JP6212473B2 - 高強度ばね用圧延材及びこれを用いた高強度ばね用ワイヤ - Google Patents
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Description
質量%で、
C :0.39〜0.65%、
Si:1.5〜2.5%、
Mn:0.15〜1.2%、
P :0%超、0.015%以下、
S :0%超、0.015%以下、
Al:0.001〜0.1%、
Cu:0.1〜0.80%、
Ni:0.1〜0.80%
を含有し、残部が鉄及び不可避不純物であり、
非拡散性水素量が0.40質量ppm以下であり、
百分率で表されるフェライトの面積率が下記(1)式を満たすとともに、ベイナイトとマルテンサイトの合計面積率が2%以下であることを特徴とする。
フェライト面積率<{(0.77−[C])/0.77−[C]/3
+0.08}×100 ・・・(1)
但し、上記(1)式中、[元素名]は各元素の質量%で表される含有量を意味する。
(a)Cr:0%超、1.2%以下
(b)Ti:0%超、0.13%以下
(c)B :0%超、0.01%以下
(d)Nb:0%超、0.1%以下、Mo:0%超、0.5%以下、及びV:0%超、0.4%以下よりなる群から選ばれる少なくとも1種
Di=25.4×(0.171+0.001×[C]+0.265×[C]2)
×(3.3333×[Mn]+1)×(1+0.7×[Si])
×(1+0.363×[Ni])×(1+2.16×[Cr])
×(1+0.365×[Cu])×(1+1.73×[V])×(1+3×[Mo])
・・・(2)
Di=25.4×(0.171+0.001×[C]+0.265×[C]2)
×(3.3333×[Mn]+1)×(1+0.7×[Si])
×(1+0.363×[Ni])×(1+2.16×[Cr])
×(1+0.365×[Cu])×(1+1.73×[V])×(1+3×[Mo])
×(6.849017−46.78647×[C]+196.6635×[C]2
−471.3978×[C]3+587.8504×[C]4
−295.0410×[C]5) ・・・(3)
但し、上記(2)、(3)式中、[元素名]は各元素の質量%で表される含有量を意味する。
フェライト面積率<{(0.77−[C])/0.77−[C]/3
+0.08}×100 ・・・(1)
フェライト面積率≦{(0.77−[C])/0.77−[C]/3
+0.08}×100×0.9 ・・・(1−2)
Cは、ばね用ワイヤの強度を確保するのに必要な元素であるとともに、水素トラップサイトとなる微細炭化物を生成させるためにも必要である。こうした観点から、C量を0.39%以上と定めた。C量の好ましい下限は0.45%以上であり、より好ましくは0.50%以上である。しかし、C量が過剰になると、焼入れ焼戻し後も粗大な残留オーステナイトや未固溶の炭化物が生成しやすくなり、耐水素脆性が却って低下する場合がある。また、Cは耐食性を劣化させる元素でもあるため、最終製品である懸架ばね等のばね製品の腐食疲労特性を高めるにはC量を抑える必要がある。こうした観点から、C量を0.65%以下と定めた。C量の好ましい上限は0.62%以下であり、より好ましくは0.60%以下である。
Siは、強度を確保するのに必要な元素であるとともに、炭化物を微細にする効果がある。こうした効果を有効に発揮させるため、Si量を1.5%以上と定めた。Si量の好ましい下限は1.7%以上であり、より好ましくは1.9%以上である。一方、Siは脱炭を促進させる元素でもあるため、Si量が過剰になると鋼材表面の脱炭層形成が促進され、脱炭層削除のためのピーリング工程が必要となり、製造コストの増加を招く。また、未固溶炭化物も多くなり、耐水素脆性が低下する。こうした観点から、Si量を2.5%以下と定めた。Si量の好ましい上限は2.3%以下であり、より好ましくは2.2%以下であり、更に好ましくは2.1%以下である。
Mnは、脱酸元素として利用されると共に、鋼中の有害元素であるSと反応してMnSを形成し、Sの無害化に有益な元素である。また、Mnは強度向上に寄与する元素でもある。これらの効果を有効に発揮させるため、Mn量を0.15%以上と定めた。Mn量の好ましい下限は0.2%以上であり、より好ましくは0.3%以上である。しかし、Mn量が過剰になると靭性が低下して鋼材が脆化する。こうした観点から、Mn量を1.2%以下と定めた。Mn量の好ましい上限は1.0%以下であり、より好ましくは0.85%以下であり、更に好ましくは0.70%以下である。
