JP6464262B2

JP6464262B2 - コポリカーボネートおよびその製造方法

Info

Publication number: JP6464262B2
Application number: JP2017522361A
Authority: JP
Inventors: イ、キ−チェ; ソン、ヨン−ウク; ホン、ム−ホ; パン、ヒョン−ミン; パク、チョン−チュン
Original assignee: エルジー・ケム・リミテッド
Priority date: 2015-09-01
Filing date: 2016-08-17
Publication date: 2019-02-06
Anticipated expiration: 2036-08-17
Also published as: KR20170027256A; EP3187523A4; EP3187523A1; US10017608B2; US20170298177A1; PL3187523T3; TWI769140B; CN107108877A; EP3187523B1; CN107108877B; JP2018509486A; TW201714916A; KR101859160B1

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１５年９月１日付韓国特許出願第１０−２０１５−０１２３７０７号および２０１６年２月１８日付韓国特許出願第１０−２０１６−００１９０９１号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。

本発明は、機械的物性に優れると共に、耐候性にも優れたコポリカーボネートとその製造方法に関する。

ポリカーボネート樹脂は、優れた衝撃強度、寸法安定性、耐熱性および透明性などの物性により電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材、光学部品などの分野に多様に用いられている高分子素材である。

このようなポリカーボネート樹脂は、最近、応用分野が拡大することに伴い、ポリカーボネート樹脂固有の物性は維持しながらも耐熱性と耐候性などが向上した新規な構造のコポリカーボネートの開発が要求されている。

そのために、２種以上の互いに異なる構造の芳香族ジオールを共重合して構造が異なる単位体をポリカーボネートの主鎖に導入して所望の物性を得ようとする研究が試みられている。しかし、大部分の技術が生産単価が高く、耐薬品性や衝撃強度などが増加すれば反対に透明性が低下し、透明性が向上すれば耐薬品性や衝撃強度などが低下するなどの限界がある。

そこで、硬度などの機械的物性に優れると共に、耐候性にも優れた新規な構造のコポリカーボネートに対する研究開発が依然として必要な実情である。

本発明の目的は、機械的物性に優れると共に、耐候性にも優れたコポリカーボネートと、その製造方法を提供することにある。

本発明は、下記の化学式１で表される繰り返し単位および下記の化学式２で表される繰り返し単位を含み、重量平均分子量が１，０００乃至１００，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリカーボネートを提供する。

また、本発明は、下記の化学式３で表される化合物、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体を含む組成物を重合する段階；を含む、前記コポリカーボネートの製造方法を提供する。

また、本発明は、前記コポリカーボネートで製造される成形品を提供する。

以下、発明の具体的な実施形態に係るコポリカーボネート、その製造方法および成形品についてより詳細に説明する。

発明の一実施形態によれば、下記の化学式１で表される繰り返し単位および下記の化学式２で表される繰り返し単位を含み、重量平均分子量が１，０００乃至１００，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリカーボネートが提供され得る。

前記化学式１で、
Ｒ₁乃至Ｒ₈は、それぞれ独立して、水素またはＣ_1-10アルキルであり、
Ｙは、Ｃ_1-10アルキレンであり、
Ｚは、結合、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−であり、
Ｘ₁乃至Ｘ₂は、それぞれ独立して、非置換されたりまたはフェニルで置換されたＣ_1-10アルキレン、非置換されたりまたはＣ_1-10アルキルで置換されたＣ_3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯであり、

前記化学式２で、
Ｒ₉乃至Ｒ₁₂は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_1-10アルキル、Ｃ_1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ₃は、非置換されたりまたはフェニルで置換されたＣ_1-10アルキレン、非置換されたりまたはＣ_1-10アルキルで置換されたＣ_3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯである。

特に、前記コポリカーボネートは、チオ（Ｔｈｉｏ）作用基を中心にアルキル鎖（Ａｌｋｙｌｃｈａｉｎ）が連結された作用基を含むため、従来のポリカーボネートが有する固有の特性である耐衝撃性、透明性、耐熱性などに優れると共に、優れた流動性および耐候性特性などを追加的に示すことができる。

この時、前記Ｙは、Ｃ_1-5アルキレンであることが好ましい。

また、前記Ｒ₁乃至Ｒ₈は、それぞれ独立して、水素、またはＣ_1-4アルキルであることが好ましい。

そして、前記Ｒ₉乃至Ｒ₁₂は、それぞれ独立して、水素、メチル、クロロ、またはブロモである。また好ましくは、Ｘ₁乃至Ｘ₃は、それぞれ独立して、非置換されたりまたはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ_1-10アルキレンであり、より好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル、１−フェニルエタン−１，１−ジイル、またはジフェニルメチレンである。また好ましくは、Ｘ₁乃至Ｘ₃は、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯである。

