されない。「％」
は特に限定のない限り「ｗｔ％」を示す。「Ｘ基」は
「アルキル基」を、「Ｙ基」は「ポリアルキレンオキシ
ド基」を、「Ｚ基」は「アルコキシシリル基」を示す。

【００８１】−製造例１− 容積２００ｍｌの四つ口フラスコにイソプロピルアルコ
ール４１ｇ入れ、攪拌しながらＮ₂ガスをゆっくりと流
し、窒素雰囲気下で８０℃まで加熱した。滴下ロート
に、アルキル基含有ビニル系モノマーとしてラウリルア
クリレートとトリデシルアクリレートの混合物３０ｇ
（平均分子量２４７、０．１２１ｍｏｌ）、ポリアルキ
レンオキシド基含有ビニル系モノマーとしてポリエチレ
ングリコールメタクリレート３０ｇ（エチレンオキシド
の繰り返し単位の数が７〜９、平均分子量４３８、０．
０６８ｍｏｌ）、アルコキシシリル基含有ビニル系モノ
マーとしてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン８ｇ（分子量２４８、０．０３２ｍｏｌ）およびイ
ソプロピルアルコール２７ｇを混合したモノマー溶液を
入れ、別の滴下ロートにｎ−ドデシルメルカプタン（Ｄ
Ｍ）５．４ｇを入れた。またラジカル重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．０４５ｇを
メタノール４．２ｇに溶解した開始剤溶液を用意した。
上記８０℃に加熱された四つ口フラスコ中のイソプロピ
ルアルコールに開始剤溶液の半分量を入れ、５分後にモ
ノマー溶液の１０％とＤＭの１０％を滴下し重合を開始
した。発熱を確認後、５分間攪拌を続け、温度が８２℃
になってからモノマー溶液を２時間かけて滴下した。ま
た、モノマー溶液の滴下の間に残りのＤＭを１２回に分
けて滴下した。モノマー溶液を滴下開始してから１時間
後に開始剤溶液の残りの半分量を入れ、モノマー溶液の
滴下終了後開始剤溶液の残りをすべて入れた。モノマー
溶液の滴下終了後温度を８７℃まで昇温しそのまま１時
間攪拌を続けた。室温まで冷却後１５０℃で真空乾燥し
て固形分を測定したところ４６．５ｗｔ％であった。次
いでイソプロピルアルコールを減圧加熱留去して樹脂
（１）を製造した。数平均分子量、Ｘ基、Ｙ基およびＺ
基の有無、ビニル系ポリマーの有無、水中分散時のＺ基
の安定性について、その評価結果を表１に示す。なお、
各評価方法を以下に示す。（数平均分子量）ＧＰＣ法により、ポリスチレン換算の
数平均分子量を測定した。（Ｘ基の確認方法）得られた樹脂を¹³Ｃ−ＮＭＲ分析を
行い、１０〜４０ｐｐｍ付近に現れるケミカルシフトよ
りアルキル基を確認した。（Ｙ基の確認方法）得られた樹脂を、¹³Ｃ−ＮＭＲ分析
を行い４０〜７０ｐｐｍ付近に現れるケミカルシフト
（ＣＨ₂−Ｏ）および、ＩＲ分析を行い１０８５〜１１
５０ｃｍ^-1付近に現れるスペクトル（Ｃ−Ｏ−Ｃ）によ
り確認した。（Ｚ基の確認方法）得られた樹脂を、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ分
析を行い−８０〜−１００ｐｐｍ付近に現れるケミカル
シフト（Ｓｉ−ＯＲ）および、該樹脂１ｇを１Ｎ−Ｎａ
ＯＨ水溶液５０ｇ中に入れ室温下２４時間攪拌して加水
分解されて生成したアルコールをＧＣ分析により確認し
た。なお、この時のアルコール量をＺＡとする。（ビニル系ポリマーの確認方法）得られた樹脂を、ＩＲ
分析を行い１１５０〜１３００ｃｍ^-1付近に現れるスペ
クトル（−ＣＨ₂−）により確認した。（水中分散時の安定性）得られた樹脂１ｇを水５０ｇ中
に入れ室温下２週間攪拌した後に加水分解されて生成し
たアルコールをＧＣ分析により測定し、この時のアルコ
ール量をＺＢとする。ＺＢ／ＺＡが０．５以下の時を安
定性が良好とした。 −製造例２− 容積２００ｍｌの四つ口フラスコにイソプロピルアルコ
ール４０ｇ入れ、攪拌しながらＮ₂ガスをゆっくりと流
し８０℃まで加熱した。滴下ロートに、アルキル基含有
ビニル系モノマーとしてラウリルアクリレートとトリデ