Pは、圧延材、すなわち線材の、コイリング性などの延性を劣化させる有害元素であるため、できるだけ少ない方が望ましい。また、Pは粒界に偏析しやすく、粒界脆化を招き、水素により粒界が破壊しやすくなり、耐水素脆性に悪影響を及ぼす。こうした観点からP量を0.015%以下と定めた。P量の好ましい上限は0.010%以下であり、より好ましくは0.008%以下である。P量は少なければ少ない程好ましいが、通常0.001%程度含まれる。
Sは、上記したPと同様に圧延材の、コイリング性などの延性を劣化させる有害元素であるため、できるだけ少ない方が望ましい。また、Sは粒界に偏析しやすく、粒界脆化を招き、水素により粒界が破壊しやすくなり、耐水素脆性に悪影響を及ぼす。こうした観点から、S量を0.015%以下と定めた。S量の好ましい上限は0.010%以下であり、より好ましくは0.008%以下である。S量は少なければ少ない程好ましいが、通常0.001%程度含まれる。
Alは、主に脱酸元素として添加される。また、Nと反応してAlNを形成して固溶Nを無害化すると共に組織の微細化にも寄与する。これらの効果を十分に発揮させるため、Al量を0.001%以上と定めた。Al量の好ましい下限は0.002%以上であり、より好ましくは0.005%以上である。しかしながら、AlはSiと同様に脱炭を促進させる元素でもあるため、Siを多く含有するばね用鋼ではAl量を抑える必要があり、本発明ではAl量を0.1%以下と定めた。Al量の好ましい上限は0.07%以下であり、より好ましくは0.030%以下、特に好ましくは0.020%以下である。
Cuは、表層脱炭の抑制や耐食性の向上に有効な元素である。そこでCu量は0.1%以上と定めた。Cu量の好ましい下限は0.15%以上であり、より好ましくは0.20%以上であり、更に好ましくは0.25%以上である。しかしながら、Cuが過剰に含まれると、熱間加工時に割れが発生したり、コストが増加する。そこで、Cu量を0.80%以下と定めた。Cu量の好ましい上限は0.70%以下であり、より好ましくは0.60%以下であり、更に好ましくは0.48%以下であり、特に0.35%以下が好ましく、最も好ましくは0.30%以下である。
Niは、Cuと同様に表層脱炭の抑制や耐食性の向上に有効な元素である。そこでNi量を0.1%以上と定めた。Ni量の好ましい下限は0.15%以上であり、より好ましくは0.20%以上であり、更に好ましくは0.35%以上であり、最も好ましくは0.45%以上である。しかしながら、Niが過剰に含まれるとコストが増加する。従ってNi量を0.80%以下と定めた。Ni量の好ましい上限は0.70%以下であり、より好ましくは0.60%以下であり、更に好ましくは0.55%以下であり、0.48%以下であること、0.35%以下であること、0.30%以下であることも一層好ましい。
Crは、耐食性の向上に有効な元素である。このような効果を有効に発揮させるため、Cr量は0.01%以上が好ましく、より好ましくは0.05%以上、更に好ましくは0.10%以上である。しかしながら、Crは炭化物生成傾向が強く、鋼材中で独自の炭化物を形成すると共に、セメンタイト中に高濃度で溶け込みやすい元素である。少量のCrを含有することは有効であるが、高周波加熱では焼入れ工程の加熱時間が短時間となるので、炭化物、セメンタイト等を母材に溶け込ませるオーステナイト化が不十分となりやすい。そのため、Crを多く含有していると、Cr系炭化物や金属Crが高濃度に固溶したセメンタイトの溶け残りが発生し、応力集中源となって破壊しやすく、耐水素脆性が劣化することになる。従って、Cr量は1.2%以下が好ましく、より好ましくは0.8%以下であり、更に好ましくは0.6%以下である。
Tiは、Sと反応して硫化物を形成してSの無害化を図るのに有用な元素である。また、Tiは炭窒化物を形成して組織を微細化する効果も有する。このような効果を有効に発揮させるため、Ti量は0.02%以上が好ましく、より好ましくは0.05%以上であり、更に好ましくは0.06%以上である。しかしながら、Ti量が過剰になると、粗大なTi硫化物が形成されて延性が劣化することがある。従って、Ti量は0.13%以下が好ましい。コスト低減の観点からは0.10%以下とすることが好ましく、0.09%以下が更に好ましい。
Bは、焼入れ性向上元素であり、また旧オーステナイト結晶粒界を強化する効果があり、破壊の抑制に寄与する元素である。このような効果を有効に発揮させるため、B量は0.0005%以上が好ましく、より好ましくは0.0010%以上である。しかしながら、B量が過剰になっても上記効果が飽和するため、B量は0.01%以下が好ましく、より好ましくは0.0050%以下、さらに好ましくは0.0040%以下である。
Nbは、CやNと炭窒化物を形成し、主に組織微細化に寄与する元素である。このような効果を有効に発揮させるため、Nb量は0.003%以上が好ましく、より好ましくは0.005%以上であり、更に好ましくは0.01%以上である。しかしながら、Nb量が過剰になると粗大炭窒化物が形成されて鋼材の延性が劣化する。そこで、Nb量は0.1%以下が好ましい。コスト低減の観点からは0.07%以下とすることが好ましい。
