WO2021192415A1 - インクジェット捺染用インク及びインクジェット捺染方法 - Google Patents

インクジェット捺染用インク及びインクジェット捺染方法 Download PDF

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    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • This disclosure relates to an ink jet printing ink and an inkjet printing method.
  • Pat As inks capable of producing printed fabrics exhibiting excellent properties such as, self-dispersing pigments containing a carboxy functional dispersant crosslinked around a pigment core by a cross-linking agent having at least two specific groups, and -25. It contains a specific binder having Tg in the range of ° C. to 35 ° C., a water-miscible organic solvent, a surfactant, a biological agent, a viscosity modifier, and water to obtain a specific range of viscosity.
  • Tg in the range of ° C. to 35 ° C.
  • Patent Document 2 states that even in high-speed recording, the permeability of the cloth to the back surface and the density of the surface of the cloth can be maintained satisfactorily, and the storage stability and ejection stability of the inkjet ink can be improved.
  • the inkjet ink for printing contains polyalkylene glycol, a disperse dye and an anion dispersant, and the weight average molecular weight of the polyalkylene glycol is 400 or more and 1000 or less. The ink is disclosed.
  • Patent Document 3 describes at least one type of reactive dye ink that is excellent in ejection stability in a printer having an industrial inkjet head that requires high-viscosity ink, and is excellent in ink storage stability and adhesion to fibers.
  • An ink containing the above reactive dye, water, and a compound having a specific polyalkylene glycol structure and a weight average molecular weight of 2300 or more is disclosed.
  • Patent Document 4 describes ethylene in which a dye is dissolved or dispersed as an inkjet ink having good dispersion stability and long-term storage stability, no clogging of filters and nozzles during continuous ejection, and excellent color development and dyeing property.
  • a polymer block A in which a dye is dissolved or dispersed which is obtained by polymerizing a monomer having a sex-unsaturated double bond
  • a block polymer in which blocks B or blocks B or C for improving dispersibility are bonded.
  • An inkjet ink having excellent dispersibility which is characterized in that particles are dispersed in a medium, is disclosed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-501043
  • Patent Document 2 International Publication No. 2016/125869
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-155968
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-20663
  • inkjet printing In the printing of fabrics by the inkjet method (hereinafter, also referred to as "inkjet printing"), it may be required to achieve both the stability of ink ejection from the inkjet head and the dryness of the image recorded on the fabric. .. Further, in inkjet printing, the circulation suitability of the ink circulating between the ink tank and the inkjet head may be required.
  • the problems to be solved by one aspect of the present disclosure are an inkjet printing method excellent in ink ejection stability from an inkjet head, dryness of an image recorded on a cloth, and ink circulation suitability, and the inkjet printing method described above. It is to provide an ink jet printing ink that can be carried out.
  • the content of the polymer X with respect to the total amount of the inkjet printing ink is 0.9% by mass to 6.0% by mass.
  • the mass ratio of the content of the solvent A to the content of the polymer X is 7.0 to 50.
  • Inkjet printing ink. ⁇ 2> The ink for inkjet printing according to ⁇ 1>, which has a viscosity at 25 ° C. of 8 mPa ⁇ s to 16 mPa ⁇ s. ⁇ 3>
  • the coloring material is C. I. Reactive Black 5, C. I. Reactive Black 39, C. I. Reactive Brown 11, C. I. Reactive Orange 12, C. I. Reactive Orange 13, C. I. Reactive Blue 49, C. I. Reactive Blue 72, C. I. Reactive Red 245, C. I. Reactive Yellow 85, and C.I. I. Reactive Yellow 95
  • the inkjet printing ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> which is at least one selected from the group consisting of.
  • ⁇ 6> Described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the solvent A is at least one selected from the group consisting of the compound represented by the following formula (1), glycerin, and 2-pyrrolidone. Inkjet printing ink.
  • A is an ethylene group or a propylene group
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen atoms or alkyl groups
  • n is 0 to 3. However, when n is 0, at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group.
  • ⁇ 7> The inkjet printing ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the coloring material with respect to the total amount of the inkjet printing ink is 10% by mass or more.
  • ⁇ 8> A step of applying the inkjet printing ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> to the fabric by the inkjet head method. The process of heat-treating the fabric to which the ink for inkjet printing has been applied, and Inkjet printing method having.
  • an inkjet printing method excellent in ink ejection stability from an inkjet head, dryness of an image recorded on a cloth, and ink circulation suitability, and an inkjet printing ink capable of carrying out the above inkjet printing method is provided.
  • the numerical range indicated by using "-" in the present specification means a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Means. In the present specification, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment. In the present specification, the term "process" is included in this term as long as the intended purpose of the process is achieved, not only in an independent process but also in the case where it cannot be clearly distinguished from other processes. Is done.
  • the inkjet printing ink of the present disclosure is water and, Color material and Highly water-soluble with a weight average molecular weight of 6000 to 35000, including at least one selected from the group consisting of structural units derived from alkylene glycol, structural units derived from vinyl alcohol, structural units derived from vinyl acetate, and structural units derived from vinylpyrrolidone.
  • Polymer X which is a molecule
  • Solvent A which is a water-soluble organic solvent with a molecular weight of 160 or less, Contains, The ratio of the solvent A to all the water-soluble organic solvents contained in the inkjet printing ink is 70% by mass or more.
  • the content of the polymer X with respect to the total amount of the inkjet printing ink is 0.9% by mass to 6.0% by mass.
  • the mass ratio of the content of the solvent A to the content of the polymer X is 7.0 to 50.
  • Inkjet printing ink hereinafter, the ink for inkjet printing is also simply referred to as "ink”.
  • the ink of the present disclosure it is possible to carry out an inkjet printing method excellent in the ejection stability of the ink from the inkjet head, the drying property of the image recorded on the cloth, and the circulation suitability of the ink.
  • the reason why such an effect is achieved is presumed as follows.
  • the ink circulation suitability between the ink tank and the inkjet head decreases (for example).
  • the filter may be clogged during circulation).
  • the ink contains a polymer X, which is a water-soluble polymer having a specific structure and a specific weight average molecular weight (Mw).
  • the ratio of solvent A to all water-soluble organic solvents contained in the ink is 70% by mass or more.
  • the content of the polymer X with respect to the total amount of the ink is set to 0.9% by mass to 6.0% by mass.
  • the mass ratio of the content of the solvent A to the content of the polymer X (hereinafter, also referred to as a content mass ratio [solvent A / polymer X]) is 7.0 to 50.
  • the ejection stability of the ink is improved by the effect of thickening the ink by the polymer X.
  • the ink by thickening the ink with the polymer X, precipitation of the coloring material in the ink over time is suppressed as compared with the case where the ink contains a large amount of a water-soluble organic solvent to thicken the ink. As a result, the circulation suitability of the ink is improved. Further, when the ratio of the solvent A is 70% by mass or more, the drying property of the image is improved.
  • the inks of the present disclosure contain water.
  • the content of water with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 35% by mass or more.
  • the upper limit of the water content with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is, for example, 60% by mass, preferably 55% by mass, based on the total amount of the ink, although it depends on the amount of other components.
  • the ink of the present disclosure contains at least one kind of coloring material.
  • the coloring material include pigments and dyes.
  • a dye is preferable from the viewpoint of the density of the recorded image.
  • the dye include a reactive dye, an oil-soluble dye, a dispersible dye, and a built-in dye. Reactive dyes, oil-soluble dyes, dispersible dyes, and built-in dyes are, respectively, in "CI” (color index) of "Reactive", “Solvent”, “Disperse”, and "Vat”. It is named using words.
  • a reactive dye is more preferable from the viewpoint of the density of the recorded image.
  • a reactive dye C. I. Reactive Black 5, C. I. Reactive Black 39, C. I. Reactive Brown 11, C. I. Reactive Orange 12, C. I. Reactive Orange 13, C. I. Reactive Blue 49, C. I. Reactive Blue 72, C. I. Reactive Red 245, C. I. Reactive Yellow 85, and C.I. I. Reactive Yellow 95 At least one selected from the group consisting of is more preferred.
  • the content of the coloring material with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is preferably 8% by mass or more, more preferably 9% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of the density of the recorded image. It is more preferably 11% by mass or more.
  • the content of the coloring material with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less. Is.
  • the ink of the present disclosure has a weight average molecular weight of 6000 including at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from alkylene glycol, a structural unit derived from vinyl alcohol, a structural unit derived from vinyl acetate, and a structural unit derived from vinylpyrrolidone. It contains at least one polymer X, which is a water-soluble polymer of up to 35,000.
  • the polymer X is a water-soluble polymer.
  • Water solubility is a property that is a prerequisite for the effect of the polymer X (that is, the effect of thickening the ink and improving the ejection stability and circulation suitability of the ink; the same applies hereinafter).
  • water-soluble means that the amount dissolved in 100 g of distilled water at 25 ° C. is more than 1 g.
  • the amount of the dissolved polymer X, which is a water-soluble polymer, is preferably 5 g or more, more preferably 10 g or more, and further preferably 20 g or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer X is 6000 to 35000.
  • Mw of the polymer X is 6000 to 35000, the effect of the polymer X (that is, the effect of thickening the ink) is effectively exhibited.
  • the Mw of the polymer X is preferably 6000 to 30000, more preferably 8000 to 30000, and even more preferably 10000 to 25000.
