JP6540154B2 - 逆浸透膜の洗浄方法 - Google Patents
逆浸透膜の洗浄方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6540154B2 JP6540154B2 JP2015066772A JP2015066772A JP6540154B2 JP 6540154 B2 JP6540154 B2 JP 6540154B2 JP 2015066772 A JP2015066772 A JP 2015066772A JP 2015066772 A JP2015066772 A JP 2015066772A JP 6540154 B2 JP6540154 B2 JP 6540154B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- surfactant
- membrane
- cleaning
- aqueous solution
- permeable membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 100
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 title claims description 24
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 44
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 40
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 18
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 4
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecylbenzene;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004320 sodium erythorbate Substances 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N sodium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [Na+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
本発明は逆浸透膜などの水処理装置の透過膜を薬剤で洗浄する方法と、そのための洗浄剤とに関する。
ＴＯＣ１ｐｐｍ程度あるいはそれ以下の低有機物質濃度の海水を淡水化する用途に逆浸透膜が使用されている。海水淡水化用逆浸透膜装置の透過流束低下の主要因はスケールであることが多い。従って、酸洗浄でスケールを除去した後に、アルカリ洗浄で有機汚染物質を除去することにより、逆浸透膜の透過流束を回復させることができる。
逆浸透膜は、ＴＯＣ１ｐｐｍ以上の工業排水などを処理して、排水回収を行う用途にも用いられている。排水回収系の場合、逆浸透膜の被処理水は、生物処理水や、Ｆｅ系凝集剤を用いた凝集処理水であることが多く、生物処理水では、微生物の代謝物である多糖類やタンパク質などの有機系の汚染物質を含んでおり、ＴＯＣ値は１ｍｇ／Ｌ以上、通常は５〜５０ｍｇ／Ｌであることが多い。
また、排水回収系では、被処理水をＦｅ系凝集剤で処理した後、逆浸透膜で処理することがあるが、この場合、逆浸透膜給水には、凝集不良によるＦｅ系凝集剤や濁質が含まれることがある。
また、排水回収系では、被処理水をＦｅ系凝集剤で処理した後、逆浸透膜で処理することがあるが、この場合、逆浸透膜給水には、凝集不良によるＦｅ系凝集剤や濁質が含まれることがある。
有機汚染物質を含んだ被処理水を処理して汚染した膜を洗浄する方法として、特許文献１，２には、膜を酸洗浄した後、アルカリ洗浄する方法が記載されているが、最初の酸洗浄により、透過膜に付着していた有機物が難溶性ないしは難分解性となり、後段のアルカリ洗浄によって除去されにくくなることがある。
特許文献３には、膜をアルカリ洗浄した後、酸洗浄し、その後アルカリ洗浄する方法が記載されている。この方法では、汚染された透過膜をまずアルカリ水溶液と接触させ、有機汚染物質をある程度除去または分解させる。次いで、酸水溶液と接触させることにより、酸による有機汚染物質の不溶化ならびに汚染の強固化を防止しながらスケールを除去すると共に、スケールに覆われた有機汚染物質を表出させる。この酸洗浄の後、再び透過膜をアルカリ洗浄すると、この表出した有機汚染物質をアルカリにより除去することができる。このようにして、アルカリ洗浄、酸洗浄、アルカリ洗浄という順の３段階の洗浄を行うことにより、膜性能を回復させることが可能となる。しかしながら、膜が有機汚染物質、Ｆｅ化合物及び濁質で汚染されている場合には、特許文献３の方法でも膜性能は十分には回復しない。
本発明は、水処理によって汚染された透過膜、特に有機汚染物質、Ｆｅ化合物及び濁質で汚染された透過膜を十分に例えば新膜と同程度の透過流束となるまで回復させることができる透過膜の洗浄方法及びそのための洗浄剤を提供することを目的とするものである。
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、界面活性剤含有アルカリ水溶液によるアルカリ洗浄後、シュウ酸水溶液により酸洗浄することにより、上記課題を解決することができることを見出した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
