KR101955674B1 - 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 - Google Patents

코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR101955674B1 KR1020150080717A KR20150080717A KR101955674B1 KR 101955674 B1 KR101955674 B1 KR 101955674B1 KR 1020150080717 A KR1020150080717 A KR 1020150080717A KR 20150080717 A KR20150080717 A KR 20150080717A KR 101955674 B1 KR101955674 B1 KR 101955674B1
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Abstract

본 발명은 기계적 물성이 우수하면서도, 난연성, 유동성, 내화학성 또한 뛰어난 코폴리카보네이트와, 이를 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다.

Description

코폴리카보네이트 및 이의 제조방법{COPOLYCARBONATE AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}
본 발명은 기계적 물성이 우수하면서도, 난연성, 유동성, 내화학성 또한 뛰어난 코폴리카보네이트와, 이의 제조방법에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 우수한 충격강도, 수치안정성, 내열성 및 투명성 등의 물성으로 인하여 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등의 분야에 다양하게 사용되고 있는 고분자 소재이다.
이러한 폴리카보네이트 수지는 최근 응용 분야가 확대됨에 따라, 폴리카보네이트 수지 고유의 물성은 유지하면서도 난연성, 내화학성, 유동성 등이 향상된 신규한 구조의 코폴리카보네이트의 개발이 요구되고 있다.
이에 따라, 2종 이상의 서로 다른 구조의 방향족 디올을 공중합하여 구조가 다른 단위체를 폴리카보네이트의 주쇄에 도입하여 원하는 물성을 얻고자 하는 연구가 시도되고 있다. 그러나, 대부분의 기술들이 생산단가가 높고, 내화학성이나 충격강도 등이 증가하면 반대로 투명성이 저하되고, 투명성이 향상되면 내화학성이나 충격강도 등이 저하되는 등의 한계가 있다.
이에, 인장강도, 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 난연성, 내화학성, 유동성 또한 뛰어난 신규한 구조의 코폴리카보네이트에 대한 연구 개발이 여전히 필요하다.
본 발명은, 기계적 물성이 우수하면서도, 난연성, 유동성, 내화학성 또한 뛰어난 코폴리카보네이트와, 이의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함하고, 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol인, 코폴리카보네이트를 제공한다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 중합하는 단계;를 포함하는, 상기 코폴리카보네이트의 제조 방법을 제공한다.
또, 본 발명은 상기 코폴리카보네이트로 제조되는 성형품을 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 코폴리카보네이트, 이의 제조 방법 및 성형품에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함하고, 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol인, 코폴리카보네이트가 제공될 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112015055057923-pat00001
상기 화학식 1에서,
R은 각각 독립적으로, C6 -20 아릴렌이고,
n은 0 내지 100의 정수이고,
[화학식 2]
Figure 112015055057923-pat00002
상기 화학식 2에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1 -10 알킬 또는 C7 -17 알킬아릴이고,
X는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -10 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이다.
그리고, 상기 화학식 1에서, R은 바람직하게
Figure 112015055057923-pat00003
, 또는
Figure 112015055057923-pat00004
,
Figure 112015055057923-pat00005
, 또는
Figure 112015055057923-pat00006
일 수 있다. 그리고, 상기 화학식에서, Y는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -10 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이다.
또한, 상기 화학식 1의 n은 0 내지 100의 정수일 수 있고, 바람직하게는 1 내지 20의 정수일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2 내지 13의 정수일 수 있다.
또, 상기 화학식 2에서, R1과 R2 및 R3과 R4 는 오르소 위치에 치환될 수 있고, 상기 X는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -4 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO인 것이 바람직하다.
상기 코폴리카보네이트는 긴 사슬 구조의 알킬체인과, 난연성 및 내화학성에 우수한 효과를 갖는 플루오로 작용기를 포함하는 반복 단위를 포함하므로, 일반적인 폴리카보네이트에 비하여 보다 우수한 난연성, 유동성 및 내화학성을 나타낼 수 있다. 다시 말하면, 상기 일 구현예의 코폴리카보네이트는 플루오로 작용기를 포함하기 때문에, 기존의 폴리카보네이트가 갖는 고유한 특성인 내충격성, 투명성 등이 우수하면서도, 유동성, 난연성 및 내화학성 특성 등을 추가로 나타낼 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와, 화학식 2로 표시되는 반복 단위는 1:0.001 내지 1:1의 몰 비, 바람직하게는 1:0.003 내지 1:0.2의 몰 비로 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 난연성 및 내화학성이 우수한 특징이 있고, 화학식 2로 표시되는 반복 단위는 유동성 및 투명성이 우수한 특징이 있는데, 이들을 상기 몰 비율로 포함하였을 때, 제조되는 코폴리카보네이트가 보다 우수한 유동성, 난연성, 내화학성 등의 특성을 나타낼 수 있어 바람직하다.
또, 상기 코폴리카보네이트는 중량평균 분자량이 10,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 10,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다.
한편, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 중합하는 단계;를 포함하는, 상기 코폴리카보네이트의 제조 방법이 제공될 수 있다:
[화학식 3]
Figure 112015055057923-pat00007
상기 화학식 3에서,
