JP5780469B2 - 酸素吸収性樹脂組成物及びこれを用いた包装体の製造方法 - Google Patents
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Description
ベンジル基を含む重合体は、例えばスチレンに対応する構成単位を含む共重合体である。
まず図4に示すように、ロール1に巻かれた脱酸素性のシートまたはフィルム(以下、単に「フィルム」と呼ぶ)400を繰り出し、紫外線照射装置110によりフィルム400に対して、ピーク波長が300〜400nmの範囲にある紫外線を照射して酸素吸収性樹脂組成物における酸素吸収を開始させる(紫外線照射工程)。
本実施形態は、図4において、被包装物70を包装した後に、脱酸素性のフィルム400に対し、照射装置110を用いることにより、ピーク波長が300〜400nmの範囲にある紫外線を照射して酸素吸収を開始させ、包装体80を得る点で第1実施形態の製造方法と相違する。すなわち、本実施形態では、ロール1から繰り出した後、被包装物70を包装する前のフィルム400に対して紫外線を照射せず、被包装物70をフィルム400で包装した後、図5に示すように、図4の搬送ライン120d上でフィルム400に紫外線を照射して酸素吸収を開始させる。
本実施形態においては、被包装物70がフィルム400によって包装され、フィルム400がヒートシールされた後に紫外線が照射されてもよいし、被包装物70がフィルム400によって包装され、紫外線が照射された後に、フィルム400がヒートシールされてもよい。言い換えると、フィルム400をヒートシールする工程は、包装工程と紫外線照射工程との間に行われてもよいし、紫外線照射工程の後に行われてもよい。
9−フルオレノン(以下、「FL」と表記する)からなる開始剤、オクチル酸コバルト(コバルト含有量8重量%、以下、「オクチル酸Co」と表記する。)および合成ケイ酸カルシウム(以下、「MCE」と表記する。)を質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および易酸化性熱可塑性樹脂であるシンジオタクチック1,2-ポリブタジエン(以下、「PBR」と表記する)を質量比3.0対100で混合し、2軸混練押出機を用いて140℃で溶融混練し、酸素吸収性樹脂組成物を作製した(FL 0.024mmol/g)。また、作製した酸素吸収性樹脂組成物を加熱プレスにより厚み80μmの単層フィルムとした。
2,4−ジエチルチオキサンテン−9−オン(以下、「DETX」と表記する)からなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.0対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
2−イソプロピルチオキサントン(以下、「ITX」と表記する)からなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.0対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
FLからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.45対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g、DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
FLからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.45対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g、ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。実施例4、5より、開始剤と増感剤を同時に配合させることにより酸素吸収性能が向上することが示された。
FLからなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(以下「SBS」と表記する)からなる反応促進材を質量比3.0対90対10で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
FLからなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびスチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(以下、「SEBC」と表記する)からなる反応促進材を質量比3.0対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
DETXからなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.0対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
ITXからなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.0対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。実施例6〜9より、反応促進材を配合させることにより酸素吸収性能が向上することが示された。
FLからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g、DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。
FLからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g、ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表1に示した。実施例10、11より、開始剤、増感剤および反応促進材を同時に配合させることにより酸素吸収性能はさらに向上することが示された。
実施例1で用いた易酸化性熱可塑性樹脂を、2軸混練押出機を用いて140℃で溶融混練し、樹脂組成物を作製した。また、作製した樹脂組成物を加熱プレスにより厚み80μmの単層フィルムとした。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、10日間経過しても酸素吸収を開始しなかった。これらの結果を表1に示した。
オクチル酸CoおよびMCEを質量比1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比2.55対100で混合し、実施例1と同様にして樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価したところ、10日間経過しても酸素吸収を開始しなかった。これらの結果を表1に示した。
FLからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.15対0.22対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比2.92対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.008mmol/g、DETX 0.008mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
FLからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.15対0.22対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比2.92対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.008mmol/g、ITX 0.008mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
FLからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.15対0.22対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSBSからなる反応促進材を質量比2.92対90対10で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.008mmol/g、ITX 0.008mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
ベンゾフェノン(「BP」と表記する)からなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.89対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.44対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(BP 0.047mmol/g)。この単層フィルムに実施例1記載の照射装置から紫外線を照射した(フィルムと光源の距離 1cm、照度 30mW/cm2)。10秒間(照射量300mJ/cm2)、60秒間(照射量1800mJ/cm2)、300秒間(照射量9000mJ/cm2)照射したフィルムについて、それぞれシリカ蒸着PETからなる酸素バリヤー性の袋に空気240mLと共に封入し、25℃、60%RHの条件下に放置し、初期酸素吸収量を測定した。これらの結果を表2に示した。
