JP6452454B2 - 高強度ばね用圧延材および高強度ばね用ワイヤ - Google Patents
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Description
質量%で、
C :0.39〜0.65%、
Si:1.5〜2.5%、
Mn:0.15〜1.2%、
P :0%超、0.015%以下、
S :0%超、0.015%以下、
Al:0.001〜0.1%、
Cu:0.10〜0.80%、
Ni:0.10〜0.80%および
O :0%超、0.0010%以下
を夫々含有し、残部が鉄および不可避不純物であり、
平均直径が25μm以上の酸化物系介在物が、鋼材100g当たり30個以下であり、且つ非拡散性水素量が0.40質量ppm以下であることを特徴とする。
鋼中に大きい酸化物系介在物が存在すると、大気耐久性が低下するだけでなく、その周囲に歪み場を形成し、水素集積箇所となり、その周囲の粒界を特に脆化させ、腐食疲労特性を低下させる。腐食疲労特性への悪影響を低減するためには、平均直径が25μm以上の酸化物系介在物の個数を、鋼材100g当たり30個以下(以下、「30個/100g以下と表記することがある)にする必要がある。酸化物系介在物の個数は、好ましくは20個/100g以下であり、より好ましくは10個/100g以下である。腐食疲労特性を向上させるためには、酸化物系介在物の個数の下限を設ける必要はないが、0個/100gにするには製造コストがかかるため、工業生産上、2個/100g以上であることが好ましい。酸化物系介在物の平均直径が25μm以上となると、応力集中源として破壊起点となり、腐食疲労特性を低下させるが、平均直径が25μm未満のものは、腐食疲労特性に悪影響を及ぼさない。
本発明の圧延材では、非拡散性水素量を0.40質量ppm以下とする必要がある。圧延材中の非拡散性水素量が多いと、焼入れ焼戻し後のワイヤにおいても非拡散性水素が多くなる。ワイヤの非拡散性水素が多いと、線材が脆化するまでに更に侵入する水素の許容量が減り、ばねとして使用中に侵入した少量の水素でも線材脆化が生じ、早期破壊しやすくなり、耐水素脆性が低下する。非拡散性水素量は、好ましくは0.35質量ppm以下であり、より好ましくは0.30質量ppm以下である。非拡散性水素量は少なければ少ない程好ましいが、0質量ppmとすることは困難であり、下限は0.01質量ppm程度である。
Cは、ばね用ワイヤの強度を確保するのに必要な元素であると共に、水素トラップサイトとなる微細炭化物を生成させるためにも必要である。こうした観点から、C量を0.39%以上と定めた。C量の好ましい下限は0.45%以上であり、より好ましくは0.50%以上である。しかし、C量が過剰になると、焼入れ焼戻し後も粗大な残留オーステナイトや未固溶の炭化物が生成しやすくなり、耐水素脆性が却って低下する場合がある。また、Cは耐食性を劣化させる元素でもあるため、最終製品である懸架ばね等のばね製品の腐食疲労特性を高めるにはC量を抑える必要がある。こうした観点から、C量を0.65%以下と定めた。C量の好ましい上限は0.62%以下であり、より好ましくは0.60%以下である。
Siは、強度を確保するのに必要な元素であると共に、炭化物を微細にする効果がある。こうした効果を有効に発揮させるため、Si量を1.5%以上と定めた。Si量の好ましい下限は1.7%以上であり、より好ましくは1.9%以上である。一方、Siは脱炭を促進させる元素でもあるため、Si量が過剰になると線材表面の脱炭層形成が促進され、脱炭層削除のためのピーリング工程が必要となり、製造コストの増加を招く。また、未固溶炭化物も多くなり、耐水素脆性が低下する。こうした観点から、Si量を2.5%以下と定めた。Si量の好ましい上限は2.3%以下であり、より好ましくは2.2%以下であり、更に好ましくは2.1%以下である。