R은 각각 독립적으로 C6 -20 아릴렌이고,
n은 0 내지 100의 정수이다.
이 때, 상기 R은 바람직하게
Figure 112015055057923-pat00008
,
Figure 112015055057923-pat00009
,
Figure 112015055057923-pat00010
, 또는
Figure 112015055057923-pat00011
일 일 수 있다. 그리고, 상기 화학식에서, Y는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -10 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이다.
그리고, 상기 방향족 디올 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물로서, 상기 화학식 2에 대응된다.
[화학식 4]
Figure 112015055057923-pat00012
상기 화학식 4에서, X 및 R1 내지 R4는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
그리고, 이러한 방향족 디올 화합물의 구체적인 예로, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 또는 α,ω-비스[3-(o-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 방향족 디올 화합물은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)일 수 있다.
또한, 상기 카보네이트 전구체는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 연결하는 역할을 하는 것으로, 이의 구체적인 예로 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트 또는 비스할로포르메이트를 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 카보네이트 전구체로 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있는데, 이 경우 폴리카보네이트의 본질적 특성을 부여하는 효과가 있다.
또한, 상기 카보네이트 전구체는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 방향족 디올 화합물, 및 카보네이트 전구체의 총 합 100 중량부에 대하여 10 내지 60 중량부, 바람직하게는 15 내지 55 중량부를 사용할 수 있다.
이 때, 상기 중합은 계면 중합으로 수행하는 것이 바람직하며, 계면 중합시 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이하다.
상기 중합 온도는 0℃ 내지 40℃, 반응 시간은 10분 내지 5시간이 바람직하다. 또한, 반응 중 pH는 9 이상 또는 11 이상으로 유지하는 것이 바람직하다.
상기 중합에 사용할 수 있는 용매로는, 당업계에서 코폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 메틸렌클로라이드, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합은 산결합제의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 상기 산결합제로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합시 코폴리카보네이트의 분자량 조절을 위하여, 분자량 조절제의 존재 하에 중합하는 것이 바람직하다. 상기 분자량 조절제로 모노-알킬페놀을 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로 p-tert-부틸페놀, p-쿠밀페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 테트라데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀, 도코실페놀 또는 트리아콘틸페놀을 들 수 있다. 상기 분자량 조절제는, 중합 개시 전, 중합 개시 중 또는 중합 개시 후에 투입될 수 있다. 또한, 상기 분자량 조절제는 상기 방향족 디올 화합물 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 6 중량부 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합 반응의 촉진을 위하여, 트리에틸아민, 테트라-n-부틸암모늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반응 촉진제를 추가로 사용할 수 있다.
발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 코폴리카보네이트로 제조되는 성형품이 제공될 수 있다. 앞서 설명한 바와 같이, 플루오로 작용기를 포함하는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트는 기계적 물성이 우수하면서도, 난연성, 유동성 및 내화학성 또한 향상되어 기존에 사용되던 코폴리카보네이트로 제조되는 성형품에 비하여 응용 분야가 넓다.
상기 성형품은 본 발명에 따른 코폴리카보네이트 외에, 필요에 따라 산화방지제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 활제, 충격보강제, 형광증백제, 자외선흡수제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.
상기 성형품의 제조 방법의 일례로, 본 발명에 따른 코폴리카보네이트와 기타 첨가제를 믹서를 이용하여 잘 혼합한 후에, 압출기로 압출 성형하여 펠릿으로 제조하고, 상기 펠릿을 건조시킨 다음 사출 성형기로 사출하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 기계적 물성이 우수하면서도, 난연성, 유동성, 내화학성 또한 뛰어난 코폴리카보네이트와, 이를 제조할 수 있는 방법이 제공될 수 있다.
도 1은 제조예 1에서 수득한 화합물의 1 H-NMR 그래프이다.
도 2는 제조예 2에서 수득한 화합물의 1 H-NMR 그래프이다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예 1: 비스(4-하이드록시페닐)2 ,2,3,3,4,4,5,5- 옥타플루오로헥산다이올레이트의 합성
2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이에시드 10g을 둥근 플라스크에 메틸렌클로라이드 용매 100ml에 용해한 후, 상온에서 옥살릴클로라이드 10.06g 및 DMF 0.002g을 적가하여 4시간 가량 상온에서 교반하고, 감압회전 증발기를 통하여 용매를 제거하여 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다일클로라이드를 얻었다. 그리고, 수득한 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다일클로라이드를 다른 정제 과정 없이 연속적으로 하이드로퀴논 7.97g과 피리딘 용매 16.4g 하에 24시간 동안 상온에서 교반하여 최종 화합물인 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트를 최종 수율 95%로 수득하였다.
이와 같이 제조한 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트의 1 H-NMR은 도 1에 나타내었다.
