JP5662968B2 - 二次電池の検査システム、充放電機、及び検査方法 - Google Patents

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池などの二次電池の技術に関する。

リチウムイオン二次電池は、充電や放電を繰返して行うことで、正極側での電解液の酸化・結晶構造の破壊や、負極側での金属リチウムの析出が起こり、電池の容量が劣化していく特性がある。また一般的に、リチウムイオン二次電池の製造条件によって、上記電池の容量劣化が早くなる場合がある。

そして上記容量劣化が早い二次電池を使用する場合、容量劣化後はその二次電池を使用する機器に対して必要な電力を提供できなくなる。そのため、このような容量劣化の早い二次電池を製造時（製造段階）に検知して排除することで、長期の容量が信頼できる（容量劣化が少ない）二次電池を提供する必要がある。

上記二次電池に関する先行技術例として、特開２０１０−２５７９８４号公報（特許文献１）、特開２００３−２４３０４６号公報（特許文献２）等がある。

特許文献１（「二次電池システム」）には、「二次電池システムの状態（二次電池の状態や、二次電池システムの異常など）を精度良く検知することができる二次電池システムを提供する」等の記載がある。

特許文献２（「機能不良の電池を決定するための方法」）には、「電池、特にリチウム/酸化銀バナジウム電池における長期の放電性能を決定するための方法を提供する」等の記載がある。

特開２０１０−２５７９８４号公報 特開２００３−２４３０４６号公報

前記特許文献１には、二次電池について、蓄電量Ｑの値と、蓄電量Ｑの変化量ｄＱに対する電圧Ｖの変化量ｄＶの割合であるｄＶ／ｄＱの値と、の関係を表す、Ｑ-ｄＶ／ｄＱ曲線上に現れる特徴点を用いることで、稼働中（非製造段階）の二次電池の劣化状況を検知するシステムについて開示されている。しかしながら、二次電池の製造段階で長期容量信頼性を得る（検知する）ための方法などに関する開示は無い。

前記特許文献２には、初期パルス電圧の波形を分析し、特徴付けることによって、長期容量（長期放電性能）を決定する方法（長期放電性能の信頼できる目安）を提供する旨が記載されている。しかしこの方法では、初期パルス電圧の検査工程を追加しなければならず、追加の検査装置、検査時間が必要となってしまい、コストが高い。

以上を鑑み、本発明の主な目的は、二次電池の製造段階において長期容量信頼性を確保することができる二次電池（容量劣化が少ない二次電池）を得ることができる技術、言い換えると長期容量信頼性が無い（容量劣化が早い）二次電池を検知して排除することができる技術、またその際に追加の検査工程・検査装置・検査時間などが必要とならずに低コストで実現できる技術、を提供することである。

上記目的を達成するため、本発明のうち代表的な形態は、リチウムイオン二次電池などの二次電池を検査（異常検知）するシステム（情報処理システムや装置）、方法等であって、以下に示す構成を有することを特徴とする。

本形態の検査システム（対応する検査方法）は、二次電池の製造段階において、初回充電中の電圧Ｖと、電圧Ｖの変化量ｄＶに対する、蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ値との関係を表すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線上に現れる特徴点を用いることにより、長期容量信頼性（長期容量劣化）を判定して異常を検知し排除する処理を行う手段（対応する検査工程）を有する。

本形態の二次電池の検査システム（二次電池異常検知システム）は、電圧検知手段と、電流検知手段と、異常検知手段と、記憶手段と、を有し、検査対象の第１の二次電池が、前記電圧検知手段、前記電流検知手段、及び電源に接続される。前記記憶手段は、予め、異常検知のための基準となる第２の二次電池の特性のデータが記憶される。前記特性のデータは、前記基準となる第２の二次電池の初回充電時における、電圧Ｖと、前記電圧Ｖの変化量ｄＶに対する、電流Ｉから計算される蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ値と、の関係を表すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報を含む。本検査システムは、前記第１の二次電池の検査時、前記電源から前記第１の二次電池に対して初回充電が行われた時、前記電圧検知手段は、前記二次電池の電圧値Ｖを検知し、前記電流検知手段は、前記二次電池の電流値Ｉを検知する。そして、前記異常検知手段は、前記電流値Ｉから計算される蓄電量Ｑを用いて、前記電圧値Ｖの変化量ｄＶに対する前記蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ実測値を計算し、上記ｄＱ／ｄＶ実測値と、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報とを対比し、当該曲線上の特徴点に該当するかを判定し、該当しない場合は、当該第１の二次電池の長期容量信頼性を確保できないことを示す異常として検知する。

本発明のうち代表的な形態によれば、二次電池の製造段階において長期容量信頼性を確保することができる二次電池（容量劣化が少ない二次電池）を得ることができる。言い換えると長期容量信頼性が無い（容量劣化が早い）二次電池を検知して排除することができる。またその際に追加の検査工程・検査装置・検査時間などが必要とならずに低コストで実現できる。

本発明の実施の形態１の二次電池の検査システムの構成を示す図である。 実施の形態２の検査システム（二次電池異常検知充放電機を含む）の構成を示す図である。 実施の形態３の検査システムの二次電池異常検知部の構成を示す図である。 一実施の形態（各実施の形態）における、二次電池の初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（基準となる特性のデータ例）を示す図である。 一実施の形態における、リチウムイオン二次電池の具体的な製造工程を模式的に示す図である。 一実施の形態における、二次電池（検査対象）の初回充電時の充電特性（蓄Ｑ-Ｖ）のデータ例を示す図である。 一実施の形態における、二次電池（検査対象）の初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（実測）の例を示す図である。 一実施の形態における、基準の特性のデータを得るためのサイクル試験の結果（各グループの二次電池の容量維持率）を示す図である。 第１グループの初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を示す図である。 第２グループの初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を示す図である。 第３グループの初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を示す図である。 第４グループの初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を示す図である。 サイクル試験後のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｌ）を示す図である。 実施の形態４の検査システム（対応する検査方法）における、検査（異常検知）の処理フロー（第１フロー）を示す図である。 実施の形態５の検査システム（対応する検査方法）における、検査（異常検知）の処理フロー（第２フロー）を示す図である。 ステップS106の判定の補足説明用の図である。

