JP2009179672A - 酸素吸収性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 易酸化性熱可塑性樹脂および遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物であって、遷移金属触媒がアミン配位子を含んでなる酸素吸収性樹脂組成物とする。
【選択図】 なし
Description
RH → R・ + H・ (1)
R・ + O2 → ROO・ (2)
ROO・ + RH → ROOH + R・ (3)
ROOH + M(n−1)+ → RO・ + OH− + Mn+ (4)
ROOH + Mn+ → ROO・ + H+ + M(n−1)+ (5)
RO・,ROO・ + RH → 種々の生成物 (6)
RH: 酸化可能な樹脂成分
R・: 樹脂からの水素引抜きによって生成したラジカル
M: 遷移金属
Mn+、M(n−1)+: 遷移金属イオン
ナフテン酸コバルト(商品名「ナフテックスコバルト」、日本化学産業(株)製、コバルト含有量6重量%)2重量部に対し、2,2’−ビピリジル(以下、bpyと略す)を0.04重量部溶解させた溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)1重量部に含浸し、触媒組成物を得た。触媒組成物中のコバルト原子担持量は3.7重量%、bpy添加量はコバルト原子1molに対し0.125molとした。
易酸化性熱可塑性樹脂としてシンジオタクチック1,2−ポリブタジエン(商品名「RB820」、JSR(株)製)と、光増感剤として4−フェニルベンゾフェノンと、前記触媒組成物を重量比96.8対3.04対0.21で混合し、二軸混練押出機を用いて140℃で溶融混練し酸素吸収性樹脂組成物を得た。該酸素吸収性樹脂組成物中のコバルト原子含有量は0.11重量%、4−フェニルベンゾフェノン含有量は0.21重量%であった。
加熱プレスにより前記酸素吸収性樹脂組成物からなる厚み80μmの単層フィルムを作製し、100×100mmの大きさに切り抜き、総表面積200cm2のフィルムを得た。該フィルムに高圧水銀ランプを光源とする照度6.2mW/cm2の紫外光を90秒間照射し(照射量560mJ/cm2)、酸素5vol%と窒素95vol%の混合ガス240mlと共に、シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンからなる酸素非透過性ラミネートフィルムの袋に密封し、温度25℃、湿度60%環境下に保管した。所定時間ごとに袋内酸素濃度をガスクロマトグラフを用いて測定した結果、52時間経過後に酸素濃度0.1vol%に到達した。以下、袋内酸素濃度が0.1vol%に低下するまでに要する時間を脱酸素時間と称する。
bpyを添加しない以外は、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製し、脱酸素時間を実施例1と同様の条件にて測定した。その結果、脱酸素時間は63時間であった。
bpyの添加量をコバルト原子1molに対し各々0.25mol、0.5molとした以外は、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製し、脱酸素時間を実施例1と同様の条件にて測定した。結果を実施例1および比較例1と共に、表1に示す。
bpyの替わりに1,10−フェナントロリン(以下、phenと略す)を用い、コバルト原子1molに対し各々0.25mol、0.5mol、1.0mol添加した以外は、実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製し、脱酸素時間を実施例1と同様の条件にて測定した。結果を表1に示す。
オクチル酸コバルト(商品名「ニッカオクチックスコバルト」、日本化学産業(株)製、コバルト含有量8重量%)1.5重量部に対し、bpyを0.08重量部溶解させた溶液を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)1重量部に含浸し、触媒組成物を得た。触媒組成物中のコバルト原子量は5.15重量%、bpy添加量はコバルト原子1molに対し0.25molとした。
易酸化性熱可塑性樹脂としてシンジオタクチック1,2−ポリブタジエンと、光増感剤として4−フェニルベンゾフェノンと、前記触媒組成物を重量比97.4対2.33対0.21で混合し、二軸混練押出機を用いて140℃で溶融混練し、酸素吸収性樹脂組成物を得た。該酸素吸収性樹脂組成物中のコバルト原子含有量は0.12重量%、4−フェニルベンゾフェノン含有量は0.21重量%であった。
実施例1と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製し、脱酸素時間を実施例1と同様の条件にて測定した結果を表1に示す。
bpyを添加しない以外は、実施例7と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製し、脱酸素時間を実施例1と同様の条件にて測定した結果を表1に示す。
bpyの替わりにphenを用い、コバルト原子1molに対し各々0.25mol、0.5mol添加した以外は、実施例7と同様にして酸素吸収性樹脂組成物からなる単層フィルムを作製し、脱酸素時間を実施例1と同様の条件にて測定した。結果を表1に示す。
Claims (5)
- 易酸化性熱可塑性樹脂および遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物であって、遷移金属触媒がアミン配位子を含むことを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。
- 易酸化性熱可塑性樹脂および遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物であって、遷移金属触媒が遷移金属の脂肪酸塩およびアミン配位子からなることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。
- アミン配位子がフェナントロリン、ビピリジルから選ばれる少なくとも1種である請求項1または2記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 酸素吸収性樹脂組成物がさらに光増感剤を含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる脱酸素性のシートまたはフィルム。
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