MoもNbと同様に、CやNと炭窒化物を形成し、組織微細化に寄与する元素である。また焼戻し後の強度確保にも有効な元素である。このような効果を有効に発揮させるため、Mo量は0.15%以上が好ましく、より好ましくは0.20%以上、更に好ましくは0.25%以上である。しかしながら、Mo量が過剰になると、粗大炭窒化物が形成されて鋼材の、コイリング性などの延性が劣化する。そこで、Mo量は0.5%以下が好ましく、より好ましくは0.4%以下である。
Vは、強度向上や結晶粒微細化に寄与する元素である。このような効果を有効に発揮させるため、V量は0.1%以上が好ましく、より好ましくは0.15%以上であり、更に好ましくは0.20%以上である。しかしながら、V量が過剰になるとコストが増加する。そこで、V量は0.4%以下が好ましく、より好ましくは0.3%以下である。
O量が過剰になると、粗大なAl2O3などの酸化物系介在物が形成され、疲労特性に悪影響を及ぼす。そこで、O量の上限は0.002%以下が好ましく、より好ましくは0.0015%以下、更に好ましくは0.0013%以下である。一方、O量の下限は、工業生産上、一般的には0.0002%以上(好ましくは0.0004%以上)である。
N量は、多くなるほどTiやAlと共に粗大な窒化物を形成し、疲労特性に悪影響を及ぼす。そこで、N量はできるだけ少ないことが好ましく、例えば0.007%以下、より好ましくは0.005%以下としても良い。一方、N量を低減しすぎると生産性が著しく低下する。また、NはAlと共に窒化物を形成して結晶粒の微細化に貢献する。このような観点からは、N量を0.001%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.002%以上、更に好ましくは0.003%以上である。
Di=25.4×(0.171+0.001×[C]+0.265×[C]2)
×(3.3333×[Mn]+1)×(1+0.7×[Si])
×(1+0.363×[Ni])×(1+2.16×[Cr])
×(1+0.365×[Cu])×(1+1.73×[V])×(1+3×[Mo])
・・・(2)
Di=25.4×(0.171+0.001×[C]+0.265×[C]2)
×(3.3333×[Mn]+1)×(1+0.7×[Si])
×(1+0.363×[Ni])×(1+2.16×[Cr])
×(1+0.365×[Cu])×(1+1.73×[V])×(1+3×[Mo])
×(6.849017−46.78647×[C]+196.6635×[C]2
−471.3978×[C]3+587.8504×[C]4
−295.0410×[C]5) ・・・(3)
但し、上記(2)、(3)式中、[元素名]は各元素の質量%で表される含有量を意味する。
例えば、2次精錬工程で取鍋中に二本の浸漬管を備えた真空槽を装着し、片方の浸漬管側面からArガスを吹き込み、その浮力を利用して溶鋼を真空槽へ環流させる真空脱ガスを行うことが効果的である。この方法は、水素除去能力と介在物低減に優れている。溶鋼中の水素量は2.0質量ppm以下が好ましく、1.8質量ppm以下がより好ましく、1.5質量ppm以下が更に好ましく、特に1.0質量ppm以下が好ましい。
フェライトの割合を低減するためには、冷却開始前のコイル巻取り温度TLをオーステナイト単相とする必要がある。従ってTLは910℃以上がより好ましく、更に好ましくは930℃以上である。TLの上限は特に限定されず、仕上圧延温度にもよるが、概ね1000℃程度である。
TL〜650℃の温度域ではパーライト変態を生じさせるため、冷却速度を上げてフェライトの生成を抑制する必要がある。従って、TL〜650℃での平均冷却速度は、2℃/秒以上が好ましく、より好ましくは2.3℃/秒以上であり、更に好ましくは2.5℃/秒以上である。しかし、TL〜650℃での冷却速度を上げすぎるとマルテンサイトやベイナイトなどの過冷組織が出やすくなる。そこでTL〜650℃での平均冷却速度は、5℃/秒以下が好ましく、より好ましくは4.5℃/秒以下であり、更に好ましくは4℃/秒以下である。
(iii)650〜400℃での平均冷却速度:2℃/秒以下
さらに、過冷組織が生成し始める650〜400℃での冷却速度は遅くするのが好ましい。650〜400℃での平均冷却速度は2℃/秒以下が好ましく、より好ましくは1.5℃/秒以下であり、更に好ましくは1℃/秒以下である。該平均冷却速度の下限は特に限定されないが、例えば0.3℃/秒程度である。