また、前記化学式１で表される繰り返し単位と、化学式２で表される繰り返し単位のモル比は、１：０．００１乃至１：１、好ましくは１：０．００１乃至１：０．３であってもよい。

前記化学式１で表される繰り返し単位は、流動性および耐候性に優れた特徴があり、化学式２で表される繰り返し単位は、透明性と耐衝撃性に優れた特徴があるが、これらを前記モル比に含む時、製造されるコポリカーボネートがより優秀な機械的物性、流動性および耐候性を示すことができるため好ましい。

また、前記コポリカーボネートは、重量平均分子量が１，０００乃至１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００乃至１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０，０００乃至４０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。

また、前記コポリカーボネートは、ＡＳＴＭＧ１５５に準拠して測定した黄色度変化量（ｄＹＩ）が２０以下、好ましくは１乃至１５、より好ましくは３乃至１３であってもよい。

一方、発明の他の実施形態によれば、下記の化学式３で表される化合物、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体を含む組成物を重合する段階；を含む、前記コポリカーボネートの製造方法が提供され得る。

前記化学式３で、
Ｒ₁乃至Ｒ₈は、それぞれ独立して、水素またはＣ_1-10アルキルであり、
Ｙは、Ｃ_1-10アルキレンであり、
Ｚは、結合、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−であり、
Ｘ₁乃至Ｘ₂は、非置換されたりまたはフェニルで置換されたＣ_1-10アルキレン、非置換されたりまたはＣ_1-10アルキルで置換されたＣ_3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯである。

そして、前記芳香族ジオール化合物は、化学式４で表される化合物であって、前記化学式２に対応する。

前記化学式４で、Ｘ₃およびＲ₉乃至Ｒ₁₂は、前記化学式２の定義と同意義である。

前記芳香族ジオール化合物の具体的な例として、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンからなる群より選択された１種以上の化合物を含むことができる。

また、前記カーボネート前駆体は、前記化学式３で表される化合物および前記化学式４で表される化合物を連結する役割を果たすものであり、その具体的な例としてホスゲン、トリホスゲン、ジホスゲン、ブロモホスゲン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネートまたはビスハロホルメートが挙げられる。

前記重合時、前記化学式３で表される化合物は、前記組成物１００重量％に対して０．１重量％以上、１重量％以上、または３重量％以上であり、２０重量％以下、１０重量％以下、または７重量％以下を用いることができる。

また、前記芳香族ジオール化合物は、前記組成物１００重量％に対して４０重量％以上、５０重量％以上、または５５重量％以上であり、８０重量％以下、７０重量％以下、または６５重量％以下を用いることができる。

また、前記カーボネート前駆体は、前記組成物１００重量％に対して１０重量％以上、２０重量％以上、または３０重量％であり、６０重量％以下、５０重量％以下、または４０重量％以下を用いることができる。

この時、前記重合は、界面重合で行うことが好ましく、界面重合時に常圧と低い温度で重合反応が可能であり、分子量調節が容易である。

前記重合温度は、０℃乃至４０℃、反応時間は１０分乃至５時間が好ましい。また、反応中のｐＨは９以上または１１以上に維持することが好ましい。

前記重合に用いることができる溶媒としては、当業界でコポリカーボネートの重合に用いられる溶媒であれば特に制限されず、一例としてメチレンクロライド、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を用いることができる。

また、前記重合は、酸結合剤の存在下に行うことが好ましく、前記酸結合剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物を用いることができる。

また、前記重合時にコポリカーボネートの分子量調節のために、分子量調節剤の存在下に重合することが好ましい。前記分子量調節剤としてＣ_1-20アルキルフェノールを用いることができ、その具体的な例としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールまたはトリアコンチルフェノールが挙げられる。前記分子量調節剤は、重合開始前、重合開始中または重合開始後に投入することができる。前記分子量調節剤は、前記芳香族ジオール化合物１００重量部に対して０．０１乃至１０重量部、好ましくは０．１乃至６重量部を用いることができ、この範囲内で所望の分子量を得ることができる。

また、前記重合反応の促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイドなどの３次アミン化合物、４次アンモニウム化合物、４次ホスホニウム化合物などのような反応促進剤を追加的に用いることができる。