［１］ 水処理膜装置の透過膜を洗浄する方法において、該透過膜を、界面活性剤含有アルカリ水溶液と接触させる第１工程と、その後、該透過膜をシュウ酸水溶液と接触させる第２工程とを有することを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［２］ ［１］において、該透過膜が逆浸透膜であることを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［３］ ［１］又は［２］において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液のｐＨが１０以上であり、前記シュウ酸水溶液のｐＨが４以下であり、前記第１工程における界面活性剤含有アルカリ水溶液と透過膜との接触時間が１〜４８時間であり、前記第２工程における透過膜とシュウ酸水溶液との接触時間が１〜４８時間であることを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［４］ ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、アニオン界面活性剤を０．００１〜０．２重量％含むことを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［５］ ［１］ないし［４］のいずれかにおいて、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、更に、リン酸及び／又はリン酸塩を０．０１〜５重量％含むことを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［６］ ［１］ないし［５］のいずれかにおいて、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、更に還元剤を０．００１〜０．２重量％含むことを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［７］ ［１］ないし［６］のいずれかにおいて、前記透過膜は、ＴＯＣ１ｍｇ／Ｌ以上、濁度５ＮＴＵ．以上、Ｆｅ濃度０．１ｍｇ／Ｌ以上の被処理水を、該透過膜の単位膜面積（ｍ２）当たり０．５ｍ３以上処理することにより汚染されたものであることを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［８］ ［７］において、前記被処理水の少なくとも一部は染色排水の生物処理水であることを特徴とする透過膜の洗浄方法。
［９］ 界面活性剤含有アルカリ水溶液と、シュウ酸水溶液との２剤からなる透過膜用洗浄剤。
［１０］ ［９］において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、更に、リン酸及び／又はリン酸塩を含むことを特徴とする透過膜用洗浄剤。
［１１］ ［９］又は［１０］において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、更に還元剤を含むことを特徴とする透過膜用洗浄剤。
本発明の透過膜の洗浄方法及び洗浄剤によると、水処理によって汚染された透過膜を十分に例えば新膜と同程度の透過流束となるまで回復させることができる。なお、第１工程の洗浄液にさらにリン酸塩を配合することにより、より効果的に透過膜を洗浄することができる。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明では、汚染された透過膜を界面活性剤含有アルカリ水溶液で洗浄する第１工程と、その後シュウ酸水溶液で洗浄する第２工程との少なくとも２工程によって洗浄する。
本発明方法によって洗浄される透過膜は特に限定されず、本発明は精密濾過膜や限外濾過膜にも適用されるが、好ましくは逆浸透膜に適用される。逆浸透膜の材質としては、例えば、ポリアミド、ポリスルホン、ポリイミド、セルロース系高分子などの有機膜、あるいはアルミナ、ジルコニア、ゼオライトなどの無機膜などが挙げられる。透過膜モジュールの形式に特に制限はなく、例えば、管状膜モジュール、平面膜モジュール、スパイラル膜モジュール、中空糸膜モジュールなどを挙げることができる。
本発明方法は、有機物質、濁質、及びＦｅ化合物を含有した排水を膜濾過した透過膜の洗浄に適用するのに好適であり、特に、染色排水の生物処理水のように、濁質とＦｅ化合物が混合する生物処理水を含む被処理水を膜濾過した透過膜の洗浄に適用するのに極めて好適である。詳しくは、本発明は、有機物質をＴＯＣとして１ｍｇ／Ｌ以上例えば１〜１００ｍｇ／Ｌ特に５〜５０ｍｇ／Ｌ程度、濁質を濁度として１〜１００ＮＴＵ．、特に５ＮＴＵ．以上、Ｆｅ化合物をＦｅとして０．０５〜１００ｍｇ／Ｌ、特に０．１ｍｇ／Ｌ以上含有する被処理水を、透過膜の単位膜面積（ｍ２）当り０．５ｍ３以上例えば５〜５０ｍ３程度膜分離処理することにより汚染された透過膜を洗浄する場合に好適である。
被処理水に含まれるＦｅ化合物としては、鉄系凝集剤由来の水酸化鉄や配管の鉄サビ、製造工程で添加される剤に由来するものなどが挙げられる。
第１工程に用いる洗浄液中の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤を用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウムなどの１種又は２種以上が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、多価アルコール脂肪酸エステルなど、低分子のものが挙げられ、例えば、グリセロールモノステアレートなどのグリセロール脂肪酸エステルが好適である。洗浄液中の界面活性剤濃度は０．００１〜０．２重量％特に０．０１〜０．１重量％程度が好ましい。
界面活性剤濃度が上記下限よりも少ないと十分な洗浄効果（有機汚染物質の分解ないし除去）が得られず、上記上限よりも多いと泡が発生し、ハンドリング性が悪くなる。
洗浄液のｐＨは１０以上特に１０〜１２程度が好ましい。ｐＨは１０以上で、高いほど効果は上がるが、逆浸透膜に適用する場合には、劣化の恐れがあるため、１０〜１２程度とすることが好ましい。
ｐＨが上記下限よりも低いと十分な洗浄効果（有機汚染物質の分解ないし除去）が得られず、上記上限よりも高いと濁質分の除去効果は上がるが、膜によっては劣化が生じてしまうので、洗浄液のｐＨが上記範囲となるようにアルカリを添加する。
第１工程に用いる洗浄液中のアルカリとしては、どのようなものでも使用できるが、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等が好適に使用できる。なお、Ｃａを含むアルカリを用いる場合には、第２工程で使用するシュウ酸によりスケールの要因となる可能性があるため、濃度を調整するか、使用を避けることがより好適である。
界面活性剤濃度が上記下限よりも少ないと十分な洗浄効果（有機汚染物質の分解ないし除去）が得られず、上記上限よりも多いと泡が発生し、ハンドリング性が悪くなる。
洗浄液のｐＨは１０以上特に１０〜１２程度が好ましい。ｐＨは１０以上で、高いほど効果は上がるが、逆浸透膜に適用する場合には、劣化の恐れがあるため、１０〜１２程度とすることが好ましい。
ｐＨが上記下限よりも低いと十分な洗浄効果（有機汚染物質の分解ないし除去）が得られず、上記上限よりも高いと濁質分の除去効果は上がるが、膜によっては劣化が生じてしまうので、洗浄液のｐＨが上記範囲となるようにアルカリを添加する。