以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、実施の形態を説明するための全図において、同一部には原則として同一符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。

＜実施の形態１＞
図１，図４〜図１３等を用いて、実施の形態１の二次電池の検査システム及び対応する検査方法について説明する。

［システム構成］
図１は、実施の形態１の二次電池の検査システムの全体構成を示す。本検査システムは、異常検知システム（二次電池異常検知システム）１と、二次電池１０と、電源６０とが接続される構成である。異常検知システム１は、電圧検知部４０と、電流検知部５０と、異常検知部（二次電池異常検知部）３０とを有する構成である。二次電池１０は、検査対象である１つのリチウムイオン二次電池である。検査時、検査対象の二次電池１０が、電圧検知部４０、電流検知部５０、及び電源６０に対して接続される。電圧検知部４０及び電流検知部５０と二次電池異常検知部３０とが接続されている。

電源６０は、接続される二次電池１０に対する充電・放電の動作が可能な電源装置（公知技術）である。電源６０による充放電の動作は、ユーザ（検査者）の操作（あるいは後述の自動的な制御）により可能である。

異常検知部３０は、実施の形態１ではコンピュータ（計算機）で構成され、ＲＯＭ３１、ＣＰＵ３２、ＲＡＭ３３等の公知要素を有する構成である。ＲＯＭ３１（他の記憶手段でもよい）には、プログラム７１（検査処理を実行させるプログラム）及びデータ７２（検査処理に関する各種データ情報）が格納されている。ＣＰＵ３２は、ＲＯＭ３１のプログラム７１及びデータ７２を読み出してＲＡＭ３３を用いてプログラム処理を実行することにより、二次電池１０の検査処理を行う。

ユーザ（検査者）は、本検査システム（異常検知部３０を含む異常検知システム１）を操作・利用し、二次電池１０の検査（異常検知を含む）を行う。異常検知部３０は、図示しないが、入力装置、出力装置、及びユーザインタフェース機能を備える。ユーザインタフェース機能は、例えばディスプレイ画面で検査時の各種情報（検査のメニューや設定値や、異常信号を含む検査（異常検知）の結果情報など）を表示し、ユーザによる指示入力などを受け付ける機能を含む。

電圧検知部４０は、二次電池１０の電圧Ｖ（端子間電圧）を検知し、その電圧Ｖ（値や情報）を異常検知部３０に与える。

電流検知部５０は、二次電池１０に流れる電流Ｉを検知し、その電流Ｉ（値や情報）を異常検知部３０に与える。

異常検知部３０は、電圧検知部４０から入力される電圧値Ｖ及び電流検知部５０から入力される電流値Ｉを用いて、プログラム処理により二次電池１０の検査（異常検知を含む）を行い、結果（異常検知した場合の異常信号など）をユーザに出力する。

異常検知部３０は、二次電池１０の初回充電時に、二次電池１０の電圧Ｖが変化したときの、電圧Ｖの変化量ｄＶに対する蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ値（実測値）を算出する。換言すれば、二次電池１０の蓄電量Ｑをこれに対応する電圧Ｖで微分してｄＱ／ｄＶ値を算出する。具体的には、二次電池１０の充放電時（特に初回放電時）に、所定時間毎に電圧Ｖと電流Ｉ（蓄電量Ｑ）を取得しつつ、各時間毎の電圧Ｖの変化量ｄＶと蓄電量Ｑの変化量ｄＱを算出し、これらに基づいて所定時間毎のｄＱ／ｄＶ値を算出する。

ＲＯＭ３１に記憶されるデータ７２として、Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）の情報（後述図４）を含む。本検査システムでは、予め（少なくとも検査時よりも前）、基準（対比用）となる特性のデータとして、基準となる長期容量信頼性がある二次電池における初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）の情報（特徴点の範囲などを含む）を記憶させておく。この基準となる二次電池は、後述（図８等）のサイクル試験の結果、容量維持率が高く長期容量信頼性が確保できた二次電池である。

なお図１の各部（３０，４０，５０，６０等）は各種の手段で実現（実装）してもよい。例えば異常検知部３０は、汎用のコンピュータのプログラム処理に限らず、専用のＩＣチップの回路などで実現してもよい。４０，５０は既存の検知装置で実現してもよい。３０は既存の充放電機で実現してもよい。

以下、実施の形態１の詳細処理内容を説明する前に、他の実施の形態（２，３）のシステム構成例を示す。これら各実施の形態で詳細処理内容は概略共通である。

＜実施の形態２＞
図２は、実施の形態２の検査システムとして、二次電池の異常検知機能を備える充放電機２１（二次電池異常検知充放電機）による構成例を示す。充放電機２１は、実施の形態１と同様の二次電池１０の異常検知機能（電圧検知部４０、電流検知部５０、異常検知部１３０など）を備える。更に、充放電機２１は、二次電池１０に対する充放電の動作が可能な電源６０を内蔵し、異常検知部１３０から電源６０への制御（充放電の動作の制御）を可能とした形態である。前述同様に二次電池１０が各部（４０，５０，６０）に接続される。

実施の形態２の異常検知部１３０は、実施の形態１の異常検知部３０と同様に、コンピュータのプログラム処理により実現する。更に、実施の形態２の異常検知部１３０は、必要に応じて電源６０へ制御信号を与えることにより、電源５０から二次電池１０に対する充放電の動作（例えば初回放電の開始及び終了）を自動的に制御する機能を有する。なおこのような制御の機能を備えない形態とする場合は、実施の形態１と同様にユーザにより電源６０を操作すればよい。電源６０は、異常検知部１３０からの制御信号に基づき、二次電池１０に対して電流や電圧を印加することにより、二次電池１０を充電する。