  • the weight average molecular weight (Mw) can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the specific measurement method is as follows. Tosoh's product name "HLC-8020GPC” was used as the GPC, Tosoh's product name "TSKgel, SuperMultipore HZ-H” (4.6 mm ID x 15 cm) was used as the column, and THF was used as the eluent. (Tetrahydrofuran) is used.
  • the measurement is performed using an RI (differential refractometer) detector with a sample concentration of 0.45% by mass, a flow rate of 0.35 ml / min, a sample injection amount of 10 ⁇ l, and a measurement temperature of 40 ° C.
  • RI differential refractometer
  • the calibration curve is a product name "TSK standard polystyrene” manufactured by Tosoh Co., Ltd .: “F-40", “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, It is prepared using 8 samples of "A-2500”, “A-1000” and "n-propylbenzene”.
  • the polymer X contains at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from alkylene glycol, a structural unit derived from vinyl alcohol, a structural unit derived from vinyl acetate, and a structural unit derived from vinylpyrrolidone.
  • the structural unit derived from alkylene glycol, the structural unit derived from vinyl alcohol, the structural unit derived from vinyl acetate, and the structural unit derived from vinylpyrrolidone are the monomers such as alkylene glycol, vinyl alcohol, vinyl acetate, and vinyl, respectively. It means a structural unit formed by the polymerization of pyrrolidone.
  • the alkylene glycol ethylene glycol or propylene glycol is preferable.
  • the polymer X may be a homopolymer of one kind of monomer or a copolymer of two or more kinds of monomers.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
  • a polymer (ie, homopolymer or copolymer) in which at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, vinyl alcohol, vinyl acetate, and vinylpyrrolidone is polymerized is preferable. More preferably, polyethylene glycol, polypropylene glycol, a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, a copolymer of vinyl alcohol and polyvinyl acetate, or polyvinylpyrrolidone.
  • the content of the polymer X with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is 0.9% by mass to 6.0% by mass.
  • the content of the polymer X is preferably 0.9% by mass to 5.0% by mass, more preferably 1.0% by mass to 4.0% by mass, and further preferably 1.0% by mass to 1.0% by mass. It is 3.5% by mass.
  • the mass ratio of the content of the solvent A to the content of the polymer X (hereinafter, also referred to as “content mass ratio [solvent A / polymer X]”) is 7.0 to 50.
  • content mass ratio [solvent A / polymer X] is within the above range, the effects of ink ejection stability, image drying property, and ink circulation suitability are exhibited.
  • the content mass ratio [solvent A / polymer X] is preferably 7.5 to 45, and more preferably 7.5 to 40.
  • the mass ratio of the content of the coloring material to the content of the polymer X (hereinafter, also referred to as “content mass ratio [coloring material / polymer X]”) is preferably 2.5 to 15. be.
  • content mass ratio [coloring material / polymer X] is within the above range, the effects of ink ejection stability, image drying property, and ink circulation suitability are exhibited.
  • the content mass ratio [coloring material / polymer X] is more preferably 3.0 to 14.
  • the ink of the present disclosure contains at least one solvent A, which is a water-soluble organic solvent having a molecular weight of 160 or less.
  • the solvent A is a water-soluble organic solvent, that is, an organic solvent having a dissolution amount of more than 1 g with respect to 100 g of distilled water at 25 ° C. and having a molecular weight of 160 or less.
  • the amount of the dissolved solution in the solvent A is preferably 5 g or more, more preferably 10 g or more, and further preferably 20 g or more.
  • Solvent A is a water-soluble organic solvent having a molecular weight of 160 or less.
  • the ink of the present disclosure may or may not contain an organic solvent other than the solvent A (for example, a water-soluble organic solvent having a molecular weight of more than 160).
  • the solvent A is at least one selected from the group consisting of the compound represented by the following formula (1), glycerin, and 2-pyrrolidone.
  • A is an ethylene group or a propylene group
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen atoms or alkyl groups
  • n is 0 to 3. However, when n is 0, at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group represented by R 1 preferably from 1 to 4, more preferably from 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • the carbon number of the alkyl group represented by R 2 is preferably 1-4, more preferably 1-3, more preferably 1 or 2.
  • n is preferably 1 to 3.
  • solvent A Specific examples of the solvent A are shown below, but the solvent A is not limited to the following specific examples.
  • -Triethylene glycol molecular weight 150
  • -2-Pyrrolidone molecular weight 85
  • -Glycerin molecular weight 92
  • -Ethylene glycol molecular weight 62
  • -Propylene glycol molecular weight 76
  • -Diethylene glycol dimethyl ether molecular weight 134
  • -Isopropyl alcohol molecular weight 60
  • -Dipropylene glycol molecular weight 134
  • -Diethylene glycol molecular weight 106
  • -Diethylene glycol monomethyl ether molecular weight 120).
  • the ratio of the solvent A to all the water-soluble organic solvents contained in the ink of the present disclosure is 70% by mass or more. This has the effect of drying the image. From the viewpoint of further improving the drying property of the image, the ratio of the solvent A is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. The upper limit of the ratio of the solvent A is not particularly limited and may be 100% by mass or less than 100% by mass.
  • the content of the solvent A with respect to the total amount of the inks of the present disclosure is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 15% by mass to 45% by mass, and further preferably 20% by mass to 40% by mass. be.
  • the content of the solvent A is 10% by mass, the drying property of the image is further improved.
  • the content of the solvent A is 50% by mass or less, the ejection stability and the circulation suitability of the ink are further improved.
  • organic solvent other than the solvent A is not limited to the following specific examples.
  • Tetraethylene glycol molecular weight 194
  • the ink of the present disclosure may contain at least one solid wetting agent.
  • urea or a urea derivative is preferable.
  • the urea derivative include 1,3-dimethylurea, ethylene urea, N-propyl urea, and the like.
  • the content of the solid wetting agent with respect to the total amount of the inks of the present disclosure is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 3% by mass to 15% by mass, and further preferably 5% by mass to 10% by mass. Is.
  • the ink of the present disclosure may contain at least one surfactant.
  • the surfactant include cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants and the like.
  • cationic surfactant examples include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactants for example, fatty acid soaps (eg sodium oleate), N-acylglutamates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfoacetates, sulfated oils, higher alcohol sulfates Examples thereof include salts and alkyl sulfonic acid ester salts.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • Amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide is also a suitable example.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene lanolin derivatives, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sorbitan fatty acids. Examples include esters, propylene glycol fatty acid esters, acetylene glycol-based surfactants, and the like.
  • acetylene glycol-based surfactant it is preferably a compound represented by the following formula (II).
  • R 52 , R 53 , R 54 , and R 55 each independently represent a hydrogen atom or a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Y 2 and Y 3 each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
  • x and y represent the average number of moles added and satisfy 1 ⁇ x + y ⁇ 85.
  • Examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 52 and R 54 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and an isobutyl group. , 2-Butyl group, t-Butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group and the like.
  • R 52 and R 54 a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is most preferable.
  • Examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 53 and R 55 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. Examples thereof include an isobutyl group, a 2-butyl group, a t-butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and an octyl group.
  • R 53 and R 55 a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an isobutyl group is particularly preferable.
  • x and y represent the average number of moles added.
  • the sum of x and y is 1 to 85 (1 ⁇ x + y ⁇ 85), preferably 3 to 50, more preferably 3 to 30, and even more preferably 5 to 30. ..
  • the solubility is further improved.
  • the sum of x and y is 30 or less, the effect of lowering the surface tension and improving the wettability can be obtained more effectively, which is preferable in terms of discharge stability.
  • Y 2 and Y 3 each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, further preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and having 2 carbon atoms.
  • An alkylene group (ethylene group) is particularly preferable. That is, among the compounds represented by the formula (II), the compound represented by the following formula (II') is more preferable.
  • Examples of the compound represented by the formula (II) are 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol. , 2,5,8,11-Tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol and other alkylene oxide adducts (preferably ethylene oxide adducts) Can be mentioned.
  • ethylene oxide adducts of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (3 ⁇ x + y ⁇ 30, more preferably 5 ⁇ x + y ⁇ 30) are preferable.
  • the compound represented by the formula (II) can be used alone or in combination with various additives.
  • the acetylene glycol-based surfactant for example, the compound represented by the formula (II)
  • a commercially available product on the market may be used.
  • Evonik's Surfinol series eg, Surfinol 420, Surfinol 440, Surfinol 465, Surfinol 485
  • Orfin series manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. for example, Orfin E1010, Orfin E1020
  • acetylene glycol-based surfactants are also provided by Dow Chemical Co., Ltd., General Aniline Co., Ltd. and the like.
  • the content of the surfactant with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 3% by mass.
  • the ink of the present disclosure may contain other components other than the above-mentioned components.
  • examples of other components include various additives such as preservatives and waxes.
  • the description of International Publication No. 2017/131107 may be referred to.
  • the viscosity of the ink of the present disclosure is preferably 8 mPa ⁇ s to 16 mPa ⁇ s, more preferably 8 mPa ⁇ s to 14 mPa ⁇ s, and further preferably 9 mPa ⁇ s to 12 mPa ⁇ s from the viewpoint of ink ejection stability. ⁇ S.
  • the viscosity means the viscosity at 25 ° C.
  • the viscosity can be measured using a viscometer, for example, the product name "VISCOMETER TV-22 type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.)".
  • the surface tension of the ink of the present disclosure is preferably 20 mN / m to 70 mN / m, and more preferably 25 mN / m to 60 mN / m.