シルアクリレートの混合物２０ｇ（平均分子量２４７、
０．０８１ｍｏｌ）、ポリアルキレンオキシド基含有ビ
ニル系モノマーとしてメトキシポリエチレングリコール
メタクリレート４２ｇ（エチレンオキシドの繰り返し単
位の数が９、分子量４９６、０．０８５ｍｏｌ）、アル
コキシシリル基含有ビニル系モノマーとしてγ−メタク
リロキシプロピルジメトキシメチルシラン３ｇ（分子量
２３２、０．０１３ｍｏｌ）、ラジカル重合開始剤とし
て２，２′−アゾビスイソブチロニトリル２．５ｇおよ
びイソプロピルアルコール２０ｇを混合したモノマー溶
液を用意した。上記８０℃に加熱された四つ口フラスコ
中のイソプロピルアルコールにモノマー溶液を２時間か
けて滴下した。モノマー溶液の滴下終了後温度を８７℃
まで昇温しそのまま１時間攪拌を続けた。室温まで冷却
後イソプロピルアルコールを減圧加熱留去して樹脂
（２）を製造した。なお、製造例１と同様にして重合後
の固形分を測定したところ４７．３ｗｔ％であった。数
平均分子量、Ｘ基、Ｙ基およびＺ基の有無、ビニル系ポ
リマーの有無、水中分散時のＺ基の安定性について、そ
の評価結果を表１に示す。 −製造例３− 製造例１において、アルキル基含有ビニル系モノマーと
してステアリルアクリレート２２ｇ（分子量３２４、
０．０６８ｍｏｌ）、ポリアルキレンオキシド基含有ビ
ニル系モノマーとしてポリエチレングリコールメタクリ
レート３７ｇ（エチレンオキシドの繰り返し単位の数が
７〜９、平均分子量４３８、０．０８４ｍｏｌ）、アル
コキシシリル基含有ビニル系モノマーとしてビニルトリ
メトキシシラン８ｇ（分子量１４８、０．０５４ｍｏ
ｌ）を用いた以外は同様にして樹脂（３）を製造した。
なお、製造例１と同様にして重合後の固形分を測定した
ところ４２．８ｗｔ％であった。数平均分子量、Ｘ基、
Ｙ基およびＺ基の有無、ビニル系ポリマーの有無、水中
分散時のＺ基の安定性について、その評価結果を表１に
示す。 −製造例４− 製造例１において、アルキル基含有ビニル系モノマーと
して２−エチルヘキシルアクリレート２２ｇ（分子量１
８４、０．１２０ｍｏｌ）、ポリアルキレンオキシド基
含有ビニル系モノマーとしてポリエチレングリコールメ
タクリレート２１ｇ（エチレンオキシドの繰り返し単位
の数が４〜５、平均分子量２８４、０．０７４ｍｏ
ｌ）、アルコキシシリル基含有ビニル系モノマーとして
ビニルジメトキシメチルシラン２０ｇ（分子量１３２、
０．１５２ｍｏｌ）、ｎ−ドデシルメルカプタン（Ｄ
Ｍ）１０．８ｇを用いた以外は同様にして樹脂（４）を
製造した。なお、製造例１と同様にして重合後の固形分
を測定したところ４３．２ｗｔ％であった。数平均分子
量、Ｘ基、Ｙ基およびＺ基の有無、ビニル系ポリマーの
有無、水中分散時のＺ基の安定性について、その評価結
果を表１に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】−実施例１− シラン化合物（Ａ）としてヘキシルトリメトキシシラン
１９６．１ｇ（０．９５ｍｏｌ）、親水性シラン化合物
（Ｂ）としてγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン１２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）、末端封止シラ
ン化合物（Ｃ）としてメトキシトリメチルシラン５．２
ｇ（０．０５ｍｏｌ）、メタノール８５．５ｇ、純水１
２．６ｇ（０．７ｍｏｌ）およびアンバーリスト１５
（ローム・アンド・ハース社製）６．８ｇを混合し、還
流下２時間加熱し、シラン化合物（Ａ）、親水性シラン
化合物（Ｂ）および末端封止シラン化合物（Ｃ）の共加
水分解・重縮合を行った。次に、溶媒として使用したメ
タノールおよび共加水分解・重縮合によって副生したメ
タノールやエタノールを、１００℃、１００ｍｍＨｇの
条件下で留去した。冷却後濾過によりアンバーリスト１
５を除去し、共加水分解・重縮合物（ａ−１）１４２．
８ｇを得た。