＜実施の形態３＞
図３は、実施の形態３の検査システムとして、異常検知部３０の詳細構成例（機能ブロック構成）を示す。この異常検知部３０は、電流入力部３０１、電圧入力部３０２、充電電気量計算部３０３、ｄＱ／ｄＶ計算部３０４、ｄＱ／ｄＶ特徴点算出部３０５、異常判定部３０６、異常信号出力部３０７、記憶部３１０等を有する構成である。これら各部位は、プログラムモジュールとして構成してもよいし、回路部などで構成してもよい。また各部（３０１〜３０５等）で処理するデータ情報を適宜記憶部３１０に格納する構成である。異常検知部３０の処理概要は以下である。

異常検知部３０は、検査対象の二次電池１０の初回充電時に、電圧検知部４０により検知した二次電池１０の電圧Ｖ及び電流検知部５０により検知した二次電池１０の電流Iを入力する。例えば電流入力部３０１は所定時間Ｔ毎に電流値Iを入力（取得）し、それと同期させたタイミング（あるいは下記３０３の電流積算処理と同期させたタイミング）で、電圧入力部３０２は電圧値Ｖを入力（取得）する。Ｔはディジタル処理上の単位である。

充電電気量計算部３０３は、電流入力部３０１からの電流値Ｉ（Ｔ毎）に基づき、当該電流値Ｉを積算して、二次電池１０の充電電気量または放電電気量から、Ｔ毎の蓄電量Ｑ（蓄電容量）を算出する。

ｄＱ／ｄＶ計算部３０４は、電圧入力部３０２からの電圧値Ｖ（Ｔ毎）と、充電電気量計算部３０３からの蓄電量Ｑ（Ｔ毎）とに基づき、ｄＱ／ｄＶ実測値（Ｔ毎）を計算する。また３０４は、必要に応じて、上記Ｔ毎のｄＱ／ｄＶ実測値に基づき、リアルタイムでＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（検査用。Ｋとは別。）を作成してもよい（後述の実施の形態５と対応する）。

ｄＱ／ｄＶ特徴点算出部３０５は、上記電圧値Ｖ及びｄＱ／ｄＶ計算部３０４からのｄＱ／ｄＶ実測値に基づき、特徴点（検査用）を算出する。

異常判定部３０６は、ｄＱ／ｄＶ特徴点算出部３０５からの特徴点（検査用）と、基準となる特性におけるＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）の情報（特徴点の範囲）とを用いて対比することにより、異常を判定・検知する。即ち、３０６は、検査用の特徴点（ｄＱ／ｄＶ実測値）が、Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）の特徴点の範囲に該当するかを判断し、該当する場合は正常（長期容量信頼性が確保できる）、該当しない場合は異常（長期容量信頼性が確保できない）として判定（検知）する。例えば上記検査用の特徴点の値が基準の範囲を超えていた場合は、長期容量信頼性が確保できない（異常）と判定される。

そして、上記異常として判定（検知）した場合は、異常信号出力部３０７で、当該二次電池１０の長期容量信頼性が確保できないことを示す異常信号をユーザに対し出力して、当該二次電池１０の排除を促す。

以下、実施の形態１（各実施の形態で同様に適用可能）における詳細処理例を説明する。

［Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）］
図４は、各実施の形態における基準（対比用）となる特性のデータ例として、基準となる二次電池の初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）を示す。横軸は電圧［Ｖ］、縦軸はｄＱ／ｄＶ値［Ａｈ／Ｖ］である。この曲線Ｋの情報を含むデータ７２が本検査システム内（ＲＯＭ３１）に予め格納される。基準となる二次電池は、後述（図８）のサイクル試験の結果、容量維持率が高く、長期容量信頼性が確保できた二次電池を用いる。

図４の曲線Ｋにおいて、Ａ，Ｂは２つの特徴点（極大点）を示す。また、特徴点Ａが現れる電圧Ｖの範囲VAl〜VAu（４０１）、及びｄＱ／ｄＶ値の範囲Al〜Au（４１１）を示している。また、特徴点Ｂが現れる電圧Ｖの範囲VBl〜VBu（４０２）、及びｄＱ／ｄＶ値の範囲Bl〜Bu（４１２）を示している。これらの曲線Ｋ上の特徴点（Ａ，Ｂ）に関するｄＱ／ｄＶ値及び電圧値Ｖの範囲の情報もデータ７２の中に含まれる。検査時には、異常検知部３０は、対象の二次電池１０の初回充電時に得た実測値（ｄＱ／ｄＶ値）を、この曲線Ｋの特徴点Ａ，Ｂの範囲（上記）と対比することにより、異常（長期容量信頼性）を判定・検知する。

［二次電池の製造工程］
図５は、従来一般的なリチウムイオン二次電池の具体的な製造工程を示す。本実施の形態の検査対象の二次電池１０の製造工程についても同様に適用する。特に本実施の形態の検査方法では、性能検査工程（Ｓ４）における充放電試験（長期容量性能・信頼性の検査）（Ｓ４１）において、特徴的な処理ステップ（初回充電時の特性（曲線）を用いた異常検知のステップ）を含む。

図５の製造工程は、大きくは、Ｓ１：正極電極製造工程、Ｓ２：負極電極製造工程、Ｓ３：組立工程（電池セル組立工程）、Ｓ４：性能検査工程から成る。Ｓ１等は工程（ないしステップ）を示す。

