JP6391578B2 - 層状およびスピネル型チタン酸リチウムならびにその調製プロセス - Google Patents
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Description
−フル充電状態では、リチウム化されたグラファイト電極は非常に反応性が高い。
−パッシベーション膜の熱劣化が温度範囲100〜150℃で起こり、その結果、熱暴走が生じて激しい発熱反応または爆発に至る。
−使用電圧が低く、金属リチウムのそれに近い。
(a)化学式I(Li2−xHx)Ti2O5・nH2O(0≦x≦0.5、または0.1≦x≦0.3、または0.15≦x≦0.25、および0<n<4、または1≦n≦3、またはn=2)のチタン酸リチウム水和物(LTH)中間体を用意するステップと、
(b)化学式IのLTH中間体を熱処理(アニーリングとも言われる)してチタン酸リチウムを製造するステップと、を含む製造プロセスが提供される。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
(項目1)
チタン酸リチウム(LTO)の製造プロセスであって、
(a)化学式I(Li 2−x H x )Ti 2 O 5 nH 2 O(0≦x≦0.5、好ましくは0.1≦x≦0.3、またはより好ましくは0.15≦x≦0.25、および0<n<4、好ましくは1≦n≦3)のチタン酸リチウム水和物(LTH)中間体を用意するステップと、
(b)化学式Iの前記LTH中間体を熱処理して前記LTOを製造するステップと、を含む前記製造プロセス。
(項目2)
ステップ(a)における前記LTHを、チタン含有化合物をリチウム含有化合物と水性溶媒中で混合してリチウムチタン前駆体混合物を製造することによって得る項目1に記載のプロセス。
(項目3)
前記混合ステップを20℃未満の温度で行なう項目2に記載のプロセス。
(項目4)
前記混合ステップを10℃未満の温度で行なう項目3に記載のプロセス。
(項目5)
前記混合ステップを10よりも高いpHおよびLi/Tiモル比6で行なう項目2〜4のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目6)
前記チタン含有化合物はチタンテトラアルコキシドまたは四塩化チタンを含む項目2〜5のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目7)
前記チタン含有化合物はチタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、またはそれらの組み合わせを含む項目6に記載のプロセス。
(項目8)
前記チタン含有化合物は四塩化チタンを含む項目6に記載のプロセス。
(項目9)
前記リチウム含有化合物は、LiOH、LiNO 3 、LiCl、Li 2 Co 3 、Li 2 O、LiHCo 3 、Li 2 SO 4 、酢酸リチウム、またはそれらの組み合わせを含む項目2〜8のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目10)
前記リチウム含有化合物は水酸化リチウムを含む項目9に記載のプロセス。
(項目11)
前記水性溶媒は有機溶媒と水との混合物を含む項目2〜10のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目12)
前記有機溶媒はケトン、アルコール、またはそれらの組み合わせを含む項目11に記載のプロセス。
(項目13)
前記有機溶媒はアセトン、またはエタノール、またはそれらの組み合わせを含む項目12に記載のプロセス。
(項目14)
前記水性溶媒は水またはアルカリ性水溶液である項目2〜10のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目15)
沈殿物を分離し前記沈殿物に100℃未満の温度でエージングを施して前記LTH中間体を製造することをさらに含む項目1〜14のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目16)
前記沈殿物の分離ステップは遠心分離を含む項目15に記載のプロセス。
(項目17)
前記沈殿物の前記エージングを50℃〜100℃の温度で行なう項目15または16に記載のプロセス。
(項目18)
前記温度は約80℃である項目17に記載のプロセス。
(項目19)
前記沈殿物の前記エージングを最大36時間行なう項目15〜18のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目20)
前記沈殿物の前記エージングを攪拌せずに行なう項目15〜19のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目21)
前記沈殿物の前記エージングを攪拌して行なう項目15〜19のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目22)
前記エージングは、前記沈殿物を水酸化リチウム水溶液に添加することをさらに含む項目15〜21のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目23)
製造された前記LTH中間体を分離するステップをさらに含む項目22に記載のプロセス。
(項目24)
前記沈殿物の前記エージングを、濃度が0.1〜0.6M、好ましくは0.2〜0.4M、および好ましくは0.25〜0、3Mの水酸化リチウム溶液中で行なう項目22に記載のプロセス。
(項目25)
