JP6309948B2 - ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関する。
電気機器部品や電子部品等（以下、「電気・電子部品等」とも言う）、これらのうち特に電源部品等は、その用途上、高い耐トラッキング性を備えていることが要求される。従って、電気・電子部品等の材料として使用される樹脂組成物に高い耐トラッキング性を与えるための技術がこれまで検討されてきた。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、高い耐トラッキング性を有する素材として知られる。そのため、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、電気・電子部品等を構成する樹脂組成物に従来配合されてきた。他方、電気・電子部品等は、黒色の外観を有することが求められ得るところ、かかる場合には、ポリブチレンテレフタレート樹脂とともに黒色顔料としてカーボンブラック等が樹脂組成物に配合されてきた。また、特許文献１乃至３には、カーボンブラックを使用しない黒色や暗色のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が記載されている。
しかし、カーボンブラックは、ポリブチレンテレフタレート樹脂が有する耐トラッキング性を低下させてしまう。また、特許文献１乃至３記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、いずれも耐トラッキング性が十分ではない可能性がある。さらに、特許文献１乃至３記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物において染料を使用すると、高温環境下で染料が昇華してしまい、褪色や色移りが生じる可能性がある。また、特許文献１乃至３記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物において無機顔料を使用すると、機械的特性が低下し得る。さらに、従来の黒色や暗色のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ノンハロゲン化のニーズに応えることが困難であった。
従って、従来は、黒色を呈し、かつ、耐トラッキング性に優れるノンハロゲン系のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得ることが困難であった。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、黒色を呈し、かつ、耐トラッキング性に優れるノンハロゲン系のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者らの検討の結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、所定の着色剤とを配合することで、黒色を呈しながらも高い耐トラッキング性を有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は下記を提供する。
（１） ポリブチレンテレフタレート樹脂と、
着色剤とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、
上記着色剤は、［１］青色の有機顔料ａ、黄色の有機顔料ｂ及び赤色の有機顔料ｃ、又は、［２］青色の有機顔料ａ及び橙色の有機顔料ｄの組み合わせを少なくとも含み、
上記有機顔料ａ乃至ｄはいずれも分子構造中にハロゲン原子を含まず、
上記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から得られた成形品についてＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４に準拠して測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値は２５以下であり、
ＵＬ７４６Ａに準拠して測定される比較トラッキング指数がＰＬＣ等級０であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
着色剤とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、
上記着色剤は、［１］青色の有機顔料ａ、黄色の有機顔料ｂ及び赤色の有機顔料ｃ、又は、［２］青色の有機顔料ａ及び橙色の有機顔料ｄの組み合わせを少なくとも含み、
上記有機顔料ａ乃至ｄはいずれも分子構造中にハロゲン原子を含まず、
上記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から得られた成形品についてＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４に準拠して測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値は２５以下であり、
ＵＬ７４６Ａに準拠して測定される比較トラッキング指数がＰＬＣ等級０であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（２） 上記着色剤は、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に準拠して求められる耐熱性が２６０℃以上である（１）に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（３） 上記青色の有機顔料ａは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６からなる群から選択される１種以上であり、
上記黄色の有機顔料ｂは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１からなる群から選択される１種以上であり、
上記赤色の有機顔料ｃは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５からなる群から選択される１種以上であり、
上記橙色の有機顔料ｄは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３からなる群から選択される１種以上である（１）又は（２）に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
上記黄色の有機顔料ｂは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１からなる群から選択される１種以上であり、
上記赤色の有機顔料ｃは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５からなる群から選択される１種以上であり、