  • the surface tension means a value measured at 25 ° C.
  • the surface tension can be measured using a surface tensiometer, for example, the product name "Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Surface Science Co., Ltd.)".
  • the inks of the present disclosure can be used for image recording on any substrate, but are particularly suitable for image recording applications on fabrics.
  • image recording on a fabric the following inkjet printing method A can be mentioned.
  • Inkjet printing method A is A step of applying the ink of the present disclosure to a fabric by an inkjet method (hereinafter, also referred to as an “ink application step”).
  • a step of heat-treating a cloth to which ink has been applied hereinafter, also referred to as a "heat treatment step" Have.
  • the inkjet printing method A is excellent in ink ejection stability, dryness of an image recorded on a cloth, and ink circulation suitability. Specific examples of the fabric will be described later.
  • the inkjet printing method A does not require a transfer step, a printing paste applying step, or the like, which may be provided in a general printing method.
  • the inkjet printing method A does not require a steam processing step (that is, a step of fixing an image by steam processing) that may be provided in a general inkjet printing method.
  • a steam processing step that is, a step of fixing an image by steam processing
  • the density of an image may be secured by a steam processing step in particular.
  • an image having excellent density can be recorded on the fabric even when the steam processing step is omitted.
  • the fabric to be image-recorded may be a fabric pretreated with an aqueous pretreatment liquid containing a coagulant.
  • the fabric to be image-recorded is a pretreated fabric, the density of the image is further improved.
  • the pretreated fabric may be prepared in advance prior to the implementation of the inkjet printing method A. Further, the inkjet printing method A may have a pretreatment step of applying an aqueous pretreatment liquid containing a coagulant to the cloth to obtain the pretreated cloth before the ink application step.
  • the pretreatment step is a step of applying an aqueous pretreatment liquid containing a flocculant to the fabric to obtain a pretreated fabric.
  • the method for applying the aqueous pretreatment liquid to the fabric is not particularly limited, and examples thereof include a coating method, a padding method, an inkjet method, a spray method, and a screen printing method.
  • the flocculant contained in the aqueous pretreatment liquid is preferably at least one selected from organic acids, polyvalent metal salts, and cationic compounds, and at least one selected from polyvalent metal salts and cationic compounds. Is more preferable.
  • a polyvalent metal salt is a compound composed of a divalent or higher metal ion and an anion. Specifically, calcium chloride, calcium nitrate, calcium sulfate, calcium acetate, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium sulfate, magnesium carbonate, barium sulfate, barium chloride, zinc sulfide, zinc carbonate, copper nitrate. And so on.
  • the cationic compound is not particularly limited, and may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • low-molecular-weight cationic compounds include (2-hydroxyethyl) trimethylammonium chloride, benzoylcholine chloride, benzyltriethylammonium chloride, trimethylacetohydrazidoammonium chloride, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium chloride, 3-.
  • High molecular weight cationic compounds include, for example, polyallylamine or derivatives thereof, amine-epihalohydrin copolymers, or other quaternary ammonium salt-type cationic polymers, which are soluble in water and positively in water. Examples include charged cationic polymers. In some cases, a water-dispersible cationic polymer can also be used.
  • Small molecule cationic compounds are preferred from the perspective of further improving the washing resistance of the image in the printed material.
  • the molecular weight of the small molecule cationic compound is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less.
  • the flocculant may be used alone or in combination of two or more.
  • the aqueous pretreatment liquid contains, for example, the above-mentioned flocculant and water.
  • the aqueous pretreatment liquid may further contain other components such as an aqueous organic solvent and a surfactant.
  • the components that can be contained in the aqueous pretreatment liquid the components that can be contained in the ink can be appropriately referred to.
  • the ink applying step is a step of applying the ink of the present disclosure to the fabric by an inkjet method.
  • the cloth to which the ink is applied by the ink application step may be referred to as a colored cloth.
  • Ink application in the ink application step can be performed using a known inkjet recording apparatus.
  • the inkjet recording apparatus is not particularly limited, and a known inkjet recording apparatus capable of achieving the desired resolution can be arbitrarily selected and used.
  • Examples of the inkjet recording device include a device including an ink supply system, a temperature sensor, and a heating means.
  • the ink supply system includes, for example, a source tank containing the ink of the present disclosure, a supply pipe, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo type inkjet head.
  • the piezo type inkjet head preferably has multi-size dots of 1 pL (picolitre) to 100 pL, more preferably 8 pL to 30 pL, preferably 320 dpi ⁇ 320 dpi to 4000 dpi ⁇ 4000 dpi, more preferably 400 dpi ⁇ 400 dpi to 1600 dpi ⁇ 1600 dpi. More preferably, it can be driven so that it can be discharged at a resolution of 720 dpi ⁇ 720 dpi.
  • the dpi (dot per inch) represents the number of dots per 2.54 cm (1 inch).
  • the heat treatment step is a step of applying heat treatment to the cloth to which the ink is applied (that is, the colored cloth). By the heat treatment in this step, an image having excellent optical density can be obtained.
  • the heat-treated colored cloth may be referred to as a printed material.
  • the heat treatment temperature (the temperature of the ink applied to the fabric) in the heat treatment step is preferably 100 ° C. to 220 ° C., more preferably 130 ° C. to 200 ° C.
  • the heat treatment time in the heat treatment step is preferably 20 seconds to 300 seconds, more preferably 30 seconds to 240 seconds, still more preferably 40 seconds to 180 seconds.
  • the heat treatment in the heat treatment step may be a steam treatment known in inkjet printing, but from the viewpoint of simplification of the step, a heat treatment other than the steam treatment is preferable.
  • the heat treatment other than the steam treatment is preferably a heat treatment in which the cloth to which the ink is applied (that is, the colored cloth) is heat-pressed.
  • the ink in the colored cloth can be heat-treated by heat-pressing the colored cloth.
  • the heat press can be performed using a known heat press machine.
  • the inkjet printing method A may include other steps other than the above steps.
  • Examples of other steps include known steps in the inkjet printing method, such as a post-treatment step of applying a post-treatment to a colored cloth after a heat treatment step using a post-treatment agent.
  • Fiber types in the fabric include synthetic fibers such as nylon, polyester and acrylonitrile; semi-synthetic fibers such as acetate and rayon; natural fibers such as cotton, silk and wool; synthetic fibers, semi-synthetic fibers and natural fibers. Mixed fibers consisting of two or more selected types; and the like.
  • As the fiber type in the fabric at least one selected from cotton and polyester is preferable.
  • Examples of the cloth include woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, and the like.
  • the fabric may be a fabric for a fabric product. Examples of fabric products include clothing (for example, T-shirts, sweatshirts, jerseys, pants, sweat suits, dresses, blouses, etc.), bedding, handkerchiefs, and the like.
  • the ink of the present disclosure may be used for an image recording method other than the inkjet printing method A.
  • Examples of the image recording method other than the inkjet printing method A include a method in which the cloth in the inkjet printing method A is changed to a base material other than the cloth.
  • Examples of the base material other than the cloth include a plastic base material.
  • plastics in the plastic base material include polyvinyl chloride (PVC) resin, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), and polystyrene. (PS), polypropylene (PP), polycarbonate (PC), polyvinyl acetal, acrylic resin, and the like can be mentioned.
  • the plastic substrate may be corona treated.
  • the inks of the present disclosure not only for general plastic base materials such as PET base materials, but also for base materials for which it is difficult to ensure adhesion to images by image recording with water-based inks. It is possible to form an image having excellent adhesion.
  • the base material for which it is difficult to secure the adhesion to the image by image recording with the water-based ink include a hydrophobic base material having no polar group.
  • Hydrophobic base materials having no polar group include PS base material, corona-treated PP base material (sometimes referred to as "corona PP"), PE base material, and paper base material on which PE is laminated. , Etc. can be mentioned.
  • Preparation of pretreatment liquid The components having the following composition were mixed to obtain a pretreatment liquid.
  • -Composition of pretreatment liquid ⁇ Water (66.3 parts by mass) ⁇ Urea (20 parts by mass) ⁇ Sodium carbonate (12 parts by mass) -Sodium alginate (1.7 parts by mass)
  • the inkjet recording device for applying the above ink was prepared.
  • This inkjet recording device A movable stage on which the pre-treated fabric is placed, Inkjet head (product name "StarFire SG-1024SA", manufactured by Fujifilm Dimatix) and The ink tank connected to the inkjet head and An ink circulation pump that circulates ink between the ink tank and the inkjet head, To be equipped.
  • the inkjet recording device includes a filter for filtering the ink supplied to the inkjet head and a pressure sensor for measuring the pressure of the circulated ink in the ink circulation path.
  • a filter made of PTFE (polytetrafluoroethylene) having a diameter of 25 mm and a pore diameter of 5 ⁇ m (NY025500 manufactured by Membrane-Solusions LLC) was used.
  • the inkjet heads are arranged so that the nozzles are arranged in a direction orthogonal to the moving direction of the stage.
  • the ink tank of the inkjet recording device was filled with the above ink, and the cloth pretreated above was fixed on the stage of the inkjet recording device.
  • the ink circulation pump is operated so that the ink circulates between the ink tank and the inkjet head, and in this state, the ink is ejected from the inkjet head while moving the stage to apply the ink to the cloth after the pretreatment.