Ｓ１，Ｓ２は、混練工程（Ｓ１１，Ｓ２１1），塗布工程（Ｓ１２，Ｓ２２），電極加工工程（Ｓ１３，Ｓ２３）から成る。混練工程（Ｓ１１，Ｓ２１）で、正極および負極の材料となる各種材料をそれぞれ混ぜ合わせる。塗布工程（Ｓ１２，Ｓ２２）で、その混練した材料をロール上の金属箔の上に塗布する。電極加工工程（Ｓ１３，Ｓ２３）で、塗布部に対して圧縮などの加工を行い、正極，負極それぞれの電極ロールが作られる。

Ｓ３の組立工程は、打抜き工程（Ｓ３１）、積層工程（Ｓ３２）、注液工程（Ｓ３３）、封口工程（Ｓ３４）を有する。Ｓ３１で、上記の正極，負極ロールをセパレータを用いて所定の大きさの電極シートへと切り出し（打抜き）、Ｓ３２でこの正／負極の電極シートを複数枚積層し、その後Ｓ３３で電解液を注入（注液）し、Ｓ３４でこれらをラミネートフィルムで密閉（封口）する。これにより二次電池のセルを得る。

Ｓ４の性能検査工程は、Ｓ４１の充放電試験（長期容量性能・信頼性検査）工程を有する。このＳ４１の工程では、Ｓ３の組立工程で作成された二次電池のセルを繰り返し充放電（充放電試験）し、このセルの性能及び信頼性に関する検査を行う。例えばセルの容量や電圧、充電または放電時の電流や電圧などを検査する。

本実施の形態の検査方法では、Ｓ４の性能検査工程で、本実施の形態の検査システム（図１等）を用いて、Ｓ４１の充放電試験（長期容量性能・信頼性検査）工程において、その初回充電の時の特性（Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線）を用いて検査（異常検知）を行う。即ち長期容量信頼性が確保できないセル（二次電池１０）を異常として検知する。

［初回充電］
本実施の形態は、初回充電の時の特性（曲線）を用いて異常を判定（検知）することが大きな特徴である。初回充電とは、二次電池１０を製造した直後の１回目の充電のことを指す。図５の製造工程で言えば、組立工程（Ｓ３）で二次電池１０（セル）を組み立てた後、性能検査工程（Ｓ４）で、充放電試験（長期容量性能・信頼性の検査）（Ｓ４１）を行うが、その際の１回目の充電のことを指す。

この初回充電の時には、セル（二次電池１０）の電極表面上に被膜が形成される。この初回充電で発生する被膜形成の度合いにより、当該セル（二次電池１０）の長期容量が変化することが知られている。２回目以降の充電では、この被膜形成反応は小さくなる。

［検査時の初回充電時の特性］
次に図６，図７を用いて、本検査方法及び検査システムにおける二次電池１０の検査時における初回充電時（実測）の特性のデータ例を示す。

図６は、検査対象の二次電池１０に対する初回充電で得られた充電特性のデータ例を示す。横軸は蓄電量Ｑ（電気量［ｍＶｈ］）、縦軸は電圧Ｖ（電圧［Ｖ］）であり、それらの関係を示す関数（曲線）（６０１）である。

図７は、検査対象の二次電池１０に対する初回充電時の、電圧ＶとｄＱ／ｄＶ値（実測値）との関係を表すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（７０１）を示している（基準の曲線Ｋとは異なる）。図７のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（７０１）は、図６の蓄電量Ｑと電圧Ｖの関数（６０１）について、蓄電量Ｑをこれに対する電圧Ｖで微分して得たものである。具体的には、図６の曲線（６０１）を作成する際に、前述のように、所定時間Ｔ（例えば１秒）毎に取得した蓄電量Ｑと電圧Ｖとに基づき、Ｔ毎の電圧Ｖの変化量ｄＶと蓄電量Ｑの変化量ｄＱとからＴ毎のｄＱ／ｄＶ値を計算した。そしてこのｄＱ／ｄＶ値と電圧Ｖとの関係を示すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を図７（７０１）のように作成した。

図７で、Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線（７０１）には、図４の基準の曲線Ｋと同様に、特徴点Ａ，Ｂ（極大点）などの複数（２つ）の特徴点が現れる。なお特徴点Ａの電圧値をVA、特徴点Ｂの電圧値をVB、特徴点ＡのｄＱ／ｄＶ値をdQ/dVA、特徴点ＢのｄＱ／ｄＶ値をdQ/dVBで示す。この特徴点は、前述の通り、被膜形成の度合いを反映していると考えられ、初回充電で発生する被膜形成の度合いにより、二次電池１０の長期容量が変化することが知られている。この初回充電時のｄＱ／ｄＶ値を利用して、図４のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）のように、二次電池１０の長期容量に関する信頼できる目安（長期容量信頼性を確保できる基準となる特性、異常検知の際の対比用の情報）を得ることができる。この基準となる特性のデータ（曲線Ｋ）を得るための具体的な試験などの手続きについては以下である。

［サイクル試験］
本実施の形態の検査方法及び検査システムでは、予め（少なくとも検査時よりも前）、基準となる二次電池を用いたサイクル試験（サイクル劣化試験、繰返し充放電試験などともいう）により、上記基準となる特性（Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ））のデータを取得し、前述のように本検査システム（ＲＯＭ３１）内に記憶させておく。

図７の例のような初回充電時の特徴点（極大点）におけるｄＱ／ｄＶ値が異なる複数の二次電池（基準となる二次電池）を用意し、サイクル劣化試験（繰り返し充放電試験）を行った。

図８には、上記基準の特性のデータを得るための二次電池のサイクル試験の結果（各グループの二次電池の容量維持率）を示す。用意した複数の二次電池を、図示のように、特徴点Ａ，ＢのｄＱ／ｄＶ値の大きさ等により４つのグループ（Ｇ１〜Ｇ４）に分けた。これらのグループ（Ｇ１〜Ｇ４）は、図７のような特徴点ＡのｄＱ／ｄＶ値（dQ/dVA）の大／中／小（用意した電池の中での相対値）の基準と、下記の式１で得られる値Ｐの大／中／小（用意した電池の中での相対値）の基準とによって、図示するように分類した。