上記橙色の有機顔料ｄは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３からなる群から選択される１種以上である（１）又は（２）に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（４） さらに、リン系難燃剤、又は、リン系難燃剤及び窒素系難燃助剤を含む（１）から（３）のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（５） さらに、ガラス繊維を含む（１）から（４）のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
本発明によれば、黒色を呈し、かつ、耐トラッキング性に優れるノンハロゲン系のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提供される。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
［ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の構成］
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも言う）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、所定の有機顔料を含む着色剤とを少なくとも含む。以下、本発明の樹脂組成物を構成する成分について説明する。
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも言う）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、所定の有機顔料を含む着色剤とを少なくとも含む。以下、本発明の樹脂組成物を構成する成分について説明する。
（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＢＴ樹脂」とも言う）とは、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成誘導体（低級アルコールエステル等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）又はそのエステル形成誘導体を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂である。ＰＢＴ樹脂は、ホモＰＢＴ樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５〜９５モル％程度）含有する共重合体（共重合ＰＢＴ樹脂）であってもよい。ＰＢＴ樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＢＴ樹脂」とも言う）とは、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成誘導体（低級アルコールエステル等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）又はそのエステル形成誘導体を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂である。ＰＢＴ樹脂は、ホモＰＢＴ樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５〜９５モル％程度）含有する共重合体（共重合ＰＢＴ樹脂）であってもよい。ＰＢＴ樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
共重合ＰＢＴ樹脂において、テレフタル酸及びそのエステル形成誘導体以外のジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分（イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸等の、Ｃ６〜Ｃ１２アリールジカルボン酸等）、脂肪族ジカルボン酸成分（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４〜Ｃ１６アルキルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルジカルボン酸等）、又はそれらのエステル形成誘導体等が例示できる。これらのジカルボン酸成分は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。好ましいジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、芳香族ジカルボン酸成分（特にイソフタル酸等のＣ６〜Ｃ１０アリールジカルボン酸）、脂肪族ジカルボン酸成分（特にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６〜Ｃ１２アルキルジカルボン酸）が挙げられる。
共重合ＰＢＴ樹脂において、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分（コモノマー成分）としては、例えば、脂肪族ジオール成分〔例えば、アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオール等のＣ２〜Ｃ１０アルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシＣ２〜Ｃ４アルキレングリコール等）、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール等〕、芳香族ジオール成分〔ビスフェノールＡ、４，４−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等）等〕、又はそれらのエステル形成誘導体等が挙げられる。これらのグリコール成分も１種単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。好ましいグリコール成分（コモノマー成分）には、脂肪族ジオール成分（特に、Ｃ２〜Ｃ６アルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール）が含まれる。
上記化合物をモノマー成分とする重縮合により生成するホモＰＢＴ樹脂又は共重合ＰＢＴ樹脂は、いずれも本発明におけるＰＢＴ樹脂として使用できる。ホモＰＢＴ樹脂及び共重合ＰＢＴ樹脂は、それぞれ１種単独で又は２種以上を混合して使用できる。また、未変性ＰＢＴ樹脂（ホモＰＢＴ樹脂）と共重合ＰＢＴ樹脂との併用も有用である。ＰＢＴ樹脂としては、共重合ＰＢＴ樹脂の範疇に属する熱可塑性分岐ＰＢＴ樹脂も使用できる。これは、いわゆるポリブチレンテレフタレート又はブチレンテレフタレート単量体を主体とし、多官能性化合物との反応により分岐構造を有するポリエステル樹脂である。多官能性化合物としては、芳香族多価カルボン酸成分（トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらのアルコールエステル等）、ポリオール成分（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）が例示できる。