第１工程に用いる洗浄液中のアルカリとしては、どのようなものでも使用できるが、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等が好適に使用できる。なお、Ｃａを含むアルカリを用いる場合には、第２工程で使用するシュウ酸によりスケールの要因となる可能性があるため、濃度を調整するか、使用を避けることがより好適である。
スケール分散効果を高めるために、第１工程で用いる界面活性剤含有アルカリ水溶液に、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びその塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸及びその塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸及びその塩、ホスホノブタントリカルボン酸及びその塩などのホスホン酸及びホスホン酸塩、ヘキサメタリン酸及びその塩、トリポリリン酸及びその塩などの無機重合リン酸及び無機重合リン酸塩の少なくとも１種のリン酸及び／又はリン酸塩（リン酸塩としては、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。）を０．０１〜５重量％特に０．０１〜１．０重量％程度添加してもよい。
また、スライム（微生物）の付着により汚染した膜を洗浄する場合、第１工程で用いる界面活性剤含有アルカリ水溶液に対し、還元剤を配合してもよい。還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム（これらの塩はナトリウム塩以外のアルカリ金属塩であってもよい。）、システイン、ヒドラジンなどの１種又は２種以上が挙げられる。還元剤の配合量は０．２重量％以下、例えば０．００１〜０．２重量％が好ましく、０．０１〜０．１重量％程度とすることがより好ましい。
また、膜汚染物質の剥離効果を高めるために、第１工程で用いる界面活性剤含有アルカリ水溶液に、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＥＧＴＡ（エチレングリコールビス（アミノエチルエーテル）四酢酸）、ＩＤＡ（イミノ二酢酸）等のキレート剤の１種又は２種以上を０．００１〜１重量％程度添加してもよい。
第２工程で用いるシュウ酸はＦｅとの錯安定度係数が高いため、キレート効果が高く、Ｆｅ化合物の剥離効果が高い。第２工程で用いるシュウ酸水溶液中のシュウ酸濃度は０．０１〜２重量％、特に０．０５〜１重量％程度が好ましく、ｐＨは４以下、特に２以下が好ましい。シュウ酸濃度が下限より低いと、十分な洗浄効果（Ｆｅ化合物の剥離効果）が得られない。シュウ酸濃度の上限は、シュウ酸溶解量の上限により決定する。
透過膜を界面活性剤含有アルカリ水溶液又はシュウ酸水溶液で洗浄するには、この透過膜を備えた膜分離装置に界面活性剤含有アルカリ水溶液やシュウ酸水溶液を通水してもよく、透過膜を水処理装置から取り出して洗浄してもよい。
界面活性剤含有アルカリ水溶液又はシュウ酸水溶液は、透過膜の１次側にのみ流通されてもよく、１次側から２次側に透過するように通水されてもよく、逆に２次側から１次側に透過するように通水されてもよい。また、透過膜が界面活性剤含有アルカリ水溶液又はシュウ酸水溶液中に浸漬されるようにしてもよい。界面活性剤含有アルカリ水溶液又はシュウ酸水溶液は、透過膜と接触すればよく、この接触の形態はこれら以外の形態であってもよい。
第１工程の洗浄時間は１〜４８時間特に１０〜２０時間程度が好ましく、第２工程の洗浄時間は１〜４８時間特に１０〜２０時間程度が好ましい。
第１工程及び第２工程の洗浄時の温度は常温でよく、例えば１５〜３０℃程度の温度でよい。
なお、最初の界面活性剤含有アルカリ水溶液による洗浄に先立って、水逆洗など、透過膜を水で洗浄することにより、付着物を剥離させるようにしてもよい。
本発明によれば、界面活性剤含有アルカリ水溶液を用いたアルカリ洗浄とシュウ酸水溶液を用いた酸洗浄との２工程で、十分な洗浄効果を得ることができる。
本発明によれば、界面活性剤含有アルカリ水溶液を用いたアルカリ洗浄とシュウ酸水溶液を用いた酸洗浄との２工程で、十分な洗浄効果を得ることができる。
［実施例１］
透過膜として日東電工製逆浸透膜「ＥＳ−２０−Ｄ８」（新膜の純水透過流束は操作圧力０．７５ＭＰａで１．０ｍ３／ｍ２／ｄ、モジュール間差圧は１ベッセル６エレメント、ブライン水量３．６ｍ３／ｈで０．１２ＭＰａ／ベッセル）を洗浄した。この逆浸透膜は、総合下水処理場で生活排水と染色工場排水生物処理水との混合排水（ＴＯＣ１０ｍｇ／Ｌ、濁度８ＮＴＵ．、Ｆｅ濃度０．２ｍｇ／Ｌ）を原水とした純水製造工程の膜濾過工程で１年間使用され、原水を単位膜面積（ｍ２）当り０．８ｍ３処理することにより、純水透過流束が０．１２ｍ／ｄ程度まで低下し、モジュール間差圧が０．４２ＭＰａ程度まで上昇したものである。
透過膜として日東電工製逆浸透膜「ＥＳ−２０−Ｄ８」（新膜の純水透過流束は操作圧力０．７５ＭＰａで１．０ｍ３／ｍ２／ｄ、モジュール間差圧は１ベッセル６エレメント、ブライン水量３．６ｍ３／ｈで０．１２ＭＰａ／ベッセル）を洗浄した。この逆浸透膜は、総合下水処理場で生活排水と染色工場排水生物処理水との混合排水（ＴＯＣ１０ｍｇ／Ｌ、濁度８ＮＴＵ．、Ｆｅ濃度０．２ｍｇ／Ｌ）を原水とした純水製造工程の膜濾過工程で１年間使用され、原水を単位膜面積（ｍ２）当り０．８ｍ３処理することにより、純水透過流束が０．１２ｍ／ｄ程度まで低下し、モジュール間差圧が０．４２ＭＰａ程度まで上昇したものである。
この汚染された逆浸透膜を界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）により洗浄した後、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）で洗浄した。界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液は、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウムを０．０５重量％、リン酸塩としてヘキサメタリン酸ナトリウムを０．１重量％、還元剤として亜硫酸ナトリウムを０．０１重量％含んでいる。
洗浄は、各洗浄工程とも、逆浸透膜を洗浄液に２０時間浸漬することにより行った。界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液による洗浄のアルカリ洗浄工程、シュウ酸水溶液による洗浄の酸洗浄工程後、純水の透過流束およびモジュール間差圧をそれぞれ測定し、回復の度合いを確認した。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表１に示す。
