JP5580824B2 - インク組成物及びそれを用いた繊維の捺染方法 - Google Patents
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Description
(1)製版工程が不要であり工程が短縮できること、
(2)デジタル化されたデザインを、コンピュータを介してそのまま印捺できること、
(3)多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること、
(4)染料色糊の廃液等が大幅に削減できること、
等の多くのメリットがある。その一方で、従来の製版捺染に比べ、印捺加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年になり、コンピュータの画像処理やプリントヘッド(インクジェットヘッド等とも呼称される)製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタの印捺速度が大幅に向上されてきたこと、印捺デザインのデジタル化、印捺加工の多様化及び小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
それらのインクジェット捺染用染料インクは、水中に染料を溶解あるいは分散させた水性インクが一般的であり、水分蒸発によるインクの乾燥を抑え、且つインクの粘度を調整する目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類やこれらのグリコール類のモノアルキルエーテル等の化合物、あるいはグリセリン等の有機溶剤がインク中に添加されている。
その具体例として、チオジグリコール(特許文献1)、プロピレングリコール(特許文献2)、1,3−ブタンジオール(特許文献3)、グリセリンのEO付加物(特許文献4)、ポリプロピレングリコール(特許文献5)等をインク中に添加する例が知られている。
ここで、反応染料以外の染料又は顔料を着色剤として含有するインク組成物としては、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテルを含有するものも知られている。これらのインク組成物は、反応染料を使用しないこと、及び着色する対象が繊維又はその構造物である布帛等ではないこと等の理由から、その用途は異なるが、そのようなインクの例としては特許文献6乃至8に開示された筆記具用水性インキ組成物、及びインクジェット用インク組成物が挙げられる。
界面活性剤はインクの表面張力を下げる機能等を有することが知られており、例えばインクジェット用途であれば、インクの吐出性能や印捺物の品質の向上等の効果を目的として使用される。
また、印捺物の品質を向上させる方法の1つとして、界面活性剤を添加してインクの表面張力を調整することにより、インクの記録媒体への浸透やにじみをコントロールし、印捺物の画質を改良する方法が知られている。一般に表面張力を下げることで繊維等の記録媒体への浸透性を高め、印捺物の粒状感を低減することができるが、表面張力を下げ過ぎた場合、印捺物の細線部分がにじみ、印捺画像が乱れることが問題となる。
このように、インクの表面張力は高すぎても、逆に低すぎても画像品質に問題が生じるため、記録媒体の種類によって適正な範囲に調整する必要がある。
特許文献5には、反応染料と、ノニオン界面活性剤と、水と、多価アルコールとを含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
特許文献10には、反応染料と、特定の式で表される化合物と、ノニオン界面活性剤と、水とを含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
しかし、工業用の高速インクジェットプリンタで要求される、高駆動周波数における気温変動に関わらない連続吐出性能及び印捺物の画像品質を満足する反応染料インクは現在のところ得られていない。
1)
少なくとも1種類の反応染料、ジグリセリンに酸化エチレン及び/又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及び水を含有するインク組成物、
2)
上記ジグリセリンに酸化エチレン及び/又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物が、下記式(1)で表される化合物である上記1)に記載のインク組成物、
X1、X2、X3、及びX4はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、
j、k、m、及びnは総和で4以上40以下の数を表す。]
上記ノニオン界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤又はアセチレンアルコール系界面活性剤であり、アニオン界面活性剤がスルホ琥珀酸系界面活性剤である上記1)又は2)に記載のインク組成物、
4)
上記式(1)におけるX1、X2、X3、及びX4の全てがメチル基である上記2)又は3)に記載のインク組成物、
5)
インク組成物の総質量に対して、反応染料を0.5〜35質量%、ジグリセリンに酸化エチレン及び/又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物を3〜50質量%、ノニオン界面活性剤を0.05〜2質量%、アニオン界面活性剤を0.05〜2質量%それぞれ含有し、残部が水である上記1)乃至4)のいずれか一項に記載のインク組成物、
6)
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記1)乃至5)のいずれか一項に記載のインク組成物、
7)
インク組成物の総質量に対して、0.05〜3質量%のpH調整剤をさらに含有する上記1)乃至6)のいずれか一項に記載のインク組成物、
8)