  • a solid image was recorded by applying in a 3-pass scanning mode with an application amount of 11 g / m 2. As a result, a colored cloth was obtained.
  • the ink ejection conditions were a droplet amount of 15 pL, an ejection frequency of 10 kHz, and a resolution of 400 dpi ⁇ 400 dpi.
  • Heat treatment heat press
  • the obtained colored cloth was heat-treated at 160 ° C. for 120 seconds using a heat press machine (desktop automatic flat press machine AF-54TEN type, manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd.) to obtain a printed material.
  • a heat press machine desktop automatic flat press machine AF-54TEN type, manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd.
  • Ink ejection stability A solid image of the printed material obtained by the inkjet printing was visually observed (the observation area was a region having a length of 150 mm and a width of 46 mm), and the ink ejection stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the rank with the best ink ejection stability is A.
  • “dark streaks” mean streaks that can be visually observed when visually observed from a position 1 m away
  • “thin streaks” mean streaks that can be visually observed when visually observed from a position 1 m away. It is not possible, but it means a streak that can be seen when observed from a closer position.
  • the colored cloth obtained by the inkjet printing (that is, the cloth to which the ink was applied) was heated on a hot plate at 60 ° C. for 1 minute. After heating, the solid image on the colored cloth was brought into contact with the cloth before the pretreatment for 10 seconds while applying a force of 1N. Next, the cloth was separated from the colored cloth and visually observed to confirm whether or not the image was transferred to the cloth. Next, the same operation as the above series of operations was performed except that the contact time of the fabric with respect to the solid image was changed to 1 second. Based on the confirmed results, the dryness of the image was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, the rank with the best image dryness is A.
  • the ink circulation suitability was evaluated as follows.
  • the ink circulation pump was operated to circulate the ink between the ink tank and the inkjet head.
  • the initial pressure at the start of circulation was adjusted to be less than 20 kPa
  • the upper limit of the pressure was set to 50 kPa
  • the flow rate of the ink was adjusted to be in the range of 10 m / min to 12 m / min.
  • the ink pressure was measured every 10 minutes from the start of ink circulation.
  • the circulation suitability of the ink was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, the rank with the best ink circulation suitability is A.
  • -Evaluation criteria for ink circulation suitability- AA: The pressure at 60 minutes from the start of circulation was less than 15 kPa. A: The pressure at 60 minutes from the start of circulation was 15 Pa or more and less than 20 kPa. B: The pressure at 60 minutes from the start of circulation was 20 kPa or more and less than 30 kPa. C: The pressure at 60 minutes from the start of circulation was 30 kPa or more and less than 50 kPa. D: The pressure reached 50 kPa before 60 minutes from the start of circulation.
  • the optical density (OD (Optical Density) value) of the image of the printed matter obtained in each Example and each Comparative Example was measured using a colorimeter (Gretag Macbeth Spectrolino, manufactured by X-Rite).
  • TX120 / 122 ink manufactured by Fujifilm Imaging Colorants was used (specifically, the ink of the color corresponding to the ink color in each Example and each Comparative Example was used).
  • the standard printed matter for each Example and each Comparative Example was prepared.
  • the optical density of the image of each reference printed matter was measured using a colorimeter (Gretag Macbeth Spectorolino, manufactured by X-Rite).
  • the relative value (%) when the OD value of the corresponding standard printed matter was set to 100% was obtained, and the image density was evaluated according to the following evaluation criteria. .. In the following evaluation criteria, the rank with the highest image density is A.
  • A The relative value of the OD value of the printed matter was 80% or more.
  • B The relative value of the OD value of the printed matter was 60% or more and less than 80%.
  • C The relative value of the OD value of the printed matter was less than 60%.
  • ⁇ Surfynol 440... Made by Evonik Industries. An ethoxylated acetylene-based surfactant. ⁇ Proxel GXL... Made by Lonza. Preservative (20% by mass dipropylene glycol solution of benzisothiazolin-3-one). ⁇ DEAS... Made by Everlight. 4- (Diethylamino) benzenesulfonic acid 48% by mass aqueous solution. -PE-108 ... "New Pole PE-108" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. (copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, Mw 17000) -PVA ...
  • the polymer X which is a water-soluble polymer having a weight average molecular weight of 6000 to 35000
  • the solvent A which is a water-soluble organic solvent having a molecular weight of 160 or less, are contained in the total water-soluble organic solvent.
  • the ratio of solvent A to the total amount of ink is 70% by mass or more, the content of polymer X with respect to the total amount of ink is 0.9% by mass to 6.0% by mass, and the content mass ratio [solvent A / polymer X] is
  • Each of the examples using the ink of 7.0 to 50 was excellent in the ejection stability of the ink, the drying property of the image, and the circulation suitability of the ink.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1 in which the ink did not contain the polymer X, the ejection stability of the ink was lowered. In Comparative Example 2 in which the ink did not contain the polymer X and the content ratio of the solvent A was increased to thicken the ink, the circulation suitability of the ink was lowered. In Comparative Examples 3 and 4 in which the ratio of the solvent A (low boiling point solvent) to the total water-soluble organic solvent contained in the ink was less than 70% by mass, the dryness of the image was lowered. In Comparative Example 5 in which the content of the polymer X with respect to the total amount of the ink was less than 0.9% by mass, the ejection stability of the ink was lowered.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2 in which the ink did not contain the polymer X and the content ratio of the solvent A was increased to thicken the ink, the circulation suitability of the ink was lowered. In Comparative Examples 3 and 4 in which the ratio of the solvent A (low boiling point solvent)