［実施例２］
実施例１において、酸洗浄に０．０５重量％のシュウ酸水溶液を用いたこと以外は同一条件にて洗浄を行った。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧の測定結果を表２に示す。
実施例１において、酸洗浄に０．０５重量％のシュウ酸水溶液を用いたこと以外は同一条件にて洗浄を行った。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧の測定結果を表２に示す。
［実施例３］
実施例１において、アルカリ洗浄に、リン酸塩と還元剤を含まない界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）を用いたこと以外は同一条件にて洗浄を行った。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧の測定結果を表３に示す。
実施例１において、アルカリ洗浄に、リン酸塩と還元剤を含まない界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）を用いたこと以外は同一条件にて洗浄を行った。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧の測定結果を表３に示す。
［実施例４］
実施例１において、アルカリ洗浄に用いる界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウムの代りにグリセロールモノステアレートを０．０５重量％含有させた界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）を用いたこと以外は同一条件にて洗浄を行った。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧の測定結果を表４に示す。
実施例１において、アルカリ洗浄に用いる界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウムの代りにグリセロールモノステアレートを０．０５重量％含有させた界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）を用いたこと以外は同一条件にて洗浄を行った。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧の測定結果を表４に示す。
［比較例１］
実施例１において、洗浄順番を逆転し、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）、界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の順で洗浄した。酸、アルカリ洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表５に示す。
実施例１において、洗浄順番を逆転し、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）、界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の順で洗浄した。酸、アルカリ洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表５に示す。
［比較例２］
実施例１において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに１重量％硝酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。アルカリ洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表６に示す。
実施例１において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに１重量％硝酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。アルカリ洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表６に示す。
［比較例３］
実施例１において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに０．１重量％クエン酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。アルカリ洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表７に示す。
実施例１において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに０．１重量％クエン酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。アルカリ洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表７に示す。
［比較例４］
実施例１において、界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の代りに、界面活性剤、リン酸塩及び還元剤を含まない水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）を用いたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。酸洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表８に示す。
実施例１において、界面活性剤含有水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の代りに、界面活性剤、リン酸塩及び還元剤を含まない水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）を用いたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。酸洗浄液の含有成分は実施例１と同じである。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表８に示す。
［比較例５］