Mnは、脱酸元素として利用されると共に、鋼中の有害元素であるSと反応してMnSを形成し、Sの無害化に有益な元素である。また、Mnは強度向上に寄与する元素でもある。これらの効果を有効に発揮させるため、Mn量を0.15%以上と定めた。Mn量の好ましい下限は0.2%以上であり、より好ましくは0.3%以上である。しかし、Mn量が過剰になると靭性が低下して鋼材が脆化する。こうした観点から、Mn量を1.2%以下と定めた。Mn量の好ましい上限は1.0%以下であり、より好ましくは0.85%以下である。
Pは、線材などの圧延材の延性、例えばコイリング性を劣化させる有害元素であるため、できるだけ少ない方が望ましい。また、Pは粒界に偏析しやすく、粒界脆化を招き、水素により粒界が破壊しやすくなり、耐水素脆性に悪影響を及ぼす。こうした観点から、P量を0.015%以下と定めた。P量の好ましい上限は0.010%以下であり、より好ましくは0.008%以下である。P量は少なければ少ない程好ましいが、通常0.001%程度含まれる。
Sは、上記したPと同様に圧延材の、コイリング性などの延性を劣化させる有害元素であるため、できるだけ少ない方が望ましい。また、Sは粒界に偏析しやすく、粒界脆化を招き、水素により粒界が破壊しやすくなり、耐水素脆性に悪影響を及ぼす。こうした観点から、S量を0.015%以下と定めた。S量の好ましい上限は0.010%以下であり、より好ましくは0.008%以下である。S量は少なければ少ない程好ましいが、通常0.001%程度含まれる。
Alは、主に脱酸元素として添加される。また、Nと反応してAlNを形成して固溶Nを無害化すると共に組織の微細化にも寄与する。これらの効果を十分に発揮させるため、Al量を0.001%以上と定めた。Al量の好ましい下限は0.002%以上であり、より好ましくは0.005%以上である。しかしながら、AlはSiと同様に脱炭を促進させる元素でもあるため、Siを多く含有するばね用鋼ではAl量を抑える必要があり、本発明ではAl量を0.1%以下と定めた。Al量の好ましい上限は0.07%以下であり、より好ましくは0.030%以下、特に好ましくは0.020%以下である。
Cuは、表層脱炭の抑制や耐食性の向上に有効な元素である。そこでCu量は0.10%以上と定めた。Cu量の好ましい下限は0.15%以上であり、より好ましくは0.20%以上である。しかしながら、Cuが過剰に含まれると、熱間加工時に割れが発生したり、コストが増加する。そこで、Cu量を0.80%以下と定めた。Cu量の好ましい上限は0.70%以下であり、より好ましくは0.60%以下である。Cu量は0.48%以下であることや、0.35%以下であることや、0.30%以下であることも好ましい。
Niは、Cuと同様に表層脱炭の抑制や耐食性の向上に有効な元素である。そこでNi量を0.10%以上と定めた。Ni量の好ましい下限は0.15%以上であり、より好ましくは0.20%以上である。しかしながら、Niが過剰に含まれるとコストが増加する。従ってNi量を0.80%以下と定めた。Ni量の好ましい上限は0.70%以下であり、より好ましくは0.60%以下である。Ni量は0.48%以下であることや、0.35%以下であることや、0.30%以下であることも好ましい。
鋼材中に酸素が存在すると、Al2O3、SiO2、CaO、MgO、TiO2等の酸化物系介在物が形成される。酸化物系介在物は硬質で、周囲の素地との硬度差により酸化物系介在物のまわりに歪みが生じる。この歪みに水素が集積し、周囲の粒界を脆化させる。そのため、酸素量を低減させることが腐食疲労特性を向上させる上で重要となる。そこで、O量の上限は0.0010%以下と定めた。好ましくは0.0008%以下であり、より好ましくは0.0006%以下である。一方、O量の下限は、工業生産上、一般的には0.0002%以上である。
Crは、耐食性の向上に有効な元素である。このような効果を有効に発揮させるため、Cr量は0.05%以上が好ましく、より好ましくは0.08%以上、更に好ましくは0.10%以上である。しかしながら、Crは炭化物生成傾向が強く、鋼材中で独自の炭化物を形成すると共に、セメンタイト中に高濃度で溶け込みやすい元素である。少量のCrを含有することは有効であるが、高周波加熱では焼入れ工程の加熱時間が短時間となるので、炭化物、セメンタイト等を母材に溶け込ませるオーステナイト化が不十分となりやすい。そのため、Crを多く含有していると、Cr系炭化物や金属Crが高濃度に固溶したセメンタイトの溶け残りが発生し、応力集中源となって破壊しやすく、耐水素脆性が劣化することになる。従って、Cr量は1.2%以下が好ましく、より好ましくは0.8%以下であり、更に好ましくは0.6%以下である。
Tiは、Sと反応して硫化物を形成してSの無害化を図るのに有用な元素である。また、Tiは炭窒化物を形成して組織を微細化する効果も有する。このような効果を有効に発揮させるため、Ti量は0.02%以上が好ましく、より好ましくは0.05%以上であり、更に好ましくは0.06%以上である。しかしながら、Ti量が過剰になると、粗大なTi硫化物が形成されて延性が劣化することがある。従って、Ti量は0.13%以下が好ましい。コスト低減の観点からは0.10%以下とすることが好ましく、0.09%以下がより好ましい。
Bは、焼入れ性向上元素であり、また旧オーステナイト結晶粒界を強化する効果があり、破壊の抑制に寄与する元素である。このような効果を有効に発揮させるため、B量は0.0005%以上が好ましく、より好ましくは0.0010%以上である。しかしながら、B量が過剰になっても上記効果が飽和するため、B量は0.01%以下が好ましく、より好ましくは0.0050%以下、さらに好ましくは0.0040%以下である。
Nbは、CやNと炭窒化物を形成し、主に組織微細化に寄与する元素である。このような効果を有効に発揮させるため、Nb量は0.003%以上が好ましく、より好ましくは0.005%以上であり、更に好ましくは0.01%以上である。しかしながら、Nb量が過剰になると粗大炭窒化物が形成されて鋼材の延性が劣化する。そこで、Nb量は0.1%以下が好ましい。コスト低減の観点からは0.07%以下とすることが好ましい。
N量は、不可避不純物に含まれる元素であるが、多くなるほどTiやAlと共に粗大な窒化物を形成し、疲労特性に悪影響を及ぼすため、N量はできるだけ少ないことが好ましい。N量は、例えば0.007%以下としても良く、より好ましくは0.005%以下である。一方、N量を低減しすぎると生産性が著しく低下する。また、NはAlと共に窒化物を形成して結晶粒の微細化に貢献する。このような観点からは、N量を0.001%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.002%以上、更に好ましくは0.003%以上である。
例えば、2次精錬工程で取鍋中に二本の浸漬管を備えた真空槽を装着し、片方の浸漬管側面からArガスを吹き込み、その浮力を利用して溶鋼を真空槽へ環流させる真空脱ガスを行うことが効果的である。この方法は、水素除去能力に優れている。溶鋼中の水素量は2.0質量ppm以下が好ましく、1.5質量ppm以下がより好ましく、特に好ましくは1.0質量ppm以下である。
酸化物系介在物を低減するためには、線材の酸素含有量を規定値以下にする必要がある。また、アルミニウムやシリコンで十分に脱酸を行うと共に、十分に脱ガスを行うことで、介在物を低減し、高清浄化を図ることができ、酸化物系介在物を低減できる。
前記圧延材、すなわち線材から幅20mm×長さ40mmの試験片を切出した。ガスクロマトグラフィ装置を用い、該試験片を100℃/時間の昇温速度で昇温して300〜600℃での放出水素量を測定し、これを非拡散性水素量とした。
酸化物系介在物の個数は、50gの圧延材サンプルを6個調査した結果の平均値を求め、100g当たりの個数に換算して算出した。介在物個数は酸溶解法により調査した。上記50gのサンプルを、酸により溶解し、溶け残った介在物を濾紙上に残存させ、EPMAにより平均直径が25μm以上の介在物を選別し、EDX(Energy Dispersive X−ray spectrometry:エネルギー分散型X線分析)で分析し、酸化物系介在物を選別した。前記した6個の各サンプルについて、平均直径が25μm以上の酸化物系介在物の個数を測定してこれらの平均値を求め、鋼材100g当たりの個数に換算した。このとき、酸による溶解には、酸化物系介在物が溶解しないように調整した硝酸を用いた。酸化物系介在物の平均直径は、長径と短径の平均値、すなわち長径と短径の和を2で割った値を意味する。尚、酸化物介在物個数を低減するために、転炉溶製時に十分に真空脱ガスを行い、酸素除去を実施した。
・高周波加熱
・加熱速度:200℃/秒
・焼入れ:950℃、20秒、水冷却
・焼戻し:300〜520℃の各温度、20秒、水冷却
焼入れ焼戻し後のワイヤを所定長さに切断し、チャック間距離200mm、引張速度5mm/minとして、JIS Z2241(2011)に従って引張試験を行った。
腐食疲労特性は、腐食処理を施した後に、小野式回転曲げ疲労試験を行い、その破断寿命で評価した。試験片は、焼入れ焼戻したワイヤを切削し、JIS Z 2274(1978)の1号試験片を作製した。この試験片の平行部を800番のエメリー紙で研磨した。表面にショットピーニングは施さずに、試験を実施した。まず、加工した試験片に、以下の条件で腐食処理を実施した。
35℃、5%NaCl水溶液を用いて、塩水噴霧を8時間行った後、乾燥し、35℃、相対湿度60%の湿潤環境にて16時間保持し、これを1サイクルとして、全部で10サイクル繰り返し行い、試験片に対して腐食処理を実施した。腐食処理後の試験片に対して、回転曲げ試験を実施し、腐食疲労特性を評価した。各試験毎に10本の試験片を用い、負荷応力500MPaに設定して小野式回転曲げ疲労試験を実施し、各試験片が折損するまでの疲労寿命を測定した。10本の試験片における疲労寿命の平均値を測定し、疲労寿命の平均値が10万回以上を腐食疲労寿命に優れると評価した。
Claims (6)
- 質量%で、
C :0.39〜0.65%、
Si:1.5〜2.5%、
Mn:0.15〜1.2%、
P :0%超、0.015%以下、
S :0%超、0.015%以下、
Al:0.001〜0.1%、
Cu:0.10〜0.80%、
Ni:0.10〜0.80%および
O :0%超、0.0010%以下
を夫々含有し、
Cr:0.15〜0.75%、Ti:0.04〜0.12%、及びB:0.0019〜0.0035%のうちの少なくともいずれかを含み、残部が鉄および不可避不純物であり、
平均直径が25μm以上の酸化物系介在物が、鋼材100g当たり30個以下であり、且つ非拡散性水素量が0.01質量ppm以上、0.40質量ppm以下であり、下記の条件で焼入れ焼戻しを行った後の組織は、焼戻しマルテンサイトの面積率が80%以上であることを特徴とする高強度ばね用圧延材。
焼入れ焼戻し条件
・高周波加熱
・加熱速度:200℃/秒
・焼入れ:950℃、20秒、水冷却
・焼戻し:300〜520℃の各温度、20秒、水冷却 - 更に、質量%で、Cr:0%超、1.2%以下を含有する請求項1に記載の高強度ばね用圧延材。
- 更に、質量%で、Ti:0%超、0.13%以下を含有する請求項1または2に記載の高強度ばね用圧延材。
- 更に、質量%で、B:0%超、0.01%以下を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の高強度ばね用圧延材。
- 更に、質量%で、
Nb:0%超、0.1%以下およびMo:0%超、0.5%以下の少なくとも1種を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の高強度ばね用圧延材。 - 請求項1〜5のいずれかに記載の鋼の化学成分からなり、焼戻しマルテンサイトの面積率が80%以上であり、引張強度が1900MPa以上であることを特徴とする高強度ばね用ワイヤ。
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