  • Comparative Example 6 In Comparative Example 6 in which the content of the polymer X with respect to the total amount of the ink was more than 6.0% by mass, the ejection stability of the ink, the drying property of the image, and the circulation suitability of the ink were deteriorated. In Comparative Example 7 in which an ink containing a polymer having a Mw of less than 6000 was used instead of the polymer X, the circulation suitability of the ink was lowered. In Comparative Example 8 in which an ink containing a polymer having a Mw of more than 35,000 was used instead of the polymer X, the ejection stability of the ink and the circulation suitability of the ink were lowered.
  • Comparative Example 9 In Comparative Example 9 in which the content mass ratio [solvent A / polymer X] was less than 7.0, the ink ejection stability and the ink circulation suitability were lowered. In Comparative Example 10 in which the polymer X was changed to a polymer other than the polymer X, the ejection stability of the ink was lowered. In Comparative Example 11 in which the content mass ratio [solvent A / polymer X] was more than 50, the circulation suitability of the ink was lowered.

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Abstract

水と、色材と、アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位等からなる群から選択される少なくとも１種を含む重量平均分子量６０００～３５０００の水溶性高分子である高分子Ｘと、分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である溶剤Ａと、を含有し、含有される全ての水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａの割合が７０質量％以上であり、高分子Ｘの含有量が０．８質量％超７．０質量％以下であり、含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕が７．０～５０である、インクジェット捺染用インク。

Description

インクジェット捺染用インク及びインクジェット捺染方法
　本開示は、インクジェット捺染用インク及びインクジェット捺染方法に関する。
　近年、インクジェット法による布帛の捺染に関する技術が検討されている。
　例えば、特許文献１には、シングルパス（特に再循環式）インクジェット印刷機において申し分なく印刷されることができ、光学濃度、彩度、クロック(crock)堅牢度、ならびに変色および染色に対する洗浄堅牢度などで優れた性質を示す印刷生地を製造できるインクとして、特定の少なくとも２つの基を有する架橋剤によって顔料コアの周囲に架橋しているカルボキシ官能性分散剤を含む自己分散性顔料と、－２５℃～３５℃の範囲にＴｇを有する特定のバインダーと、水混和性有機溶媒と、界面活性剤と、殺生物剤と、粘度調整剤と、水と、を含有し、特定の範囲の粘度を有するインクが開示されている。
　特許文献２には、高速記録においても、布帛の裏面への浸透性と布帛の表面の濃度とを良好に維持することができ、インクジェットインクの保存性及び吐出安定性を良好にすることができ、布帛等の乾燥性を良好にすることができる捺染用インクジェットインクとして、ポリアルキレングリコール、分散染料及びアニオン分散剤を含有し、ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が４００以上１０００以下である捺染用インクジェットインクが開示されている。
　特許文献３には、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドを持つプリンタでの吐出安定性に優れ、インクの保存安定性及び繊維への固着性に優れた反応染料インクとして、少なくとも一種類以上の反応染料と、水と、特定のポリアルキレングリコール構造を有し重量平均分子量が２３００以上の化合物と、を含有するインクが開示されている。
　特許文献４には、分散安定性、長期保存性も良好で、連続吐出中のフィルター、ノズルの目詰まりがなく、発色・染着性に優れたインクジェット用インクとして、染料を溶解又は分散したエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを重合してなる、染料が溶解又は分散した重合体ブロックＡと、分散性を向上させるブロックＢ又はＢ及びＣからなるブロックが結合してなるブロックポリマーからなる粒子を媒体に分散させたことを特徴とする分散性に優れたインクジェット用インクが開示されている。
　特許文献１：特表２０１９－５０１０４３号公報
　特許文献２：国際公開第２０１６／１２５８６９号
　特許文献３：特開２０１６－１５５９６８号公報
　特許文献４：特開２００２－２０６６３号公報
　インクジェット法による布帛の捺染（以下、「インクジェット捺染」ともいう）において、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性と、布帛に記録された画像の乾燥性と、を両立させることが求められる場合がある。
　また、インクジェット捺染において、インクタンクとインクジェットヘッドとの間を循環するインクの循環適性が要求される場合がある。
　本開示の一態様が解決しようする課題は、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性、布帛に記録された画像の乾燥性、及びインクの循環適性に優れるインクジェット捺染方法、並びに、上記インクジェット捺染方法を実施できるインクジェット捺染用インクを提供することである。
　上記課題を解決するための具体的手段は以下の態様を含む。
＜１＞　水と、
　色材と、
　アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む重量平均分子量６０００～３５０００の水溶性高分子である高分子Ｘと、
　分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である溶剤Ａと、
を含有し、
　インクジェット捺染用インクに含有される全ての水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａの割合が７０質量％以上であり、
　インクジェット捺染用インクの全量に対する高分子Ｘの含有量が０．９質量％～６．０質量％であり、
　高分子Ｘの含有量に対する溶剤Ａの含有量の質量比が、７．０～５０である、
インクジェット捺染用インク。
＜２＞　２５℃での粘度が８ｍＰａ・ｓ～１６ｍＰａ・ｓである＜１＞に記載のインクジェット捺染用インク。
＜３＞　高分子Ｘの含有量に対する色材の含有量の質量比が、２．５～１５である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット捺染用インク。
＜４＞　色材が、反応性染料である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット捺染用インク。
＜５＞　色材が、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　３９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ　１１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１２、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　４９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　７２、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２４５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　８５、及び
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５
からなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット捺染用インク。
＜６＞　溶剤Ａが、下記式（１）で表される化合物、グリセリン、及び２－ピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット捺染用インク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（１）中、Ａは、エチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であり、ｎは０～３である。
　但し、ｎが０である場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、アルキル基である。
＜７＞　インクジェット捺染用インクの全量に対する色材の含有量が１０質量％以上である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット捺染用インク。
＜８＞　＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット捺染用インクを、インクジェットヘッド法によって布帛に付与する工程と、
　インクジェット捺染用インクが付与された布帛に対し、熱処理を施す工程と、
を有するインクジェット捺染方法。
　本開示によれば、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性、布帛に記録された画像の乾燥性、及びインクの循環適性に優れるインクジェット捺染方法、並びに、上記インクジェット捺染方法を実施できるインクジェット捺染用インクが提供される。
　本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
〔インクジェット捺染用インク〕
　本開示のインクジェット捺染用インクは、
　水と、
　色材と、
　アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む重量平均分子量６０００～３５０００の水溶性高分子である高分子Ｘと、
　分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である溶剤Ａと、
を含有し、
　インクジェット捺染用インクに含有される全ての水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａの割合が７０質量％以上であり、
　インクジェット捺染用インクの全量に対する高分子Ｘの含有量が０．９質量％～６．０質量％であり、
　高分子Ｘの含有量に対する溶剤Ａの含有量の質量比が、７．０～５０である、
インクジェット捺染用インクである。
　以下、インクジェット捺染用インクを、単に「インク」ともいう。
　本開示のインクによれば、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性、布帛に記録された画像の乾燥性、及びインクの循環適性に優れるインクジェット捺染方法を実施することができる。
　かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。
　インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性を向上させるためには、インクの粘度を上昇させること（即ち、インクを増粘させること）が有効である。
　インクを増粘させる手段として、インクに水溶性有機溶剤を多く含有させる手段が考えられるが、この手段を採った場合、布帛に記録された画像の乾燥性が低下する場合がある。
　また、インクに水溶性有機溶剤を多く含有させた場合、経時によりインク中に色材が析出しやすくなり、その結果、インクタンクとインクジェットヘッドとの間でのインクの循環適性が低下する（例えば、循環時にフィルターの詰まりが発生する）場合がある。
　本開示では、特定の構造を有し、かつ、特定の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する水溶性高分子である高分子Ｘを、インクに含有させる。
　更に、
　インクに含有される全ての水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａの割合を７０質量％以上とし、
　インクの全量に対する高分子Ｘの含有量を０．９質量％～６．０質量％とし、
　高分子Ｘの含有量に対する溶剤Ａの含有量の質量比（以下、含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕ともいう）を７．０～５０とする。
　本開示のインクでは、高分子Ｘによるインクの増粘の効果によってインクの吐出安定性が向上する。更に、インクを高分子Ｘによって増粘させたことにより、インクに水溶性有機溶剤を多く含有させてインクを増粘させた場合と比較して、経時におけるインク中での色材の析出が抑制され、その結果、インクの循環適性が向上する。
　更に、上記溶剤Ａの割合が７０質量％以上であることにより、画像の乾燥性が向上する。
　以下、本開示のインクに含有され得る各成分について説明する。
＜水＞
　本開示のインクは、水を含有する。
　本開示のインクの全量に対する水の含有量は、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは３５質量％以上である。
　本開示のインクの全量に対する水の含有量の上限値は、他の成分の量にもよるが、インクの全量に対し、例えば６０質量％であり、好ましくは５５質量％である。
＜色材＞
　本開示のインクは、色材を少なくとも１種含有する。
　色材としては、顔料、染料等が挙げられる。
　色材としては、記録される画像の濃度の観点から、染料が好ましい。
　染料としては、反応性染料、油溶性染料、分散性染料、建て染め染料等が挙げられる。
　反応性染料、油溶性染料、分散性染料、及び建て染め染料は、それぞれ、「Ｃ．Ｉ．」（カラーインデックス）中では、「Ｒｅａｃｔｉｖｅ」、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」、及び「Ｖａｔ」の語を用いて称されている。
　染料としては、記録される画像の濃度の観点から、反応性染料がより好ましい。
　反応性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　３９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ　１１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１２、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　４９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　７２、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２４５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　８５、及び
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５
からなる群から選択される少なくとも１種が更に好ましい。
　本開示のインクの全量に対する色材の含有量は、記録される画像の濃度の観点から、好ましくは８質量％以上であり、より好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１１質量％以上である。
　本開示のインクの全量に対する色材の含有量は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。
＜高分子Ｘ＞
　本開示のインクは、アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む重量平均分子量６０００～３５０００の水溶性高分子である高分子Ｘを少なくとも１種含有する。
　高分子Ｘは、水溶性高分子である。
　水溶性は、高分子Ｘによる効果（即ち、インクを増粘させ、インクの吐出安定性及び循環適性を向上させる効果。以下同じ。）の前提となる性質である。
　本開示において、「水溶性」とは、２５℃の蒸留水１００ｇ対する溶解量が１ｇ超であることを意味する。
　水溶性高分子である高分子Ｘにおける上記溶解量は、好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは１０ｇ以上であり、さらに好ましくは２０ｇ以上である。
　高分子Ｘの重量平均分子量（Ｍｗ）は、６０００～３５０００である。
　高分子ＸのＭｗが６０００～３５０００であると、高分子Ｘによる効果（即ち、インクを増粘させる効果）が効果的に発揮される。
　高分子ＸのＭｗは、好ましくは６０００～３００００であり、より好ましくは８０００～３００００であり、更に好ましくは、１００００～２５０００である。
　本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。具体的な測定方法は以下のとおりである。ＧＰＣとして、東ソー社製の製品名「ＨＬＣ－８０２０ＧＰＣ」を用い、カラムとして、東ソー社製の製品名「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ」（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。測定は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ（示差屈折）検出器を用いて行う。検量線は、標準試料として、東ソー社製の製品名「ＴＳＫ標準ポリスチレン」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルを用いて作製する。
　高分子Ｘは、アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
　ここで、アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位は、それぞれ、モノマーとしての、アルキレングリコール、ビニルアルコール、酢酸ビニル、及びビニルピロリドンが重合することによって形成される構造単位を意味する。
　アルキレングリコールとしては、エチレングリコール又はプロピレングリコールが好ましい。
　高分子Ｘは、１種のモノマーの単独重合体であっても、２種以上のモノマーの共重合体であってもよい。
　共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
　高分子Ｘとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ビニルアルコール、酢酸ビニル、及びビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種が重合した重合体（即ち、単独重合体又は共重合体）が好ましく、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ビニルアルコールとポリ酢酸ビニルとの共重合体、又はポリビニルピロリドンがより好ましい。
　本開示のインクの全量に対する高分子Ｘの含有量は、０．９質量％～６．０質量％である。
　高分子Ｘの含有量が上記範囲であることにより、インクの吐出安定性向上の効果、及び、インクの循環適性向上の効果が奏される。
　高分子Ｘの含有量は、好ましくは０．９質量％～５．０質量％であり、更に好ましくは１．０質量％～４．０質量％であり、更に好ましくは１．０質量％～３．５質量％である。
　本開示のインクにおいて、高分子Ｘの含有量に対する溶剤Ａの含有量の質量比（以下、「含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕」ともいう）は、７．０～５０である。
　含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕が上記範囲内であることにより、インクの吐出安定性、画像の乾燥性、及びインクの循環適性の各効果が奏される。
　含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕は、好ましくは７．５～４５であり、より好ましくは７．５～４０である。
　本開示のインクにおいて、高分子Ｘの含有量に対する色材の含有量の質量比（以下、「含有質量比〔色材／高分子Ｘ〕」ともいう）は、好ましくは２．５～１５である。
　含有質量比〔色材／高分子Ｘ〕が上記範囲内であることにより、インクの吐出安定性、画像の乾燥性、及びインクの循環適性の各効果が奏される。
　含有質量比〔色材／高分子Ｘ〕は、より好ましくは３．０～１４である。
＜溶剤Ａ＞
　本開示のインクは、分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である溶剤Ａを少なくとも１種含有する。
　溶剤Ａは、水溶性有機溶剤、即ち、２５℃の蒸留水１００ｇ対する溶解量が１ｇ超である有機溶剤であって、分子量が１６０以下である水溶性有機溶剤である。
　溶剤Ａにおける上記溶解量は、好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは１０ｇ以上であり、さらに好ましくは２０ｇ以上である。
　溶剤Ａは、分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である。
　本開示のインクは、溶剤Ａ以外の有機溶剤（例えば、分子量１６０超の水溶性有機溶剤）を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
　溶剤Ａは、下記式（１）で表される化合物、グリセリン、及び２－ピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（１）中、Ａは、エチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であり、ｎは０～３である。
　但し、ｎが０である場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、アルキル基である。
　式（１）中、Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、更に好ましくは１又は２である。
　式（１）中、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、更に好ましくは１又は２である。
　式（１）中、ｎは、好ましくは１～３である。
　溶剤Ａの具体例を以下に示すが、溶剤Ａは、以下の具体例には限定されない。
・トリエチレングリコール（分子量１５０）。
・２－ピロリドン（分子量８５）。
・グリセリン（分子量９２）。
・エチレングリコール（分子量６２）。
・プロピレングリコール（分子量７６）。
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（分子量１３４）。
・イソプロピルアルコール（分子量６０）。
・ジプロピレングリコール（分子量１３４）。
・ジエチレングリコール（分子量１０６）。
・ジエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量１２０）。
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル（分子量１３４）。
・１，３－ブタンジオール（分子量９０）。
・１，５－ペンタンジオール（分子量１０４）。
・１，２－ヘキサンジオール（分子量１１８）。
　本開示のインクに含有される全ての水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａの割合は、７０質量％以上である。
　これにより、画像の乾燥性の効果が奏される。
　画像の乾燥性をより向上させる観点から、溶剤Ａの割合は、好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　溶剤Ａの割合の上限は特に制限はなく、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。
　本開示のインクの全量に対する溶剤Ａの含有量は、好ましくは１０質量％～５０質量％であり、より好ましくは１５質量％～４５質量％であり、更に好ましくは２０質量％～４０質量％である。
　溶剤Ａの含有量が１０質量％である場合、画像の乾燥性がより向上する。
　溶剤Ａの含有量が５０質量％以下である場合、インクの吐出安定性及び循環適性がより向上する。
　次に、溶剤Ａ以外の有機溶剤の具体例を以下に示すが、溶剤Ａ以外の有機溶剤は、以下の具体例には限定されない。
・トリプロピレングリコール（分子量１９２）
・テトラエチレングリコール（分子量１９４）
＜固体湿潤剤＞
　本開示のインクは、固体湿潤剤を少なくとも１種含有してもよい。
　固体湿潤剤としては、尿素又は尿素誘導体が好ましい。
　尿素誘導体としては、１，３－ジメチル尿素、エチレン尿素、Ｎ－プロピル尿素、等が挙げられる。
　本開示のインクの全量に対する固体湿潤剤の含有量は、好ましくは１質量％～３０質量％であり、より好ましくは３質量％～１５質量％であり、更に好ましくは５質量％～１０質量％である。
＜界面活性剤＞
　本開示のインクは、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
　界面活性剤としては、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。
　陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸（例えば、オレイン酸ナトリウムなど）、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
　両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、アセチレングリコール系界面活性剤、等が挙げられる。
　界面活性剤としては、特開昭５９－１５７６３６号の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において、界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
　アセチレングリコール系界面活性剤として、好ましくは下記式（II）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（II）において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、及びＲ５５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基を表す。Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、炭素数２～６のアルキレン基を表す。ｘ及びｙは、平均付加モル数を表し、１≦ｘ＋ｙ≦８５を満たす。
　Ｒ５２及びＲ５４で表される、炭素数１～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２－ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
　Ｒ５２及びＲ５４としては、炭素数１～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、メチル基がもっとも好ましい。
　また、Ｒ５３及びＲ５５で表される、炭素数１～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２－ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
　Ｒ５３及びＲ５５としては、炭素数１～８の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基が好ましい。
　ｘ及びｙは、平均付加モル数を表す。
　ｘとｙとの和は、１～８５（１≦ｘ＋ｙ≦８５）であり、中でも３～５０であることが好ましく、３～３０であることがより好ましく、５～３０であることがより好ましい。
　ｘとｙとの和が３以上であると、溶解性がより向上する。
　ｘとｙとの和が３０以下であると、表面張力を下げ濡れ性を良くする効果がより効果的に得られるので、吐出安定性の点で好ましい。
　Ｙ２及びＹ３は、各々独立に、炭素数２～６のアルキレン基を表し、炭素数２～４のアルキレン基がより好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基が更に好ましく、炭素数２のアルキレン基（エチレン基）が特に好ましい。
　すなわち、式（II）で表される化合物のうち、下記式（II’）で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（II’）において、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、ｘ、及びｙは、式（II）におけるＲ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、ｘ、及びｙとそれぞれ同義であり、これらの好ましい範囲も同様である。