比較例４において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに１重量％硝酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表９に示す。
比較例４において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに１重量％硝酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表９に示す。
［比較例６］
比較例４において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに０．１重量％クエン酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表１０に示す。
比較例４において、０．１重量％シュウ酸水溶液（ｐＨ２）による洗浄の代りに０．１重量％クエン酸水溶液を用いた洗浄としたこと以外は同一条件にて透過膜を洗浄した。各洗浄後の給水圧力０．７５ＭＰａにおける純水透過流束及びモジュール間差圧を表１０に示す。
表１〜１０より明らかな通り、本発明によると、透過流束、モジュール差圧を新膜の８５％以上にまで回復させることができる。
Claims (7)
- 水処理膜装置の透過膜を洗浄する方法において、該透過膜を、界面活性剤含有アルカリ水溶液と接触させる第１工程と、その後、該透過膜をシュウ酸水溶液と接触させる第２工程とを有するし、
該透過膜が逆浸透膜であり、
該界面活性剤含有アルカリ水溶液中のアルカリがＮａＯＨ、ＫＯＨから選ばれるアルカリであり、該界面活性剤含有アルカリ水溶液の界面活性剤濃度が０．００１〜０．２重量％であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。 - 請求項１において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液のｐＨが１０以上であり、前記シュウ酸水溶液のｐＨが４以下であり、前記第１工程における界面活性剤含有アルカリ水溶液と透過膜との接触時間が１〜４８時間であり、前記第２工程における透過膜とシュウ酸水溶液との接触時間が１〜４８時間であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
- 請求項１又は２において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、アニオン界面活性剤を０．００１〜０．２重量％含むことを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
- 請求項１ないし３のいずれか１項において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、更に、リン酸及び／又はリン酸塩を０．０１〜５重量％含むことを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
- 請求項１ないし４のいずれか１項において、前記界面活性剤含有アルカリ水溶液は、更に還元剤を０．００１〜０．２重量％含むことを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
- 請求項１ないし５のいずれか１項において、前記透過膜は、ＴＯＣ１ｍｇ／Ｌ以上、濁度５ＮＴＵ．以上、Ｆｅ濃度０．１ｍｇ／Ｌ以上の被処理水を、該透過膜の単位膜面積（ｍ２）当たり０．５ｍ３以上処理することにより汚染されたものであることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
- 請求項６において、前記被処理水の少なくとも一部は染色排水の生物処理水であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015066772A JP6540154B2 (ja) | 2015-03-27 | 2015-03-27 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015066772A JP6540154B2 (ja) | 2015-03-27 | 2015-03-27 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016185514A JP2016185514A (ja) | 2016-10-27 |
| JP6540154B2 true JP6540154B2 (ja) | 2019-07-10 |
Family
ID=57202828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015066772A Active JP6540154B2 (ja) | 2015-03-27 | 2015-03-27 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6540154B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6844281B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-03-17 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
| JP6848482B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-03-24 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
| CN113786736A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-12-14 | 济川药业集团有限公司 | 一种陶瓷膜清洗剂及其使用方法和用途 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1066972A (ja) * | 1996-08-28 | 1998-03-10 | Nomura Micro Sci Co Ltd | 水処理用分離膜の洗浄回生方法 |
| JPH1110142A (ja) * | 1997-06-23 | 1999-01-19 | Toray Ind Inc | 排水の処理方法 |
| JP2002336661A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-26 | Toray Ind Inc | 分離膜の洗浄方法 |
