JP5590892B2 - ジアンヒドロヘキシトール誘導体と実験式c8h17coohのカルボン酸とのジエステルの混合物、前記ジエステルの製造方法並びに前記混合物の使用 - Google Patents
ジアンヒドロヘキシトール誘導体と実験式c8h17coohのカルボン酸とのジエステルの混合物、前記ジエステルの製造方法並びに前記混合物の使用 Download PDFInfo
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Description
I(CH3)は、メチル水素原子に属している、0.5ppm〜約1.0ppmの面積分であり、
I(OCH)は、イソソルビドのエステル化されたOCH基の、5.0〜5.3ppmの面積分である。
a)本発明による混合物は、もっぱら、全てが同一の式Iの二環式の下位構造を有し、かつ個々のジエステル異性体が、異なる構造のカルボン酸基の点でのみ異なるにすぎないジエステルを有してよい。かかる混合物は、従って、全てが同一のジアンヒドロヘキシトール誘導体−基本骨格を有するジエステル異性体からなる。異性は、少なくとも2つの異なるC9−カルボン酸が存在するため、個々のジエステル異性体が、2つのそれぞれ同一もしくは異なるC9−カルボン酸基を有しうることにある。2つだけの異なるC9−カルボン酸しか存在しない場合には、その混合物は、それゆえ最大で4種の異なるジエステル異性体を有し、イソソルビドジエステルの場合には、最大で3種の異なるジエステル異性体を有する。
原則的に、実験式C8H17COOHを有するカルボン酸であって、少なくとも2種の異なる構成異性体を有するカルボン酸の全ての工業用混合物を使用することができる。好ましくは、実験式C8H17COOHを有する異性体カルボン酸のかかる混合物であって、種々の異性体の割合に関して、平均分岐度に関して、かつ/又は3,3,5−トリメチルヘキサン酸の含有率に関して上記の範囲にある混合物が使用される。
例えば前記のように製造されるオクテンもしくは異性体オクテンの混合物は、ヒドロホルミル化に供給される。ヒドロホルミル化は、変性された又は変性されていないコバルト触媒又はロジウム触媒の存在下で行われる。好ましくは、ヒドロホルミル化は、未変性のコバルト化合物の存在下で行われる。好適なヒドロホルミル化法は、例えばEP0850905号及びEP1172349号から知られている。一般に、このようにして、実質的に複数の異性体ノナナールからなり、場合によりなおも未反応の複数のオクテンからなる混合物並びに水素化(後続反応)によって生じた複数の異性体ノナノール及び複数のオクタンからなる相応の混合物が生成する。
C9−アルデヒド又は混合物中に存在する2種もしくはそれより多くの異性体のC9−アルデヒドの、相応のカルボン酸への酸化は、自体公知の様式で実施することができる。酸化剤としては、例えば酸素、空気もしくは他の酸素含有ガスを使用することができる。酸化は、触媒を用いずに又は触媒を用いて実施することができる。前記の場合に、遷移金属、特にコバルトの化合物を触媒として使用することが好ましいことがある。アルデヒドの酸化は、常圧又は高められた圧力(1〜10バール、好ましくは1.1〜5バール)で実施することができる。反応温度は、30℃〜150℃、好ましくは40〜90℃、特に好ましくは50〜80℃の範囲である。反応時間は、上述の酸化条件に適合でき、数分ないし複数時間であってよい。
本発明による方法で使用されるアルコール成分は、式IIのアルコール又はこのアルコールのジアンヒドロ誘導体もしくはモノアンヒドロ誘導体から選択される。好ましくは、式IIのアルコールとしては、基R1〜R8が、それぞれHであるアルコール又はこのアルコールのジアンヒドロ誘導体もしくはモノアンヒドロ誘導体が使用される。このヘキシトールの群のうち、ソルビトール、マンニトール及びイジトールが特に好ましく、ソルビトールが殊に好ましい。また、上述の化合物の混合物を使用することもできる。
式IIのアルコールのモノアンヒドロ誘導体が使用される場合に、該誘導体は、形式的には、事前の又は同時に行われる分子内脱水において、ジアンヒドロ誘導体に変換される。式IIの6価アルコールが使用される場合に、該アルコールは、形式的には、事前の又は同時に行われる、二箇所もしくは一箇所の分子内脱水においてジアンヒドロ誘導体あるいはモノアンヒドロ誘導体に変換され、その際、後者の誘導体は、更なる分子内脱水において、同様にジアンヒドロ誘導体に変換される。