Ｐ＝ａ１×（dQ/dVB）＋ａ２×（dQ/dVA） ・・・式１
値Ｐは、特徴点Ａ（極大点）のｄＱ／ｄＶ値（dQ/dVA）と、特徴点Ｂ（極大値）のｄＱ／ｄＶ値（dQ/dVB）とを係数ａ１，ａ２を用いて加算した値である。

図８の４つのグループのうち、第１グループＧ１は、特徴点Ａ（極大点）のｄＱ／ｄＶ値（ｄＱ／ｄＶＡ）が大で、Ｐ値が中の電池とし、第２グループＧ２は、ｄＱ／ｄＶＡが小でＰが中の電池とし、第３グループＧ３は、ｄＱ／ｄＶＡが中でＰが大の電池とし、第４グループＧ４は、ｄＱ／ｄＶＡが中でＰが小の電池とした。

図９〜図１２に、上記各グループＧ１〜Ｇ４の初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を示している。

次いで、各グループＧ１〜Ｇ４についてサイクル充放電を行った。具体的には、充電上限電圧値を４．２Ｖとし、放電下限電圧値を３．５Ｖとして、１Ｃの電流値で、３００サイクルの充放電を行った。ここで、１Ｃとは、電池の全容量を１時間で（充）放電させるだけの電流量のことをいう。

図８では、上記サイクル充放電後の各グループＧ１〜Ｇ４における容量維持率（初期容量に対するサイクル劣化試験後の容量の割合）を示している。この容量維持率は、二次電池の長期容量信頼性（その確保できる度合い）と対応している。グループによって容量維持率が異なることがわかる。図８の例では、グループＧ１，Ｇ３よりもＧ２，Ｇ４の方が容量維持率が高いことがわかる。

本実施の形態の検査方法及び検査システムでは、上記のような試験の結果、容量維持率が高かった二次電池（例えばグループＧ２やＧ４）の特性（Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線）を利用する。例えば容量維持率が所定の閾値よりも高いものを選んで利用する。

予め、前述の図５の性能検査工程（Ｓ４）の時（充放電試験（Ｓ４１）の時）、上記基準となる二次電池を用いたサイクル試験を行い、上記容量維持率などを判定することにより、上記基準となる特性（曲線Ｋ）のデータを得ることができる。そして別途、二次電池１０の検査時、Ｓ４（Ｓ４１）で、検査対象の二次電池１０の初回充電時の実測値を、上記基準となる特性（曲線Ｋ）と対比することで、異常（長期容量信頼性を確保できない二次電池１０）として検知することができる。

［サイクル試験後の特性］
また図１３には、比較説明のため、上述のようなサイクル試験後（多数の充放電を繰返した後）のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｌ）を示している。このＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｌ）においては、その特徴点Ａ２，Ｂ２（極大点）におけるｄＱ／ｄＶ値が、前述の初回充電時のものと比べて小さくなっていることが分かる。また、このＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｌ）の特徴点Ａ２，Ｂ２（極大点）においては、上述の第１〜第４グループ（長期容量信頼性が異なる二次電池）の差が見え難くなっている。

このように、複数回の充放電が繰返された後（稼働中、実使用時）の二次電池の特性のデータではなく、製造段階での初回充電時のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）（その特徴点）の情報を用いることが有効であることが分かる。

＜実施の形態４＞
次に図１４を用いて実施の形態４の検査方法及び検査システムを説明する。図１４は、実施の形態４における、長期容量信頼性が確保できない二次電池１０（異常）を検知する処理フロー（第１フロー）を示す。実施の形態４は、基本構成は実施の形態１等（図１等）と同様であり、異なる構成として、検査時（図５のＳ４）、例えばユーザ操作に基づき、異常検知部３０のプログラム処理で図１４の処理を実行することにより、二次電池１０の検査（異常検知）を行う。なお以下、図３（実施の形態３）の対応する部位についても括弧内に示す。

（S101） まずステップS101で、電源６０により検査対象の二次電池１０に対する充電（初回充電）を開始する。なおこの際、前述のようにユーザ手動で電源６０を操作してもよいし、実施の形態２のように異常検知部１３０から電源６０を制御してもよい。

（S102） 次にS102で、異常検知部３０では、所定時間Ｔ毎に、電流検知部５０による二次電池１０の電流値Iを入力し（３０１）、それと同期で、電圧検知部４０による二次電池１０の電圧値Ｖを入力（３０２）し、これらの値（情報）を記憶する（３１０）。

（S103） 次にS103で、異常検知部３０では、上記電流値I（Ｔ毎）を積算して二次電池１０の充電電気量（蓄電量Ｑ）（Ｔ毎）を計算し（３０３）、記憶する。

（S104） 次にS104で、異常検知部３０は、上記蓄電量Ｑで示す充電電圧が所定の電圧に達したか否かを判定する。所定の電圧に達したと判定した場合（Ｙ）は、S111に進み、充電（初回充電）を終了させ、検査を終了する。なおこの際、前述同様に、ユーザ手動で電源６０を操作してもよいし、実施の形態２のように異常検知部１３０から電源６０を制御してもよい。

（S105） 上記所定の電圧に達していないと判定した場合（Ｎ）は、S105に進み、異常検知部３０は、当該二次電池１０についての、電圧Ｖの変化量ｄＶに対する蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ実測値（Ｔ毎）を算出する（３０４）。換言すれば、二次電池１０の初回充電時に、その蓄電量Ｑをこれに対応する電圧Ｖで微分してｄＱ／ｄＶ値を得る。

（S106） 次にS106では、異常検知部３０は、当該二次電池１０についてのS105のｄＱ／ｄＶ実測値を用いて、基準のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（Ｋ）上の特徴点Ａ，Ｂのいずれかに対応する状態に至ったかどうかを判断する。