上記1)乃至7)に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を、熱により上記繊維に反応固着させる工程と、上記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程とを含む繊維の捺染方法、
9)
1種類以上の糊材、前処理用のpH調整剤、及びヒドロトロピー剤を含む水溶液を、インク組成物を付与する前の前記繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含む上記8)に記載の繊維の捺染方法、
10)
上記8)又は9)に記載の繊維の捺染方法により捺染された捺染物、
に関する。
セルロース系繊維の染色用の染料としては、一般的に反応染料が用いられ、ポリアミド系繊維の染色用の染料としては、一般的に酸性染料が用いられるが、ポリアミド系繊維の染色には反応染料を用いることもできる。
セルロース系繊維を反応染料で染色する場合、反応染料が分子中に有する反応性の基が、セルロース系繊維のヒドロキシ基等と反応して共有結合を生じ、これにより該繊維が染色される。これに対して、ポリアミド系繊維は繊維中にアミノ基を有し、このアミノ基と、染料分子中のスルホ基等の酸性官能基とがイオン結合を生じることにより該繊維が染色される。したがって、酸性官能基(好ましくはスルホ基)を有する反応染料であれば、本発明のインク組成物に含有する色素として使用できる。
上記式(1)で表される化合物は、平均分子量が340から2200の化合物であり、X1、X2、X3、及びX4はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し;j、k、m、及びnは総和で4以上40以下の数を表す。
X1乃至X4は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、X1乃至X4の全てが、水素原子であるか又はメチル基であるものがより好ましく、全てがメチル基であるものが特に好ましい。
式(1)で表される化合物は、ジグリセリンに酸化プロピレン又は酸化エチレンを付加重合して得られる化合物であり、k、j、m、及びnは、付加重合の平均値である。
式(1)で表される化合物がジグリセリンに酸化プロピレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式(1)中、X1乃至X4の全てがメチルで表される化合物における、k、j、m、及びnは、その総和でおよそ4以上24以下を表す。各k、j、m、及びnのそれぞれの値は、これらが平均値であるため特定することは困難であるが、同じ程度の値であることが好ましい。具体的には、k、j、m、及びnのいずれもが1程度から6程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式(1)で表される化合物の平均分子量はおおよそ、通常340から2200であり、好ましくは380から2000であり、より好ましくは400から1600である。
上記式(1)で表される化合物がジグリセリンに酸化エチレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式(1)中、X1乃至X4の全てが水素原子で表される化合物における、k、j、m、及びnは、その総和でおよそ6以上40以下を表す。k、j、m、及びnのそれぞれの値は、上記と同様に同じ程度の値であることが好ましい。具体的には、k、j、m、及びnのいずれもが、おおよそ1.5から10の範囲であるのがよい。この場合、上記式(1)で表される化合物の平均分子量はおおよそ、通常390から2200であり、好ましくは430から2200であり、より好ましくは450から2000である。
これらの具体例のうちでは、平均分子量がおよそ340〜2200、好ましくは400〜2000のものがよい。なお、該平均分子量はGPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)で測定することが可能である。
上記のうち、アセチレングリコール系又はアセチレンアルコール系が好ましく、アセチレングリコール系がより好ましく、エアープロダクト社製の商品名サーフィノールシリーズが特に好ましい。
これら以外に、本発明のインク組成物に含有してもよい添加剤としては、水溶性有機溶剤、インク調製剤等が挙げられる。
多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を2つ又は3つ有するC2−C6アルコール、及び繰り返し単位が4以上で、分子量20,000程度以下のポリC2−C3アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。その具体例としては、グリセリン、1,3−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を2つ又は3つ有するC2−C6アルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のジ又はトリC2−C3アルキレングリコール;ポリプロピレングリコール等のポリC2−C3アルキレングリコール;等が挙げられる。
ピロリドン類としては、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等が挙げられる。
水溶性有機溶剤は、単独で使用してもよいが、併用するのが好ましい。
また、水溶性有機溶剤は、インク組成物の乾燥の防止(湿潤);粘度及び/又は表面張力の調整;消泡;繊維への浸透促進;等の効果を期待して使用するものであり、本発明のインク組成物中には含有する方が好ましい。
上記水溶性有機溶剤の含有量は合計で、インク組成物の総質量に対して通常1〜50質量%、好ましくは5〜40質量%、より好ましくは10〜35質量%である。但し、色素として反応染料を1種類のみ含有するときは、水溶性有機溶剤の含有量が10〜20質量%であることが、場合によりさらに好ましい。
