JP6192988B2 - ポリ乳酸樹脂組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物に関する。更に詳しくは、情報家電の筐体等の家電部品として好適に使用し得るポリ乳酸樹脂組成物、及び該組成物を射出成形して得られる成形体に関する。
ポリ乳酸樹脂は、原料となるＬ−乳酸がトウモロコシ、芋等から抽出した糖分を用いて発酵法により生産されるため安価であること、原料が植物由来であるために二酸化炭素排出量が極めて少ないこと、また樹脂の特性として剛性が強く透明性が高いこと等の特徴により、現在その利用が期待されている。
特許文献１には、成形性、機械特性、耐熱性、難燃性に優れた樹脂組成物を得るために、ポリ乳酸樹脂と、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、及びその他の無機系難燃剤から選択される少なくとも２種の難燃剤を含有してなる樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、耐熱性に優れた難燃かつ耐衝撃性ポリ乳酸樹脂組成物を提供するために、ポリ乳酸樹脂を主成分とし、リン酸トリフェニル類を３〜３０質量％、（メタ）アクリル酸エステル化合物を０．０１〜５質量％、過酸化物を０．００１質量％以上含有する混合物を溶融混練してなることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物が開示されている。
特許文献３には、難燃性とブリード性とのバランスに優れたポリ乳酸樹脂組成物を提供するために、ポリ乳酸樹脂と、金属水酸化物と、リン化合物と、前記リン化合物以外の揮発性化合物とを含み、前記リン化合物の含有量は、前記ポリ乳酸樹脂の合計値１００質量部に対して１０質量部以下であるポリ乳酸樹脂組成物が開示されている。
特開２００４−１９００２５号公報 特開２００８−１０１０８４号公報 ＷＯ２０１１／１５５１１９号パンフレット
しかしながら、特許文献１では、複数の種類の難燃剤を用いることが記載されているものの、十分な機械特性は得られておらず、また、特許文献２のポリ乳酸樹脂組成物では、得られる成形体から難燃剤がブリードするという課題がある。特許文献３ではリン化合物のブリードが抑制できることが記載されているものの、リン化合物の配合量は限定されており、耐衝撃性及び耐久性が十分ではないという課題がある。
本発明は、難燃性と耐衝撃性を満足しつつ、ブリードを抑制し、耐久性を有するポリ乳酸樹脂組成物、及び該組成物により得られる成形体に関する。
本発明は、下記〔１〕〜〔７〕に関する。
〔１〕 ポリ乳酸樹脂に、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部、及びカルボジイミド化合物を配合し、溶融混練して得られるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３であるポリ乳酸樹脂組成物。
〔２〕 架橋ポリ乳酸樹脂に、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、及びメラミン化合物を１０〜１００質量部を配合し、溶融混練して得られるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、ポリ乳酸樹脂組成物。
〔３〕 前記〔１〕又は〔２〕記載のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体。
〔４〕 前記〔１〕又は〔２〕記載のポリ乳酸樹脂組成物を１８０〜２２０℃のシリンダーに供給して、３０〜１１０℃の金型内に射出成形する、成形体の製造方法。
〔５〕 ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートが１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
〔６〕 架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、及びメラミン化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートが１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
〔７〕 前記〔１〕又は〔２〕記載のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を用いる、該成形体からのトリアリールホスフェートのブリードの抑制方法。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、難燃性と耐衝撃性を満足しつつ、ブリード性に優れ、かつ、耐久性にも優れる成形体を提供することができる。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂に、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートとメラミン化合物とカルボジイミド化合物を配合し、溶融混練したもの、又は架橋ポリ乳酸樹脂に、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートとメラミン化合物を配合し、溶融混練したものである。なお、本明細書において「配合」とは、「配合又は含有」のことを意味する。
本発明では、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートとメラミン化合物とが特定割合となるように配合し、さらにカルボジイミド化合物を配合することで、ブリードの発生を抑制し、さらに難燃性と耐衝撃性と耐久性が向上することを見出した。かかる理由は不明であるが、特定のトリアリールホスフェートが、メラミン化合物のポリ乳酸樹脂又は架橋ポリ乳酸樹脂への親和性を高め、トリアリールホスフェートとメラミン化合物のポリ乳酸樹脂中への分散性が高まることで、難燃性と耐衝撃性、耐ブリード性に優れるものと考えられる。さらにその効果はカルボジイミド化合物を用いた場合は、その共存によって高められ、長期に渡って維持されるものと考えられる。
以下、各成分について記載する。
［ポリ乳酸樹脂］
ポリ乳酸樹脂としては、市販されているポリ乳酸樹脂（例えば、三井化学社製、商品名：レイシアＨ−１００、Ｈ−２８０、Ｈ−４００、Ｈ−４４０等や、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製、商品名：Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ＰＬＡ／ＮＷ３００１Ｄ、ＮＷ４０３２Ｄ等）の他、乳酸やラクチドから公知の方法に従って合成したポリ乳酸樹脂が挙げられる。強度や耐熱性の向上の観点から、光学純度が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上のポリ乳酸樹脂が好ましく、例えば、比較的分子量が高く、また光学純度の高いＮａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製ポリ乳酸樹脂（ＮＷ４０３２Ｄ等）が好ましい。光学純度とは、ポリ乳酸樹脂中、Ｌ体又はＤ体の占めるモル％の割合のことである。
また、本発明においては、前記ポリ乳酸樹脂以外に、他の生分解性樹脂が本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合されていてもよい。他の生分解性樹脂としては、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル樹脂、ポリヒドロキシアルカン酸等が挙げられる。また、前記ポリ乳酸樹脂の一部又は全部が、前記他の生分解性樹脂やポリプロピレン等の非生分解性樹脂とポリ乳酸とのブレンドによるポリマーアロイとして配合されていてもよい。なお、本明細書において「生分解性」とは、自然界において微生物によって低分子化合物に分解され得る性質のことであり、具体的には、ＪＩＳ Ｋ６９５３(ＩＳＯ１４８５５)「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性のことを意味する。
また、本発明では、ポリ乳酸樹脂が、ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドとを予め１８０〜２３０℃で混練（溶融混練とも言う）し、冷却して得られた架橋ポリ乳酸樹脂を含むことが、耐衝撃性、耐久性の観点から好ましい。即ち、ポリ乳酸樹脂の一部又は全部が、ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドとを予め好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは１９５℃以上、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下であり、また、好ましくは１８０〜２３０℃で混練して得られた架橋ポリ乳酸樹脂である。架橋ポリ乳酸樹脂を含むポリ乳酸樹脂における、架橋ポリ乳酸樹脂の含有量（架橋ポリ乳酸樹脂と未架橋ポリ乳酸樹脂の合計量中の架橋ポリ乳酸樹脂の含有量）は、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％である。
ポリカルボジイミドとしては、具体的には、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニルカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニルカルボジイミド）等の芳香族ポリカルボジイミド；ポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）等の脂環族ポリカルボジイミド；脂肪族ポリカルボジイミドが挙げられ、ポリ乳酸樹脂との反応性を高める観点から、芳香族ポリカルボジイミド及び脂環族ポリカルボジイミドが好ましく、ポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）及びポリ（ジイソプロピルフェニルカルボジイミド）から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。これらのポリカルボジイミドは単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドを混練する際、ポリカルボジイミドの使用量は、耐衝撃性、耐久性、耐ブリード性の観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２５質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下であり、０．１〜５質量部が好ましく、０．２５〜２質量部がより好ましく、０．２５〜１．５質量部がさらに好ましく、０．５〜１．５質量部がさらに好ましい。
ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドとの混練は、公知の溶融混練機により行なうことができる。溶融混練機としては、１軸又は２軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機、オープンロール型混練機等を用いることができ、１軸又は２軸型連続混練機が好ましい。このような混練機としては、例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、ブス社製コニーダー、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型２軸押出機等が好適に用いられる。
ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドとの混練温度（溶融混練温度）は、１８０〜２３０℃が好ましく、１９０〜２２０℃がより好ましく、１９５〜２２０℃がさらに好ましい。溶融混練機を使用する場合には、溶融混練する際の混練機の設定温度を意味する。また、溶融混練する前に、ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドを機械的に均一に混合することもできる。ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドを機械的に均一に混合する方法は、通常の攪拌翼を有する混合機等を用いて通常の条件で行うことができ、その手段に特に制限はない。
混練は、溶融混練機のスケールにもよるが、１０秒〜５分間程度が好ましく、２０秒〜３分間程度がより好ましい。
混練の終了は、カルボキシル基末端濃度の測定により確認することができる。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のカルボキシル基末端濃度は、耐衝撃性及び耐久性の観点から、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、より好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、更に好ましくは１２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、より更に好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、下限は特にないが、生産性の観点から３ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることが好ましく、これらの観点から、好ましくは３〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは３〜１５ｍｍｏｌ／ｋｇ、更に好ましくは３〜１２ｍｍｏｌ／ｋｇ、より更に好ましくは３〜１０ｍｍｏｌ／ｋｇである。尚、カルボキシル基末端濃度は以下の方法で測定することができる。
＜カルボキシル基末端濃度の測定法＞
試料のポリ乳酸樹脂３ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解させ、そこにベンジルアルコール５０ｍＬと少量のフェノールフタレインエタノール溶液を加え、０．０５Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定することにより求める。
ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の配合量は、ポリ乳酸樹脂組成物の強度と可撓性を両立させ、耐衝撃性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下であり、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜６０質量％がさらに好ましい。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合のポリ乳酸樹脂組成物中の架橋ポリ乳酸樹脂の配合量は、前記と同じ配合量が好ましい。本明細書において、単にポリ乳酸樹脂と示す場合、例えば、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂を含む場合は、架橋ポリ乳酸樹脂を含めたポリ乳酸樹脂全体を意味し、その場合、ポリ乳酸樹脂の配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂と架橋していないポリ乳酸樹脂との合計量を意味する。ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％であってもよい。また、架橋ポリ乳酸樹脂と記載した場合は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％を意味する。なお、本明細書において「配合量」とは、「含有量又は配合量」のことを意味する。
［トリアリールホスフェート］
本発明で用いられるトリアリールホスフェートは、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェート（以下、単にトリアリールホスフェートともいう）であればよいが、なかでも、以下の一般式：
（Ｒ１Ｒ２ＡｒＯ）ｘ（ＡｒＯ）３−ｘＰＯ
（式中、Ａｒはベンゼン環を示し、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子あるいは炭素数１又は２のアルキル基を示すが、共に水素原子である場合は除く。ｘは１〜３の整数を示す）
で表される化合物が好ましい。
前記式におけるＲ１、Ｒ２としては、耐衝撃性、耐久性、難燃性、耐ブリード性の観点から、いずれもがメチル基である場合、Ｒ１がエチル基、Ｒ２が水素原子である場合、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が水素原子である場合が好ましい。
前記式におけるｘは１〜３の整数を示すが、耐衝撃性、耐久性、難燃性、耐ブリード性の観点から、１〜２の整数が好ましく、１がより好ましい。即ち、前記式で表される化合物は、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上、好ましくは１〜２、より好ましくは１つ含む化合物である。
前記式で表されるトリアリールホスフェートの具体例としては、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができ、即ち、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群から選ばれる一種以上であればよく、トリアリールホスフェートを含有するポリ乳酸樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性、耐ブリード性、耐久性を考慮すると、トリキシレニルホスフェート及び／又はクレジルジフェニルホスフェートが好ましい。
ポリ乳酸樹脂組成物におけるトリアリールホスフェートの配合量は、耐衝撃性と耐ブリード性の観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、難燃性、耐衝撃性及び耐久性の観点から、１０質量部を超えるものであり、好ましくは１１質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上、さらにより好ましくは２５質量部以上であり、耐ブリード性及び耐久性の観点から、５０質量部以下であり、好ましくは４２質量部以下、より好ましくは３８質量部以下である。また、１０質量部を超えて、５０質量部以下であり、好ましくは１１〜５０質量部、より好ましくは１５〜４２質量部、さらに好ましくは１５〜３８質量部、より更に好ましくは２０〜３８質量部、より更に好ましくは２５〜３８質量部である。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合のトリアリールホスフェートの配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して規定することができ、前記と同じ配合量が好ましい。
［メラミン化合物］
本発明で用いられるメラミン化合物は、構造中にメラミン骨格を有する化合物であり、塩を形成している。メラミン化合物の例としては、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、フタル酸メラミン、メラミンフタルイミド、ホウ酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートなどが挙げられる。メラミン化合物を含むポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性、難燃性、耐久性、耐ブリード性を考慮すると、これらの内、ポリリン酸メラミン、メラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートが好ましく、メラミンシアヌレート及び／又はメラミンイソシアヌレートがより好ましい。
ポリ乳酸樹脂組成物におけるメラミン化合物の配合量は、難燃性及び耐ブリード性の観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３３質量部以上であり、耐衝撃性及び耐久性の観点から、１００質量部以下であり、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下である。また、１０〜１００質量部、好ましくは２０〜７０質量部、より好ましくは２０〜６０質量部、さらに好ましくは３３〜６０質量部、より更に好ましくは３３〜５５質量部である。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合のメラミン化合物の配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して規定することができ、前記と同じ配合量が好ましい。
よって、本発明の一態様として、耐衝撃性、難燃性、耐久性、耐ブリード性の観点から、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、