　式（II）で表される化合物の例としては、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール等のアルキレンオキシド付加物（好ましくはエチレンオキシド付加物）が挙げられる。特に、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのエチレンオキシド付加物（３≦ｘ＋ｙ≦３０、より好ましくは５≦ｘ＋ｙ≦３０）が好ましい。
　式（II）で表される化合物は、単独で又は各種添加剤を配合して用いることができる。
　アセチレングリコール系界面活性剤（例えば式（II）で表される化合物）としては、上市された市販品を使用してもよい。
　市販品としては；
エボニック社製のサーフィノールシリーズ（例えば、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５；
日信化学工業社製のオルフィンシリーズ（例えば、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０）、
日信化学工業社製のダイノールシリーズ（例えばダイノール６０４）等；
川研ファインケミカル社製のアセチレノール等；
などが挙げられる。
　また、アセチレングリコール系界面活性剤は、ダウケミカル社、ゼネラルアニリン社などからも提供されている。
　本開示のインクの全量に対する界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％～５質量％であり、より好ましくは０．１質量％～３質量％である。
＜その他の成分＞
　本開示のインクは、上述した成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、防腐剤、ワックス等の各種添加剤が挙げられる。
　その他の成分については、国際公開第２０１７／１３１１０７号の記載を参照してもよい。
＜インクの粘度＞
　本開示のインクの粘度は、インクの吐出安定性の観点から、好ましくは８ｍＰａ・ｓ～１６ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ～１４ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは９ｍＰａ・ｓ～１２ｍＰａ・ｓである。
　ここで、粘度は、２５℃での粘度を意味する。
　粘度は、粘度計、例えば、製品名「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２型粘度計（東機産業社製）」を用いて測定することができる。
＜インクの表面張力＞
　本開示のインクの表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍである。
　ここで、表面張力は、２５℃で測定される値を意味する。
　表面張力は、表面張力計、例えば、製品名「Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ　ＣＢＶＰ－Ｚ（共和界面科学社製）」を用いて測定することができる。
〔インクジェット捺染方法〕
　本開示のインクは、あらゆる基材に対する画像記録に用いることができるが、特に、布帛に対する画像記録の用途に好適である。
　布帛に対する画像記録の一例として、以下のインクジェット捺染方法Ａが挙げられる。
　インクジェット捺染方法Ａは、
　本開示のインクを、インクジェット法によって布帛に付与する工程（以下、「インク付与工程」ともいう）と、
　インクが付与された布帛に対し、熱処理を施す工程（以下、「熱処理工程」ともいう）と、
を有する。
　インクジェット捺染方法Ａは、インクの吐出安定性、布帛に記録された画像の乾燥性、及びインクの循環適性に優れる。
　布帛の具体例については後述する。
　インクジェット捺染方法Ａでは、一般的な捺染方法に設けられることがある、転写工程、捺染糊付与工程等が不要である。
　また、インクジェット捺染方法Ａでは、一般的なインクジェット捺染方法に設けられることがあるスチーム処理工程（即ち、スチーム処理によって画像を定着させる工程）も不要である。一般的なインクジェット捺染方法では、特に、スチーム処理工程によって画像の濃度を確保している場合がある。
　インクジェット捺染方法Ａでは、スチーム処理工程を省略した場合においても、布帛に対し、濃度に優れた画像を記録できる。
　インクジェット捺染方法Ａにおいて、画像記録の対象となる布帛としては、凝集剤を含む水性前処理液によって前処理が施された布帛であってもよい。
　画像記録の対象となる布帛が、前処理が施された布帛である場合、画像の濃度がより向上する。
　前処理が施された布帛は、インクジェット捺染方法Ａの実施に先立って、予め準備されたものであってもよい。
　また、インクジェット捺染方法Ａは、インク付与工程の前に、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有していてもよい。
　以下、インクジェット捺染方法Ａに含まれ得る各工程について説明する。
（前処理工程）
　前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。
　水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
　水性前処理液に含まれる凝集剤としては、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、多価金属塩及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
－多価金属塩－
　多価金属塩は、２価以上の金属イオンと、アニオンと、から構成される化合物である。
　具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。
－カチオン性化合物－
　カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
　低分子のカチオン性化合物としては、例えば、（２－ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムクロリド、３－ヒドロキシ－４－（トリメチルアンモニオ）ブチラート塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｌ－カルニチン塩酸塩、炭素数６～３０のアルキルカルボニルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
　高分子のカチオン性化合物としては、例えば、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミン－エピハロヒドリン共重合体、又は他の第４級アンモニウム塩型カチオンポリマーなどの、水に可溶であり、かつ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。尚、場合によっては水分散性カチオンポリマーを用いることもできる。
　捺染物における画像の耐洗濯性をより向上させる観点から、低分子のカチオン性化合物が好ましい。
　低分子のカチオン性化合物の分子量は、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましい。
　凝集剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
　水性前処理液は、例えば、前述の凝集剤と水とを含む。
　水性前処理液は、更に、水性有機溶剤、界面活性剤等のその他の成分を含有していてもよい。
　水性前処理液に含有され得る成分としては、インクに含有され得る成分を適宜参照できる。
（インク付与工程）
　インク付与工程は、本開示のインクを、インクジェット法によって布帛に付与する工程である。
　本開示では、インク付与工程によってインクが付与された布帛を、着色布と称することがある。
　インク付与工程におけるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
　インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。
　インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、及び加熱手段を含む装置が挙げられる。
　インク供給系は、例えば、本開示のインクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、及びピエゾ型のインクジェットヘッドを含む。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐＬ（ピコリットル）～１００ｐＬ、より好ましくは８ｐＬ～３０ｐＬのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ×３２０ｄｐｉ～４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ～１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ）とは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
＜熱処理工程＞
　熱処理工程は、インクが付与された布帛（即ち、着色布）に対して熱処理を施す工程である。
　本工程における熱処理により、光学濃度に優れた画像が得られる。
　本開示では、熱処理が施された着色布を、捺染物と称することがある。
　熱処理工程における熱処理の温度（布帛に付与されたインクの温度）は、１００℃～２２０℃が好ましく、１３０℃～２００℃がより好ましい。
　熱処理工程における熱処理の時間は、２０秒～３００秒が好ましく、３０秒～２４０秒がより好ましく、４０秒～１８０秒が更に好ましい。
　熱処理工程における熱処理は、インクジェット捺染において公知のスチーム処理であってもよいが、工程の簡略化の観点から、スチーム処理以外の熱処理が好ましい。
　スチーム処理以外の熱処理として、好ましくは、インクが付与された布帛（即ち着色布）をヒートプレスする態様の熱処理である。この態様の熱処理では、着色布をヒートプレスすることにより、着色布中のインクを熱処理することができる。
　ヒートプレスは、公知のヒートプレス機を用いて行うことができる。
　前述したとおり、インクジェット捺染方法Ａでは、スチーム処理を省略した場合においても、スチーム処理以外の熱処理により、布帛に対し、光学濃度に優れた画像を形成できる。
　インクジェット捺染方法Ａは、上記工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。
　その他の工程としては、例えば、熱処理工程後の着色布に対し、後処理剤を用いて後処理を施す後処理工程等、インクジェット捺染方法における公知の工程が挙げられる。
＜布帛＞
　インクジェット捺染方法Ａは、様々な種類の布帛に適用できる。
　布帛における繊維種としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維；アセテート、レーヨン等の半合成繊維；綿、絹、毛等の天然繊維；合成繊維、半合成繊維、及び天然繊維からなる群から選択される２種以上からなる混合繊維；等が挙げられる。
　布帛における繊維種としては、綿及びポリエステルから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　布帛の態様としては、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
　布帛は、布帛製品用の布帛であってもよい。
　布帛製品としては、衣料品（例えば、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウス等）、寝具、ハンカチ等が挙げられる。
〔その他の画像記録方法〕
　本開示のインクは、インクジェット捺染方法Ａ以外の画像記録方法に用いてもよいことは言うまでもない。
　インクジェット捺染方法Ａ以外の画像記録方法としては、インクジェット捺染方法Ａにおける布帛を、布帛以外の基材に変更した方法が挙げられる。
　布帛以外の基材としては、例えば、プラスチック基材が挙げられる。
　プラスチック基材におけるプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、等が挙げられる。
　プラスチック基材は、コロナ処理されていてもよい。
　本開示のインクによれば、ＰＥＴ基材等の一般的なプラスチック基材に対してだけでなく、水系インクによる画像記録では画像との密着性を確保することが難しい基材に対しても、密着性に優れた画像を形成することができる。
　水系インクによる画像記録では画像との密着性を確保することが難しい基材としては、極性基を有しない疎水性の基材が挙げられる。
　極性基を有しない疎水性の基材としては、ＰＳ基材、コロナ処理されたＰＰ基材（「コロナＰＰ」と称されることがある）、ＰＥ基材、ＰＥがラミネートされた紙基材、等が挙げられる。
　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
〔実施例１～２５、比較例１～１１〕
＜インクの調製＞
　表１～表３に示す各成分を混合し、各インクを調製した。
　調製された各インクの２５℃における粘度を、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２型粘度計（東機産業社製）を用いて測定した。
　結果を表１～表３に示す。
＜前処理液の調製＞
　下記組成の成分を混合し、前処理液を得た。
－前処理液の組成－
・水（６６．３質量部）
・尿素（２０質量部）
・炭酸ナトリウム（１２質量部）
・アルギン酸ナトリウム（１．７質量部）
＜インクジェット捺染＞
　布帛に対し上記前処理液を用いて前処理を施し、前処理後の布帛に上記インクをインクジェット法によって付与することにより、着色布を得た。得られた着色布に熱処理を施すことにより、捺染物を得た。
　詳細は以下のとおりである。
（布帛の前処理）
　布帛として、長尺状(１５ｃｍ×４ｃｍ)の綿１００％の布（製品名「コットンＤ５００５」、赤堀産業社製）を準備した。
　上記前処理液を、パディング法により上記布帛に付与した。前処理液の付与量（即ち、ウェット付与量）は、基材の質量に対し６０質量％とした。
　前処理液が付与された布帛を、室温条件下で１晩乾燥させることにより、前処理された布帛（即ち、前処理後の布帛）を得た。
（インクの付与）
　上記インクの付与を行うためのインクジェット記録装置を準備した。
　このインクジェット記録装置は、
　前処理後の布帛が載置される移動可能なステージと、
　インクジェットヘッド（製品名「StarFireSG-1024SA」、FujifilmDimatix社製）と、
　インクジェットヘッドに連結されているインクタンクと、
　インクタンクとインクジェットヘッドとの間でインクを循環させるインク循環ポンプと、
を備える。
　インクジェット記録装置は、インクの循環経路中に、インクジェットヘッドに供給されるインクを濾過するためのフィルターと、循環されるインクの圧力を測定するための圧力センサーと、を備えている。
　フィルターとしては、直径が２５ｍｍであり孔径が５μｍであるＰＴＦＥ（polytetrafluoroethylene）製フィルター（Membrane-SolusionsLLC社製ＮＹ０２５５００）を用いた。
　インクジェット記録装置において、インクジェットヘッドは、ステージの移動方向に対して直交する方向にノズルが並ぶように配置した。
　インクジェット記録装置のインクタンクに上記インクを充填し、かつ、インクジェット記録装置のステージ上に上記で前処理された布帛を固定した。
　インクタンクとインクジェットヘッドの間でインクが循環するようインク循環ポンプを作動させ、この状態で、ステージを移動させながら、インクジェットヘッドからインクを吐出することにより、上記前処理後の布帛にインクを、１１ｇ／ｍ２の付与量で３パススキャニングモードにて付与し、ベタ画像を記録した。これにより、着色布を得た。
　インクの吐出条件は、打滴量１５ｐＬ、吐出周波数１０ｋＨｚ、解像度４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉとした。
（熱処理（ヒートプレス））
　得られた着色布を、ヒートプレス機（卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型、アサヒ繊維機械社製）を用い、１６０℃、１２０秒の条件で熱処理し、捺染物を得た。
＜評価＞
　上記インクについて、以下の評価を実施した。
　結果を表１～３に示す。
（インクの吐出安定性）
　上記インクジェット捺染で得られた捺染物におけるベタ画像を目視で観察し（観察領域は、長さ１５０ｍｍ×幅４６ｍｍの領域）、下記評価基準に従い、インクの吐出安定性を評価した。
　下記評価基準において、インクの吐出安定性に最も優れるランクは、Ａである。
　下記評価基準において、「濃いスジ」とは、１ｍ離れた位置から目視で観察した場合に視認できるスジを意味し、「薄いスジ」とは、１ｍ離れた位置から目視で観察した場合には視認できないが、より近い位置から観察すると視認できるスジを意味する。
－インクの吐出安定性の評価基準－
　Ａ：薄いスジが１本以下であり、濃いスジが０本である。
　Ｂ：薄いスジが２本以上であり、濃いスジが０本である。
　Ｃ：濃いスジが１本である。
　Ｄ：濃いスジが２本以上である。
（画像の乾燥性）
　上記インクジェット捺染で得られた着色布（即ち、インクが付与された布帛）を、６０℃のホットプレート上で１分間加熱した。加熱後、着色布におけるベタ画像に対し、前処理が施される前の上記布帛を、１Ｎの力を加えた状態で１０秒接触させた。次に、着色布から布帛を離して目視で観察し、布帛に画像が転写されたかどうかを確認した。
　次に、ベタ画像に対する布帛の接触時間を１秒に変更したこと以外は上記一連の操作と同様の操作を実施した。
　確認した結果に基づき、下記評価基準により、画像の乾燥性を評価した。
　下記評価基準において、画像の乾燥性に最も優れるランクは、Ａである。
－画像の乾燥性の評価基準－
Ａ：接触時間１０秒の場合及び接触時間１秒の場合のいずれにおいても、画像の転写が見られない。
Ｂ：接触時間１０秒の場合に画像の転写が見られるが、接触時間１秒の場合には画像の転写が見られない。
Ｃ：接触時間１０秒の場合に画像の転写が見られ、接触時間１秒の場合にも、画像の転写がわずかに見られる。
Ｄ：接触時間１０秒の場合に画像の転写が見られ、接触時間１秒の場合にも、画像の転写が顕著に見られる。
（インクの循環適性）
　上記インクジェット記録装置を用い、以下のようにしてインクの循環適性を評価した。
　インク循環ポンプを作動させ、インクタンクとインクジェットヘッドの間でインクを循環させた。
　この際、循環開始時の初期圧力は２０ｋＰａ未満となるように調整し、圧力の上限は５０ｋＰａに設定し、インクの流速は１０ｍ／分～１２ｍ／分の範囲となるように調整した。
　インクの循環開始から１０分ごとに、インクの圧力を測定した。
　循環開始から６０分の時点でのインクの圧力に基づき、下記評価基準に従い、インクの循環適性を評価した。
　下記評価基準において、インクの循環適性が最も優れるランクは、Ａである。
－インクの循環適性の評価基準－
ＡＡ：　循環開始から６０分の時点での圧力が１５ｋＰａ未満であった。
Ａ：　循環開始から６０分の時点での圧力が１５Ｐａ以上２０ｋＰａ未満であった。
Ｂ：　循環開始から６０分の時点での圧力が２０ｋＰａ以上３０ｋＰａ未満であった。
Ｃ：　循環開始から６０分の時点での圧力が３０ｋＰａ以上５０ｋＰａ未満であった。
Ｄ：　循環開始から６０分の時点よりも前に、圧力が５０ｋＰａに到達した。
（画像濃度）
　各実施例及び各比較例で得られた捺染物の画像の光学濃度（ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｄｅｎｓｉｔｙ）値）を、測色機（Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ，　Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。
　次に、インクとして、Fujifilm Imaging Colorants社製のＴＸ１２０／１２２インクを使用（詳細には、各実施例及び各比較例におけるインクの色に対応する色のインクを使用）したこと以外は上記インクジェット捺染と同様にして、各実施例及び各比較例ごとの基準捺染物を作製した。
　各基準捺染物の画像の光学濃度を、測色機（Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ，　Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。
　各実施例及び各比較例における捺染物のＯＤ値について、それぞれ、対応する基準捺染物のＯＤ値を１００％とした場合の相対値（％）を求め、下記評価基準に従い、画像濃度を評価した。
　下記評価基準において、画像濃度に最も優れるランクは、Ａである。
Ａ：捺染物のＯＤ値の相対値が、８０％以上であった。
Ｂ：捺染物のＯＤ値の相対値が、６０％以上８０％未満であった。
Ｃ：捺染物のＯＤ値の相対値が、６０％未満であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
－表１～表３の説明－
　各成分の含有量の単位は、インクの全量に対する質量％である。
　空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
　各成分の略称の意味は以下の通りである。
・ＴｒｉＥＧ　…　トリエチレングリコール。
・２－Ｐｙ　…　２－ピロリドン。
・ＧＬ　　　…　グリセリン。
・ＥＧ　　　…　エチレングリコール。
・ＰＧ　　　…　プロピレングリコール。
・ＤＥＧｍＭＥ　…　ジエチレングリコールモノメチルエーテル。
・ＩＰＡ　　…　イソプロピルアルコール。
・ＤＰＧ　　…　ジプロピレングリコール。
・ＴｒｉＰＧ　…　トリプロピレングリコール。
・ＴｅｔｒａＥＧ　…　テトラエチレングリコール。
・Ｓｕｒｆｙｎｏｌ　４６５　…　エボニック社製。エトキシル化アセチレンジオール界面活性剤。
・Ｓｕｒｆｙｎｏｌ　４４０　…　エボニック社製。エトキシル化アセチレン系界面活性剤。
・ｐｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ　…　ロンザ社製。防腐剤（ベンズイソチアゾリン－３－オンの２０質量％ジプロピレングリコール溶液）。
・ＤＥＡＳ　　　…　エバーライト社製。４－（ジエチルアミノ）ベンゼンスルホン酸４８質量％水溶液。
・ＰＥ－１０８　…　三洋化成工業社製「ニューポールＰＥ－１０８」（エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体、Ｍｗ＝１７０００）
・ＰＶＡ　　　　…　ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝２２０００）
・ＰＶＰ１５Ｋ　…　ポリビニルピロリドン（Ｍｗ＝１５０００）
・ＰＶＰ２５Ｋ　…　ポリビニルピロリドン（Ｍｗ＝２５０００）
・ＰＶＰ３５Ｋ　…　ポリビニルピロリドン（Ｍｗ＝３５０００）
・ＰＥＧ４Ｋ　　…　ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝４０００）
・ＰＥＧ６Ｋ　　…　ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６０００）
・ＰＥＧ８Ｋ　　…　ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝８０００）
・ＰＥＧ１０Ｋ　…　ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１００００）
・ＰＥＧ２０Ｋ　…　ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝２００００）
・ＰＥＧ４０Ｋ　…　ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１００００）
・ＰＥＩ　　　　…　ポリエチレンイミン（Ｍｗ＝１００００）
　表１～表３に示すように、水と、色材と、アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む重量平均分子量６０００～３５０００の水溶性高分子である高分子Ｘと、分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である溶剤Ａと、を含有し、全水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａの割合が７０質量％以上であり、インクの全量に対する高分子Ｘの含有量が０．９質量％～６．０質量％であり、含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕が７．０～５０であるインクを用いた各実施例は、インクの吐出安定性、画像の乾燥性、及びインクの循環適性に優れていた。
　インクが高分子Ｘを含有しない比較例１では、インクの吐出安定性が低下した。
　インクが高分子Ｘを含有せず、かつ、溶剤Ａの含有割合を多くしてインクを増粘させた比較例２では、インクの循環適性が低下した。
　インクに含有される全水溶性有機溶剤中に占める溶剤Ａ（低沸点溶剤）の割合が７０質量％未満である比較例３及び４では、画像の乾燥性が低下した。
　インクの全量に対する高分子Ｘの含有量が０．９質量％未満である比較例５では、インクの吐出安定性が低下した。
　インクの全量に対する高分子Ｘの含有量が６．０質量％超である比較例６では、インクの吐出安定性、画像の乾燥性、及びインクの循環適性が低下した。
　高分子Ｘに代えて、Ｍｗ６０００未満の高分子を含むインクを用いた比較例７では、インクの循環適性が低下した。
　高分子Ｘに代えて、Ｍｗ３５０００超の高分子を含むインクを用いた比較例８では、インクの吐出安定性及びインクの循環適性が低下した。
　含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕が７．０未満である比較例９では、インクの吐出安定性及びインクの循環適性が低下した。
　高分子Ｘを、高分子Ｘ以外の高分子に変更した比較例１０では、インクの吐出安定性が低下した。
　含有質量比〔溶剤Ａ／高分子Ｘ〕が５０超である比較例１１では、インクの循環適性が低下した。
　２０２０年３月２７日に出願された日本国特許出願２０２０－０５８２７０号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (8)

  1. 　水と、
    　色材と、
    　アルキレングリコール由来の構造単位、ビニルアルコール由来の構造単位、酢酸ビニル由来の構造単位、及びビニルピロリドン由来の構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む重量平均分子量６０００～３５０００の水溶性高分子である高分子Ｘと、
    　分子量１６０以下の水溶性有機溶剤である溶剤Ａと、
    を含有し、
    　インクジェット捺染用インクに含有される全ての水溶性有機溶剤中に占める前記溶剤Ａの割合が７０質量％以上であり、
    　インクジェット捺染用インクの全量に対する前記高分子Ｘの含有量が０．９質量％～６．０質量％であり、
    　前記高分子Ｘの含有量に対する前記溶剤Ａの含有量の質量比が、７．０～５０である、
    インクジェット捺染用インク。
  2. 　２５℃での粘度が８ｍＰａ・ｓ～１６ｍＰａ・ｓである請求項１に記載のインクジェット捺染用インク。
  3. 　前記高分子Ｘの含有量に対する前記色材の含有量の質量比が、２．５～１５である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット捺染用インク。
  4. 　前記色材が、反応性染料である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。
  5. 　前記色材が、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　３９、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ　１１、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１２、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　４９、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　７２、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２４５、
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　８５、及び
    Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５
    からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。
  6. 　前記溶剤Ａが、下記式（１）で表される化合物、グリセリン、及び２－ピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式（１）中、Ａは、エチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であり、ｎは０～３である。
    　但し、ｎが０である場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、アルキル基である。
  7. 　インクジェット捺染用インクの全量に対する前記色材の含有量が１０質量％以上である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。
  8. 　請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インクを、インクジェットヘッド法によって布帛に付与する工程と、
    　前記インクジェット捺染用インクが付与された前記布帛に対し、熱処理を施す工程と、
    を有するインクジェット捺染方法。
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