本発明のインク組成物にはpH調整剤を含有する方が好ましく、その含有量は、インク組成物の総質量に対して通常0.05〜3質量%、好ましくは0.05〜2.5質量%、より好ましくは0.1〜2質量%である。
各成分を加える順番は特に制限されず、撹拌により実質的に溶液となるまで混合し、本発明のインク組成物を調製すればよい。インク組成物の調製の際に使用する水は、上記の通り、無機不純物の少ないもの、例えば蒸留水やイオン交換水等を用いるのがよい。
なお、本発明のインク組成物をインクジェット捺染に使用する場合には、メンブランフィルタ等を用いて本発明のインク組成物を精密濾過し、夾雑物を除いた濾液をインクとして用いるのがよい。精密濾過を行う際のフィルタの孔径は、通常1〜0.1μm、好ましくは、0.8〜0.1μmである。
セルロース系繊維としては、例えば、綿、麻等の天然繊維;レーヨン等の再生セルロース繊維;これらを含有する混紡繊維;等が挙げられる。
ポリアミド系繊維としては、例えば、シルク、ウール等の天然ポリアミド繊維;ナイロン等の合成ポリアミド繊維;これらを含有する混紡繊維;等が挙げられる。
[工程1]
本発明のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付与する工程(印捺工程)。
[工程2]
工程1により付与したインク組成物中の染料を、熱により上記繊維に反応固着させる工程。
[工程3]
上記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程。
未固着の染料を洗浄した後の該繊維を、50〜120℃で、5〜30分間乾燥することにより、目的とする捺染物を得ることができる。
この前処理工程は必須ではないが、印捺時を含む捺染の際に染料のにじみを防止する効果が得られる場合もあるため、前処理工程を含む4工程を順次行う捺染方法が好ましい。
なお、前処理液に含有するpH調整剤は、本発明のインク組成物に含有する上記pH調整剤と使用目的は同じであるが、その好ましい具体例等は異なる。このため、本明細書においては、本発明のインク組成物に含有するpH調整剤は単に「pH調整剤」、前処理液に含有するpH調整剤については「前処理用のpH調整剤」と記載して両者を区別する。
これらのうち、好ましい糊剤としては、セルロース系繊維にはアルギン酸ソーダが、ポリアミド系繊維にはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類;及び/又はシラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類;が、それぞれ挙げられる。
商品名
1)SC−P400 :平均分子量400
2)SC−P1000:平均分子量1000
3)SC−P1600:平均分子量1600
4)SC−E450 :平均分子量450
5)SC−E2000:平均分子量2000
下記する各実施例に記載の成分を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ1時間撹拌することにより、それぞれのインク組成物を得た後、0.45μmのメンブランフィルタ(商品名セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製)で濾過することにより、試験用のインクを調製した。このインクの調製をそれぞれ実施例1〜6とする。
なお、各インクに色素として使用した反応染料は、いずれも日本化薬株式会社製のモノクロルトリアジン系反応染料であり、「C.I.」の直後に記載の「Reactive」の語は、周知の通り「反応染料」を意味する。
C.I. Reactive Yellow 2 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−P400 25部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 5部
サーフィノール104PG50 0.1部
アデカコールEC8600 0.5部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 48.8部
C.I. Reactive Red 3:1 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−P1000 15部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
サーフィノール440 0.3部
アデカコールEC8600 0.3部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 60.8部
C.I. Reactive Blue 15:1 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−P1600 25部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
サーフィノール485 0.1部
アデカコールEC8600 0.2部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 51.1部
C.I. Reactive Orange 13 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−E450 25部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
サーフィノール440 0.3部
ペレックスOT−P 0.1部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 51部
C.I. Reactive Blue 49 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−E2000 20部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
サーフィノール485 0.5部
ペレックスOT−P 0.5部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 55.4部
C.I. Reactive Blue 176 9部
C.I. Reactive Red 3:1 3部
C.I. Reactive Orange 12 3部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−E2000 5部
エチレングリコール 15部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 10部
サーフィノール485 0.5部
アデカコールEC8600 0.1部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 43.8部
ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用せず、それぞれ単独で使用する以外は実施例2と同様にして比較用のインクを調製した。この比較用インクの調製を比較例1及び2とする。
同様に、界面活性剤を単独で使用する以外は実施例5と同様にして比較用のインクを調製した。この比較用インクの調製を比較例3及び4とする。
なお、比較例1及び3はノニオン界面活性剤のみを使用し、アニオン界面活性剤の代わりにイオン交換水を増量したインクであり、比較例2及び4はアニオン界面活性剤のみを使用し、ノニオン界面活性剤の代わりにイオン交換水を増量したインクである。
C.I. Reactive Red 3:1 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−P1000 15部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
サーフィノール440 0.3部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 61.1部
C.I. Reactive Red 3:1 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−P1000 15部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
アデカコールEC8600 0.3部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 61.1部
C.I. Reactive Blue 49 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−E2000 20部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
サーフィノール485 0.5部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 55.9部
C.I. Reactive Blue 49 10部
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン 0.5部
SC−E2000 20部
プロピレングリコール 10部
2−ピロリドン 3部
ペレックスOT−P 0.5部
プロキセルGXL 0.1部
イオン交換水 55.9部
実施例4において、上記式(1)で表される化合物(SC−E450)25部の代わりに以下に示す化合物をそれぞれ25部使用する以外は、実施例4と同様にして比較例5〜7の比較用インクを調整した。
比較例5:グリセリン
比較例6:ポリグリセリン750(平均分子量750のポリグリセリン、阪本薬品工業株式会社製)
比較例7:プロピレングリコール
上記実施例1〜5、及び比較例1〜7で調製したそれぞれのインクにつき、下記(1)乃至(7)の7種類の試験を行い、インクの性能を評価した。各試験結果のうち、インクの基礎物性値の測定試験である(1)粘度試験〜(3)動的表面張力については下記表1に、インクの性能試験である(4)連続吐出性試験〜(7)染色性試験2については下記表2に示した。
各実施例、及び各比較例のインクの粘度を10℃及び25℃においてE型粘度計(R115型粘度計、東機産業社製)を用いて測定した。なお、下記表1中の数値の単位はmPa・sである。
各実施例、及び各比較例のインクの表面張力を10℃及び25℃においてプレート法(CBVP−Z型表面張力計、協和界面科学社製)にて測定した。なお、下記表1中の数値の単位はmN/mである。
各実施例、及び各比較例のインクの動的表面張力を10℃の10Hz、及び25℃の10Hzにおいて最大泡圧法(SITA SCIENCE LINE 60型動的表面張力計、SITA Messtechnik GmbH社製)にて測定した。なお、下記表1中の数値の単位はmN/mである。
アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウムを含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行った綿布に、各実施例、及び各比較例のインクをそれぞれ単独で使用して、工業用インクジェットヘッド(NOVA、フジフィルムダイマティックス社製)を搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタ(アポロ2プリンターシステム、フジフィルムダイマティックス社製)にて25℃の環境下で印捺し、各インクの吐出性を評価した。吐出性は、ITI Web Transport(インクジェット印刷布搬送機、ITI Corporation社製)を用い、7.5cm幅ロール状の綿布にベタ柄で5mの連続印捺を行い、印捺綿布を得た。得られた印捺画像の状態により、試験結果を以下の基準で評価した。