化学式IのLTH中間体を用意する前記ステップは、得られた前記LTH中間体を乾燥させるステップをさらに含む項目1〜24のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目26)
ステップ(a)における前記LTH中間体は、(Li 1.81 H 0.19 )Ti 2 O 5 ・2H 2 Oである項目1〜25のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目27)
前記混合ステップは、ドーパント含有化合物を添加することをさらに含む項目2〜26のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目28)
前記ドーパント含有化合物は、1または複数の金属元素Al、Mg、Ga、Fe、Co、Se、Y、Mn、Ni、Cr、またはVの酢酸塩、硝酸塩、塩化物、フッ化物、および臭化物のうちの1または複数を含む項目27に記載のプロセス。
(項目29)
前記LTH中間体を熱処理する前記ステップ(b)は、前記LTH中間体を350℃〜700℃の範囲内の温度で加熱することを含む項目1〜28のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目30)
前記温度は400℃〜600℃の範囲内である項目29に記載のプロセス。
(項目31)
前記LTH中間体を熱処理する前記ステップを1時間〜12時間の間行なう項目1〜30のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目32)
得られた前記LTOを研磨するステップをさらに含む項目1〜31のいずれか一項に記載のプロセス。
(項目33)
項目1〜32のいずれか一項に記載のプロセスによって得られたチタン酸リチウム(LTO)。
(項目34)
前記LTOはLi 4 Ti 5 O 12 である項目33に記載のLTO。
(項目35)
前記LTOはスピネル型Li 4 Ti 5 O 12 である項目34に記載のLTO。
(項目36)
前記LTOは純度が98%以上である項目33〜35のいずれか一項に記載のLTO。
(項目37)
前記LTOはナノ構造であり、ナノ粒子またはナノシートのサイズが100nm未満、好ましくは5〜80nmの範囲、好ましくは50〜80nmの範囲、より好ましくは5〜50nmの範囲である項目32〜36のいずれか一項に記載のLTO。
(項目38)
前記LTOはナノ粒子構造を含む項目33〜37のいずれか一項に記載のLTO。
(項目39)
前記LTOはナノシート構造を含む項目33〜37のいずれか一項に記載のLTO。
(項目40)
リチウム電池であって、項目1〜32のいずれか一項に記載のプロセスにより得られたかまたは項目33〜39のいずれか一項に記載のチタン酸リチウム含む前記リチウム電池。
(項目41)
項目1〜32のいずれか一項に記載のプロセスにより得られたかまたは項目31〜37のいずれか一項に記載のLTOを含む電極。
(項目42)
前記電極はアノードである項目41に記載の電極。
(項目43)
アノード、電解質、およびカソードを含む電池であって、前記アノードは項目42に記載の電極である前記電池。
(a)化学式I(Li2−xHx)Ti2O5・nH2O(0≦x≦0.5、0.1≦x≦0.3、または0.15≦x≦0.25、および0<n<4、1≦n≦3、またはn=2)のチタン酸リチウム水和物(LTH)中間体を用意するステップと、
(b)化学式IのLTH中間体を熱処理してチタン酸リチウム(LTO)を製造するステップと、を含む製造プロセスが提供される。
LTH中間体の水性化学合成
チタン酸リチウム(LTO)を製造するためのLTH中間体の熱処理
実施例
実施例1
実施例2
a)合成LTH中間体:
b)LTHをアニールしてLTOを製造する:
実施例3
実施例4
実施例5
実施例6
実施例7
実施例8
実施例4(a)400℃でアニールおよび実施例4(c)600℃でアニールで製造されたナノ構造LTOの電気化学性能を試験するために、金属リチウム箔を対電極として用いたコイン電池を調製した。用いた有機電解質は、1MのLiPF6と炭酸エチレン(EC)、炭酸ジエチル(DEC)(比3:7(体積比))との混合物であり、全重量で2重量%の炭酸ビニレン(VC)が添加物として含まれていた。複合電極の作製は、活性物質、合成されたナノ構造LTO(89wt%)、伝導性カーボンブラック(6wt%)、およびポリフッ化ビニリデン(PVDF)結合剤(5wt%)をN−メチルピロリジノン(NMP)中に均質に分散させてAl箔上にコーティングしたものから行なった。調製された電極の荷重は、400℃でアニールしたLTOの場合に4.73±0.04mg/cm2であり、600℃でアニールしたLTOの場合に4.12±0.02mg/cm2であった。次に、これらの電極を乾燥させることを、真空中で110℃で12時間行なった。コイン電池を、アルゴン充填されたグローブ・ボックス(M.BraunCo.、[O2]<1ppm、[H2O]<1ppm)内で組み立てた。2つのナノ構造LTO材料はそれぞれ固有の電気化学性能特性を示した。これについて以下に示す。
b)C/24での初期充電/放電
c)放電率性能
d)電池サイクル性
実施例9
a)LTH中間体の合成:
b)LTHをアニールしてLTOを製造する:
実施例10
参考文献:
2.Khomane, R. B., A. S. Prakash, et al. (2011). ”CTAB−assisted sol−gel synthesis of Li4Ti5O12 and its performance as anode material for Li−ion batteries.” Materials Research Bulletin 46(7): 1139−1142.
3.L. Wang, X. He, J. Ren, J. Gao, J. Li, W. Pu, “Method for making luthium−ion battery electrode material” U.S.patent, U.S.patent 20110195177, 2011.
4.J.K. Kim, C.H. Woo, E.S. Choi, J.S. Lim, D.H. Kim, S.H. Ahn, “High−capacity anode material for lithium secondary batteries and process for synthesizing the same,” U.S.patent, No.20110135564, 2011.
5.J.T. Vaughey, M.M. Thackeray, A.J. Kahaian, A.N. Jansen, C. Chen, “Lithium−titanium−oxide anodes for lithium batteries”, U.S.patent No.6221531, 2001.
6.Sugita, M. (1990). ”Synthetic inorganic ion−exchange materials. LVIII, Hydrothermal synthesis of a new layered lithium titanate and its alkali ion exchange.” Bulletin of the Chemical Society of Japan 63(7): 1978.
7.Tang, Y., L. Yang, et al. (2009). ”Li4Ti5O12 hollow microspheres assembled by nanosheets as an anode material for high−rate lithium ion batteries.” Electrochimica Acta 54(26): 6244−6249.
8.Chen, J., L. Yang, et al. (2010). ”Synthesis of sawtooth−like Li4Ti5O12 nanosheets as anode materials for Li−ion batteries.” Electrochimica Acta 55(22): 6596−6600.
9.Hao, Y., Q. Lai, et al. (2005). ”Synthesis by TEA sol−gel method and electrochemical properties of Li4Ti5O12 anode material for lithium−ion battery.” Solid State Ionics 176(13−14): 1201−1206.
10.Matsui, E., Y. Abe, et al. (2008). ”Solid−State Synthesis of 70 nm Li4Ti5O12 Particles by Mechanically Activating Intermediates with Amino Acids.” Journal of the American Ceramic Society 91(5): 1522−1527.
11.Nugroho, A., S. J. Kim, et al. (2011). ”Facile synthesis of nanosized Li4Ti5O12 in supercritical water.” Electrochemistry Communications 13(6): 650−653.
12.M. Holzapfel, A. laumann, G. Nuspl, K. Fehr, F. Kiefer, “Process for the preparation of lithium titanium spinel and its use”, U.S.patent, No.20110189545, 2011.
Claims (39)
- Li 4 Ti 5 O 12 (LTO)の製造プロセスであって、
(a)化学式I(Li2−xHx)Ti2O5nH2O(0<x≦0.5、および0<n<4)のチタン酸リチウム水和物(LTH)中間体を用意するステップであって、
(i)9またはそれよりも高いpHの水性溶媒中において20℃未満の温度でチタン含有化合物をリチウム含有化合物とLi/Tiモル比4〜8で混合してリチウムチタン前駆体混合物を製造すること、
(ii)沈殿物を分離すること、および
(iii)50℃〜100℃の温度において0.1〜0.6Mの濃度の水酸化リチウム溶液中で前記沈殿物にエージングを施して前記LTH中間体を製造すること
を含む、ステップと、
(b)化学式Iの前記LTH中間体を熱処理して前記LTOを製造するステップと、を含む前記製造プロセス。 - 0.1≦x≦0.3である請求項1に記載のプロセス。
- 0.15≦x≦0.25である請求項1に記載のプロセス。
- 1≦n≦3である請求項1に記載のプロセス。
- 前記混合ステップを10℃未満の温度で行なう請求項1〜4のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記混合ステップを10よりも高いpHおよびLi/Tiモル比6で行なう請求項1〜5のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記チタン含有化合物はチタンテトラアルコキシドまたは四塩化チタンを含む請求項1〜6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記チタン含有化合物はチタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、またはそれらの組み合わせを含む請求項7に記載のプロセス。
- 前記チタン含有化合物は四塩化チタンを含む請求項7に記載のプロセス。
- 前記リチウム含有化合物は、LiOH、LiNO3、LiCl、Li2CO 3、Li2O、LiHCO 3、Li2SO4、酢酸リチウム、またはそれらの組み合わせを含む請求項1〜9のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記リチウム含有化合物は水酸化リチウムを含む請求項10に記載のプロセス。
- 前記水性溶媒は有機溶媒と水との混合物を含む請求項1〜11のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記有機溶媒はケトン、アルコール、またはそれらの組み合わせを含む請求項12に記載のプロセス。
- 前記有機溶媒はアセトン、またはエタノール、またはそれらの組み合わせを含む請求項13に記載のプロセス。
- 前記水性溶媒は水またはアルカリ性水溶液である請求項1〜11のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記沈殿物の分離ステップは遠心分離を含む請求項1〜15のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記エージングを80℃の温度で行う請求項1〜16のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記沈殿物の前記エージングを最大36時間行なう請求項1〜17のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記沈殿物の前記エージングを攪拌せずに行なう請求項1〜18のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記沈殿物の前記エージングを攪拌して行なう請求項1〜18のいずれか一項に記載のプロセス。
- 製造された前記LTH中間体を分離するステップをさらに含む請求項1〜20のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記沈殿物の前記エージングを、濃度が0.2〜0.4Mの水酸化リチウム溶液中で行なう請求項1〜21のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記沈殿物の前記エージングを、濃度が0.25〜0.3Mの水酸化リチウム溶液中で行なう請求項22に記載のプロセス。
- 化学式IのLTH中間体を用意する前記ステップは、得られた前記LTH中間体を乾燥させるステップをさらに含む請求項1〜23のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップ(a)における前記LTH中間体は、(Li1.81H0.19)Ti2O5・2H2Oである請求項1〜24のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記LTH中間体を熱処理する前記ステップ(b)は、前記LTH中間体を350℃〜700℃の範囲内の温度で加熱することを含む請求項1〜25のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記温度は400℃〜600℃の範囲内である請求項26に記載のプロセス。
- 前記LTH中間体を熱処理する前記ステップを1時間〜12時間の間行なう請求項1〜27のいずれか一項に記載のプロセス。
- 得られた前記LTOを研磨するステップをさらに含む請求項1〜28のいずれか一項に記載のプロセス。
- 請求項1〜29のいずれか一項に記載のプロセスによって得られたLi 4 Ti 5 O 12 (LTO)であって、前記LTOはスピネル型Li 4 Ti 5 O 12 であり、前記LTOは、純度が98%以上であり、ナノ構造であり、ナノ粒子またはナノシートのサイズが100nm未満である、LTO。
- 前記LTOはナノ構造であり、ナノ粒子またはナノシートのサイズが5〜80nmの範囲である請求項30に記載のLTO。
- 前記LTOはナノ構造であり、ナノ粒子またはナノシートのサイズが50〜80nmの範囲である請求項30に記載のLTO。
- 前記LTOはナノ構造であり、ナノ粒子またはナノシートのサイズが5〜50nmの範囲である請求項30に記載のLTO。
- 前記LTOはナノ粒子構造を含む請求項30〜33のいずれか一項に記載のLTO。
- 前記LTOはナノシート構造を含む請求項30〜33のいずれか一項に記載のLTO。
- リチウム電池であって、請求項30〜35のいずれか一項に記載のLi 4 Ti 5 O 12 を含む前記リチウム電池。
- 請求項30〜35のいずれか一項に記載のLTOを含む電極。
- 前記電極はアノードである請求項37に記載の電極。
- アノード、電解質、およびカソードを含む電池であって、前記アノードは請求項37に記載の電極である前記電池。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261712065P | 2012-10-10 | 2012-10-10 | |
US61/712,065 | 2012-10-10 | ||
PCT/CA2013/050770 WO2014056111A1 (en) | 2012-10-10 | 2013-10-10 | Layered and spinel lithium titanates and processes for preparing the same |
Publications (2)
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