圧延材の横断面をバフ研磨し、腐食液によりエッチングした後、ミクロ組織を光学顕微鏡により観察して、フェライト組織と、ベイナイト及びマルテンサイト組織(以下、ベイナイト組織及びマルテンサイト組織を合わせて過冷組織と呼ぶ)の面積率を測定した。測定は表層から1mm深さの位置で測定した。観察視野は400μm×300μmであり、5視野について測定を行い、その平均値を各組織の割合とした。また、パーライト組織の割合は、100%からフェライト及び過冷組織の割合を差し引くことによって求めた。
前記圧延材から幅20mm×長さ40mmの試験片を切出した。ガスクロマトグラフィ装置を用い、該試験片を100℃/時間の昇温速度で昇温して300〜600℃での放出水素量を測定し、これを非拡散性水素量とした。
伸線加工性は引張試験の絞りにより評価した。前記圧延材からJIS14号試験片を切出し、JIS Z2241(2011)に従い、万能試験機にてクロスヘッドスピード10mm/分の条件で引張試験を行い、絞りRAを測定した。
・高周波加熱
・加熱速度:200℃/秒
・焼入れ:950℃、20秒、水冷却
・焼戻し:300〜520℃の各温度、20秒、水冷却
焼入れ焼戻し後のワイヤを所定長さに切断し、チャック間距離200mm、引張速度5mm/minとして、JIS Z2241(2011)に従って引張試験を行った。
焼入れ焼戻し後のワイヤから、幅10mm×厚さ1.5mm×長さ65mmの試験片を切出した。そして、該試験片に4点曲げにより1400MPaの応力を負荷した状態で、該試験片を0.5mol/Lの硫酸と0.01mol/Lのチオシアン酸カリウムの混合溶液に浸漬した。ポテンショスタットを用いて飽和カロメル電極(Saturated Calomel Electrode、SCE)よりも卑な−700mVの電圧をかけ、割れが発生するまでの破断時間を測定した。
焼入れ焼戻し後のワイヤから、切削加工で直径10mm×長さ100mmの試験片を切出した。該試験片に5%NaCl水溶液で8時間塩水噴霧を行い、35℃、相対湿度60%の湿潤環境にて16時間保持し、これを1サイクルとして、全部で7サイクル繰返し、試験前後の試験片の重量差を測定し、これを腐食減量とした。
Claims (4)
- 質量%で、
C :0.39〜0.65%、
Si:1.5〜2.5%、
Mn:0.15〜1.2%、
P :0%超、0.015%以下、
S :0%超、0.015%以下、
Al:0.001〜0.1%、
Cu:0.1〜0.80%、
Ni:0.1〜0.80%
を含有し、残部が鉄及び不可避不純物であり、
非拡散性水素量が0.40質量ppm以下であり、
百分率で表されるフェライトの面積率が下記(1)式を満たすとともに、ベイナイトとマルテンサイトの合計面積率が2%以下であり、
前記フェライトと前記ベイナイトと前記マルテンサイト以外の組織がパーライトであることを特徴とする高強度ばね用圧延材。
フェライト面積率<{(0.77−[C])/0.77−[C]/3
+0.08}×100 ・・・(1)
但し、上記(1)式中、[元素名]は各元素の質量%で表される含有量を意味する。 - 更に、質量%で下記(a)、(b)、(c)、(d)のいずれかに属する1種以上を含有する請求項1に記載の高強度ばね用圧延材。
(a)Cr:0%超、1.2%以下
(b)Ti:0%超、0.13%以下
(c)B :0%超、0.01%以下
(d)Nb:0%超、0.1%以下、Mo:0%超、0.5%以下、及びV:0%超、0.4%以下よりなる群から選ばれる少なくとも1種 - Bを含有しない時は下記(2)式を用い、Bを含有する時は下記(3)式を用いて算出される理想臨界直径Diが65〜140mmである請求項1または2に記載の高強度ばね用圧延材。
Di=25.4×(0.171+0.001×[C]+0.265×[C]2)
×(3.3333×[Mn]+1)×(1+0.7×[Si])
×(1+0.363×[Ni])×(1+2.16×[Cr])
×(1+0.365×[Cu])×(1+1.73×[V])×(1+3×[Mo])
・・・(2)
Di=25.4×(0.171+0.001×[C]+0.265×[C]2)
×(3.3333×[Mn]+1)×(1+0.7×[Si])
×(1+0.363×[Ni])×(1+2.16×[Cr])
×(1+0.365×[Cu])×(1+1.73×[V])×(1+3×[Mo])
×(6.849017−46.78647×[C]+196.6635×[C]2
−471.3978×[C]3+587.8504×[C]4
−295.0410×[C]5) ・・・(3)
但し、上記(2)、(3)式中、[元素名]は各元素の質量%で表される含有量を意味する。 - 請求項1〜3のいずれかに記載の高強度ばね用圧延材を伸線し、焼入れ焼戻し処理した、引張強度1900MPa以上の高強度ばね用ワイヤ。
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