| JP2005000801A (ja) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Hiroaki Hasegawa | 廃水処理方法 |
| JP4631287B2 (ja) * | 2004-02-10 | 2011-02-16 | 栗田工業株式会社 | 透過膜の洗浄方法 |
| JP2005238135A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Nitto Denko Corp | 膜分離装置の洗浄方法 |
| JP2006212491A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Miyama Kk | 廃水処理方法 |
| JP2007253076A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Kurita Water Ind Ltd | 着色排水の脱色処理方法及び脱色処理剤 |
| JPWO2008059824A1 (ja) * | 2006-11-16 | 2010-03-04 | 栗田工業株式会社 | 水処理装置および水処理方法 |
| EP2633898A4 (en) * | 2010-10-27 | 2014-10-01 | Toray Industries | HOLLOW FIBER MEMBRANE FILTRATION DEVICE AND METHOD FOR WASHING A HOLLOW FIBER MEMBRANE MODULE |
| JP6289802B2 (ja) * | 2011-07-06 | 2018-03-07 | 三菱ケミカル株式会社 | 濾過膜洗浄剤および濾過膜の洗浄方法 |
| CN103949163B (zh) * | 2014-04-25 | 2016-01-27 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 污水回用中浸没式超滤膜的清洗方法 |
-
2015
- 2015-03-27 JP JP2015066772A patent/JP6540154B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016185514A (ja) | 2016-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5757089B2 (ja) | 有機物含有水の処理方法及び処理装置 | |
| AU2008233867B2 (en) | Cleaning agent for separation membrane, process for preparing the cleaning agent, and cleaning method | |
| JP2007130523A (ja) | 水処理システムにおける膜洗浄方法 | |
| JPH1066972A (ja) | 水処理用分離膜の洗浄回生方法 | |
| CN112074338B (zh) | 过滤器的清洗方法以及海水淡化方法 | |
| JP5050605B2 (ja) | 有機物処理方法及び有機物処理装置 | |
| JP6540154B2 (ja) | 逆浸透膜の洗浄方法 | |
| JP4496795B2 (ja) | 有機物含有排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP2015229146A (ja) | 膜モジュールの洗浄方法 | |
| KR20070086259A (ko) | 여과막 세정 방법 | |
| JP5339054B2 (ja) | 水処理方法 | |
| JP2011104504A (ja) | 水処理設備の洗浄方法 | |
| TWI734898B (zh) | 接水構件的洗淨液、洗淨劑及洗淨方法 | |
| WO2007026867A1 (ja) | 分離膜洗浄用組成物 | |
| JP4631287B2 (ja) | 透過膜の洗浄方法 | |
| JP4899565B2 (ja) | 水処理装置及び水処理方法 | |
| JP2006281174A (ja) | 排水のリサイクル処理方法及び排水リサイクル処理装置並びに排水リサイクル処理システム | |
| CN111556852B (zh) | 部件的再生方法以及海水淡化方法 | |
| WO2012057176A1 (ja) | 水処理方法および造水方法 | |
| JP3906855B2 (ja) | 有機物及び酸化剤含有排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP2018122206A (ja) | 逆浸透膜の洗浄方法 | |
| JPH05168873A (ja) | ろ過膜の処理能力維持方法 | |
| WO2014126577A1 (en) | Composition and method for cleaning silica fouled membranes | |
| JP2003164737A (ja) | 分離膜の洗浄方法及びその装置 | |
| JP2005103510A (ja) | 薬液洗浄方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180223 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180905 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180918 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181031 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190402 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190417 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190514 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190527 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6540154 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |