JP5929838B2 - コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents
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Description
自動車等に用いられるインバーター電源機器用コンデンサーは、小型、軽量及び高容量で、−40℃〜90℃という広い温度範囲で、長期間にわたる高い耐電圧性(即ち、静電容量の維持)が求められている。
しかし、一般的に、立体規則性を高くすると、結晶性も高くなり、延伸性が低下するので、延伸中にフィルムが破断しやすくなり、製造上好ましくない。更に、特許文献1及び2では、近年のコンデンサーへの著しく厳しい要求に不十分である。
広角X線回折法により測定したα晶(040)面反射ピークの半価幅からScherrerの式により求めた結晶子サイズが、122Å以下であり、
光学的複屈折測定により求めた厚さ方向に対する複屈折値ΔNyzの値が、7.0×10−3以上、10.0×10−3以下であり、
該ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方の表面において、一視野あたり240μm×180μmの範囲内で、光干渉式非接触表面形状測定機を用いて表面形状の計測を行った際、高さ0.02μm以上の突起部総体積が、一視野あたり10μm3以上、120μm3以下である、コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供する。
重量平均分子量(Mw)が、25万以上45万以下;
分子量分布(Mw/Mn)が、7.0以上12.0以下;
Z平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn)が20.0以上70.0以下;
分子量分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が8.0%以上18.0%以下;及び
メソペンタッド分率([mmmm])が、94.0%以上98.0%未満である
ポリプロピレン樹脂Aを含む、上述のポリプロピレンフィルムを提供する。
ポリプロピレン樹脂Bは、ポリプロピレン樹脂全体を100重量%として、10重量%以上45重量%以下含まれる、上述のポリプロピレンフィルムを提供する。
(1)広角X線回折法により測定したα晶(040)面反射ピークの半価幅からScherrerの式により求めた結晶子サイズが、122Å以下であり;
(2)光学的複屈折測定により求めた厚さ方向に対する複屈折値ΔNyzの値が、7.0×10−3以上、10.0×10−3以下であり;及び
(3)該ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方の表面において、一視野あたり240μm×180μmの範囲内で、光干渉式非接触表面形状測定機を用いて表面形状の計測を行った際、高さ0.02μm以上の突起部総体積が、一視野あたり10μm3以上、120μm3以下である。
数式(1): D=K×λ/(β×Cosθ)
[ここで、Dは結晶子サイズ(Å)、Kは定数(形状因子)、λは使用X線の波長(Å)、βはα晶(040)面の回折反射ピークの半価幅、θはα晶(040)面の回折ブラッグ角である。]
フィルムの配向の強度の指標として、複屈折値ΔNyzの値を用いることができる。フィルムの配向強度が強い場合、面内屈折率である、y軸方向の三次元屈折率が高くなり、厚さ方向の屈折率であるz軸方向の三次元屈折率が低くなるので、複屈折値ΔNyzの値が大きくなる。
ポリプロピレン樹脂Aの重量平均分子量が25万以上45万以下であるので、樹脂流動性が適度であり、キャスト原反シートの厚さの制御が容易であり、薄い延伸フィルムを作製することが容易になり得る。更に、シートおよびフィルムの厚みにムラを発生し難くなり、シートが適度な延伸性を有し得るので、好ましい。
さらに、ポリプロピレン樹脂Aは、20.0以上70.0以下の分子量分布(Z平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn))を有し、25.0以上60.0以下の分子量分布(Mz/Mn)を有することが好ましく、25.0以上50.0以下の分子量分布(Mz/Mn)を有することがより好ましい。
ポリプロピレン樹脂Aの有するMwの値(25万〜45万)より、低分子量側の分子量1万から10万の成分(以下、「低分子量成分」ともいう)の代表的な分布値として、対数分子量Log(M)=4.5の成分を、高分子量側の分子量100万前後の成分(以下、「高分子量成分」ともいう)の代表的な分布値として、Log(M)=6.0前後の成分と比較すると、低分子量成分の方が8.0%以上18.0%以下の割合で多いことが理解される。
ポリプロピレン樹脂Bは、Mwが30万以上40万以下;Mw/Mnが7.0以上9.0以下;及び分子量分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が1.0%以上8.0%未満である。
ポリプロピレン樹脂BのMwは、30万以上40万以下であり、33万以上38万以下であることがより好ましい。
ポリプロピレン樹脂BのMw/Mnは、7.0以上9.0以下であり、7.5以上8.5以下であることがより好ましい。
ポリプロピレン樹脂Bは、メソペンタッド分率([mmmm])が、94.0%以上98.0%未満であることが好ましく、95.0%以上97.0%以下であることがより好ましい。
本発明において、ポリプロピレン樹脂Cとは、一般に「長鎖分岐ポリプロピレン」とよばれているポリプロピレンであって、長鎖の枝分かれを有し、本発明が目的とするコンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる限り特に制限されることはない。そのようなポリプロピレン樹脂Cとして、具体的には、例えば、Basell社製のProfax PF-814、PF-611、PF-633及びBorealis社製のDaploy HMS-PP(WB130HMS、WB135HMS、及びWB140HMS等)などが、例示できる。
触媒は、一般的に公知のチーグラー・ナッタ触媒を使用することができ、本発明に係るポリプロピレン樹脂を得ることができる限り特に限定されることはない。また、触媒は、助触媒成分やドナーを含むことができる。触媒や重合条件を調整することによって、分子量、分子量分布、及び立体規則性等を制御することができる。
ポリプロピレンのような崩壊型ポリマーに過酸化物を添加すると、ポリマーからの水素引抜き反応が起こり、生じたポリマーラジカルは一部再結合し架橋反応も起こすが、殆どのラジカルは二次分解(β開裂)を起こし、より分子量の小さな二つのポリマーに分かれることが知られている。したがって、高分子量成分から高い確立で分解が進行し、よって、低分子量成分が増大し、分子量分布の構成を調整することが出来る。低分子量成分を適度に含有している樹脂を過酸化分解により得る方法としては、例えば、次のような方法が例示できる。
一般的には、主樹脂に、それより平均分子量が高いか、あるいは低い添加樹脂を1〜40質量%程度混合する2種のポリプロピレン混合系が、低分子量成分量の調整が行い易いため、好ましく利用される。
溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによって、混合ポリプロピレン原料樹脂ペレットを得ることが出来る。
カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−ターシャリー−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス245)、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス259)、ペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1010)、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1035)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名:イルガノックス1076)、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)(商品名:イルガノックス1098)などが挙げられるが、高分子量であり、ポリプロピレンとの相溶性に富み、低揮発性かつ耐熱性に優れたペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が、最も好ましい。
押出機内で少なからず、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤も消費されるためである。
本発明のフィルムの表面には、巻き適性を向上させつつ、コンデンサー特性をも良好とする適度な表面粗さを付与することが好ましい。
実施例及び比較例のポリプロピレンフィルムを製造するために使用したポリプロピレン樹脂を、以下に示す。
表1に示すポリプロピレン樹脂A1〜樹脂A’4は、プライムポリマー株式会社製であり、ポリプロピレン樹脂B1は、大韓油化社製である。ポリプロピレン樹脂A1及びA2は、ポリプロピレン樹脂Aに該当し、ポリプロピレン樹脂B1は、ポリプロピレン樹脂Bに該当する。
また、長鎖分岐ポリプロピレン(ポリプロピレン樹脂C)として、ボレアリス社製長鎖分岐ポリマーWB135HMS(以下「ポリプロピレン樹脂C1」という)を使用した。
表1に、これらのポリプロピレン樹脂A1〜A’4及びB1の重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、分子量分布(Mz/Mn)、微分分布値差、及びメソペンタッド分率([mmmm])を示した。
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で、ポリプロピレン樹脂の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、分布曲線の微分分布値を測定した。
東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵高温GPC装置であるHLC−8121GPC-HT型を使用した。カラムとして、東ソー株式会社製のTSKgel GMHHR−H(20)HTを3本連結して使用した。140℃のカラム温度で、溶離液として、トリクロロベンゼンを、1.0ml/minの流速で流して測定した。検量線を、東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いて作製し、測定された分子量の値をポリスチレンの値に換算して、Z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を得た。このMzとMnの値を用いて分子量分布(Mz/Mn)を、また、MwとMnの値を用いて分子量分布(Mw/Mn)を得た。
ポリプロピレン樹脂を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)を用いて、以下の条件で、メソペンタッド分率([mmmm])を求めた。
測定機:日本電子株式会社製、高温FT−NMR JNM−ECP500
観測核:13C(125MHz)
測定温度:135℃
溶媒:オルト−ジクロロベンゼン〔ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(4/1)〕
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:9.1μsec(45°パルス)
パルス間隔:5.5sec
積算回数:4500回
シフト基準:CH3(mmmm)=21.7ppm
5連子(ペンタッド)の組み合わせ(mmmmやmrrmなど)に由来する各シグナルの強度積分値より、百分率(%)で算出した。mmmmやmrrmなどに由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「T.Hayashi et al.,Polymer,29巻,138頁(1988)」などのスペクトルの記載を参考とした。
〔実施例1〕
樹脂A1(酸化防止剤としてイルガノックス1010を5000ppm添加)と樹脂B1(酸化防止剤としてイルガノックス1010を5000ppm添加)を、A1/B1=65/35(質量比)で、連続的に計量し混合したドライブレンド体を、押出機に供給した。ドライブレンド体を250℃の温度で溶融した後、Tダイを用いて押出し、表面温度を92℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させて、厚さ約125μmのキャスト原反シートを製造した。このキャスト原反シートを140℃の温度で、流れ方向に5倍に延伸し、直ちに室温まで冷却した後、テンターにて165℃の温度で横方向に10倍に延伸して、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめた。
樹脂A1と樹脂B1を、A1/B1=75/25(質量比)に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
樹脂A1と樹脂B1の他に、さらに、樹脂C1(酸化防止剤としてイルガノックス1010を5000ppm添加)を、A1/B1/C1=64/34/2(質量比)で連続的に計量混合したドライブレンド体を、押出機に供給し、キャスト金属ドラムの表面温度を99℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
樹脂A1の代わりに樹脂A2(酸化防止剤としてイルガノックス1010を5000ppm添加)を用いた以外は、実施例3と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
樹脂A1を単独で使用し、キャスト金属ドラムの表面温度を100℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
樹脂A’3(酸化防止剤としてイルガノックス1010を5000ppm添加)を単独で使用し、キャスト金属ドラムの表面温度を92℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
樹脂A’3と樹脂A’4(酸化防止剤としてイルガノックス1010を5000ppm添加)を、A’3/A’4=80/20(質量比)にて連続的に計量混合したドライブレンド体とし、キャスト金属ドラムの表面温度を95℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
原料樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
樹脂A1と樹脂B1をA1/B1=50/50(質量比)に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの非常に薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂の配合と得られたフィルムの物性値を表2にまとめる。
実施例及び比較例における特性値の測定方法等は以下の通りである。
<結晶子サイズの測定>
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの結晶子サイズの評価は、XRD(広角X線回折)装置を用い、以下の通り、測定した。
測定機:リガク社製のディストップX線回折装置 MiniFlex300
X線発生出力:30KV、10mA
照射X線:モノクローメーター単色化CuKα線(波長1.5418Å)
検出器:シンチュレーションカウンター
ゴニオメーター走査:2θ/θ連動走査
得られたデータから、解析コンピューターを用い、装置標準付属の統合粉末X線解析ソフトウェアPDXLを用い、α晶(040)面の回折反射ピークの半価幅を算出した。
得られたα晶(040)面の回折反射ピークの半価幅から、下記(1)式のScherrerの式を用いて、結晶子サイズを求めた。なお、本発明では、形状因子定数Kは、0.94を用いた。
数式(1):D=K×λ/(β×Cosθ)
[ここで、Dは、結晶子サイズ(Å)、Kは定数(形状因子)、λは使用X線波長(Å)、βは求めた半価幅、θは回折ブラッグ角である。]
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの複屈折値ΔNyzは、下記の通り、傾斜法によるレターデーション(位相差)の測定値から算出した。
測定機:大塚電子社製レタデーション測定装置 RE−100
光源: 波長550nmのLED光源
測定方法: 次のような傾斜法により、レタデーション値の角度依存性を測定した。フィルムの面内方向の主軸をx軸及びy軸、また、フィルムの厚さ方向(面内方向に対する法線方向)をz軸とし、面内方向のうち、屈折率のより高い方向の遅相軸をx軸としたとき、x軸を傾斜軸として、0°〜50°の範囲でz軸に対して10°づつ傾斜させたときの各レタデーション値を求めた。
各傾斜角φに対し、測定されたレタデーション値Rを、傾斜補正が施された厚さdで割ったR/dを求める。φ=10°、20°、30°、40°、50°のそれぞれのR/dについて、φ=0°のR/dとの差を求め、それらをさらにsin2r(r:屈折角)で割ったものが、それぞれのφにおける複屈折ΔNzyとなり、正負の符号を逆にして複屈折値ΔNyzとなる。φ=20°、30°、40°、50°におけるΔNyzの平均値として、複屈折値ΔNyzを算出する。なお、ポリプロピレンについての、各傾斜角における屈折角rの値は、前記文献の109頁に記載されているものを用いる。