제조예 2: 비스(4-(2-(4- 하이드록시페닐 )2- 프로파닐 ) 페닐 )2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트의 합성
하이드로퀴논 7.97g을 대신하여 비스페놀에이 16.5g을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 최종 수율은 94%이었다.
이와 같이 제조한 비스(4-(2-(4-하이드록시페닐)2-프로파닐)페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트의 1 H-NMR은 도 2에 나타내었다.
실시예 : 코폴리카보네이트의 제조
실시예 1
질소 퍼지와 콘덴서가 구비되고, 서큘레이터(circulator)로 상온 유지가 가능한 2L 메인 반응기에 H2O 620g, BPA 114.7g, 상기 제조예 1에서 수득한 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트 3.6g(1.5 mol%), NaOH 102.5g, MeCl2 200ml를 투입하고, 수분간 교반시켰다.
질소 퍼징을 멈추고 1L 둥근 바닥 플라스크에 트리포스겐 62g과 MeCl2 120g을 넣고 트리포스겐을 용해시킨 다음 용해된 트리포스겐 용액을 천천히 BPA 용액이 녹아 있는 메인 반응기에 투입하고, 투입이 완료되면 PTBP 2.7g을 넣고 10여분간 교반시켰다. 교반이 완료된 후 40중량% NaOH 수용액 97g을 넣은 후 커플링제로서 TEA 1.16g을 투입하였다. 이 때, 반응 pH는 11~13을 유지하였다. 충분히 반응이 이루어지도록 시간을 두고 반응을 종결하기 위해 HCl을 투입하여 pH를 3~4로 떨어뜨렸다. 그리고, 교반을 중지하여 폴리머층과 물층을 분리한 다음 물층은 제거하고 순수한 H2O를 다시 투입하여 수세하는 과정을 3~5회 반복 수행하였다.
수세가 완전히 이루어지면 폴리머층만 추출하고 메탄올, H2O 등을 이용한 비용매를 사용하여 재침법으로 폴리머 결정체를 수득하였다.
이 때, 제조된 코폴리카보네이트는 중량평균분자량이 28,000 g/mol이었다.
실시예 2
제조예 1에서 수득한 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트 대신에 제조예 2에서 수득한 비스(4-(2-(4-하이드록시페닐)2-프로파닐)페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트를 5.4g(1.5 mol%) 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 이 때 제조된 코폴리카보네이트는 중량평균분자량이 28,000 g/mol이었다.
실시예 3
PTBP를 2.1g 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 이 때 제조된 코폴리카보네이트는 중량평균분자량이 32,000 g/mol이었다.
실시예 4
BPA를 110.6g 사용하고, 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트를 12.3g(5.08 mol%) 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 이 때 제조된 코폴리카보네이트는 중량평균분자량이 28,000 g/mol이었다.
실시예 5
BPA를 107.3g 사용하고, 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트를 19g(3.45 mol%) 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 이 때 제조된 코폴리카보네이트는 중량평균분자량이 29,000 g/mol이었다.
비교예 1
제조예 1에서 수득한 비스(4-하이드록시페닐)2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올레이트를 사용하지 않고, BPA를 116.5g 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였으며, 이 때 제조된 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 27,000 g/mol이었다.
실험예 : 코폴리카보네이트의 물성 평가
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 폴리카보네이트의 사출시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
* 충격강도(kgf-m/m): ASTM D256(1/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 23℃에서 측정하였다.
* 투명도: 육안으로 검사하여 투명 ○, 반투명 △, 불투명 X로 평가하였다.
* 중량평균분자량(g/mol): Agilent 1200 series를 이용하여, PC standard로 검량하여 측정하였다.
* 흐름성(MI): ASTM D1238(300℃, 1.2kg 조건)에 의거하여 측정하였다.
* 난연성(mm): UL recognized, 94V-2 Flame Class Rating/ UL recognized, 94V-O Flame Class Rating 순으로 기록하였으며 Method UL94에 의거하여 측정하였다. 구체적으로, 상기 난연성 시험은 폴리카보네이트 시편을 수직으로 세워 놓고 버너를 사용하여 불을 붙인 후, 일정 시간 내에 저절로 시편의 불이 꺼지는지를 확인하는 것으로, 불이 꺼지는 정도에 따라 V-2, V-0로 나뉜다. 그리고, 하기 표 1의 데이터는 해당 두께에서 각각의 시험법을 통과하였음을 의미하는데, 낮은 값을 가질 수록 두께가 얇아졌는데도 불구하고, 불이 빠르게 꺼졌음을 의미하므로, 난연성이 우수한 것으로 평가할 수 있다. 참고로 '-'는 측정이 불가하거나, 기준에 미달하였음을 의미한다.
* 내화학성: 일정하게 만든 시편을 휘어 거치한 후 휘어진 부분에 니베아 선스프레이 화장품 및 수산화나트륨, 염산 등을 소량 떨어트려 시간 별로 깨진 개수를 기록하여 상대 비교하였다. 높은 숫자 일수록 내화학성이 우수함을 의미한다(예: 1<2<3<4).
분자량 충격강도 투명성 흐름성 난연성 내화학성
실시예 1 28,000 15 ○ 12 0.6/1.2 2
실시예 2 28,000 14 ○ 11 0.6/1.2 3
실시예 3 32,000 50 ○ 5 0.4/1.1 6
실시예 4 28,000 13 ○ 16 0.4/1 4
실시예 5 29,000 9 △ 18 0.4/1 5
실시예 6 27,000 60 ○ 10 1.5/- 1
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 긴 사슬 구조의 알킬체인과 플루오로 작용기를 포함하는 반복 단위를 포함하는 실시예의 코폴리카보네이트는 플루오로 작용기를 포함하지 않는 폴리카보네이트인 비교예 1에 비하여, 흐름성, 유동성이 우수하며, 난연성과 내화학성 또한 우수한 것을 확인할 수 있었다.
이러한 실시예의 코폴리카보네이트는 폴리카보네이트 수지 고유의 물성은 유지하면서도 화장품과 같은 화학약품에 견디는 성질인 내화학성과 난연성이 우수하므로 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품과 같은 다양한 분야에 적용이 용이하다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함하고,
    중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol인, 코폴리카보네이트:
    [화학식 1]
    Figure 112015055057923-pat00013