エステル化は、公知のようにして、例えば複数の式IIのアルコールあるいはそのモノアンヒドロ誘導体もしくはジアンヒドロ誘導体と、複数の異性体ノナン酸の好適な混合物とを反応させることによって行うことができる。エステル化は、自己触媒により又は触媒を用いて実施することができる。好ましくは、エステル化は、触媒の存在下で行われる。原則的に、全ての公知のエステル化方法は、本発明による方法で使用することができる。しかしながら、好ましくは、エステル化段階は、生じた反応水が共沸蒸留によってカルボン酸と一緒に除去され、共沸蒸留によって反応から除去される液体量が完全にもしくは部分的に複数の異性体ノナン酸の混合物で再び補われる方法の後に行われる。液体量とは、以下で、共沸蒸留によって反応から除去される、主に反応水と複数の異性体ノナン酸とからなる液体容量を指す。除去された液体量の完全な置き換えが好ましい。これは、例えば複数の異性体ノナン酸の混合物のレベル調節された反応器への供給によって行われる。
4〜8個の炭素原子を有する同一もしくは異なるアルキル基をエステル基の酸素原子に結合して有する、特にn−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基及び2−エチルヘキシル基を有するポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、メチルアクリレート−ブチルアクリレート−コポリマー、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート−コポリマー又は、一般に、ポリアルキルメタクリレート(PAMA)、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー、塩素化ポリエチレン、ニトリルゴム、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー、エチレン−プロピレン−コポリマー、エチレン−プロピレン−ジエン−コポリマー、スチレン−アクリルニトリル−コポリマー、アクリルニトリル−ブタジエン−ゴム、スチレン−ブタジエン−エラストマー、メチルメタクリレート−スチレン−ブタジエン−コポリマー、酢酸セルロース、PVB及びPVC。特に好ましいプラスチックは、その際、PVCである。
a)ジブテンを基礎とするC9−アルデヒドの製造
C9−アルデヒド(イソノナナール)をC8−オレフィンのヒドロホルミル化によって製造するために、出発物質として、OXENO Olefinchemie GmbH社のOctol法からのC8−オレフィン混合物(ジブテン)を使用した。選択された実験方法を、以下に表す。
粗生成物排出物から、後接続された回分蒸留において、未反応のC8−炭化水素(低沸点物)を除去した。底部留分の以下の典型的な組成(質量%)は、GC分析により測定した:73.2%のC9−アルデヒド、21.5%のC9−アルコール、3.1%のC9−アルコールホルミエート及び2.0%の高沸点物及び0.2%のC8−炭化水素。
C9−アルデヒドの液相酸化によるC9−酸の製造は、加熱可能な6lの二重ジャケット撹拌タンク中で行った。出発物質として、約73質量%のC9−アルデヒドを有する例1aからのヒドロホルミル化生成物を使用した。
撹拌機、水分離器、滴下漏斗、内部温度計及び浸漬管を有する2リットルの多口フラスコにおいて、365g(2.5モル)のイソソルビド(Cerestar社)を、1027g(6.5モル)の実施例1によるイソノナン酸及び0.91gのテトラブチルオルトチタネート(イソソルビドに対して0.25質量%、Dupont社、Tyzor TnBT)と一緒に、撹拌し、かつ浸漬管を介して窒素バブリング(6l/h)をしつつ230℃に加熱した。軽い真空を印加することによって、この温度で、反応水が水分離器を介して完全に排出できることを保証した。反応の経過は、GC分析によって追跡した。全体で約8時間後に、反応を終え、そして水分離器を蒸留ブリッジに置き換え、それを介して200〜230℃の温度で過剰のイソノナン酸を留去できた。またその場合には、逐次に、圧力が約3hPaにまで減少した。次いで、該バッチを80℃に冷却し、そして50mlの10%苛性ソーダ液で中和した。次いで、粗製エステルを分液漏斗において、それぞれ300mlの5%NaCl溶液で3回洗浄し、そして水相をそれぞれ分離し、廃棄した。次いで、該バッチを、1質量%の活性炭と混合し、撹拌フラスコ中で125℃及び圧力5hPaで1時間乾燥させ、そして100℃に冷却した後に濾過した。生成物の激しい着色のゆえに、次いで該バッチを撹拌フラスコ中でもう一度90℃で2質量%のH2O2(35%、Merck社)で漂白し、引き続きもう一度中和し(40mlの10%NaOH)、次いで再び2回洗浄し、乾燥し、濾過した。色は未だに不十分だったので、H2O2漂白、中和、洗浄、乾燥及び濾過という前記の順序をさらに2回繰り返した。こうして得られた生成物イソソルビド−ジイソノナノエート(IsDIN)は、APHA62のヘーズによる色数を有していた。GC分析により測定した純度は、99%であった(エステルA)。NMRにより測定された側鎖の分岐度は、1.3であった。