好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１１〜５０質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、
より好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜４２質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、
さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜６０質量部であり、
さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２０〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜６０質量部であり、
さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜５５質量部である。
また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合、本発明の一態様として、耐衝撃性、難燃性、耐久性、耐ブリード性の観点から、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、
好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１１〜５０質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、
より好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜４２質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、
さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜６０質量部であり、
さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２０〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜６０質量部であり、
さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜５５質量部である。
また、ポリ乳酸樹脂組成物におけるトリアリールホスフェートとメラミン化合物の質量の比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）は、難燃性、耐衝撃性及び耐久性の観点から、０．２以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、さらに好ましくは０．５以上であり、難燃性及び耐ブリード性の観点から、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．８以下である。また、０．２〜３であり、好ましくは０．３〜２、より好ましくは０．４〜２、さらに好ましくは０．４〜０．９、よりさらに好ましくは０．５〜０．８である。
さらに、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートとメラミン化合物の合計配合量は、難燃性の観点から、４０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、７０質量部以上が更に好ましく、耐ブリード性の観点から、１２０質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、８５質量部以下が更に好ましく、これらの観点から、４０〜１２０質量部が好ましく、５０〜９０質量部がより好ましく、７０〜８５質量部が更に好ましい。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合のトリアリールホスフェートとメラミン化合物の合計配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して規定することができ、前記と同じ配合量が好ましい。
［カルボジイミド化合物］
本発明には、耐久性、耐衝撃性、耐ブリード性、難燃性の観点から、カルボジイミド化合物を用いることが好ましい。ここで、カルボジイミド化合物は、前述のトリアリールホスフェート、前述のメラミン化合物、及びポリ乳酸樹脂と共に溶融混練する際に、ポリ乳酸樹脂とは別個に配合されるものである。カルボジイミド化合物としては、モノカルボジイミド化合物や前記架橋ポリ乳酸樹脂の調製に用いたのと同様のポリカルボジイミド化合物が挙げられる。
モノカルボジイミド化合物としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、ジ−２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、ジ−ｏ−トリルカルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミド等の芳香族モノカルボジイミド化合物；ジ−シクロヘキシルカルボジイミド等の脂環族モノカルボジイミド化合物；ジ−イソプロピルカルボジイミド、ジ−オクタデシルカルボジイミド等の脂肪族モノカルボジイミド化合物等が挙げられる。
これらのカルボジイミド化合物は単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、耐衝撃性及び耐久性の観点から、ポリカルボジイミド化合物が好ましく、芳香族ポリカルボジイミド化合物及び脂環族ポリカルボジイミド化合物がより好ましく、芳香族ポリカルボジイミド化合物がさらに好ましい。
カルボジイミド化合物の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、耐久性、難燃性、耐衝撃性、耐ブリード性の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、カルボジイミドの分散性が低下し、耐久性が低下する観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であり、また、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、０．３〜３質量部がさらに好ましい。なお、カルボジイミド化合物の配合量とは、本発明のポリ乳酸樹脂組成物に配合されるカルボジイミド化合物の配合量のことであり、架橋ポリ乳酸樹脂の調製に用いたポリカルボジイミドを含まず、カルボジイミド化合物が複数ある場合には合計配合量を意味する。下記の配合質量比の計算においても同じである。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合のカルボジイミド化合物の配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して規定することができ、前記と同じ配合量が好ましい。
ポリ乳酸樹脂組成物に配合されるカルボジイミド化合物とトリアリールホスフェートの配合質量比（カルボジイミド化合物／トリアリールホスフェート）は、耐久性、難燃性、耐衝撃性、耐ブリード性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０２５以上、より更に好ましくは０．０２８以上であり、カルボジイミドの分散性が向上し、耐久性が向上する観点から、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０４以下、より更に好ましくは０．０３８以下であり、また、好ましくは０．０１〜０．１、より好ましくは０．０２〜０．０５、さらに好ましくは０．０２５〜０．０４、より更に好ましくは０．０２８〜０．０３８である。
［可塑剤］
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、さらに可塑剤を配合し、溶融混練することもできる。可塑剤を配合することにより、ポリ乳酸樹脂又は架橋ポリ乳酸樹脂の可塑性を高めて結晶化を促進することができ、耐衝撃性により優れるものとなる。
可塑剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシアルキレン基を有する、エステル化合物及び／又はエーテル化合物が好ましい。このうち、ポリ乳酸樹脂又は架橋ポリ乳酸樹脂との親和性の観点から、ポリオキシアルキレン基を有するエステル化合物がより好ましい。
ポリオキシアルキレン基を有するエステル化合物としては、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも１種が水酸基１個当たり炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを平均０．５〜５モル付加した（又は有する）アルコールであるエステル化合物が好ましく、なかでも、分子中に２個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも１種が水酸基１個当たり炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを平均０．５〜５モル付加した（又は有する）アルコールである化合物がより好ましく、分子中に２個以上のエステル基を有する多価アルコールエステル又は多価カルボン酸エーテルエステルであって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも１種が水酸基１個当たり炭素数２〜３のアルキレンオキサイドを平均０．５〜５モル付加したアルコールであるエステル化合物がさらに好ましい。
具体的な化合物として、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均３〜６モル付加物（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを１〜２モル付加）とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が４〜６のポリエチレングリコールとのエステル、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が２〜３のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（水酸基１個あたりエチレンオキサイドを２〜３モル付加）とのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステルが好ましい。