なお、例えば、逐次延伸法において、MD方向(流れ方向)の延伸倍率よりも、TD方向(幅方向)の延伸倍率が高い場合、TD方向が遅相軸(x軸)となり、MD方向がy軸となる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの突起部総体積の測定は、光干渉式非接触表面形状測定機として、(株)菱化システム製の「VertScan2.0(型式:R5500GML)」を用い、WAVEモードにより、530whiteフィルタ及び×20対物レンズを用いて、フィルム表面の任意の10箇所について、一視野あたり240μm×180μmの広さで、行った。得られたデータについて、メディアンフィルタによるノイズ除去処理を行った後、カットオフ値30μmによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去した。これにより、粗面化表面の状態を適切に計測できる状態とした。
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さは、マイクロメーター(JIS−B7502)を用いて、JIS−C2330に準拠して測定した。
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを断裁し、溶媒を加え、超音波抽出でフィルム中に残存している酸化防止剤を抽出した。
高速液体クロマトグラフ/紫外線検出器を用いて、得られた抽出液を分析し、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤(2次剤)を測定した。得られたクロマトグラフのピーク強度に基づいて、予め定めた検量線を用いて、2次剤の含有量を計算した。
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの中心線平均粗さ(Ra)、および、Rz(旧JIS定義のRmax)は、東京精密社製、三次元表面粗さ計 サーフコム1400D-3DF-12型を用い、JIS−B0601に定められている方法に準拠して、接触法で測定した。測定は3回行い、平均値を求めた。Ra及びRzは、接触法を用いて測定したが、その値の信頼性は、必要に応じて非接触法値により確認した。
二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、Tマージン蒸着パターンを蒸着抵抗12Ω/□にてアルミニウム蒸着を施し、金属化フィルムを得た。小幅にスリットした後に、2枚の金属化フィルムを相合わせて、株式会社皆藤製作所製、自動巻取機 3KAW−N2型を用い、巻き取り張力200gにて、1360ターン巻回を行った。
素子巻きした素子は、プレスしながら120℃にて4時間熱処理を施した後、素子端面に亜鉛金属を溶射し、扁平型コンデンサーを得た。出来上がったコンデンサーの静電容量は、100μF(±5μF)であった。
まず、予め素子を105℃にて15時間予熱した後、試験前の初期の静電容量を日置電機株式会社製LCRハイテスター3522−50にて、評価した。次に、105℃の高温槽中にて、コンデンサー素子に直流1150Vの電圧を1分間負荷した。その後の素子の容量をLCRテスターで測定し、電圧負荷前後の容量変化率を算出した。ついで、素子を再度高温槽内に戻し、2回目の電圧負荷を行い、2回目の容量変化(累積)を求め、これを4回目繰り返した。4回目の容量変化率を求め、素子3個の平均値を評価に採用した。容量変化率は、4回目で、±10%以内であることが好ましい。
予め素子を110℃にて15時間予熱した後、試験前の初期の静電容量を日置電機株式会社製LCRハイテスター3522−50にて、評価した。次に、110℃の高温槽中にて、コンデンサー素子に直流800Vの電圧を100時間負荷続けた。100時間経過後の素子の容量をLCRテスターで測定し、電圧負荷前後の容量変化率を算出した。100時間経過後の容量変化率を、素子3個の平均値により評価した。100時間経過後の容量変化率は、10%以内であることが好ましい。
静電容量向上に必要な6μm以下のフィルムによるコンデンサー素子作製の成否、フィルムをコンデンサー素子とした際の高温での耐電圧性、かつ高温長期耐用特性等、コンデンサー用フィルムとしての好適性を総合的に評価した。従来技術に基づくフィルムより向上したものを「○」、従来と変わらないか、それより劣るものを「×」とした。
たとえ、結晶子サイズ及び複屈折の二つの性質を満たしても、突起体積の性質を満たさないと、耐電圧性も長期にわたる耐電圧性も不十分であることがわかった(比較例4)。
Claims (8)
- ポリプロピレン樹脂を二軸延伸して得られるポリプロピレンフィルムであって、
広角X線回折法により測定したα晶(040)面反射ピークの半価幅からScherrerの式により求めた結晶子サイズが、122Å以下であり、
光学的複屈折測定により求めた厚さ方向に対する複屈折値ΔNyzの値が、7.0×10−3以上、10.0×10−3以下であり、
該ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方の表面において、一視野あたり240μm×180μmの範囲内で、光干渉式非接触表面形状測定機を用いて表面形状の計測を行った際、高さ0.02μm以上の突起部総体積が、一視野あたり10μm3以上、120μm3以下である、コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - ポリプロピレン樹脂は、
重量平均分子量(Mw)が、25万以上45万以下;
分子量分布(Mw/Mn)が、7.0以上12.0以下;
Z平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn)が20.0以上70.0以下;
分子量分布曲線において、対数分子量Log(Mw)=4.5のときの微分分布値からLog(Mw)=6.0のときの微分分布値を引いた差が8.0%以上18.0%以下;及び
メソペンタッド分率([mmmm])が、94.0%以上98.0%未満である
ポリプロピレン樹脂Aを含む、請求項1に記載のポリプロピレンフィルム。 - ポリプロピレン樹脂は、Mwが30万以上40万以下;Mw/Mnが7.0以上9.0以下;及び分子量分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6.0のときの微分分布値を引いた差が1.0%以上8.0%未満であるポリプロピレン樹脂Bを更に含み、