4−フェニルベンゾフェノン(以下、「PBP」と表記する)からなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.0対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(PBP 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例15と同様に評価した。これらの結果を表2に示した。
BPからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.45対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(BP 0.024mmol/g、DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表2に示した。
PBPからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末および実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂を質量比3.45対100で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(PBP 0.017mmol/g、DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表2に示した。
PBPからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(PBP 0.017mmol/g、DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表2に示した。
PBPからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(PBP 0.017mmol/g、ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。これらの結果を表2に示した。
FLからなる開始剤、アントラセン(以下、「ANT」と表記する)からなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.024mmol/g、ANT 0.024mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
2,3,5,6−テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン(以下、「TCBQ」と表記する)からなる開始剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.0対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(TCBQ 0.018mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
TCBQからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(TCBQ 0.018mmol/g、ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
イルガキュア2959(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、以下「IRGA」と表記する)からなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.45対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.45対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(IRGA 0.019mmol/g、ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
FLからなる開始剤、DETXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.29対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.29対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.016mmol/g、DETX 0.016mmol/g)。この単層フィルムを50×60mmの大きさに切り出し、紫外線LED(ピーク波長375nm)を光源とする照射装置の紫外線照射部(50cm2に前記紫外線LEDを165個配置)から紫外線を照射した(フィルムと光源の距離 1cm、照度 90mW/cm2)。紫外線を1秒間(照射量90mJ/cm2)照射したフィルムについて、それぞれシリカ蒸着PETからなる酸素バリヤー性の袋に空気240mLと共に封入し、25℃、60%RHの条件下に放置し、初期酸素吸収量を測定した。結果を表3に示す。
FLからなる開始剤、ITXからなる増感剤、オクチル酸CoおよびMCEを質量比0.29対0.45対1.7対0.85で混合して粉末を得た。この粉末、実施例1の易酸化性熱可塑性樹脂およびSEBCからなる反応促進材を質量比3.29対80対20で混合し、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製した(FL 0.016mmol/g、ITX 0.017mmol/g)。この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例25と同様に評価した。結果を表3に示す。
10…脱酸素層
20…隔離層
30…ガスバリヤー層
40…ポリオレフィン層
50…透明ガスバリヤー性樹脂層
60…乾燥剤、吸着剤、抗菌剤、着色剤から選んだ一種以上を含有する層
70…被包装物
80…包装体
90…紫外線LED
100,200,300,400…脱酸素性のシートまたはフィルム
110…照射装置
120a,120b,120c,120d…搬送ライン
130a,130b…ヒートシール装置
140…筒状体
Claims (8)
- 開始剤、遷移金属触媒、易酸化性樹脂、増感剤及び反応促進材を含む酸素吸収性樹脂組成物であって、
前記開始剤は、フルオレノン類、ベンゾフェノン類、ベンゾキノン類及びα−ヒドロキシケトン類からなる群より選択される1種以上であり、
前記遷移金属触媒は、オクチル酸コバルトであり、
前記易酸化性樹脂は、シンジオタクチック1,2−ポリブタジエンであり、
前記増感剤は、2,4−ジエチルチオキサンテン−9−オン、2−イソプロピルチオキサントン及びアントラセンからなる群より選択される1種以上であり、
前記反応促進材は、スチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体及びスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体からなる群より選択される1種以上であり、
ピーク波長が300〜400nmの範囲にある紫外線照射によって酸素吸収を開始する酸素吸収性樹脂組成物。 - 紫外線照射を、紫外線LEDを光源とする照射装置を用いて行う請求項1記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 前記開始剤が、300〜400nmの紫外線照射によって、または300〜400nmの紫外線照射により励起された前記増感剤から移動したエネルギーによって励起され、前記易酸化性樹脂の酸化反応を開始させる起点となる物質である、請求項1又は2に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物を含有する脱酸素層を含む脱酸素性のシートまたはフィルム。
- 被包装物を包装する包装体の製造方法であって、
請求項4に記載の脱酸素性のシートまたはフィルムに、ピーク波長が300〜400nmの範囲にある紫外線を照射して、前記酸素吸収性樹脂組成物における酸素吸収を開始させる紫外線照射工程と、
前記シートまたはフィルムで前記被包装物を包装する包装工程とを含む、包装体の製造方法。 - 前記包装工程の前に、前記紫外線照射工程が行われる、請求項5に記載の包装体の製造方法。
- 前記紫外線照射工程が、紫外線LEDを光源とする照射装置を用いて行われる、請求項5又は6に記載の包装体の製造方法。
- 前記紫外線照射工程において、前記シートまたはフィルムに、2mW/cm2以上の照度の紫外線を照射する、請求項5〜7のいずれか一項に記載の包装体の製造方法。
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