可塑剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、１〜３０質量部がより好ましく、３〜２５質量部がさらに好ましく、５〜２０質量部がさらに好ましく、６〜１８質量部がよりさらに好ましい。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合の可塑剤の配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して規定することができ、前記と同じ配合量が好ましい。
［有機結晶核剤］
また、本発明においては、ポリ乳酸樹脂又は架橋ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を向上させ、耐衝撃性を向上する観点から、有機結晶核剤を配合し、溶融混練することができる。有機結晶核剤は、以下の（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機結晶核剤を用いることが好ましい。
（ａ）イソインドリノン骨格を有する化合物、ジケトピロロピロール骨格を有する化合物、ベンズイミダゾロン骨格を有する化合物、インジゴ骨格を有する化合物、フタロシアニン骨格を有する化合物、及びポルフィリン骨格を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機化合物〔有機結晶核剤（ａ）という〕
（ｂ）カルボヒドラジド類、ウラシル類、及びＮ−置換尿素類からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機化合物〔有機結晶核剤（ｂ）という〕
（ｃ）芳香族スルホン酸ジアルキルの金属塩、リン酸エステルの金属塩、フェニルホスホン酸の金属塩、ロジン酸類の金属塩、芳香族カルボン酸アミド、及びロジン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機化合物〔有機結晶核剤（ｃ）という〕
（ｄ）分子中に水酸基とアミド基を有する化合物及びヒドロキシ脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機化合物〔有機結晶核剤（ｄ）という〕
これらの中では、金型内での冷却保持時間を短くする観点から、有機結晶核剤（ｃ）、有機結晶核剤（ｄ）が好ましい。
有機結晶核剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．５〜３質量部がより好ましく、０．７〜３質量部がさらに好ましく、０．７〜２質量部がより更に好ましい。また、ポリ乳酸樹脂が架橋ポリ乳酸樹脂１００質量％からなる場合の有機結晶核剤の配合量は、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して規定することができ、前記と同じ配合量が好ましい。
本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、無機結晶核剤、充填剤（無機充填剤、有機充填剤）、加水分解抑制剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合し、溶融混練することができる。また同様に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、高分子材料や他の樹脂組成物を添加することも可能である。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練物は、（１）前記ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物を配合するもの、（２）前記架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及び必要によりカルボジイミド化合物を配合するものであれば特に限定なく調製することができる。例えば、（１）前記ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物、あるいは（２）前記架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及び必要によりカルボジイミド化合物に、さらに必要により各種添加剤を配合してなる原料を、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて溶融混練して調製することができる。原料は、予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて均一に混合した後に、溶融混練に供することも可能である。溶融混練する際の、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物の添加順序は、問われず、また、一括添加でもよく、分割添加してもよい。例えば、ポリ乳酸樹脂に、カルボジイミド化合物を最初に添加し、溶融混練した後に、トリアリールホスフェート、メラミン化合物を添加して、溶融混練してもよく、ポリ乳酸樹脂に、一部のカルボジイミド化合物を添加し、溶融混練した後に、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、残りのカルボジイミド化合物を添加して、溶融混練してもよい。なお、ポリ乳酸樹脂組成物の溶融物を調製する際にポリ乳酸樹脂の可塑性を促進させるため、超臨界ガスを存在させて溶融混合させてもよい。
溶融混練温度は、ポリ乳酸樹脂組成物の成形性を向上させる観点から、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であり、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２２０℃以下であり、好ましくは１７０〜２４０℃、より好ましくは１７０〜２２０℃、さらに好ましくは１８０〜２２０℃である。溶融混練時間は、溶融混練温度、混練機の種類によって一概には決定できないが、３０〜１２０秒間が好ましい。
なお、溶融混練後は、公知の方法に従って、溶融混練物を乾燥させてもよい。
[ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法]
また、本発明の一態様として、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法を提供する。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法は、ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートが１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である製造方法である。また、別の態様として、本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法は、架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、及びメラミン化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である製造方法である。ポリ乳酸樹脂、架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物及びその配合質量比は、前述のとおりである。
[成形体の製造方法]
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、加工性が良好であり、公知の方法に従って各種成形体とすることができる。成形方法としては、公知の方法を用いることができるが、例えば、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形することにより、耐衝撃性、耐ブリード性、難燃性に優れる成形体を提供することができる。よって、本発明はまた、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を提供する。
射出成形体は、例えば、本発明のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形機を用いて、所望の形状の金型内に充填し、成形することができる。
射出成形としては、公知の射出成形機を用いることができる。例えば、シリンダーとその内部に挿通されたスクリューを主な構成要素として有するもの〔Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ（日本製鋼所社製）等〕が挙げられる。なお、本発明のポリ乳酸樹脂組成物の原料をシリンダーに供給してそのまま溶融混練してもよいが、本発明では、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物の均一性を高め、耐ブリード性に優れる観点から、予め溶融混練したものを射出成形機に充填することが好ましい。
シリンダーの設定温度は、耐衝撃性の観点から、好ましくは１８０℃以上であり、また、ポリ乳酸樹脂の劣化を抑制する観点から、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２１０℃以下である。よって、１８０〜２２０℃が好ましく、１８０〜２１０℃がより好ましい。
金型温度は、結晶化速度向上及び作業性向上の観点から、１１０℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下がさらに好ましい。また３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましい。かかる観点から、金型温度は３０〜１１０℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましく、６０〜８０℃がさらに好ましい。
金型内での保持時間は、特に限定されないが、ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形体の生産性の観点から、例えば８０〜９０℃の金型において、３〜９０秒が好ましく、１０〜８０秒がより好ましい。
かくして得られた本発明のポリ乳酸樹脂組成物の成形体は、耐衝撃性、耐ブリード性、難燃性、耐久性に優れ、情報家電の筐体等の家電部品として好適に用いることができる。また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、金属水酸化物等の無機難燃剤を用いなくとも優れた難燃性を有しており、耐衝撃性、耐久性により優れる。
[トリアリールホスフェートのブリード抑制方法]