【００８４】共加水分解・重縮合物（ａ−１）の数平均
分子量はＧＰＣ分析より６００であった。また、共加水
分解・重縮合物（ａ）以外の残存物を調べるためにＧＣ
分析を行ったところ、ヘキシルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよび
メトキシトリメチルシランは、各々３．２ｗｔ％、０．
４ｗｔ％、０．１ｗｔ％含有されていた。また、メタノ
ール、エタノールはＧＣ分析では検出されなかった。

【００８５】次に、共加水分解・重縮合物（ａ）とし
て、共加水分解・重縮合物（ａ−１）５１．９ｇ（共加
水分解・重縮合物（ａ）純分は９６．３ｗｔ％であり、
５０．０ｇに相当）、ノニオン性乳化剤（ｂ）としてポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレート（花王製、商
品名「レオドールＴＷ−Ｏ１０６」、ＨＬＢ１０．０）
１．５ｇを混合した液をホモジナイザーを用いて高速攪
拌しながら、純水７１．６ｇを徐々に添加、混合して乳
化を行った。そのまま１時間高速攪拌を続け、水性有機
珪素樹脂組成物（１）（乳白色のエマルジョン）を製造
した。

【００８６】吸水防止性、撥水性、浸透性、乳化安定
性、経時安定性、遮塩性、耐アルカリ性および耐候性の
評価結果を表６に示す。なお、評価方法は以下の通りで
ある。（モルタルサンプルの調製）共加水分解・重縮合物
（ａ）の濃度が共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオン
性乳化剤（ｂ）および水（ｃ）の合計量に対して１０ｗ
ｔ％になるように、水性有機珪素樹脂組成物を純水で希
釈し含浸液とした。この含浸液２００ｇ中に、モルタル
（５ｃｍ×５ｃｍ×１．５ｃｍ）を１分間浸漬した後、
２３℃、６０％ＲＨ下で１週間養生してモルタルサンプ
ルとし下記各種試験に供した。（吸水防止性）モルタルサンプルを純水２００ｇ中に浸
漬し、７時間後に取り出し、余剰水を乾いた布で拭き取
った後に重量測定を行い、下式により吸水率を算出し
た。

【００８７】吸水率（ｗｔ％）＝〔（浸漬後の重量−浸
漬前の重量）／浸漬前の重量〕×１００評価基準は以下の通りである。 ◎：吸水率が１．５ｗｔ％未満 ○：吸水率が１．５ｗｔ％以上２．５ｗｔ％未満 △：吸水率が２．５ｗｔ％以上３．５ｗｔ％未満 ×：吸水率が３．５ｗｔ％以上なお、未処理モルタルの吸水率を同様にして測定する
と、７．２ｗｔ％であった。（撥水性）モルタルサンプルに０．５ｍｌの水滴を落と
し、水滴の接触角を観察した。評価基準は以下の通りで
ある。

【００８８】◎：接触角大 ○：接触角中 △：接触角小 ×：水滴が浸み込む（浸透性）モルタルサンプルを切断しその断面に純水を
吹き付け、撥水層の厚みより浸透深さを測定した。評価
基準は以下の通りである。

【００８９】◎：２ｍｍ以上 ○：１ｍｍ以上２ｍｍ未満 △：０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満 ×：０．５ｍｍ未満（乳化安定性）得られた水性有機珪素樹脂組成物を５０
℃で静置し二層分離の有無を観察した。評価基準は以下
の通りである。

【００９０】◎：３０日以上二層分離無し ○：２０日以上二層分離無いが、３０日までには二層
分離する △：５日以上二層分離無いが、２０日までには二層分
離する ×：５日未満で二層分離する（経時安定性）得られた水性有機珪素樹脂組成物を５０
℃、３０日間静置し、静置前後の数平均分子量をＧＰＣ
測定（ポリスチレン換算）により評価し、下式により分
子量変化を調べた。