図１６に、補足としてS106の処理例を示す。例えば所定時間Ｔ毎のｄＱ／ｄＶ値を算出した結果、時点Ｎ−２Ｔ（Ｎ＞２Ｔ）から時点Ｎ−Ｔの間の時間においてｄＱ／ｄＶ値が上昇し（点ａ→ｂ）、時点Ｎ−Ｔから時点Ｎの間の時間においてｄＱ／ｄＶ値が減少し（点ｂ→ｃ）、更に基準の曲線Ｋ（図４）における特徴点が現れる電圧Ｖの範囲（例：VAl〜VAu）内であったとき、時点Ｎ−Ｔ時のｄＱ／ｄＶ値（点ｂ）が極大値となり、特徴点（例：Ａ）に至ったと判断する。

異常検知部３０は、上記特徴点Ａ，Ｂ（極大点）に対応する状態に至ったと判断した場合は、当該特徴点Ａ，Ｂに対応する状態のｄＱ／ｄＶ値を記憶する（３１０）。上記S106で特徴点Ａ，Ｂのいずれにも至っていないと判定した場合（Ｎ）は、S102に戻り、再び上記S102〜S106の処理を行う。

（S107） 上記特徴点Ａ，Ｂのいずれかに至ったと判定した場合（Ｙ）は、S107に進み、異常検知部３０は、その特徴点の状態に相当するｄＱ／ｄＶ値を算出する（３０５）。例えば上記S106の例をとると、Ｎ−Ｔ時のｄＱ／ｄＶ値（点ｂ）が特徴点（極大値）に相当するｄＱ／ｄＶ値となる。

（S108） その後S108で、異常検知部３０は、上記S107の特徴点に相当するｄＱ／ｄＶ値が、基準の曲線Ｋ（図４）における前述の特徴点の範囲（４０１，４１１等）内にあるかどうかを判断する（３０６）。範囲内と判定した場合（Ｙ）、S102に戻り、再びS102〜S108の処理を行う。

（S109，S110） 上記範囲外（範囲を超えている）と判定した場合（Ｎ）には、S109に進み、異常検知部３０は、当該二次電池１０は長期容量信頼性が低い（確保できない）と判断し、異常として検知する。そしてS110に進み、当該二次電池１０が異常である旨の異常信号をユーザに対して出力し、当該二次電池１０の排除を促す（３０７）。

＜実施の形態５＞
次に図１５を用いて実施の形態５の検査方法及び検査システムを説明する。図１５は、実施の形態５における、長期容量信頼性が確保できない二次電池１０（異常）を検知する処理フロー（第２フロー）を示す。実施の形態５は、基本構成は実施の形態１等（図１等）と同様であり、異なる構成として、検査時（図５のＳ４）、例えばユーザ操作に基づき、異常検知部３０のプログラム処理で図１５の処理を実行することにより、二次電池１０の検査（異常検知）を行う。

実施の形態５では、異常検知部３０は、所定時間Ｔ毎のｄＱ／ｄＶ実測値に基づいてＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（検査用）を描き、当該曲線上の特徴点のｄＱ／ｄＶ値（検査用）を算出し、基準の特性の曲線Ｋの特徴点の範囲と対比することで、異常を検知する。

（S201） S201で、電源６０により検査対象の二次電池１０に対する充電（初回充電）を開始する。

（S202） S202で、異常検知部３０では、所定時間Ｔ毎に、電流検知部５０による二次電池１０の電流値Ｉを入力し（３０１）、それと同期で、電圧検知部４０による二次電池１０の電圧値Ｖを入力し（３０２）、これらの値（情報）を記憶する（３１０）。

（S203） S203で、異常検知部３０は、上記電流値I（Ｔ毎）を積算して二次電池１０の充電電気量（蓄電量Ｑ）（Ｔ毎）を計算し（３０３）、記憶する。

（S204） S204で、異常検知部３０は、上記蓄電量Ｑで示す充電電圧が所定の電圧に達したか否かを判定する。達していないと判定した場合（Ｎ）は、S202〜S204の処理を繰返す。

（S205） 異常検知部３０は、上記所定の電圧に達したと判定した場合（Ｙ）は、S205で、当該充電（初回充電）を終了し、S206に進む。

（S206） S206で、異常検知部３０は、当該二次電池１０の初回充電時の電圧Ｖ（Ｔ毎）及び蓄電量Ｑ（Ｔ毎）に基づき、Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線（検査用）を作成する。具体的には、Ｔ毎の変化量ｄＶ，ｄＱからＴ毎のｄＱ／ｄＶ実測値を計算し（３０４）、それに基づきＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を作成する。

（S207） S207で、異常検知部３０は、当該二次電池１０についてのS206で作成したＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線（検査用）を用いて、当該曲線上から（各）特徴点を算出する（３０５）。即ち基準の曲線Ｋの特徴点Ａ，Ｂに相当（対応）するような特徴点（極大点）を算出する（図１６と同様）。

（S208） S208で、異常検知部３０は、上記（各）特徴点のｄＱ／ｄＶ実測値が、基準の特性の曲線Ｋ（図４）における特徴点Ａ，ＢのｄＱ／ｄＶ値の範囲（４０１，４１１等）内にあるかどうかを判断する（３０６）。上記範囲外と判定した場合（Ｎ）は、S209に進み、すべて範囲内と判定した場合（Ｙ）は、異常無しの結果として検査を終了する。

（S209，S210） S209で、異常検知部３０は、上記範囲外なので、当該二次電池１０は異常として検知し、S210で異常信号をユーザに対し出力して排除を促す（３０７）。