撹拌機、水分離器、滴下漏斗、内部温度計及び浸漬管を有する2リットルの多口フラスコにおいて、292g(2モル)のイソソルビド(Cerestar社)を、730g(5モル)の2−エチルヘキサン酸(European Oxo社)及び1.46gのテトラブチルオルトチタネート(イソソルビドに対して0.5質量%、Dupont社、Tyzor TnBT)と一緒に、撹拌し、かつ浸漬管を介して窒素バブリング(6l/h)をしつつ240℃に加熱した。軽い真空を印加することによって、この温度で、反応水が水分離器を介して完全に排出できることを保証した。反応の経過は、GC分析によって追跡した。全体で約8時間後に、反応を終え、そして水分離器を次いで蒸留ブリッジに置き換え、それを介して180℃の温度で過剰の2−エチルヘキサン酸を最低5hPaまでの圧力で留去できた。引き続き、残留物を2.5質量%のH2O2溶液(35%、Merck)を用いて80〜90℃で漂白し、引き続き実施例2に相応してNaOH溶液で中和し、次いで洗浄し、そして乾燥させた。更なる色の向上のために、次いでもう一度、同量のH2O2と一緒に撹拌し、次いで120℃で乾燥させ、次いで、5%のNaCl溶液でさらに2回洗浄し、次いでもう一度120℃で乾燥させ、2%の活性炭を用いて更に1時間にわたり前記温度で撹拌し、引き続き濾過した。こうして得られたイソソルビド−ジ−2−エチルヘキサノイルエステル(IsDEH、エステルB)は、約99%の純度(GC)を有しており、かつ50のヘーズ色数を有していた。後者は、DIN EN ISO 6271に従ってHach−Lange社の色数測定器LICO400を用いて測定した。
実施例1によるイソノナン酸から出発する合成と類似の様式で、また、イソソルビドのジ−3,5,5−トリメチルヘキシルエステルを製造した。出発物質として、市販の3,5,5−トリメチルヘキサン酸("イソノナン酸"、European Oxo社)を使用した。
撹拌機、水分離器、滴下漏斗、内部温度計及び浸漬管を有する4リットルの多口フラスコにおいて、876g(6モル)のイソソルビド(Cerestar社)を、2370g(15モル)のペラルゴン酸(FLUKA社)及び2.19gのテトラブチルオルトチタネート(イソソルビドに対して0.25質量%、Dupont社、Tyzor TnBT)と一緒に、撹拌し、かつ浸漬管を介して窒素バブリング(6l/h)をしつつ220℃に加熱した。軽い真空を印加することによって、この温度で、反応水が水分離器を介して完全に排出できることを保証した。反応の経過は、GC分析によって追跡した。全体で約8.5時間後に、反応を終え、そして水分離器を蒸留ブリッジに置き換え、それを介して180℃の温度で逐次に2hPaにまで低下された圧力で、大部分の過剰なペラルゴン酸を留去できた。それに引き続き、180℃で水蒸気蒸留を行い、そして活性炭(1質量%)の存在下で乾燥を行った。引き続き、実施例2と同様に中和し、バッチを250mlの5%NaCl溶液で2回洗浄し、そして真空中での再度の水蒸気蒸留の後に乾燥させ、引き続き濾過した。更なるライトニングのために、次いで、80〜120℃の温度で、2%のH2O2と一緒に撹拌し、引き続きもう一度中和させ、さらに2回洗浄し、そして最後の水蒸気蒸留の後に140℃で真空下に1%の活性炭を添加した後に乾燥させ、次いでバッチを濾過した。得られたエステルであるイソソルビド−ジ−ペラルゴネート(IsDnN)は、その際APHA38のヘーズ色数(方法は実施例3を参照)と、GCにより測定された含有率99%を有していた。室温に冷却した場合に、該エステルは固体となり、DSC(示差走査熱量測定法)による融点の測定により、27℃の値が得られた。前記のエステル(エステルD)が室温で固体であるという事実は、プラスチゾルのための唯一の可塑剤としてのその使用を事実上排除する。それというのも、加工(塗被、浸漬塗布、噴霧塗布、回転塗布)のために必要なペースト状の粘稠性は、更なる助剤の添加によって困難にのみ実現可能だからである。従って、このエステルは、更なる調査に際してもはや使用されなかった。