【００９１】分子量の変化率＝静置後の数平均分子量／
静置前の数平均分子量評価基準は以下の通りである。 ◎：２未満 ○：２以上３未満 △：３以上４未満 ×：４以上（遮塩性）モルタルサンプルを３ｗｔ％ＮａＣｌ水溶液
２００ｇ中に浸漬し、７時間後に取り出し、余剰のＮａ
Ｃｌ水溶液を拭き取った後破断し、その断面に０．４Ｎ
のＡｇＮＯ₃水溶液を吹き付け、断面の色の変化よりＣ
ｌ^-の浸漬の程度を観察した。なお、Ｃｌ^-が存在する
と淡紫色に変色し、存在しないと淡褐色に変色する。評
価基準は以下の通りである。

【００９２】◎：淡紫色に変色せず ○：断面の周囲がわずかに淡紫色に変色 △：断面の中心部以外は淡紫色に変色 ×：断面全体が淡紫色に変色（耐アルカリ性）モルタルサンプルを飽和水酸化カルシ
ウム水溶液２００ｇ中に浸漬し、７時間後に取り出し、
余剰の飽和水酸化カルシウム水溶液を拭き取った後、吸
水防止性と同様にして飽和水酸化カルシウム水溶液の吸
収率を測定した。耐アルカリ性は下式により評価した。

【００９３】耐アルカリ性＝飽和水酸化カルシウム水溶
液の吸収率／純水の吸水率評価基準は以下の通りである。 ◎：０．９未満 ○：０．９以上０．９５未満 △：０．９５以上１未満 ×：１以上（耐候性）モルタルサンプルをキセノンウェザーメータ
ー型促進耐候試験機を用い、５００時間紫外線を照射し
て吸水防止性およびサンプル表面の着色の有無を観察し
た。

【００９４】◎：吸水率が１．５ｗｔ％未満で、着色
せず ○：吸水率が１．５ｗｔ％以上２．５ｗｔ％未満で、
着色せず △：吸水率が２．５ｗｔ％以上３．５ｗｔ％未満で、
着色せず ×：吸水率が３．５ｗｔ％以上または着色（黄変） −実施例２〜５− 実施例１において、シラン化合物（Ａ）、親水性シラン
化合物（Ｂ）および末端封止シラン化合物（Ｃ）の種類
およびその量、共加水分解・重縮合させる際の水の量を
表２に示した以外は同様にして、共加水分解・重縮合物
（ａ−２）〜共加水分解・重縮合物（ａ−５）を得た。
得られた共加水分解・重縮合物の分析した結果を表３に
示す。次に、共加水分解・重縮合物（ａ）、ノニオン性
乳化剤（ｂ）の種類およびその量、水（ｃ）の量を表４
に示した以外は、実施例１と同様にして水性有機珪素樹
脂組成物（２）〜水性有機珪素樹脂組成物（５）を製造
した。その結果を表５に示す。また、各種物性の評価結
果を表６に示す。 −実施例６− 実施例１において、シラン化合物（Ａ）、親水性シラン
化合物（Ｂ）および末端封止シラン化合物（Ｃ）の種類
およびその量、共加水分解・重縮合させる際の水の量を
表２に示した以外は同様にして、共加水分解・重縮合物
（ａ−６）を得た。得られた共加水分解・重縮合物の分
析した結果を表３に示す。次に、純水７１．９ｇをホモ
ジナイザーを用いて高速攪拌しながら、共加水分解・重
縮合物（ａ）として共加水分解・重縮合物（ａ−６）５
０．６ｇ（共加水分解・重縮合物（ａ）純分は９８．８
ｗｔ％であり、５０．０ｇに相当）とノニオン性乳化剤
（ｂ）としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソル
ビート（花王製、商品名「レオドール４３０」、ＨＬＢ
１０．５）２．５ｇを混合した液を徐々に添加、混合し
て乳化を行った。そのまま１時間高速攪拌を続け、水性
有機珪素樹脂組成物（６）（乳白色のエマルジョン）を
製造した。その結果を表５に示す。また、各種物性の評
価結果を表６に示す。 −実施例７− 実施例１において、シラン化合物（Ａ）、親水性シラン
化合物（Ｂ）および末端封止シラン化合物（Ｃ）の種類
およびその量、共加水分解・重縮合させる際の水の量を
表２に示した以外は同様にして、共加水分解・重縮合物
（ａ−７）を得た。得られた共加水分解・重縮合物の分
析した結果を表３に示す。次に、共加水分解・重縮合物
（ａ）、ノニオン性乳化剤（ｂ）の種類およびその量、
水（ｃ）の量を表４に示した以外は、実施例６と同様に
して水性有機珪素樹脂組成物（７）を製造した。その結
果を表５に示す。また、各種物性の評価結果を表６に示
す。 −実施例８− ３００ｐｐｍドデシルベンゼンスルホン酸水溶液６７．
８ｇをウルトラディスパーサーを用いて高速攪拌しなが
ら、シラン化合物（Ａ）としてヘキシルトリメトキシシ
ラン５０．０ｇ（０．２４２ｍｏｌ）、親水性シラン化
合物（Ｂ）としてγ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン１．７ｇ（０．００６８ｍｏｌ）を混合し
た液を添加し、さらにノニオン性乳化剤（ｂ）としてポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王製、商品名「エマ
ノーンＣＨ−２５」、ＨＬＢ１０．７）２．０ｇを添加
して、加水分解・重縮合させながら乳化を行った。その
まま３時間高速攪拌を続けた後、高速攪拌を続けながら
２０ｐｐｍＮａＯＨ水溶液１２８．５ｇを添加してドデ
シルベンゼンスルホン酸を中和し、水性有機珪素樹脂組
成物（８）（青みがかった乳白色のエマルジョン）を製
造した。なお、共加水分解・重縮合物の数平均分子量は
５００であった。各種物性の評価結果を表６に示す。 −実施例９− ＪＩＳ−Ｒ５２１０に規定する普通ポルトランドセメン
ト１００重量部、セメント試験用標準砂３５重量部、水
６０重量部および実施例１で得られた水性有機珪素樹脂
組成物（１）１０重量部を良く混合し５ｃｍ×５ｃｍ×
１．５ｃｍ角に成型した。成型後４８時間経て脱型し、
その後１９日間、２０℃、８０％ＲＨ下で養生し、更に
室温下で７日間保存した。得られたモルタルの吸水防止
性、撥水性、遮塩性、耐アルカリ性および耐候性の評価
結果を表６に示す。 −比較例１〜２− 実施例１および６において、親水性シラン化合物（Ｂ）
を用いない以外は同様にして、水性有機珪素系組成物
（Ｃ１）、水性有機珪素系組成物（Ｃ２）を得た。その
評価結果を表５〜６に示す。 −比較例３− 実施例１において、ノニオン性乳化剤（ｂ）の代わり
に、アニオン性乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（花王製、商品名「ネオペレックスＦ−６
５」、有効成分６０％）２．５ｇ、純水７０．６ｇを用
いた以外は同様にして、水性有機珪素系組成物（Ｃ３）
を得た。その評価結果を表５〜６に示す。 −比較例４− 実施例１において、ノニオン性乳化剤（ｂ）の代わり
に、カチオン性乳化剤であるラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド（花王製、商品名「コータミン２４
Ｐ」、有効成分２７％）５．６ｇ、純水６７．５ｇを用
いた以外は同様にして、水性有機珪素系組成物（Ｃ４）
を得た。その評価結果を表５〜６に示す。 −比較例５− シラン化合物（Ａ）としてヘキシルトリメトキシシラン
１９６．１ｇ（０．９５ｍｏｌ）、親水性シラン化合物
（Ｂ）としてγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン１２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）、末端封止シラ
ン化合物（Ｃ）としてメトキシトリメチルシラン５．２
ｇ（０．０５ｍｏｌ）、およびノニオン性乳化剤（ｂ）
としてポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（花
王製、商品名「レオドールＴＷ−Ｏ１０６」、ＨＬＢ１
０．０）６．４ｇを混合した液をホモジナイザーを用い
て高速攪拌しながら、純水３１４．２ｇを徐々に添加、
混合して乳化を行った。そのまま１時間高速攪拌を続
け、水性有機珪素系組成物（Ｃ５）を得た。その評価結
果を表５〜６に示す。 −比較例６− シラン化合物（Ａ）としてオクチルトリエトキシシラン
２６２．７ｇ（０．９５ｍｏｌ）およびノニオン性乳化
剤（ｂ）としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビート（花王製、商品名「レオドール４３０」、ＨＬ
Ｂ１０．５）７．９ｇを混合した液をホモジナイザーを
用いて高速攪拌しながら、純水３８６．２ｇを徐々に添
加、混合して乳化を行った。そのまま１時間高速攪拌を
続け、水性有機珪素系組成物（Ｃ６）を得た。その評価
結果を表５〜６に示す。 −比較例７− 実施例１において、シラン化合物（Ａ）としてメチルト
リメトキシシラン１３６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、メタ
ノール５４．５ｇおよび純水１８．０ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）を用いた以外は同様にして、共加水分解・重縮合物
（ａａ−７）９５．７ｇ（共加水分解・重縮合物の純分
９９．１ｗｔ％）を得た。その分析結果を表３に示す。
次に、共加水分解・重縮合物（ａａ−７）５０．５ｇお
よびノニオン性乳化剤（ｂ）としてポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート（花王製、商品名「レオドール
ＴＷ−Ｏ１０６」、ＨＬＢ１０．０）１．５ｇを混合し
た液をホモジナイザーを用いて高速攪拌しながら、純水
７３．０ｇを徐々に添加、混合して乳化を行った。その
まま１時間高速攪拌を続け、水性有機珪素系組成物（Ｃ
７）を得た。その評価結果を表５〜６に示す。 −比較例８〜９− 比較例１、比較例５において、ノニオン性乳化剤（ｂ）
の量を各々１２．５ｇ、５３．４ｇに代え、純水の量を
各々６１．２ｇ、２６７．２ｇに代えた以外は同様にし
て、水性有機珪素系組成物（Ｃ８）、水性有機珪素系組
成物（Ｃ９）を得た。その評価結果を表５〜６に示す。

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】

【００９９】

【表６】

【０１００】−実施例１０− 実施例１で得た共加水分解・重縮合物（ａ−１）５１．
９ｇ（純分は９６．３ｗｔ％であり、５０．０ｇに相
当）、ノニオン性乳化剤（ｂ）として、アルコキシシリ
ル基含有樹脂である製造例１で得られた樹脂（１）５．
０ｇを混合した液をホモジナイザーを用いて高速攪拌し
ながら、純水６８．１ｇを徐々に添加、混合して乳化を
行った。そのまま１時間高速攪拌を続け、水性有機珪素
樹脂組成物（１０）（乳白色のエマルジョン）を製造し
た。各種物性の評価結果を表９に示す。 −実施例１１〜１４− 実施例２〜５で得られた共加水分解・重縮合物（ａ−
２）〜共加水分解・重縮合物（ａ−５）、アルコキシシ
リル基含有樹脂である製造例１〜４で得られた樹脂
（１）〜樹脂（４）、水（ｃ）の種類及びその量を表７
に示した以外は、実施例１０と同様にして水性有機珪素
樹脂組成物（１１）〜水性有機珪素樹脂組成物（１４）
を製造した。その結果を表８に示す。また、各種物性の
評価結果を表９に示す。 −実施例１５− 純水６４．４ｇをホモジナイザーを用いて高速攪拌しな
がら、実施例６で得られた共加水分解・重縮合物（ａ−
６）５０．６ｇ（共縮合物純分は９８．８ｗｔ％であ
り、５０．０ｇに相当）と、ノニオン性乳化剤（ｂ）と
してアルコキシシリル基含有樹脂である製造例４で得ら
れた樹脂（４）１０．０ｇを混合した液を徐々に添加、
混合して乳化を行った。そのまま１時間高速攪拌を続
け、水性有機珪素樹脂組成物（１５）（乳白色のエマル
ジョン）を製造した。各種物性の評価結果を表９に示
す。 −実施例１６− 実施例７で得られた共加水分解・重縮合物（ａ−７）、
ノニオン性乳化剤（ｂ）、水（ｃ）の種類およびその量
を表７に示した以外は、実施例１５と同様にして水性有
機珪素樹脂組成物（１６）を製造した。その結果を表８
に示す。また、各種物性の評価結果を表９に示す。 −実施例１７− 実施例１３において、純水７０．１ｇ、共加水分解・重
縮合物（ａ−４）５０．４ｇ、ノニオン性乳化剤（ｂ）
として、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート
（花王製、商品名「レオドールＴＷ−０１０６」、ＨＬ
Ｂ１０．０）１．５ｇおよび樹脂（２）３．０ｇを使用
し、表７に示した以外は実施例１３と同様にして水性有
機珪素樹脂組成物（１７）を製造した。この組成物は乳
白色のエマルジョンであった。その結果を表８に示す。
また、各種物性の評価結果を表９に示す。 −比較例１０− 純水１８０．０ｇをホモジナイザーを用いて高速攪拌し
ながら、製造例１において、ＺＭを使用しない以外は同
様にして得られた比較樹脂（１０）２０．０ｇを徐々に
混合、滴下して乳化を行った。そのまま１時間高速攪拌
を続け、比較組成物（１０）を製造した。その結果を表
８に示す。また、各種物性の評価結果を表９に示す。

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【発明の効果】本発明は、特定のシラン化合物の加水分
解・重縮合物と特定の乳化剤と水からなる水性有機珪素
樹脂組成物を提供し、少量の乳化剤でも長期間乳化安定
性や経時安定性が良好で、且つ撥水性や吸水防止性に優
れたものである。また、本発明の水性有機珪素樹脂組成
物は、加水分解・縮合性官能基を有しているため、種々
の材料と結合可能であり、プラスチックフィルム、繊
維、紙、ガラス等の有機または無機素材からなる種々の
材料と結合し、これら材料の撥水化あるいは吸水防止化
するのに優れているため、これら材料の表面処理剤とし
て有用であり、特に、土木建築材料用吸水防止剤として
有用なものである。

【０１０５】本発明の土木建築材料用吸水防止剤は、こ
の土木建築材料用吸水防止剤中の水性有機珪素樹脂組成
物にある加水分解・縮合性官能基が、加水分解・重縮合
反応により材料表面および内部において強固に結合し優
れた吸水防止層や撥水層を形成することによって、雨
水、汚水、酸性雨等による材料の劣化や汚れのしみこ
み、海（塩）水による塩害、寒冷地における凍結融解作
用によるひび割れ、材料からの塩の溶出による白華等の
解決に有用であり、水蒸気を放出する機能も有するため
炭酸ガスによる中性化、骨材に含まれるシリカとアルカ
リによるアルカリ骨材反応の防止等にも優れている。更
に本発明の土木建築材料用吸水防止剤は、種々の塗料や
仕上げ材の防水プライマーとしても有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）Ｒ¹ _lＳｉ（ＯＲ²）_4-l
（ただし、Ｒ¹は炭素数１〜２０の一価炭化水素基、Ｒ
²は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、ｌは１
または２である。Ｒ¹が複数ある場合は、複数のＲ¹は
互いに同一であっても良く、異なっていても良い。複数
のＲ²は互いに同一であっても良く、異なっていても良
い。）で示されるシラン化合物（Ａ）５０〜９９．９ｍ
ｏｌ％と、一般式（II）Ｒ³ _mＲ⁴ _nＳｉ（ＯＲ⁵）
_4-m-n（ただし、Ｒ³はオキシラン基または水酸基を含
んでなる炭素数１〜２０の有機基、Ｒ⁴は水素原子また
は炭素数１〜２０の一価炭化水素基、Ｒ⁵は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基、ｍは１〜３の整数、ｎ
は０〜２の整数、ただしｍ＋ｎは３以下の整数を満足す
る。Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵が各々複数ある場合互いに同
一であっても良く、少なくとも１つが異なっていても良
い。）で示される親水性シラン化合物（Ｂ）０．１〜５
０ｍｏｌ％（ただし、シラン化合物（Ａ）＋親水性シラ
ン化合物（Ｂ）＝１００ｍｏｌ％である。）との共加水
分解・重縮合物、ノニオン性乳化剤および水からなる水
性有機珪素樹脂組成物。
【請求項２】ノニオン性乳化剤がアルコキシシリル基
含有樹脂であり、このアルコキシシリル基含有樹脂は、
主鎖がビニル系ポリマーからなり、主鎖の末端および／
または側鎖に、アルコキシシリル基を少なくとも１個含
有するとともに、炭素数８以上のアルキル基とポリアル
キレンオキシド基をもそれぞれ少なくとも１個含有する
樹脂である請求項１記載の水性有機珪素樹脂組成物。
【請求項３】アルコキシシリル基含有樹脂中のアルキ
ル基が炭素数１２以上のアルキル基であり、ポリアルキ
レンオキシド基がエチレンオキシドの繰返し単位数３以
上のポリアルキレンオキシド基であり、アルコキシシリ
ル基が炭素数１〜６のアルコキシ基を有するアルコキシ
シリル基である請求項２記載の水性有機珪素樹脂組成
物。
【請求項４】アルコキシシリル基含有樹脂が、下記の
アルキル基含有ビニル系モノマーと下記のポリアルキレ
ンオキシド基含有ビニル系モノマーと下記のアルコキシ
シリル基含有ビニル系モノマーとを共重合してなる樹脂
である請求項２または３記載の水性有機珪素樹脂組成
物。アルキル基含有ビニル系モノマー：アルキル（メタ）ア
クリレート（ただし、アルキル基は炭素数８以上）ポリアルキレンオキシド基含有ビニル系モノマー：ポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレートおよびアル
コキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート
から選ばれる少なくとも１種のモノマーアルコキシシリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）ア
クリロキシアルキルトリアルコキシシラン、（メタ）ア
クリロキシアルキルジアルコキシアルキルシラン、ビニ
ルトリアルコキシシランおよびビニルジアルコキシアル
キルシランから選ばれる少なくとも１種のモノマー
【請求項５】ノニオン性乳化剤としてアルコキシシリ
ル基含有樹脂と下記ノニオン性乳化剤群から選ばれる少
なくとも１種のノニオン性乳化剤とを併用する請求項１
〜４のいずれかに記載の水性有機珪素樹脂組成物。ノニオン性乳化剤群：ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ジメチルシ
ロキサンの側鎖や末端をポリアルキレンオキシドで変性
したジメチルシロキサン共重合体。
【請求項６】シラン化合物（Ａ）が一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ¹が炭素数４〜１８の飽和アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基から選ばれる少なくとも１種、Ｒ²
がメチル基またはエチル基、ｌ＝１であるトリアルコキ
シシラン化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の
水性有機珪素樹脂組成物。
【請求項７】親水性シラン化合物（Ｂ）が一般式（I
I）において、Ｒ³が（式１）で示される基（ただし、
ｐは１〜５の整数である。）、Ｒ⁴はメチル基、Ｒ⁵は
メチル基またはエチル基、ｍ＝１、ｎ＝１である親水性
ジアルコキシシラン化合物である請求項１〜６のいずれ
かに記載の水性有機珪素樹脂組成物。【化１】
【請求項８】ノニオン性乳化剤のＨＬＢが８〜１３で
ある請求項１〜７のいずれかに記載の水性有機珪素樹脂
組成物。
【請求項９】共加水分解・重縮合物、ノニオン性乳化
剤および水の合計量に対する共加水分解・重縮合物の割
合が１〜４０ｗｔ％であり、共加水分解・重縮合物に対
するノニオン性乳化剤の割合が０．１〜２０ｗｔ％の範
囲にある請求項１〜８のいずれかに記載の水性有機珪素
樹脂組成物。
【請求項１０】共加水分解・重縮合物が、シラン化合
物（Ａ）および親水性シラン化合物（Ｂ）の合計量に対
して０．１〜２０ｍｏｌ％以下の一般式（III ）Ｒ⁶ ₃Ｓ
ｉＯＲ⁷（ただし、Ｒ⁶は炭素数１〜２０の一価炭化水
素基、Ｒ⁷は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基、複数のＲ⁶は互いに同一であっても良く、少なくと
も１つが異なっていても良い。）で示される末端封止シ
ラン化合物（Ｃ）と、シラン化合物（Ａ）および親水性
シラン化合物（Ｂ）との共加水分解・重縮合物である請
求項１〜９のいずれかに記載の水性有機珪素樹脂組成
物。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の水
性有機珪素樹脂組成物からなる土木建築材料用吸水防止
剤。
【請求項１２】共加水分解・重縮合物の数平均分子量
が４００〜５０００である請求項１１記載の土木建築材
料用吸水防止剤。