○:最後まで良好に印捺できる。
△:印捺画像にスジ欠けが確認できるか、又は印捺は不安定だが、最後まで印捺できる。
×:印捺画像の散り、スジ欠けが激しいか、又は印捺が不安定であり、最後まで印捺できない。
上記(4)連続吐出性試験において、環境温度を25℃から10℃の低温環境下にする以外は同様にして印捺を行い、印捺綿布を得た。得られた印捺画像の状態により、試験結果を上記(4)連続吐出性試験と同様の基準で評価した。
<綿布での試験>
上記(4)連続吐出性試験で得られた各印捺綿布の印捺初期部分30cmを、60〜80℃で中間乾燥後、100〜103℃で10分間スチーミング処理を行った。水洗後、95〜100℃の沸騰水で10分間洗浄し、水洗、乾燥することにより試験用の捺染された綿染布を得た。
<シルク布での試験>
グアー、硫酸アンモニウム、及び尿素を含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行ったシルク布に、上記した(4)連続吐出性試験を行い、得られたシルク布の印捺初期部分20cmを、60〜80℃で中間乾燥後、100〜103℃で20分間スチーミング処理を行った。水洗後、乾燥することにより試験用の捺染されたシルク染布を得た。得られた各染布の状態により、試験結果を以下の基準で評価した。
なお、比較例5及び7については、前記(4)連続吐出性試験で良好な印捺が行えなかったため、この染色性試験1は行っていない。
○:印捺画像に粒状感がなく、捺染された染布にもイラつきがない。
×:印捺画像に粒状感があり、捺染された染布にイラつきがある。
セルロース繊維への反応染料の固着に対する式(1)で表される化合物の影響を調べる目的で、実施例4及び比較例5〜7について、上記(5)低温連続吐出性試験で得られた印捺綿布の印捺初期部分20cmを、60〜80℃で中間乾燥後、100〜103℃で10分間スチーミング処理を行った。水洗後、95〜100℃の沸騰水で10分間洗浄し、水洗、乾燥することにより捺染された綿染布を調製した。
測色機(SpectroEye、GRETAG−MACBETH社製)を用い、上記のようにして得られた捺染された綿染布のマクベス反射濃度を測色し、各固着率を下記の式で求めた。
固着率=(A/B)×100(%)
A:実施例4、又は比較例5〜7の捺染された綿染布の反射濃度。
B:実施例4の捺染された綿染布の反射濃度。
固着率の試験結果は、以下の基準で評価した。
○:95%以上
△:90%以上で95%未満
×:90%未満
また、全ての試験項目において、各実施例は最高の結果を示した。
一方、ノニオン界面活性剤のみを使用した比較例1及び3は、吐出性については良好であるが、(6)染色性試験1において印捺画像に粒状感があり、また、捺染された染布にもイラつきがあり、品質的に劣ることが分かった。また、アニオン界面活性剤のみを使用した比較例2及び4は、(5)低温連続吐出性試験において良好な吐出性が得られないことが分かった。
また、式(1)で表される化合物の代わりに、グリセリンを用いた比較例5、ポリグリセリン750を用いた比較例6、及びプロピレングリコールを用いた比較例7では、25℃におけるインク粘度が低く、(4)連続吐出試験においてはいずれも良好な吐出性が得られなかった。
また、比較例5〜7は、(5)低温連続吐出性試験では良好な吐出性を示したが、得られた印捺綿布を使用した(7)染色性試験2において、比較例5及び6の染色性能は極めて不良であった。
以上の結果から、本発明のインク組成物は、温度変化に関わらず連続吐出性に優れ、染色性も良好な捺染用インク、特に工業用インクジェットヘッドを用いる繊維の捺染用インクとして好適である。
Claims (10)
- 少なくとも1種類の反応染料、ジグリセリンに酸化エチレン及び/又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及び水を含有するインク組成物。
- 前記ノニオン界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤又はアセチレンアルコール系界面活性剤であり、前記アニオン界面活性剤がスルホ琥珀酸系界面活性剤である請求項1又は2に記載のインク組成物。
- 前記式(1)におけるX1、X2、X3、及びX4の全てがメチル基である請求項2又は3に記載のインク組成物。
- インク組成物の総質量に対して、反応染料を0.5〜35質量%、ジグリセリンに酸化エチレン及び/又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物を3〜50質量%、ノニオン界面活性剤を0.05〜2質量%、アニオン界面活性剤を0.05〜2質量%それぞれ含有し、残部が水である請求項1乃至4のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項1乃至5のいずれか一項に記載のインク組成物。
- インク組成物の総質量に対して、0.05〜3質量%のpH調整剤をさらに含有する請求項1乃至6のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 請求項1乃至7に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を、熱により前記繊維に反応固着させる工程と、前記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程とを含む繊維の捺染方法。
- 1種類以上の糊材、前処理用のpH調整剤、及びヒドロトロピー剤を含む水溶液を、インク組成物を付与する前の前記繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含む請求項8に記載の繊維の捺染方法。
- 請求項8又は9に記載の繊維の捺染方法により捺染された捺染物。
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