実施例4及び5で製造されたエステルが周囲温度の範囲の融点を有するという事実は、プラスチゾル加工のために不適切であると考えられる。結晶傾向の低下は、両方の酸の混合と、引き続いてのエステル化によって達成できるべきであった。この目的のために、第2表によれば、ペラルゴン酸及び3,5,5−トリメチルヘキサン酸の混合物が製造され、この混合物を既に前記の方法に従ってエステル化させた。表中には、反応バッチ中の酸のモル割合の他に、GCによって得られたイソソルビドジエステルの含有率及びその融点も、実施例4及び5からのエステルの相応の値と一緒に挙げられている。
種々異なるプラスチゾル1についての成分の使用した秤量を、以下の表に示す。
プラスチゾルのゲル化挙動の調査は、剪断応力制御で作動する商標名Bohlin CVO(測定システムPP20)の振動式粘度計中で行った。
モード:
温度勾配
開始温度:25℃
終了温度:180℃
加熱/冷却速度:2℃/分
測定後の温度:25℃
振動周波数:2Hz
遅延時間:1秒
待機時間:15秒
連続振動:オン
自動剪断応力設定:オン
開始剪断応力:0.3Pa
所要変形(Soll−Deformation):0.002
間隔幅:0.5mm
測定の実施:
測定システムの下方のプレート上に、へらを用いて、測定すべきプラスチゾル配合の小滴を気泡がないように施与した。その場合に、測定システムを閉じた後に、幾らかのプラスチゾルが一様に測定システムから滲出できることを顧慮した(周囲約6mm以下)。引き続き、断熱にも役立つ保護カバーを載せ、そして測定を開始した。
実施例7で製造されたプラスチゾルの粘度の測定は、DIN53019の教示に従って、Physica DSR4000(Paar−Physica社)型レオメータを用いて、付属のソフトウェアUS200を介して制御して、以下のように実施した。プラスチゾルを、貯蔵容器中でもう一度へらで撹拌し、そして測定システムZ3(DIN 25mm)中で条件の手引きに従って測定した。その測定は、25℃で自動的に、前記のソフトウェアを介して行った。設定は以下のとおりであった:
・ 60秒の時間にわたり100s-1の前剪断(その際に測定値は評価しなかった)
・ 200s-1から始まって0.1s-1までの下降推移(それぞれ5秒の測定点期間を有する30ステップで対数級数に割り当てる)測定データの調整は、測定後に自動的にソフトウェアによって実施した。粘度は、剪断速度に依存して表された。測定は、それぞれ2時間後、4時間後、24時間後、及び28日後に実施した。これらの時点の間に、ペーストは25℃で貯蔵した。
試験体の作成のために、まず、第3表からのそれぞれの配合について、1mm厚のシートを製造した。このために、まず高光沢剥離紙(Sappi社、イタリア)を、30×44cmの大きさに裁断し、そしてマチスオーブン用の塗被装置LTSVの張り枠に嵌め込んだ。次いで、張り枠をテンタを案内枠に載せ、マチスオーブン(LTF型)を200℃に調整し、前記枠を前記温度に達した後に予熱した。次いで、ドクターブレードを取り付け装置につなぎ、ドクターブレード間隔を予備試験にわたり、そのシート厚がゲル化完了後に1mm(±0.05mm)となるように調整した。紙の前方縁部に過剰なペーストを受け止めるためにマスキングテープを貼った。次いで、ペーストをドクターブレードの前に載せ、案内枠を引くことによってドクターブレードで、取り付けられた剥離紙上に前記プレートを塗布した(約6m/分の速度)。次いで、ドクターブレードを外し、マスキングテープを過剰のペーストと一緒に取り去った。引き続き、溶融ローラを下へ降ろし、張り枠をオーブン中に入れた。ゲル化(200℃で2分)の後に、前記枠を再びオーブンから取り出し、冷却後に紙からシートを引き離した。
実施例10で製造された約1mmの厚さを有するシートから、それぞれ直径50mmを有する3つの円板を打ち出し、まず24時間、標準雰囲気(23℃/50%相対空気湿分)中で貯蔵し、次いで秤量した。次いで、それらの円板をDIN53407(方法A、活性炭との直接的な接触、粒度2.5mm)に従って、それぞれ24時間、加熱だな中で80℃で加熱した。
第5表: 揮発性測定の結果
実施例10により製造されたシートから、60mm長、80mm幅及び1mm厚の破片を打ち出し、その破片からMYRENNE ATM III型のねじれ振り子においてDIN EN ISO6721(パート2)に従って−100℃ないし+100℃の温度でかつ1s-1の振動数で、それぞれ剛性G′及び損失弾性率G′′を測定した。