ポリプロピレン樹脂Bは、ポリプロピレン樹脂全体を100重量%として、10重量%以上45重量%以下未満含まれる、請求項2に記載のポリプロピレンフィルム。 - 少なくとも一種のカルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有し、ポリプロピレン樹脂を基準(100重量部)として、フィルム中の含有量が4000ppm(質量基準)以上6000ppm(質量基準)以下である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 少なくとも片方の表面粗さが、中心線平均粗さ(Ra)で0.03μm以上0.08μm以下であり、最大高さ(Rz)で0.3μm以上0.8μm以下である、請求項1〜4のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 1.0μm以上6.0μm以下の厚さを有する、請求項1〜5のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 請求項1〜6のいずれかに記載のコンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面又は両面に金属蒸着を施したことを特徴とするコンデンサー用金属化ポリプロピレンフィルム。
- 請求項7に記載のコンデンサー用金属化ポリプロピレンフィルムを使用して製造されるコンデンサー。
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JP2018022910A (ja) * | 2014-03-31 | 2018-02-08 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
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JP6794647B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2020-12-02 | 王子ホールディングス株式会社 | フィルムコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
WO2016167328A1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
EP3296348B1 (en) | 2015-05-12 | 2022-10-26 | Toray Industries, Inc. | Polypropylene film, metal membrane layered film and film capacitor as well as method for manufacturing the same |
JP6115687B1 (ja) | 2015-11-05 | 2017-04-19 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ |
CN108699265B (zh) * | 2016-03-17 | 2022-02-11 | 东丽株式会社 | 双轴取向聚丙烯薄膜、金属膜层叠薄膜和薄膜电容器 |
CN109415518B (zh) | 2016-06-24 | 2021-05-18 | 王子控股株式会社 | 双轴拉伸聚丙烯薄膜、金属化薄膜和电容器 |
KR102184883B1 (ko) | 2016-09-23 | 2020-12-01 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 2축 연신 폴리프로필렌 필름, 콘덴서용 금속화 필름 및 콘덴서 |
JP6614667B2 (ja) * | 2016-11-17 | 2019-12-04 | 株式会社Tbm | ペレットを製造する方法、樹脂成形体の製造方法、及びペレット |
CN110461915A (zh) | 2017-03-30 | 2019-11-15 | 东丽株式会社 | 聚丙烯膜、金属膜叠层膜和膜电容器以及它们的制造方法 |
WO2019026958A1 (ja) * | 2017-08-02 | 2019-02-07 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、および、フィルムコンデンサ |
JP6466015B1 (ja) * | 2017-08-02 | 2019-02-06 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、および、フィルムコンデンサ |
JP7265227B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2023-04-26 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロール |
JP7020395B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2022-02-16 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロール |
JP7265229B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2023-04-26 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロール |
JP7020393B2 (ja) * | 2017-12-27 | 2022-02-16 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロール |
JP7020394B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2022-02-16 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロール |
JP7265228B2 (ja) * | 2017-12-27 | 2023-04-26 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及び、フィルムロール |
JP7234698B2 (ja) * | 2018-03-29 | 2023-03-08 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ |
JP7218618B2 (ja) * | 2018-03-29 | 2023-02-07 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ |
CN112601652B (zh) * | 2018-08-29 | 2023-02-24 | 王子控股株式会社 | 双轴拉伸聚丙烯薄膜、金属化薄膜、金属化薄膜卷和薄膜电容器 |
KR102452072B1 (ko) * | 2018-12-28 | 2022-10-07 | 도요보 가부시키가이샤 | 2축 배향 폴리프로필렌 필름 |
KR20210109570A (ko) * | 2018-12-28 | 2021-09-06 | 도요보 가부시키가이샤 | 2축 배향 폴리프로필렌 필름 |
JP7192973B2 (ja) * | 2019-04-22 | 2022-12-20 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルム、及び、フィルムコンデンサ |
EP4108711A4 (en) | 2020-02-21 | 2024-03-06 | Toray Industries | POLYPROPYLENE FILM, METAL MEMBRANE LAYER FILM AND LAYER CAPACITOR |
EP4289890A1 (en) * | 2021-02-02 | 2023-12-13 | Oji Holdings Corporation | Polypropylene film, metal layer-integrated polypropylene film, and capacitor |
EP4324642A1 (en) * | 2021-04-12 | 2024-02-21 | Oji Holdings Corporation | Metallized polypropylene film |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59211908A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-11-30 | 株式会社東芝 | 油入フイルムコンデンサ |
JPS6142116A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-28 | 東レ株式会社 | 油含浸型コンデンサ− |
JPH0642441B2 (ja) * | 1988-11-09 | 1994-06-01 | 東レ株式会社 | コンデンサー |
JPH08323856A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-10 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 軟質二軸延伸ポリプロピレン系フィルム |
JP4173358B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2008-10-29 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン樹脂、それから得られるシートおよびフィルム |
JP4784279B2 (ja) * | 2005-11-17 | 2011-10-05 | 王子製紙株式会社 | コンデンサーフィルム |
JP5061842B2 (ja) * | 2006-11-01 | 2012-10-31 | 王子製紙株式会社 | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
JP5110605B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2012-12-26 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルム |
JP2010270227A (ja) * | 2009-05-21 | 2010-12-02 | Tohcello Co Ltd | 二軸延伸エチレン系共重合体フィルム |
JP5585090B2 (ja) * | 2010-01-21 | 2014-09-10 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサー用ポリプロピレンフィルム、その製法及び金属化フィルム |
JP5617655B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2014-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサー用ポリプロピレンフィルム |
-
2013
- 2013-05-30 JP JP2013114256A patent/JP5929838B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110139738A (zh) * | 2016-12-28 | 2019-08-16 | 王子控股株式会社 | 双轴拉伸聚丙烯薄膜、金属化薄膜和电容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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