［効果等］
以上説明したように、本実施の形態の検査方法及び検査システムによれば、二次電池１０の製造段階（図５）において、初回充電時の特性（曲線Ｋ）を用いて判定する仕組みにより、長期容量信頼性を確保できる（容量劣化が少ない）二次電池１０が得られる。言い換えると長期容量信頼性が低い（容量劣化が早い）二次電池１０を検知・排除することができる。またその際に追加の検査工程・検査装置・検査時間などが必要とならずに低コストで実現できる。また見方を変えると、本実施の形態は、製造時に二次電池１０の長期容量性能を決定（予測）することができる技術である。

以上、本発明者によってなされた発明を実施の形態に基づき具体的に説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であることは言うまでもない。

１…異常検知システム（二次電池異常検知システム）、１０…二次電池、２１…充放電機（二次電池異常検知充放電機）、３０，１３０…異常検知部（二次電池異常検知部）、３１…ＲＯＭ、３２…ＣＰＵ、３３…ＲＡＭ、４０…電圧検知部、５０…電流検知部、６０…電源、７１…プログラム、７２…データ、Ｋ…Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線。

Claims (10)

1. 二次電池の検査システムであって、
   電圧検知部と、電流検知部と、異常検知部と、記憶部と、を有し、
   検査対象の第１の二次電池が、前記電圧検知部、前記電流検知部、及び電源に接続され、
   前記記憶部は、基準となる第２の二次電池の特性のデータが記憶され、
   前記特性のデータは、前記基準となる第２の二次電池の初回充電時における、電圧Ｖと、前記電圧Ｖの変化量ｄＶに対する、電流Ｉから計算される蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ値と、の関係を表すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報を含み、
   前記第１の二次電池の検査時、前記電源から前記第１の二次電池に対して初回充電が行われた時、
   前記電圧検知部は、前記第１の二次電池の電圧値Ｖを検知し、
   前記電流検知部は、前記第１の二次電池の電流値Ｉを検知し、
   前記異常検知部は、前記電流値Ｉから計算される蓄電量Ｑを用いて、前記電圧値Ｖの変化量ｄＶに対する前記蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ実測値を計算し、前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値と、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報とを対比し、当該曲線上の特徴点に該当するかを判定し、該当しない場合は、当該第１の二次電池の長期容量信頼性を確保できないことを示す異常として検知すること、を特徴とする、二次電池の検査システム。
2. 請求項１記載の二次電池の検査システムにおいて、
   前記異常検知部は、
   前記電流検知部で検知された電流値Ｉを入力する電流入力部と、
   前記電圧検知部で検知された電圧値Ｖを入力する電圧入力部と、
   前記電流値Ｉから蓄電量Ｑを計算する充電電気量計算部と、
   前記電圧値Ｖ及び蓄電量Ｑを用いてｄＱ／ｄＶ実測値を計算するｄＱ／ｄＶ計算部と、
   前記ｄＱ／ｄＶ実測値における特徴点相当値を算出するｄＱ／ｄＶ特徴点算出部と、
   前記ｄＱ／ｄＶ実測値における特徴点相当値と、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報とを対比し、当該曲線上の特徴点に該当するかを判定し、該当しない場合は、当該第１の二次電池の長期容量信頼性を確保できないことを示す異常として検知する異常判定部と、
   前記異常を検知した場合、異常信号をユーザに対して出力する異常信号出力部と、を有することを特徴とする、二次電池の検査システム。
3. 請求項１記載の二次電池の検査システムにおいて、
   前記基準となる第２の二次電池として、サイクル劣化試験の結果の容量維持率が高く、長期容量信頼性を確保することができた二次電池を用い、
   前記特性のデータは、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線における特徴点として１つ以上の極大点を有し、当該特徴点に関する電圧値Ｖの範囲及びｄＱ／ｄＶ値の範囲の情報を含み、
   前記異常検知部は、前記検査における初回充電時、前記ｄＱ／ｄＶ実測値と、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線の特徴点に関する範囲とを対比して、当該ｄＱ／ｄＶ実測値が、当該曲線上の特徴点のいずれかに対応する状態に至ったか、及び当該特徴点の範囲を超えるかを判断し、超える場合は前記異常として検知すること、を特徴とする、二次電池の検査システム。
4. 請求項１記載の二次電池の検査システムにおいて、
   前記異常検知部は、前記第１の二次電池の検査時、初回充電を開始し、
   所定時間Ｔ毎に同期で前記電流検知部で検知された電流値Ｉ及び前記電圧検知部で検知された電圧値Ｖを入力し、
   前記電流値Ｉを積算して充電電気量から前記蓄電量Ｑを計算し、
   前記蓄電量Ｑで示す初回充電の電圧が所定電圧に達した場合は、当該初回充電を終了し、検査を終了し、
   前記達しない場合、前記所定時間Ｔ毎の電圧値Ｖ及び蓄電量Ｑを用いて所定時間Ｔ毎のｄＱ／ｄＶ実測値を計算し、
   前記ｄＱ／ｄＶ実測値が、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線上の特徴点に至ったかを判断し、
   前記至った場合は、当該ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値を算出し、
   前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値が、当該曲線の特徴点に関する所定の範囲を超えるかを判断し、超える場合は前記異常として検知し、異常信号をユーザに対し出力し、検査を終了すること、を特徴とする、二次電池の検査システム。
5. 請求項１記載の二次電池の検査システムにおいて、
   前記異常検知部は、前記第１の二次電池の検査時、初回充電を開始し、
   所定時間Ｔ毎に同期で前記電流検知部で検知された電流値Ｉ及び前記電圧検知部で検知された電圧値Ｖを入力し、
   前記電流値Ｉを積算して充電電気量から前記蓄電量Ｑを計算し、
   前記蓄電量Ｑで示す初回充電の電圧が所定電圧に達しない場合は、前記所定時間Ｔ毎の検知を繰り返し、
   前記達した場合は、初回充電を終了し、
   前記所定時間Ｔ毎の電圧値Ｖ及び蓄電量Ｑを用いて所定時間Ｔ毎のｄＱ／ｄＶ実測値を計算して、検査用のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を作成し、
   前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値を算出し、