従って、本発明によるイソソルビド−ジイソノナノイルエステル(IsDIN)は良好な可塑剤特性を示し、かつ2−エチルヘキサン酸(IsDEH、実施例3)、3,5,5−トリメチルヘキサン酸(IsD355TMH、実施例4)及びペラルゴン酸(IsDnN、実施例5)から製造されたイソソルビドエステルは、応用技術的に優れている。
Claims (37)
- 式I
該混合物は、少なくとも2種の異なる式Iのジエステルからなり、ここで、当該少なくとも2種の異なるジエステルは、2つのカルボン酸基C8H17COOのうちの少なくとも1つが同一ではない異性体であること、並びに、
該混合物を構成するジエステルの鹸化によって得られるカルボン酸混合物が、異なる構成式を有する実験式C8H17COOHのうちの少なくとも2種のカルボン酸を有しており、ここで、当該混合物中に存在するカルボン酸はいずれも、該カルボン酸の混合物中に95モル%以上の割合で存在しないこと
を特徴とする混合物。 - 請求項1に記載の混合物であって、
該混合物を構成するジエステルの鹸化によって得られる前記実験式C8H17COOHのカルボン酸は、10モル%未満の3,5,5−トリメチルヘキサン酸を含有する
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1又は2に記載の混合物であって、
該混合物を構成するジエステルのカルボン酸基C8H17COOが、0.7〜2.0の分岐度を有する
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から3までのいずれか1項に記載の混合物であって、
該混合物を構成するジエステルのカルボン酸基C8H17COOが、1.2〜1.9の分岐度を有する
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から4までのいずれか1項に記載の混合物であって、
基R1〜R8がいずれもHである
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から5までのいずれか1項に記載の混合物であって、
該混合物の複数種のジエステルは、その立体配置が異なる少なくとも2種のジアンヒドロヘキシトール誘導体の基本骨格を有する
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から6までのいずれか1項に記載の混合物であって、
該混合物の複数種のジエステルは、モル質量が異なる少なくとも2種のジエステルを有する
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から7までのいずれか1項に記載の混合物であって、
該混合物は、モル質量が異なる複数種のジエステルも、ジアンヒドロヘキシトール誘導体の基本骨格が異なる立体配置の複数種のジエステル異性体も有する
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から5までのいずれか1項に記載の混合物であって、
該混合物は、ジアンヒドロヘキシトール誘導体の基本骨格がいずれも同一である複数種のジエステルのみを有し、かつ、個々のジエステル異性体は、カルボン酸基の構造が異なることのみによって異なる
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項9又は10に記載の混合物であって、
前記の複数種のジエステルが、実質的に、イソソルビドのジエステルである
ことを特徴とする、混合物。 - 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物と、
少なくとも1種のポリマー及び/又は式Iのジエステルではない少なくとも1種の更なる可塑剤と
を含有する、組成物。 - 請求項12に記載の組成物であって、
前記のポリマーの前記の複数種の式Iのジエステルに対する質量比が、30:1〜1:2.5である
ことを特徴とする、組成物。 - 請求項12又は13に記載の組成物であって、
前記の更なる可塑剤の前記の複数種の式Iのジエステルに対するモル比が、1:10〜10:1である
ことを特徴とする、組成物。 - 請求項12から14までのいずれか1項に記載の組成物であって、
前記のポリマーは、ポリ塩化ビニル(PVC)である