    상기 화학식 1에서,
    R은 각각 독립적으로, C6 -20 아릴렌이고,
    n은 0 내지 100의 정수이고,
    [화학식 2]
    Figure 112015055057923-pat00014

    상기 화학식 2에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1 -10 알킬 또는 C7 -17 알킬아릴이고,
    X는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -10 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R은
    Figure 112015055057923-pat00015
    ,
    Figure 112015055057923-pat00016
    ,
    Figure 112015055057923-pat00017
    , 또는
    Figure 112015055057923-pat00018
    인 것을 특징으로 하는, 코폴리카보네이트:
    상기 화학식에서, Y는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -10 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 X는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1 -4 알킬렌, C3 -6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO인 것을 특징으로 하는, 코폴리카보네이트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와, 화학식 2로 표시되는 반복 단위는 1:0.001 내지 1:1의 몰 비로 포함되는, 코폴리카보네이트.
  5. 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 중합하는 단계;를 포함하는, 제1항의 코폴리카보네이트의 제조 방법:
    [화학식 3]
    Figure 112015055057923-pat00019

    상기 화학식 3에서,
    R은 각각 독립적으로, C6 -20 아릴렌이고,
    n은 0 내지 100의 정수이다.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 카보네이트 전구체는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 방향족 디올 화합물, 및 카보네이트 전구체의 총 합 100 중량부에 대하여 10 내지 60 중량부를 사용하는, 코폴리카보네이트의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 코폴리카보네이트로 제조되는, 성형품.
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