本発明の樹脂組成物中のＰＢＴ樹脂の割合は、ベース樹脂としてのＰＢＴ樹脂の機能が阻害されない限り特に限定されない。
（着色剤）
本発明における着色剤は、所定の有機顔料の組み合わせを含む。具体的には、本発明における着色剤は、（１）青色の有機顔料ａ、黄色の有機顔料ｂ及び赤色の有機顔料ｃ、又は、（２）青色の有機顔料ａ及び橙色の有機顔料ｄの組み合わせを少なくとも含む。以下、「青色の有機顔料ａ」、「黄色の有機顔料ｂ」等は、単に「有機顔料ａ」、「有機顔料ｂ」等とも言う。
本発明における着色剤は、所定の有機顔料の組み合わせを含む。具体的には、本発明における着色剤は、（１）青色の有機顔料ａ、黄色の有機顔料ｂ及び赤色の有機顔料ｃ、又は、（２）青色の有機顔料ａ及び橙色の有機顔料ｄの組み合わせを少なくとも含む。以下、「青色の有機顔料ａ」、「黄色の有機顔料ｂ」等は、単に「有機顔料ａ」、「有機顔料ｂ」等とも言う。
「青色の有機顔料ａ、黄色の有機顔料ｂ及び赤色の有機顔料ｃ」ならびに「青色の有機顔料ａ及び橙色の有機顔料ｄ」の組み合わせは、いずれも、樹脂組成物に黒色を与えるものである。なお、本発明における「黒色」とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品（例えば、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形して得られた平板（８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍ））について、ＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４に準拠して測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値（明度）が２５以下（好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下、特に好ましくは１０以下）であることを指す。
本発明における着色剤としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂の耐熱性を活かして、本発明の樹脂組成物が高温環境下で使用される部品に適用される場合を考慮し、耐熱性に優れたものを使用することが好ましい。本発明における着色剤としては、具体的には、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に準拠して求められる耐熱性が２６０℃以上であるものが好ましい。
有機顔料ａ乃至有機顔料ｄは、下記で定義される有機顔料ａ乃至有機顔料ｄのいずれかであってもよい。なお、本発明における着色剤の名称は、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）に基づく。
青色の有機顔料ａは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６からなる群から選択される１種以上であってもよい。
黄色の有機顔料ｂは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１からなる群から選択される１種以上であってもよい。
赤色の有機顔料ｃは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５からなる群から選択される１種以上であってもよい。
橙色の有機顔料ｄは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３からなる群から選択される１種以上であってもよい。
なお、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄはいずれも耐熱性に優れ、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に規定された耐熱性が２６０℃以上である。特に、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄのうち、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０（いずれもＤＩＮ ＥＮ １２８７７に規定された耐熱性が２８０℃である）以外は、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に規定された耐熱性が３００℃以上であるので、高温環境下での変色や褪色の恐れが少ない点で特に好ましい。また、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄはいずれも分子構造中にハロゲン原子を含まない。
黄色の有機顔料ｂは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１からなる群から選択される１種以上であってもよい。
赤色の有機顔料ｃは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５からなる群から選択される１種以上であってもよい。
橙色の有機顔料ｄは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３からなる群から選択される１種以上であってもよい。
なお、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄはいずれも耐熱性に優れ、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に規定された耐熱性が２６０℃以上である。特に、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄのうち、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０（いずれもＤＩＮ ＥＮ １２８７７に規定された耐熱性が２８０℃である）以外は、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に規定された耐熱性が３００℃以上であるので、高温環境下での変色や褪色の恐れが少ない点で特に好ましい。また、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄはいずれも分子構造中にハロゲン原子を含まない。
本発明者らの検討の結果、意外にも、上記有機顔料の組み合わせを含む着色剤を樹脂組成物に配合することにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂の耐トラッキング性を犠牲にすることなく、黒色を呈するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が得られることが見出された。
各着色剤の配合比は、得られる樹脂組成物の色相が、所望の黒色となるように適宜調整できる。例えば、着色剤の組み合わせが「有機顔料ａ、有機顔料ｂ及び有機顔料ｃ」である場合、質量比で有機顔料ａ／有機顔料ｂ／有機顔料ｃ＝１０〜８０／１０〜８０／１０〜８０（有機顔料ａ乃至ｃの合計における質量％）であってもよい。着色剤の組み合わせが「有機顔料ａ及び有機顔料ｄ」である場合、質量比で有機顔料ａ／有機顔料ｄ＝１０／９０〜９０／１０（有機顔料ａ及びｂの合計における質量％）であってもよい。着色剤の組み合わせが「有機顔料ａ、有機顔料ｂ、有機顔料ｃ及び有機顔料ｄ」である場合、質量比で有機顔料ａ／有機顔料ｂ／有機顔料ｃ／有機顔料ｄ＝１０〜７０／１０〜７０／１０〜７０／１０〜７０（有機顔料ａ乃至ｄの合計における質量％）であってもよい。
上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄとしては、いずれも分子構造中にハロゲン原子を含まないものを使用する。従って、本発明の樹脂組成物には、分子構造中にハロゲン原子を含まない有機顔料を含む着色剤が配合されるため、ノンハロゲン化の要求に応えやすい。
本発明における着色剤には、本発明の目的を阻害しない限り、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄ以外の顔料（無機顔料、鉱物顔料等）や染料（植物色素、蛍光剤等）が含まれていてもよい。例えば、黒色の組成物を得るために従来使用された無機顔料である黒色顔料（カーボンブラック等）が、本発明における着色剤に少量含まれることは除外されない。ただし、本発明における着色剤として、上記の有機顔料ａ乃至有機顔料ｄと、カーボンブラックとを併用する場合、カーボンブラックの配合量を微量（例えば、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下、好ましくは０．０３質量部以下、より好ましくは０．０２質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以下のカーボンブラック）とすることが、ポリブチレンテレフタレート樹脂が有する耐トラッキング性の低減を抑制しつつ、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の遮光性を高められる点で好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂の耐トラッキング性をより犠牲にしにくく、かつ、ノンハロゲン化の要求に応えやすいため、本発明における着色剤は、好ましくは、（１）有機顔料ａ、有機顔料ｂ及び有機顔料ｃ、（２）有機顔料ａ及び有機顔料ｄ、又は（３）有機顔料ａ、有機顔料ｂ、有機顔料ｃ及び有機顔料ｄからなる。
本発明の樹脂組成物における着色剤の割合は、樹脂組成物に黒色を与えられる限り、特に限定されないが、例えば、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して着色剤の総量が０．０５質量部以上、好ましくは０．１０質量部以上であってもよい。かかる配合量であれば、樹脂組成物が十分に黒色を呈するので好ましい。また、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して着色剤の総量が５．０質量部以下、好ましくは３．０質量部以下であってもよい。かかる配合量であれば、ＰＢＴ樹脂の機械的特性を大きく損ないにくいので好ましい。
（難燃剤）
本発明の樹脂組成物には、難燃性を与えるために難燃剤及び難燃助剤が含まれていてもよい。難燃剤としては特に限定されないが、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、イオウ系難燃剤、ケイ素系難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤、芳香族樹脂難燃剤等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。ハロゲン系難燃剤のうち臭素系難燃剤は、炭化しやすいので、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を低下させ得る点で好ましくない可能性がある。
本発明の樹脂組成物には、難燃性を与えるために難燃剤及び難燃助剤が含まれていてもよい。難燃剤としては特に限定されないが、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、イオウ系難燃剤、ケイ素系難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤、芳香族樹脂難燃剤等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。ハロゲン系難燃剤のうち臭素系難燃剤は、炭化しやすいので、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を低下させ得る点で好ましくない可能性がある。
上述の通り、本発明における有機顔料は、分子構造中にハロゲン原子を含まないため、ノンハロゲン化の要求に応えやすい。そのため、本発明における難燃剤としても、ハロゲン原子を含まない難燃剤（特に、リン系難燃剤）を使用することがノンハロゲン化の要求により応えやすい点で好ましい。
また、リン系難燃剤を使用する場合、窒素系難燃助剤（メラミンシアヌレート等）を併用すると、ノンハロゲン化の要求に応えつつ、樹脂組成物の難燃性及び耐トラッキング性をより高められる点で好ましい。本発明において使用できるその他の難燃助剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ポリリン酸メラミン等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物における難燃剤の割合は、樹脂組成物に所望の難燃性を与えられる限り特に限定されないが、例えば、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して難燃剤の総量が１０．０質量部以上、６０．０質量部以下であってもよい。また、本発明の樹脂組成物における難燃助剤の割合は、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して難燃助剤の総量が１．０質量部以上、３０．０質量部以下であってもよい。
（その他の成分）
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の添加剤（ガラス繊維、滴下防止剤、酸化防止剤、安定剤、結晶核剤、滑剤等）が含まれていてもよい。例えば、ガラス繊維が樹脂組成物中に配合されていると、樹脂組成物に優れた機械的強度を与えることができる。本発明の樹脂組成物における公知の添加剤の配合量は、得ようとする効果等に応じて適宜調整できる。また、上記の通り、本発明は、ノンハロゲン化の要求に応えやすいので、本発明の樹脂組成物に含まれる添加剤は、ハロゲン原子を有する化合物を含まないか、又はごく少量しか含まないものが好ましい。
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の添加剤（ガラス繊維、滴下防止剤、酸化防止剤、安定剤、結晶核剤、滑剤等）が含まれていてもよい。例えば、ガラス繊維が樹脂組成物中に配合されていると、樹脂組成物に優れた機械的強度を与えることができる。本発明の樹脂組成物における公知の添加剤の配合量は、得ようとする効果等に応じて適宜調整できる。また、上記の通り、本発明は、ノンハロゲン化の要求に応えやすいので、本発明の樹脂組成物に含まれる添加剤は、ハロゲン原子を有する化合物を含まないか、又はごく少量しか含まないものが好ましい。
［ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、樹脂組成物を構成する成分を均一に混合等できれば特に限定されず、従来知られる樹脂組成物の製造方法から適宜選択することができる。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、樹脂組成物を構成する成分を均一に混合等できれば特に限定されず、従来知られる樹脂組成物の製造方法から適宜選択することができる。
例えば、本発明において好適な樹脂組成物の製造方法としては、１軸又は２軸押出機等の溶融混練装置を用いて、各成分を溶融混練して押出した後、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態に加工する方法が挙げられる。
［ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の特性］
本発明によれば、黒色を呈しながらも、高い耐トラッキング性を有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提供される。樹脂組成物の耐トラッキング性は、ＵＬ７４６Ａ 耐トラッキング性試験に準拠して評価される。本発明の樹脂組成物は、ＵＬ７４６Ａに準拠して測定した比較トラッキング指数（ＣＴＩ）がＰＬＣ（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｅｖｅｌ Ｃａｔｅｇｏｒｙ）等級０を満たす。
本発明によれば、黒色を呈しながらも、高い耐トラッキング性を有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提供される。樹脂組成物の耐トラッキング性は、ＵＬ７４６Ａ 耐トラッキング性試験に準拠して評価される。本発明の樹脂組成物は、ＵＬ７４６Ａに準拠して測定した比較トラッキング指数（ＣＴＩ）がＰＬＣ（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｅｖｅｌ Ｃａｔｅｇｏｒｙ）等級０を満たす。
また、本発明によれば、樹脂組成物中に含まれる着色剤としてハロゲン原子を含まない有機顔料を含む着色剤を使用し、かつ、ハロゲン原子を含まない難燃剤（リン系難燃剤等）を使用することにより、耐トラッキング性と難燃性とを兼ね備え、ノンハロゲン化のニーズをも満たす黒色のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が容易に得られる。
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［材料］
ポリブチレンテレフタレート樹脂（下記表中「ＰＢＴ」）：商品名「ジュラネックス（登録商標） ５００ＦＰ」、ウィンテックポリマー社製
有機顔料ａ（下記表中「ａ（青）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＢＧ」、クラリアント社製）
有機顔料ｂ（下記表中「ｂ（黄）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ３Ｒ」、クラリアント社製）
有機顔料ｃ（下記表中「ｃ−１（赤：非ハロゲン系）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｂ」、クラリアント社製）
有機顔料ｃ（下記表中「ｃ−２（赤：ハロゲン系）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８７（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＨＦ４Ｂ」、クラリアント社製）
有機顔料ｄ（下記表中「ｄ（橙）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３
カーボンブラック：商品名「ＭＡ６００Ｂ」、三菱化学社製
リン系難燃剤：商品名「Ｅｘｏｌｉｔｅ ＯＰ１２４０」、クラリアント社製
メラミンシアヌレート：商品名「ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ５０」、ＢＡＳＦ社製、これは難燃助剤に相当する
臭素系難燃剤：商品名「ＦＲ−１０２５」、アイシーエル・アイピー社製
三酸化アンチモン：商品名「ＰＡＴＯＸ−Ｍ」、日本精鉱社製、これは難燃助剤に相当する
ガラス繊維：商品名「ＣＳＦ ３ＰＥ−９４１」、日東紡績社製
滴下防止剤：商品名「フルオン ＣＤ−０７６」、旭硝子社製
ポリブチレンテレフタレート樹脂（下記表中「ＰＢＴ」）：商品名「ジュラネックス（登録商標） ５００ＦＰ」、ウィンテックポリマー社製
有機顔料ａ（下記表中「ａ（青）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＢＧ」、クラリアント社製）
有機顔料ｂ（下記表中「ｂ（黄）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ３Ｒ」、クラリアント社製）
有機顔料ｃ（下記表中「ｃ−１（赤：非ハロゲン系）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｂ」、クラリアント社製）
有機顔料ｃ（下記表中「ｃ−２（赤：ハロゲン系）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８７（商品名「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＨＦ４Ｂ」、クラリアント社製）
有機顔料ｄ（下記表中「ｄ（橙）」）：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３
カーボンブラック：商品名「ＭＡ６００Ｂ」、三菱化学社製
リン系難燃剤：商品名「Ｅｘｏｌｉｔｅ ＯＰ１２４０」、クラリアント社製
メラミンシアヌレート：商品名「ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ５０」、ＢＡＳＦ社製、これは難燃助剤に相当する
臭素系難燃剤：商品名「ＦＲ−１０２５」、アイシーエル・アイピー社製
三酸化アンチモン：商品名「ＰＡＴＯＸ−Ｍ」、日本精鉱社製、これは難燃助剤に相当する
ガラス繊維：商品名「ＣＳＦ ３ＰＥ−９４１」、日東紡績社製
滴下防止剤：商品名「フルオン ＣＤ−０７６」、旭硝子社製
上記の材料を以下の表１乃至３に示す割合で混合し、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（（株）日本製鋼所製）にて２６０℃で溶融混練し、ペレット状のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得た。なお、下記表中の数値の単位は「質量部」である。
各樹脂組成物を使用して、耐トラッキング性、樹脂組成物の色味、難燃性の評価を以下の方法で行った。各評価結果を表１乃至３に示した。また、各樹脂組成物中のハロゲン原子の有無も表１乃至３に示した。
［耐トラッキング性の評価］
ＵＬ７４６Ａ 耐トラッキング性試験に準拠して、各樹脂組成物について、ＣＴＩのＰＬＣ等級を判定した。ＰＬＣ等級が最高ランクである「０」である場合は「ＯＫ」と評価し、ＰＬＣ等級が「０」でない場合は「ＮＧ」と評価した。
ＵＬ７４６Ａ 耐トラッキング性試験に準拠して、各樹脂組成物について、ＣＴＩのＰＬＣ等級を判定した。ＰＬＣ等級が最高ランクである「０」である場合は「ＯＫ」と評価し、ＰＬＣ等級が「０」でない場合は「ＮＧ」と評価した。
［樹脂組成物の色味］
各樹脂組成物を、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形して製造した８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの平板の色味を、分光色差計ＳＥ６０００（日本電色工業社製）によって評価した。平板の色味が黒色である（つまり、ＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が２５以下である）場合は「ＯＫ」と評価し、樹脂組成物の色味が黒色ではない場合は「ＮＧ」と評価した。
各樹脂組成物を、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形して製造した８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの平板の色味を、分光色差計ＳＥ６０００（日本電色工業社製）によって評価した。平板の色味が黒色である（つまり、ＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が２５以下である）場合は「ＯＫ」と評価し、樹脂組成物の色味が黒色ではない場合は「ＮＧ」と評価した。
［難燃性の評価］
各樹脂組成物を、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形して製造した試験片（０．８ｍｍ厚み）について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのＵＬ−９４規格垂直燃焼試験に準拠して燃焼性を評価した。評価の結果、高い難燃性を有するという基準である「Ｖ−０」を満たす場合は「ＯＫ」と評価し、「Ｖ−０」を満たさない場合は「ＮＧ」と評価した。
各樹脂組成物を、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃で、射出成形して製造した試験片（０．８ｍｍ厚み）について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのＵＬ−９４規格垂直燃焼試験に準拠して燃焼性を評価した。評価の結果、高い難燃性を有するという基準である「Ｖ−０」を満たす場合は「ＯＫ」と評価し、「Ｖ−０」を満たさない場合は「ＮＧ」と評価した。
なお、有機顔料ｃとして、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５１を使用する以外は実施例２と同様に調製した組成物においては、耐トラッキング性、樹脂組成物の色味、ハロゲン原子の有無、難燃性のいずれもが実施例２と同等の結果であった。ただし、この組成物から得られた成形品、及び、実施例２記載の組成物から得られた成形品をそれぞれギアオーブン（東洋精機製作所社製）にて２００℃で１００時間処理した後に目視観察した結果、前者は後者と比較して顕著な変色が見られた。
表１乃至３に示される通り、本発明によれば、組成物の色味が黒色を呈しながら、高い耐トラッキング性を有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が得られる。また、本発明によれば、樹脂組成物中のハロゲン原子の有無に関わらず、高い難燃性も実現し得る。
Claims (3)
- ポリブチレンテレフタレート樹脂と、
着色剤とを含み、
前記着色剤の総量が、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上５．０質量部以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、
前記着色剤は、ＤＩＮ ＥＮ １２８７７に準拠して求められる耐熱性が２８０℃以上であり、
前記着色剤は、（１）青色の有機顔料ａ、黄色の有機顔料ｂ及び赤色の有機顔料ｃ、又は、（２）青色の有機顔料ａ及び橙色の有機顔料ｄの組み合わせを少なくとも含み、
前記青色の有機顔料ａは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６からなる群から選択される１種以上であり、
前記黄色の有機顔料ｂは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８１からなる群から選択される１種以上であり、
前記赤色の有機顔料ｃは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２４７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５５からなる群から選択される１種以上であり、
前記橙色の有機顔料ｄは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ７３からなる群から選択される１種以上であり、
前記有機顔料ａ乃至ｄはいずれも分子構造中にハロゲン原子を含まず、
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から得られた成形品についてＪＩＳ Ｚ８７２９：２００４に準拠して測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値は２５以下であり、
ＵＬ７４６Ａに準拠して測定される比較トラッキング指数がＰＬＣ等級０であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 - さらに、リン系難燃剤、又は、リン系難燃剤及び窒素系難燃助剤を含む請求項１に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
- さらに、ガラス繊維を含む請求項１又は２に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
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