ことを特徴とする、組成物。 - 請求項16に記載の方法において、
平均分岐度0.7〜2.0を有する実験式C8H17COOHの複数種の異性体カルボン酸の混合物を使用する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16又は17に記載の方法において、
前記式IIのアルコール又は当該アルコールのモノアンヒドロ誘導体を使用する場合に、脱水を、別個の一段階においてエステル化の前に実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16又は17に記載の方法において、
前記式IIのアルコール又は当該アルコールのモノアンヒドロ誘導体を使用する場合に、脱水及びエステル化を、一工程において実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16から19までのいずれか1項に記載の方法において、
脱水を、100〜180℃の温度で実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16から20までのいずれか1項に記載の方法において、
脱水を、エステル化で使用したものと同じ触媒の存在下で実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16から21までのいずれか1項に記載の方法において、
エステル化を酸性イオン交換樹脂上で実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16から22までのいずれか1項に記載の方法において、
該方法の間に形成された水を、反応混合物中に不活性ガスを導通させることによって該反応混合物から除去する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16から23までのいずれか1項に記載の方法において、
該方法の間に形成された水を、蒸留によって反応混合物から除去する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項16から24までのいずれか1項に記載の方法において、
エステル化を、120〜260℃の温度で実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項18に記載の方法において、
事前に前記の別個の脱水段階が実施された場合に、エステル化を、130〜180℃の温度で実施する
ことを特徴とする、方法。 - 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、染料、インキ又は塗料における使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、プラスチゾル、接着剤又は接着剤成分における使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、シールコンパウンドにおける使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、プラスチック又はプラスチック成分における可塑剤としての使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、溶剤としての使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、潤滑油成分としての使用。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物の、金属加工助剤としての使用。
- 前記プラスチックがポリ塩化ビニル(PVC)であることを特徴とする、請求項30に記載の使用。
- 前記プラスチゾルがポリ塩化ビニル(PVC)プラスチゾルであることを特徴とする、請求項28に記載の使用。
- ポリ塩化ビニル(PVC)と、100質量部のPVC当たりに5〜250質量部の請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物とを含有する、PVC組成物。
- ポリ塩化ビニル(PVC)と、100質量部のPVC当たりに5〜250質量部の請求項1から11までのいずれか1項に記載の混合物又は請求項12から15までのいずれか1項に記載の組成物とを含有する、プラスチゾル。
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