本発明はまた、成形体の耐ブリード性が良好なことから、トリアリールホスフェートのブリード抑制方法を提供する。
本発明のブリード抑制方法は、前記ポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を用いることによる、該成形体からの前記炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートをブリード抑制する。具体的には、射出成形体に用いるポリ乳酸樹脂組成物が、ポリ乳酸樹脂に、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部、及びカルボジイミド化合物を配合して溶融混練して得られるものであること、又は架橋ポリ乳酸樹脂に、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部を配合し、溶融混練して得られるものであることを特徴とする。なお、前記ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂、架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物の配合質量比は、前述のとおりである。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のポリ乳酸樹脂組成物、製造方法、成形体、用途を開示する。
＜１＞ ポリ乳酸樹脂に、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部、及びカルボジイミド化合物を配合し、溶融混練して得られるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３であるポリ乳酸樹脂組成物。
＜２＞ ポリ乳酸樹脂に配合される、カルボジイミド化合物の配合又は含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であり、また、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜５質量部、さらに好ましくは０．３〜３質量部である、前記＜１＞記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３＞ カルボジイミド化合物が、好ましくはモノカルボジイミド化合物及びポリカルボジイミド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはポリカルボジイミド化合物であり、さらに好ましくは芳香族ポリカルボジイミド化合物及び脂環族ポリカルボジイミド化合物であり、よりさらに好ましくは芳香族ポリカルボジイミド化合物である、前記＜１＞又は＜２＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜４＞ ポリ乳酸樹脂組成物に配合されるカルボジイミド化合物とトリアリールホスフェートの配合質量比（カルボジイミド化合物／トリアリールホスフェート）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０２５以上、より更に好ましくは０．０２８以上であり、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０４以下、より更に好ましくは０．０３８以下であり、また、好ましくは０．０１〜０．１、より好ましくは０．０２〜０．０５、さらに好ましくは０．０２５〜０．０４、より更に好ましくは０．０２８〜０．０３８である、前記＜１＞〜＜３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜５＞ トリアリールホスフェートの配合又は含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、１０質量部を超えるものであり、好ましくは１１質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、更により好ましくは２５質量部以上であり、５０質量部以下であり、好ましくは４２質量部以下、より好ましくは３８質量部以下であり、また、１０質量部を超え、５０質量部以下であり、好ましくは１１〜５０質量部、より好ましくは１５〜４２質量部、さらに好ましくは１５〜３８質量部、より更に好ましくは２０〜３８質量部、より更に好ましくは２５〜３８質量部である、前記＜１＞〜＜４＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜６＞ メラミン化合物の配合又は含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上であり、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３３質量部以上であり、１００質量部以下であり、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下であり、また、１０〜１００質量部、好ましくは２０〜７０質量部、より好ましくは２０〜６０質量部、さらに好ましくは３３〜６０質量部、より更に好ましくは３３〜５５質量部である、前記＜１＞〜＜５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜７＞ ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートとメラミン化合物の合計配合量が、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上であり、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８５質量部以下であり、好ましくは４０〜１２０質量部、より好ましくは５０〜９０質量部、更に好ましくは７０〜８５質量部である、前記＜１＞〜＜６＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜８＞ ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の配合又は含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下であり、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％、さらに好ましくは５０〜６０質量％である、前記＜１＞〜＜７＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜９＞ ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１１〜５０質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、より好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜４２質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜６０質量部であり、さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２０〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜６０質量部であり、さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜５５質量部である、前記＜１＞〜＜８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１０＞ ポリ乳酸樹脂が、ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドとを、予め好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは１９５℃以上であり、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下であり、好ましくは１８０〜２３０℃、より好ましくは１９０〜２２０℃、更に好ましくは１９５〜２２０℃で混練し、冷却して得られた架橋ポリ乳酸樹脂を含む、前記＜１＞〜＜９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１１＞ ポリカルボジイミドの使用量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２５質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下であり、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２５〜２質量部、さらに好ましくは０．５〜１．５質量部である、前記＜１０＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１２＞ ポリ乳酸樹脂と架橋ポリ乳酸樹脂の合計中、架橋ポリ乳酸樹脂の含有量（架橋ポリ乳酸樹脂と未架橋ポリ乳酸樹脂の合計量中の架橋ポリ乳酸樹脂の含有量）は、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％である、前記＜１０＞又は＜１１＞記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１３＞ 架橋ポリ乳酸樹脂に、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部を、溶融混練して得られた架橋ポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、ポリ乳酸樹脂組成物。