   前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値が、前記基準のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線の特徴点に関する所定の範囲を超えるかを判断し、超える場合は前記異常として検知し、異常信号をユーザに対し出力し、検査を終了すること、を特徴とする、二次電池の検査システム。
6. 請求項１記載の二次電池の検査システムにおいて、
   前記異常検知部は、プログラム処理を行うコンピュータで構成されること、を特徴とする二次電池の検査システム。
7. 二次電池の充放電機であって、
   電圧検知部と、電流検知部と、異常検知部と、記憶部と、電源と、を有し、
   検査対象の第１の二次電池が、前記電圧検知部、前記電流検知部、及び前記電源に接続され、
   前記電源を制御することにより、前記電源からの前記第１の二次電池に対する充放電の動作を制御し、
   前記記憶部は、基準となる第２の二次電池の特性のデータが記憶され、
   前記特性のデータは、前記基準となる第２の二次電池の初回充電時における、電圧Ｖと、前記電圧Ｖの変化量ｄＶに対する、電流Ｉから計算される蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ値と、の関係を表すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報を含み、
   前記第１の二次電池の検査時、
   前記電源から前記第１の二次電池に対して電流または電圧を印加することにより初回充電が行われた時、
   前記電圧検知部は、前記第１の二次電池の電圧値Ｖを検知し、
   前記電流検知部は、前記第１の二次電池の電流値Ｉを検知し、
   前記異常検知部は、前記電流値Ｉから計算される蓄電量Ｑを用いて、前記電圧値Ｖの変化量ｄＶに対する前記蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ実測値を計算し、前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値と、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報とを対比し、当該曲線上の特徴点に該当するかを判定し、該当しない場合は、当該第１の二次電池の長期容量信頼性を確保できないことを示す異常として検知すること、を特徴とする、二次電池の充放電機。
8. 二次電池の検査方法であって、
   第１の二次電池の製造時における長期容量信頼性を含む性能を検査する検査工程において、
   前記第１の二次電池が、電圧検知部、電流検知部、及び電源に接続され、前記電源から前記第１の二次電池に対して初回充電が行われ、前記電圧検知部が前記第１の二次電池の電圧値Ｖを検知し、前記電流検知部が前記第１の二次電池の電流値Ｉを検知する第１の工程と、
   前記初回充電時に、前記電圧値Ｖ及び電流値Ｉを用いて、前記第１の二次電池の長期容量信頼性が確保できないことを示す異常として検知する第２の工程と、を有し、
   前記第２の工程では、異常検知のために、基準となる第２の二次電池の特性のデータとして、第２の二次電池の初回充電時における、電圧Ｖと、前記電圧Ｖの変化量ｄＶに対する、電流Ｉから計算される蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ値と、の関係を表すＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線の情報を用い、
   前記第２の工程では、前記電流値Ｉから計算される蓄電量Ｑを用いて、前記電圧値Ｖの変化量ｄＶに対する前記蓄電量Ｑの変化量ｄＱの割合であるｄＱ／ｄＶ実測値を計算し、前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値と、前記Ｖ-ｄＱ／ｄＶ曲線とを対比し、当該曲線上の特徴点に該当するかを判定し、該当しない場合は、当該第１の二次電池は長期容量信頼性を確保できないことを示す異常として検知すること、を特徴とする、二次電池の検査方法。
9. 請求項８記載の二次電池の検査方法において、
   前記検査工程において、
   （１）電源から第１の二次電池に対する初回充電を開始するステップと、
   （２）所定時間毎に同期で第１の二次電池の電圧Ｖ及び電流値Ｉを検知するステップと、
   （３）前記電流値Ｉを積算して蓄電量Ｑを算出するステップと、
   （４）前記蓄電量Ｑで示す初回充電の電圧が所定電圧に達したかを判断し、達した場合は初回充電を終了するステップと、
   （５）前記達していない場合は、前記ｄＱ／ｄＶ実測値を算出するステップと、
   （６）前記ｄＱ／ｄＶ実測値が前記基準のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線上の特徴点のいずれかに対応する状態に至ったかを判断し、至っていない場合は、（２）〜（５）の処理を繰り返すステップと、
   （７）前記至った場合は、前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値を算出するステップと、
   （８）前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値と、前記特性のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線上の特徴点に関する範囲と対比し、範囲内かを判断し、範囲内の場合は、（２）〜（７）の処理を繰り返すステップと、
   （９）前記範囲内ではない場合、前記異常として検知し、異常信号をユーザに対し出力するステップと、を有すること、を特徴とする、二次電池の検査方法。
10. 請求項８記載の二次電池の検査方法において、
    前記検査工程において、
    （１）電源から第１の二次電池に対する初回充電を開始するステップと、
    （２）所定時間毎に同期で第１の二次電池の電圧Ｖ及び電流値Ｉを検知するステップと、
    （３）前記電流値Ｉを積算して蓄電量Ｑを算出するステップと、
    （４）前記蓄電量Ｑで示す初回充電の電圧が所定電圧に達したかを判断し、達していない場合は、（２）〜（４）の処理を繰り返すステップと、
    （５）前記達した場合は初回充電を終了するステップと、
    （６）前記ｄＱ／ｄＶ実測値を算出し、検査用のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線を作成するステップと、
    （７）前記検査用のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線からｄＱ／ｄＶ実測値に関する１つ以上の特徴点相当値を算出するステップと、
    （８）前記ｄＱ／ｄＶ実測値の特徴点相当値と、前記基準のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線上の特徴点に関する範囲と対比し、前記特徴点相当値がすべて前記基準のＶ-ｄＱ／ｄＶ曲線上の特徴点に関する範囲内かを判断し、範囲内の場合は検査を終了するステップと、
    （９）前記範囲内ではない場合、前記異常として検知し、異常信号をユーザに対し出力するステップと、を有すること、を特徴とする、二次電池の検査方法。

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