発明のまた他の実施形態によれば、前記コポリカーボネートで製造される成形品が提供され得る。前述したとおり、前記化学式１で表される繰り返し単位を含むコポリカーボネートは、機械的物性に優れると共に、耐候性も向上して従来用いられていたコポリカーボネートで製造される成形品に比べて応用分野が広い。

前記成形品は、本発明によるコポリカーボネート以外に、必要に応じて酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料および染料からなる群より選択された１種以上を追加的に含むことができる。

前記成形品の製造方法の一例として、本発明によるコポリカーボネートとその他添加剤をミキサーを利用してよく混合した後、押出機で押出成形してペレットで製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機で射出する段階を含むことができる。

本発明によれば、機械的物性に優れると共に、耐候性にも優れたコポリカーボネートとこれを製造できる方法が提供され得る。

実施例１で製造した化合物の¹Ｈ−ＮＭＲグラフである。実施例１で製造したコポリカーボネートの¹Ｈ−ＮＭＲグラフである。

発明を下記の実施例でより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記の実施例により限定されるのではない。

実施例：コポリカーボネートの製造
実施例１
（１）ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅの製造

３，３’−チオジプロピオン酸（３，３’−Ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎｉｃａｃｉｄ）５ｇを丸いフラスコにメチレンクロライド溶媒５０ｍｌに溶解した後、常温でオキサリルクロライド７．４７ｇおよびＤＭＦ０．００１ｇを滴加して４時間程度常温で攪拌し、減圧回転蒸発器を通じて溶媒を除去して３，３−Ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅを得た。そして、得た３，３’−Ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅを他の精製過程なしにジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）５０ｍｌに溶かした後、ビスフェノールＡ（ＢｉｓｐｈｅｎｏｌＡ）１３．１２ｇとＮａＯＨ２．３ｇおよび水５０ｍｌに徐々に添加して２４時間常温で攪拌した。ＨＣｌ５０ｍｌを添加して反応を終結した後、水とジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で洗浄した。最終化合物であるｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅを最終収率８５％に得た。

前記化合物の¹Ｈ−ＮＭＲは図１に示した。

（２）コポリカーボネート樹脂の製造
窒素パージとコンデンサが備えられ、サーキュレーター（ｃｉｒｃｕｌａｔｏｒ）で常温維持が可能な２Ｌのメイン反応器に水６２０ｇ、ＢＰＡ１１６．２４ｇ、前記（１）で製造したｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ０．６ｇ、ＮａＯＨ１０２．５ｇ、ＭｅＣｌ₂２００ｍｌを投入し、数分間攪拌した。

窒素パージを中止して１Ｌの丸底フラスコにトリホスゲン６２ｇとＭｅＣｌ₂１２０ｇを入れてトリホスゲンを溶解した後、溶解されたトリホスゲン溶液を徐々にＢＰＡ溶液が溶けているメイン反応器に投入し、投入が完了するとＰＴＢＰ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）２．２８ｇを入れて１０余分間攪拌した。攪拌が完了した後、４０重量％のＮａＯＨ水溶液９７ｇを入れた後、カップリング剤としてＴＥＡ１．１６ｇを投入した。この時、反応ｐＨは１１〜１３を維持した。十分に反応が行われるように時間を置いて反応を終結するためにＨＣｌを投入してｐＨを３〜４に落とした。そして、攪拌を中止してポリマー層と水層を分離した後、水層は除去し、純粋なＨ₂Ｏを再び投入して水洗する過程を３〜５回繰り返して行った。

水洗が完全に行われると、ポリマー層のみを抽出し、メタノール、Ｈ₂Ｏなどを利用した非溶媒を用いて再沈法でポリマー結晶体を得た。この時、製造されたポリカーボネートは、重量平均分子量が３１，０００ｇ／ｍｏｌであった。

このように製造したコポリカーボネートの¹Ｈ−ＮＭＲは図２に示した。

実施例２
ＢＰＡの使用量を１１５．５ｇに変更し、ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅの使用量を２．４ｇに変更したことを除き、前記実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

実施例３
ＢＰＡの使用量を１１４．２ｇに変更し、ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅの使用量を５．８ｇに変更したことを除き、前記実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

実施例４
ＢＰＡの使用量を１１１．６ｇに変更し、ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅの使用量を１２．６ｇに変更したことを除き、前記実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

実施例５
ＰＴＢＰの使用量を１．９７ｇに変更したことを除き、前記実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

実施例６
ＰＴＢＰの使用量を３．４１ｇに変更したことを除き、前記実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