＜１４＞ 架橋ポリ乳酸樹脂のカルボキシル基末端濃度が、好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、より好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、更に好ましくは１２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、より更に好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、３ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることが好ましく、好ましくは３〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは３〜１５ｍｍｏｌ／ｋｇ、更に好ましくは３〜１２ｍｍｏｌ／ｋｇ、より更に好ましくは３〜１０ｍｍｏｌ／ｋｇである、前記＜１０＞〜＜１３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１５＞ ポリ乳酸樹脂組成物中の架橋ポリ乳酸樹脂の配合又は含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下であり、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％、さらに好ましくは５０〜６０質量％である、前記＜１０＞〜＜１４＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１６＞ トリアリールホスフェートの配合又は含有量が、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、１０質量部を超えるものであり、好ましくは１１質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、より更に好ましくは２５質量部以上であり、５０質量部以下であり、好ましくは４２質量部以下、より好ましくは３８質量部以下であり、また、１０質量部を超え、５０質量部以下であり、好ましくは１１〜５０質量部、より好ましくは１５〜４２質量部、さらに好ましくは１５〜３８質量部、より更に好ましくは２０〜３８質量部、より更に好ましくは２５〜３８質量部である、、前記＜１０＞〜＜１５＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１７＞ トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含むトリアリールホスフェートであって、好ましくは、以下の一般式：
（Ｒ１Ｒ２ＡｒＯ）ｘ（ＡｒＯ）３−ｘＰＯ
（式中、Ａｒはベンゼン環を示し、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子あるいは炭素数１又は２のアルキル基を示すが、共に水素原子である場合は除く。ｘは１〜３の整数を示す）
で表される化合物である、前記＜１＞〜＜１６＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１８＞ トリアリールホスフェートが、好ましくはトリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはトリキシレニルホスフェート及び／又はクレジルジフェニルホスフェートである、前記＜１＞〜＜１７＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜１９＞ メラミン化合物の配合又は含有量が、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上であり、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３３質量部以上であり、１００質量部以下であり、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下であり、また、１０〜１００質量部、好ましくは２０〜７０質量部、より好ましくは２０〜６０質量部、さらに好ましくは３３〜６０質量部、より更に好ましくは３３〜５５質量部である、前記＜１０＞〜＜１８＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２０＞ メラミン化合物が、好ましくはリン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、フタル酸メラミン、メラミンフタルイミド、ホウ酸メラミン、リン酸メラミンアンモニウム、ポリリン酸メラミンアンモニウム、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはポリリン酸メラミン、メラミンシアヌレート、及びメラミンイソシアヌレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、さらに好ましくはメラミンシアヌレート及び／又はメラミンイソシアヌレートである、前記＜１＞〜＜１９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２１＞ 架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１１〜５０質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、より好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜４２質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜７０質量部であり、さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜６０質量部であり、さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２０〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜６０質量部である、さらに好ましくは、トリアリールホスフェートの配合量が２５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜５５質量部である、前記＜１０＞〜＜２０＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２２＞ ポリ乳酸樹脂組成物におけるトリアリールホスフェートとメラミン化合物の質量の比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が、０．２以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上であり、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下であり、また、０．２〜３であり、好ましくは０．３〜２、より好ましくは０．４〜２、さらに好ましくは０．４〜０．９、より更に好ましくは０．５〜０．８である、前記＜１＞〜＜２１＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２３＞ 架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートとメラミン化合物の合計配合量が、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上であり、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８５質量部以下であり、好ましくは４０〜１２０質量部、より好ましくは５０〜９０質量部、更に好ましくは７０〜８５質量部である、前記＜１０＞〜＜２２＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２４＞ 更に、有機結晶核剤を配合して、溶融混練してなる、前記＜１＞〜＜２３＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２５＞ 有機結晶核剤の配合又は含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．５〜３質量部、さらに好ましくは０．７〜３質量部、よりさらに好ましくは０．７〜２質量部である、前記＜２４＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２６＞ 有機結晶核剤の配合又は含有量が、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．５〜３質量部、さらに好ましくは０．７〜３質量部、よりさらに好ましくは０．７〜２質量部である、前記＜２４＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２７＞ 更に、可塑剤を配合し、溶融混練してなる、前記＜１＞〜＜２６＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２８＞ 可塑剤の配合又は含有量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜３０質量部、さらに好ましくは３〜２５質量部、よりさらに好ましくは５〜２０質量部、更により好ましくは６〜１８質量部である、前記＜２７＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜２９＞ 可塑剤の配合又は含有量が、架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜３０質量部、さらに好ましくは３〜２５質量部、よりさらに好ましくは５〜２０質量部、更により好ましくは６〜１８質量部である、前記＜２７＞に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３０＞ 溶融混練温度が、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であり、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２２０℃以下であり、好ましくは１７０〜２４０℃、より好ましくは１７０〜２２０℃、さらに好ましくは１８０〜２２０℃である、前記＜１＞〜＜２９＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
＜３１＞ 前記＜１＞〜＜３０＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体。
＜３２＞ 前記＜１＞〜＜３０＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を好ましくは１８０℃以上であり、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは２１０℃以下であり、好ましくは１８０〜２２０℃、より好ましくは１８０〜２１０℃のシリンダーに供給して、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下であり、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上であり、好ましくは３０〜１１０℃、より好ましくは４０〜９０℃、さらに好ましくは６０〜８０℃の金型内に射出成形することを特徴とする、前記＜３１＞記載の成形体の製造方法。
＜３３＞ ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートが１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、前記＜１＞記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
＜３４＞ 架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、及びメラミン化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、前記＜９＞記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
＜３５＞ 溶融混練温度が、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であり、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２２０℃以下であり、好ましくは１７０〜２４０℃、より好ましくは１７０〜２２０℃、さらに好ましくは１８０〜２２０℃である、前記＜３３＞又は＜３４＞記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
＜３６＞ 前記＜１＞〜＜３０＞いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を用いる、該成形体からの前記トリアリールホスフェートのブリードの抑制方法。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、例中の部は、特記しない限り質量部である。
ポリカルボジイミドで処理したポリ乳酸樹脂の製造例１
ポリ乳酸樹脂としてポリ乳酸樹脂（ａ−１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製、４０３２Ｄカルボキシル基末端濃度２２ｍｍｏｌ／ｋｇ）５０部と、ポリカルボジイミド系架橋剤としてポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）（日清紡ケミカル社製、カルボジライトＬＡ−１）０．５部を、２軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−４５）にて、シリンダーの設定温度２００℃、回転数１００ｒｐｍ、３０ｋｇ／ｈの供給量で溶融混練し、溶融混練物のストランドカットを行い、ポリ乳酸樹脂がポリカルボジイミド系架橋剤により架橋した架橋ポリ乳酸樹脂（架橋ポリ乳酸樹脂）のペレット（径：３〜４ｍｍ）を得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のカルボキシル基末端濃度は、７ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
実施例１〜２２及び比較例１〜９
［工程Ａ］
表１〜４に示す組成物原料を、同方向噛み合型二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ−４１ＳＳ）を用いて１９０℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリ乳酸樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、１１０℃で２時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。尚、実施例１７〜２２には、前記ポリカルボジイミドで処理したポリ乳酸樹脂を用いた。
［工程Ｂ］
工程Ａで得られたペレットを、シリンダー温度を２００℃とした射出成形機（日本製鋼所 Ｊ７５Ｅ−Ｄ）を用いて射出成形し、金型温度８０℃、成形時間６０秒でテストピース〔角柱状試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）、（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）、（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６ｍｍ）〕を得た。
なお、表１〜４における原料は以下の通りである。
〔ポリ乳酸樹脂〕
４０３２Ｄ：ポリ乳酸樹脂、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ４０３２Ｄ（ネイチャーワークス社製）
〔有機結晶核剤〕
スリパックスＨ：エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成社製）
ＰＰＡ−Ｚｎ：無置換のフェニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学工業社製）
〔炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含む、トリアリールホスフェート（トリアリールホスフェート）〕
ＣＤＰ：クレジルジフェニルホスフェート（大八化学工業社製）
ＴＸＰ：トリキシレニルホスフェート（大八化学工業社製）
〔他のリン系化合物〕
ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート（大八化学工業社製）
レオフォス６５：トリアリールホスフェートイソプロピル化物（味の素ファインテクノ社製）
ＳＰＢ−１００：ヘキサフェノキシシクロホスファゼン（大塚化学社製）
ＨＣＡ：９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド（三光社製）、ジアリール化合物
Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ ＲＤＰ：１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）（ＩＣＬ−ＩＰ ＪＡＰＡＮ社製）
〔メラミン化合物〕
メラミンシアヌレート：ＭＣ−６０００（日産化学工業社製）
ポリリン酸メラミン：アピノンＭＰＰ−Ａ（三和ケミカル社製）
〔含窒素化合物〕
スルファミン酸グアニジン：アピノン-１０１（三和ケミカル社製）
〔カルボジイミド化合物〕
ポリカルボジイミド：スタバクゾールＰ（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、芳香族ポリカルボジイミド化合物
モノカルボジイミド：スタバクゾールＩ ＬＦ（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
ＬＡ−１：カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル社製）、脂環族ポリカルボジイミド化合物
得られた成形体の特性を、下記の試験例１〜４の方法に従って評価した。結果を表１〜４に示す。
試験例１＜難燃性の評価＞
テストピース〔角柱状試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）〕を用いて、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準ＵＬ９４ 垂直燃焼試験の手順に基づき、垂直に保持した試料の下端に１０秒間ガスバーナーの炎を接炎させて、その後燃焼が３０秒以内に止まったならば、さらに１０秒間接炎させるという燃焼試験を５個の試料について実施した。ＵＬ９４垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）の判定基準に基づき、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０の判定を行った。判定基準を以下に示した。なお、これらの判定基準に当てはまらないものについては難燃性をＮｏｔとした。
・Ｖ−０
いずれの接炎の後も、１０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。
２回目の接炎の後、３０秒以上赤熱を続ける試料がない。
・Ｖ−１
いずれの接炎の後も、３０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。
２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試料がない。
・Ｖ−２
いずれの接炎の後も、３０秒以上燃焼を続ける試料がない。
５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２５０秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子の落下が許容される。
２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試料がない。
試験例２＜耐衝撃性の評価＞
テストピース（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６ｍｍ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき、Ｉｚｏｄ衝撃試験機（安田精機製作所社製）を使用して、ｎ＝１０にて衝撃試験を実施してＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定し、それらの数平均値を示した。Ｉｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ）が高いほど耐衝撃性に優れることを示す。Ｉｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、６０Ｊ／ｍ以上が好ましく、６５Ｊ／ｍ以上がより好ましい。
試験例３＜耐久性の評価＞
テストピース（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）を用いて温度６０℃／湿度８５％の条件で恒温室に４００時間保管し、その後室温で１晩静置後、試験例２の耐衝撃性の評価を実施した。得られた結果については、耐久性試験実施前の初期物性値から保持率［％］を算出した。算出方法については下記に示す。
保持率［％］＝（耐久性試験実施後の耐衝撃性試験結果）／（耐久性試験実施前の耐衝撃性試験結果）×１００
