JP6610776B2 - 接水部材の洗浄液および洗浄方法 - Google Patents
接水部材の洗浄液および洗浄方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6610776B2 JP6610776B2 JP2018513034A JP2018513034A JP6610776B2 JP 6610776 B2 JP6610776 B2 JP 6610776B2 JP 2018513034 A JP2018513034 A JP 2018513034A JP 2018513034 A JP2018513034 A JP 2018513034A JP 6610776 B2 JP6610776 B2 JP 6610776B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cleaning
- chlorine
- membrane
- cleaning liquid
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/02—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
- B01D65/06—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration with special washing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/08—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明において洗浄液とは、洗浄時に使用される液体である。一方、本発明において洗浄剤とは流通の際に使用される製品である。洗浄剤をそのまま洗浄液として洗浄に供する場合もあるが、通常は、洗浄剤は水などで希釈して洗浄液として洗浄に使用される。
接水部材としては、UF膜、MF膜、濾過器、配管、圧力計、流量計などが例示されるが、これらに限定されない。濾過器としては、砂、アンスラサイト等の粒状濾材を用いたものが例示される。
本発明は、MF膜及びUF膜を洗浄対象とする場合に、その洗浄効果が有効に発揮される。ただし、選択性透過膜は何らこれらに限定されず、本発明は、その他の選択性透過膜にも適用することができ、その膜素材も限定されない。また、膜の形式等にも何ら制限はなく、本発明は、幅広い分野における水処理用選択性透過膜の洗浄に有効に適用される。
遊離塩素としては、次亜塩素酸及び/又は次亜塩素酸塩が用いられる。次亜塩素酸塩としては、次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸のアルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩等を用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
結合塩素化合物としては、以下の反応式(1),(2)に示すような反応で次亜塩素酸(HOCl)と1級アミノ基を有する化合物(XNH2)とを反応させて得られる、アミノ基の水素原子が塩素原子に置換した化合物(XNHCl)が好ましい。この化合物は、酸化作用が弱いため、塩素耐性の低い芳香族ポリアミド系RO膜であっても洗浄液及び洗浄剤として用いることが可能となり、また、多糖類のような粘度の高い汚染物に対しても、浸透して、内部で分解作用を発揮する。
XNH2+HOCl⇔XNHCl+H2O (1)
XNH2+OCl−⇔XNHCl+OH− (2)
結合塩素を形成させる窒素原子を有する化合物としてスルファミン酸を用いる場合、最終的な洗浄剤の重量に対して、使用するスルファミン酸の重量濃度を5質量%以下とすることが好ましい。スルファミン酸の濃度が5質量%よりも大きくなると塩素が分解しやすくなることがある。
本発明では、遊離塩素由来の有効塩素(Cl2)と結合塩素化合物由来の窒素原子Nとのモル比であるCl2/Nモル比が1以上、好ましくは1〜10、特に好ましくは1〜5である。この範囲とすることにより、遊離塩素の即効的洗浄作用と結合塩素化合物の浸透的洗浄作用とがバランスよく得られる。
本発明の洗浄液は、遊離塩素及び結合塩素化合物含有アルカリ水溶液よりなり、pHが9以上である。洗浄液のpHが9未満であると、十分な洗浄性が得られない。洗浄液のpHは高い方が洗浄効果に優れるが、高過ぎると、洗浄液としての取り扱い性が悪くなり、洗浄される膜が劣化したり、金属が腐食する危険性が高くなる。洗浄液のpHは好ましくは11以上13以下である。
本発明の洗浄液及び洗浄剤は、前述のアルカリ剤の水溶液にスルファミン酸等のNH2系化合物を添加して溶解し、得られたNH2系化合物水溶液に、次亜塩素酸及び/又は次亜塩素酸塩を添加して混合することにより結合塩素化合物水溶液を調製し、この結合塩素化合物水溶液に次亜塩素酸及び/又は次亜塩素酸塩を添加して混合することにより調製することができる。
本発明で用いる洗浄液及び洗浄剤には、その洗浄効果を損なわない範囲において、他の洗浄剤成分を添加してもよい。
本発明の洗浄液を用いて接水部材を洗浄する方法では、この洗浄液に接水部材を接触させる。接水部材がMF膜又はUF膜である場合、膜装置への通水を停止した後に、洗浄液を膜装置に導入する。洗浄液は膜装置の原水入り口から導入されてもよく、処理水出口側から導入され原水側に押し出されても良い。洗浄液を装置に導入した後は、膜を洗浄液に浸漬させるか、又は洗浄液を循環させる。洗浄液を循環させる場合、洗浄液に空気を吹き込んでも良い。浸漬と循環を含めて、洗浄液と選択性透過膜の接触時間は1〜24時間特に1〜18時間程度が好ましい。膜以外の接水部材の場合も、洗浄液と接水部材の接触時間は1〜24時間特に1〜18時間程度が好ましい。
東レ株式会社製UF中空糸膜モジュール(HFU−2008、膜素材PVDF、孔径0.01μm)から得た膜(有効膜長さ100mm)を用いて、膜1本モジュール(単糸モジュール)を作成した。その後、図1に示す単糸モジュール用通水装置で千葉県五井市原地区の工業用水(以下、山倉工水)を通水して膜を汚染させた。
工程1:水張り(30秒)
工程2:濾過(透過流束2〜4m3/m2/d、28分)
工程3:逆洗(水量0.6〜1.4mL/min、30秒)
工程4:排水(30秒)
比較例1の次亜塩素酸ナトリウムによる洗浄では、洗浄直後の差圧の低下が著しい(即効性が高い)が、最終到達差圧は比較例2〜4の結合塩素剤よりも高く、洗浄効果は結合塩素剤に劣る。比較例2〜4の結合塩素剤による洗浄では、洗浄の最終到達差圧が低く洗浄効果は高いが、洗浄の即効性において比較例1の次亜塩素酸ナトリウムに劣る。実施例1の洗浄液(結合塩素+遊離塩素剤)による洗浄では、次亜塩素酸ナトリウムと同等の即効性を示し、さらに結合塩素剤と同等の洗浄効果を兼ね備えている。
洗浄液を表2に示すものとしたこと以外は比較例1〜4及び実施例1と同一条件にて膜の洗浄を行った。(ただし、実験日が比較例1〜4及び実施例1とは異なるので、原水の水質が若干異なり、膜の汚染状況も若干異なる。)なお、いずれの洗浄液もpH12、全塩素濃度約1200mg−Cl2/Lである。結果を図3に示す。
実施例2〜4は、比較例5の次亜塩素酸ナトリウムと同等の即効性を示し、かつ最終到達差圧において次亜塩素酸ナトリウムよりも低い膜間差圧(高い洗浄効果)を示した。
表3に示す洗浄剤を総塩素濃度1000mg−Cl2/Lとなるように希釈し、pHをNaOHにより12に調整した洗浄液を調製した。
また、薬液洗浄工程における通算浸漬時間を400minとした。これら以外は前記比較例及び実施例と同様の実験を行った。ただし、実験日が前記比較例及び実施例と異なるので、原水の水質が若干異なり、膜の汚染状況も若干異なる。
下記水溶液の殺菌効果の評価を行った。以下に示す剤を有効塩素が所定濃度になるように希釈して、評価菌と15min又は1h接触させ、生菌数を測定した。評価菌として、Aspergillus nigerを用いた。
実験例1:次亜塩素酸ナトリウム水溶液(有効塩素12%)
実験例2:スルファミン酸系結合塩素剤 Cl2/N比=0.56 pH14.0の水溶液
実験例3:スルファミン酸系遊離塩素、結合塩素剤 Cl2/N比=2.08 pH14.1の水溶液
以上より、本発明の洗浄殺菌剤が、高い洗浄効果と殺菌効果を有していることが示された。
スルファミン酸、次亜塩素酸ナトリウム水溶液(有効塩素12質量%)、48%水酸化ナトリウム、および純水を用いて表4に示す配合の洗浄剤を製造した。スルファミン酸の重量濃度は、2.5〜5.0質量%である。配合(i)〜(iv)で得られる洗浄剤のスルファミン酸モル濃度と残存する有効塩素モル濃度の関係、および塩素の分解率を図7に示す。図7の通り、スルファミン酸の重量濃度が高くなるほど、塩素の分解率が大きくなる。スルファミン酸の重量濃度が5.0質量%では、(有効塩素モル濃度)/(スルファミン酸モル濃度)の比は1.01と僅かに1を超える程度になる。従って、スルファミン酸の重量濃度は5.0質量%以下にすることが好ましい。塩素の分解率が大きくなる理由としては、不安定なジクロロスルファミン酸が出来易くなるためと推定される。
本出願は、2017年3月15日付で出願された日本特許出願2017−050165に基づいており、その全体が引用により援用される。
2 カラム
Claims (4)
- 遊離塩素とクロラミン化合物とを含む洗浄液であって、該クロラミン化合物が、結合塩素型スルファミン酸およびその塩から選ばれる少なくとも1種のスルファミン酸系化合物のみからなり、全塩素と該クロラミン化合物に由来する窒素原子Nのモル比(Cl2/N)が1以上であり、pH11以上で、全塩素濃度が1,000mg−Cl2/L以上である接水部材の洗浄液。
- 前記接水部材がMF膜、UF膜、濾過器、配管、圧力計及び流量計の少なくとも一つである請求項1に記載の洗浄液。
- 請求項1又は2において、クロラミン化合物と塩素の結合型塩素濃度が100mg/L以上、遊離塩素濃度が20mg/L以上であることを特徴とする洗浄液。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の洗浄液を用いて接水部材を洗浄する接水部材の洗浄方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017050165 | 2017-03-15 | ||