比較例１
ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅを用いず、ＢＰＡを１１６．４７ｇ用いたことを除き、実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

比較例２
ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅを用いず、ＢＰＡを１１６．４７ｇ用い、ＰＴＢＰを１．９７ｇ用いたことを除き、実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

比較例３
ｂｉｓ−（４−（２−（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）３，３’−ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅを用いず、ＢＰＡを１１６．４７ｇ用い、ＰＴＢＰを３．４１ｇ用いたことを除き、実施例１と同様な方法でポリカーボネートを製造した。

実験例：コポリカーボネートの物性評価
前記実施例１および比較例１で製造したポリカーボネートの射出試片の特性を下記の方法で測定し、その結果を表１に示した。

＊重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）：Ａｇｉｌｅｎｔ１２００ｓｅｒｉｅｓを利用して、ＰＣｓｔａｎｄａｒｄで検量して測定した。

＊流れ（ＭＩ）：ＡＳＴＭＤ１２３８（３００℃、１．２ｋｇ条件）に基づいて測定した。

＊ガラス転移温度（Ｔｇ、℃）：示差走査熱量分析器（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）
＊衝撃強度（ＩＭＰ、Ｊ／ｍ）：ＡＳＴＭＤ２５６（１／８ｉｎｃｈ、ＮｏｔｃｈｅｄＩｚｏｄ）に準拠して２３℃で測定した。

＊耐候性（ｄＹＩ、５００ｔｉｍｅ）：キセノンウェザオメータ（ＸｅｎｏｎＷｈｅｔｈｅｒＯｍｅｔｅｒ）を利用してＡＳＴＭＧ１５５に準拠して試片の黄色度（ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘ）の変化量（ｄＹＩ）を測定した。

前記表１を参照すると、実施例１で製造したコポリカーボネートは、一般的なポリカーボネートである比較例１と比較して同等の水準の衝撃強度を示すだけでなく、非常に優れた流れ性を示すことを確認できる。

また、このような実施例のコポリカーボネートは、ポリカーボネート樹脂固有の物性は維持しながらも、各種気候に耐える性質である耐候性が非常に優れているため、電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材のような多様な分野への適用が容易である。

Claims

下記の化学式１で表される繰り返し単位および下記の化学式２で表される繰り返し単位からなり、
重量平均分子量が１，０００乃至１００，０００ｇ／ｍｏｌである、コポリカーボネート。

（前記化学式１で、
Ｒ₁乃至Ｒ₈は、それぞれ独立して、水素またはＣ_1-10アルキルであり、
Ｙは、Ｃ_1-10アルキレンであり、
Ｚは、単結合、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−であり、
Ｘ₁乃至Ｘ₂は、それぞれ独立して、非置換されたりまたはフェニルで置換されたＣ_1-10アルキレン、非置換されたりまたはＣ_1-10アルキルで置換されたＣ_3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯである。）

（前記化学式２で、
Ｒ₉乃至Ｒ₁₂は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_1-10アルキル、Ｃ_1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ₃は、非置換されたりまたはフェニルで置換されたＣ_1-10アルキレン、非置換されたりまたはＣ_1-10アルキルで置換されたＣ_3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯである。）
Ｙは、Ｃ_1-5アルキレンであることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート。
前記Ｒ₁乃至Ｒ₈は、それぞれ独立して、水素、またはＣ_1-4アルキルであることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリカーボネート。
前記化学式２で表される繰り返し単位と、化学式１で表される繰り返し単位のモル比は、１：０．００１乃至１：１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
ＡＳＴＭＧ１５５に準拠して測定した黄色度変化量（ｄＹＩ）が２０以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
下記の化学式３で表される化合物、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体を含む組成物を重合する段階；を含む、請求項１に記載のコポリカーボネートの製造方法。

（前記化学式３で、
Ｒ₁乃至Ｒ₈は、それぞれ独立して、水素またはＣ_1-10アルキルであり、
Ｙは、Ｃ_1-10アルキレンであり、
Ｚは、単結合、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−であり、
Ｘ₁乃至Ｘ₂は、非置換されたりまたはフェニルで置換されたＣ_1-10アルキレン、非置換されたりまたはＣ_1-10アルキルで置換されたＣ_3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、またはＣＯである。）
前記化学式３で表される化合物は、前記組成物１００重量％に対して０．１重量％以上および２０重量％以下を用いることを特徴とする、請求項６に記載のコポリカーボネートの製造方法。
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のコポリカーボネートで製造される、成形品。