耐久性（保持率［％］）は、５５％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましく、８０％以上が更により好ましい。
試験例４＜耐ブリード性の評価＞
テストピース（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×１．６ｍｍ）を用いて温度６０℃／湿度８５％の条件で恒温室に１週間静置後、その表面外観における添加剤のブリードの有無を目視で観察し、下記の判定基準で耐ブリード性の評価を行った。ブリードが少ないほど、耐ブリード性に優れることを示す。
３：目視でも確認できず、指でなぞっても液体が付着しない。
２：目視では確認できないが、指でなぞると指にわずかに液体の付着感がある。
１：目視で成形体表面に液滴が確認され、指でなぞると指に液体が付着し、成形体表面に液体の筋が生じる。
Figure 0006192988
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表１〜３の結果から、ポリ乳酸樹脂、特定の難燃剤、特定の加水分解抑制剤を配合した本発明のポリ乳酸樹脂組成物（実施例１〜１８）は、６０（Ｊ／ｍ）以上の耐衝撃性を示し、耐久性についても７１％以上の保持率を達成した。さらに本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、優れた耐ブリード性を示し、Ｖ−１以上の難燃性を達成することが可能であった。また、表４の結果から、架橋ポリ乳酸樹脂であって、カルボジイミド化合物を用いない実施例１９〜２２は、実施例１〜１８と比較して耐久性が低下するものの、耐衝撃性、耐ブリード性に優れ、Ｖ−１以上の難燃性を達成することが可能であった。
一方、比較例３、５〜９に示すポリ乳酸樹脂組成物は、耐ブリード性に劣るものであり、実用的ではなかった。比較例３のトリアリールホスフェートとメラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が大きすぎる場合、比較例５の縮合リン酸エステル、比較例６のメラミン化合物以外の含窒素化合物、比較例７のイソプロピル基を有するアルキルアリールホスフェート、比較例８のアルキル基を有さないトリアリールホスフェート、比較例９のホスファゼン化合物を配合した場合では、いずれも耐ブリード性が十分ではなかった。また、ＣＤＰ量が少なく、トリアリールホスフェートとメラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が小さすぎる比較例１は、耐ブリード性に優れるものであるが、耐衝撃性が低く、比較例２のホスファフェナンスレン化合物を配合した場合は耐ブリード性が改善されるものの、難燃性が劣るものであった。また、カルボジイミド化合物を用いない比較例４は、難燃性、耐久性が十分でなかった。
以上の結果より、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃性、耐ブリード性、耐久性のバランスに優れるものであることが分かる。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、情報家電の筐体等の家電部品として好適に使用することができる。

Claims (21)

  1. ポリ乳酸樹脂に、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部、及びカルボジイミド化合物を配合し、溶融混練して得られるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３であるポリ乳酸樹脂組成物。
  2. カルボジイミド化合物の配合量が、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  3. カルボジイミド化合物が、芳香族ポリカルボジイミド化合物を含む、請求項１又は２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  4. ポリ乳酸樹脂組成物に配合されるカルボジイミド化合物とトリアリールホスフェートの質量比（カルボジイミド化合物／トリアリールホスフェート）が０．０１〜０．１である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  5. ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートとメラミン化合物との合計配合量が４０〜１２０質量部である請求項１〜４いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  6. ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜６０質量部である、請求項１〜５いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  7. ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートの配合量が２０〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜６０質量部である、請求項１〜６いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  8. ポリ乳酸樹脂が、ポリ乳酸樹脂とポリカルボジイミドとを予め１８０〜２３０℃で混練し、冷却して得られた架橋ポリ乳酸樹脂を含む、請求項１〜７いずれか記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  9. 架橋ポリ乳酸樹脂に、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートを１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物を１０〜１００質量部をを配合し、溶融混練して得られたポリ乳酸樹脂組成物であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、ポリ乳酸樹脂組成物。
  10. 架橋ポリ乳酸樹脂のカルボキシル基末端濃度が３〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇである、請求項８又は９に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  11. トリアリールホスフェートが、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、及びクレジルジフェニルホスフェートからなる群から選ばれる一種以上である請求項１〜１０いずれか記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  12. メラミン化合物がメラミンシアヌレート又はメラミンイソシアヌレートである請求項１〜１１いずれか記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  13. 架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートとメラミン化合物との合計配合量が４０〜１２０質量部である請求項８〜１２いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  14. 更に、有機結晶核剤を配合してなる、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  15. 架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートの配合量が１５〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が２０〜６０質量部である、請求項８〜１４のいずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  16. 架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートの配合量が２０〜３８質量部であって、メラミン化合物の配合量が３３〜６０質量部である、請求項８〜１５のいずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
  17. 請求項１〜１６いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体。
  18. 請求項１〜１６いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を１８０〜２２０℃のシリンダーに供給して、３０〜１１０℃の金型内に射出成形する、成形体の製造方法。
  19. ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、メラミン化合物、及びカルボジイミド化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートが１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、請求項１記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
  20. 架橋ポリ乳酸樹脂、トリアリールホスフェート、及びメラミン化合物を含む原料を溶融混練する、ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法であって、該架橋ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、トリアリールホスフェートが１０質量部を超えて、５０質量部以下、メラミン化合物が１０〜１００質量部であって、前記トリアリールホスフェートが、炭素数１又は２のアルキル基を有するアルキルアリール基を１つ以上含み、前記トリアリールホスフェートと前記メラミン化合物の質量比（トリアリールホスフェート／メラミン化合物）が０．２〜３である、請求項９記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
  21. 請求項１〜１６いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物を射出成形して得られる成形体を用いる、該成形体からの前記トリアリールホスフェートのブリードの抑制方法。
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