JP2017050165 | 2017-03-15 | ||
PCT/JP2018/008978 WO2018168641A1 (ja) | 2017-03-15 | 2018-03-08 | 接水部材の洗浄液、洗浄剤および洗浄方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018168641A1 JPWO2018168641A1 (ja) | 2019-03-28 |
JP6610776B2 true JP6610776B2 (ja) | 2019-11-27 |
Family
ID=63523269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018513034A Active JP6610776B2 (ja) | 2017-03-15 | 2018-03-08 | 接水部材の洗浄液および洗浄方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6610776B2 (ja) |
CN (1) | CN110248723B (ja) |
TW (1) | TWI734898B (ja) |
WO (1) | WO2018168641A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110449033A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-15 | 湖北中泉环保技术有限公司 | 超滤膜表面有机沉积物的清洗方法 |
CN114940906B (zh) * | 2022-05-13 | 2023-10-10 | 武汉汉烯科技有限公司 | 一种适用于多相金属矿物的高效腐蚀剂及制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07124559A (ja) * | 1993-11-08 | 1995-05-16 | Toyobo Co Ltd | 海水淡水化プロセスにおける被処理水の殺菌方法 |
JP3832399B2 (ja) * | 2001-08-28 | 2006-10-11 | 栗田工業株式会社 | 殺菌殺藻剤組成物及び水系の殺菌殺藻方法 |
JP5806793B2 (ja) * | 2008-02-21 | 2015-11-10 | 栗田工業株式会社 | 水系処理剤の濃度制御方法 |
EP2554050B9 (en) * | 2010-03-31 | 2018-10-03 | Kurita Water Industries Ltd. | Combined chlorine agent, and manufacturing method and method of use for same |
JP5835967B2 (ja) * | 2011-06-29 | 2015-12-24 | 伯東株式会社 | スライム剥離剤およびスライム剥離方法 |
TWI537046B (zh) * | 2011-07-06 | 2016-06-11 | 栗田工業股份有限公司 | 膜分離方法 |
US10307713B2 (en) * | 2012-05-30 | 2019-06-04 | Kurita Water Industries Ltd. | Agent and method for cleaning permeable membranes |
WO2014208599A1 (ja) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 三菱レイヨン株式会社 | 濾過膜の洗浄方法 |
JP5892136B2 (ja) * | 2013-09-24 | 2016-03-23 | 栗田工業株式会社 | 冷却水系の殺藻方法 |
JP6364751B2 (ja) * | 2013-11-19 | 2018-08-01 | 栗田工業株式会社 | 芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄剤及び洗浄方法 |
JP6090362B2 (ja) * | 2015-05-20 | 2017-03-08 | 栗田工業株式会社 | ポリアミド系逆浸透膜の洗浄液、および洗浄方法 |
-
2018
- 2018-03-08 JP JP2018513034A patent/JP6610776B2/ja active Active
- 2018-03-08 CN CN201880010367.8A patent/CN110248723B/zh active Active
- 2018-03-08 WO PCT/JP2018/008978 patent/WO2018168641A1/ja active Application Filing
- 2018-03-14 TW TW107108541A patent/TWI734898B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201902563A (zh) | 2019-01-16 |
CN110248723A (zh) | 2019-09-17 |
WO2018168641A1 (ja) | 2018-09-20 |
JPWO2018168641A1 (ja) | 2019-03-28 |
CN110248723B (zh) | 2020-09-11 |
TWI734898B (zh) | 2021-08-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI415801B (zh) | The treatment method and the processing device of the water containing the organic matter | |
US8557049B2 (en) | Process for cleaning substrates with oxidising agents and reducing agents | |
JP5691519B2 (ja) | 造水方法 | |
JP6459512B2 (ja) | 透過膜の洗浄方法 | |
KR101671168B1 (ko) | 활성탄용 슬라임 컨트롤제, 활성탄 장치에 대한 통수 방법, 유기물 함유수의 처리 방법 및 처리 장치 | |
US20060273038A1 (en) | Chemical cleaning for membranes | |
WO2012057188A1 (ja) | 造水方法および造水装置 | |
KR20160085860A (ko) | 막 분리 장치의 생물부착 억제를 위한 조성물 및 방법 | |
JP2008183510A (ja) | 浄化水の製造方法およびその製造装置 | |
JP6364751B2 (ja) | 芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄剤及び洗浄方法 | |
WO2016056453A1 (ja) | 逆浸透膜の洗浄剤、洗浄液、および洗浄方法 | |
TW201603876A (zh) | 過濾處理系統及過濾處理方法 | |
WO2013098479A1 (en) | Method for preventing microbial growth on filtration membrane | |
JP6610776B2 (ja) | 接水部材の洗浄液および洗浄方法 | |
JPH01104310A (ja) | 膜分離方法 | |
JP6379571B2 (ja) | 造水方法および造水装置 | |
JP6540154B2 (ja) | 逆浸透膜の洗浄方法 | |
JP2009112927A (ja) | 分離膜の改質方法、その方法により改質された分離膜、改質薬品、ならびに分離膜の改質に用いる装置 | |
JP2015123430A (ja) | 造水方法 | |
JP2015186773A (ja) | 造水方法および造水装置 | |
JP7141919B2 (ja) | 逆浸透膜処理方法、逆浸透膜処理システム、水処理方法、および水処理システム | |
JP7136385B1 (ja) | 芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄剤、洗浄液及び洗浄方法 | |
JP2928536B2 (ja) | 複合逆浸透膜分離装置の殺菌方法 | |
WO2023053504A1 (ja) | 芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄剤、洗浄液及び洗浄方法 | |
JP2015196104A (ja) | 活性炭の前処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180308 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181023 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181210 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190528 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190722 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190731 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191001 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191014 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6610776 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |