WO2009154101A1 - 捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法 - Google Patents

捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法 Download PDF

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WO2009154101A1
WO2009154101A1 PCT/JP2009/060511 JP2009060511W WO2009154101A1 WO 2009154101 A1 WO2009154101 A1 WO 2009154101A1 JP 2009060511 W JP2009060511 W JP 2009060511W WO 2009154101 A1 WO2009154101 A1 WO 2009154101A1
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ink
water
fabric
recording
transparent
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PCT/JP2009/060511
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圭 工藤
尚子 中嶋
秀信 大屋
Original Assignee
コニカミノルタＩｊ株式会社
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet ink set for textile printing and an inkjet textile printing method, and more specifically, an inkjet ink set for textile printing that can be applied to a fabric that has not been pretreated, suppresses ink mixing, and can develop high-density color. And an inkjet printing method.
  • the fabric pretreatment may be used with a pH adjuster or a humectant added as necessary.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-296380 discloses a method for performing image bordering with a first ink containing a bleeding inhibitor. Addition of a water-repellent compound that is a hydrophobic substance as a bleed inhibitor is disclosed, but this invention prevents bleed at the boundary area between the white background and the image area, and bleed at the boundary between different specific hues. It can be read that the method is limited to the above. According to the present invention, it is not possible to cope with the suppression of blurring in a printed image having a gradation expression with increased expressive power. Also, it is not suitable for fine line and detail image expression.
  • the print area of the first ink and the print image of the recording ink must be accurately aligned, but the fabric is easily stretchable and alignment is very difficult. Furthermore, since the first ink itself also bleeds into the fabric, very fine fine lines cannot be written in principle. Further, the patent does not describe the first ink with respect to improving the color density, nor does it describe the addition of a component that contributes to the improvement of the color density.
  • An object of the present invention is to provide an inkjet ink set for printing and an inkjet printing method capable of suppressing bleeding and ink mixing even on a fabric that has not been pretreated, and capable of high-density color development.
  • An inkjet ink set for textile printing comprising a recording ink containing a reactive dye, a water-soluble organic solvent and water, and a transparent ink containing a water-soluble polymer and an inorganic base.
  • the water-soluble polymer is polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymer, glycerin polyethylene oxide adduct, glycerin polypropylene adduct, diglycerin polyethylene oxide adduct, and diglycerin polypropylene adduct. 3.
  • a method for ink jet textile printing comprising printing a fabric using the ink jet ink set for textile printing according to any one of 1 to 6 and then fixing by heating, wherein a recording ink is applied after applying a transparent ink to the cloth.
  • An ink-jet textile printing method characterized by providing a print
  • the printer used at the time of printing is a printer in which a transparent ink head and a recording ink head are arranged on the same carriage, and applies both the transparent ink and the recording ink onto the fabric in one scan. 8.
  • a water-soluble copolymer containing at least a reactive dye, water, a hydrophobic monomer as a polymerization component and containing 0.5 to 5.0% by mass of a free polymer, glycol ether, and 1,2-alkanediol are selected.
  • An ink set for textile printing ink jet characterized by comprising:
  • the water-soluble copolymer having a hydrophobic monomer as a polymerization component is a copolymer obtained by polymerizing unsaturated vinyl having a carboxyl group as at least a monomer component, and is neutralized and dissolved with an amine.
  • the alkali supply ink composition (A) contains a water-soluble copolymer containing a hydrophobic monomer as a polymerization component and 0.5 to 5.0% by mass of a free polymer. 15. The ink set for textile printing inkjet according to any one of items 1 to 14.
  • a textile printing inkjet recording method comprising printing a fabric or a knitted fabric while heating the textile inkjet printing ink set according to any one of 11 to 15.
  • an inkjet ink set for printing and an inkjet printing method capable of suppressing bleeding and ink mixing even on a fabric that has not been subjected to pretreatment, and capable of high-density color development.
  • the present inventors are characterized by comprising a recording ink containing a reactive dye, a water-soluble organic solvent and water, and a transparent ink containing a water-soluble polymer and an inorganic base.
  • the transparent ink according to the present invention is a liquid containing both a water-soluble polymer and an inorganic base in order to suppress bleeding during printing with a recording ink, and is applied to a fabric from an inkjet head.
  • a water-soluble polymer to the recording ink, a large amount of colorant is added to the recording ink, and a large amount of the water-soluble polymer should be stably added to suppress bleeding. It was found that it was very difficult to add a water-soluble polymer to the transparent ink separately.
  • the inorganic base itself has a slight bleed-inhibiting effect. Surprisingly, it was discovered that the combined use of this inorganic base and a water-soluble polymer synergistically increases the bleed-inhibiting effect. Invented.
  • the water-soluble polymer is preferably contained in an amount of 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less with respect to the total mass of the transparent ink. If the content of the water-soluble polymer is 1.0% by mass or more, bleeding of the recording ink can be sufficiently suppressed, and if it is 10.0% by mass or less, the ink jetting property is not affected. The bleeding of the recording ink can be effectively suppressed. In order not to change the texture of the printed matter, the water-soluble polymer should be easy to remove in the washing process after printing and coloring.
  • the term “water-soluble” as used in the present invention refers to a polymer that dissolves in an amount of 1.0% by mass or more, preferably 5.0% by mass or more with respect to 25 ° C. water.
  • water-soluble polymers examples include polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymer, glycerin polyethylene oxide adduct, glycerin polypropylene adduct, diglycerin polyethylene oxide adduct, diglycerin polypropylene adduct. Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, sodium alginate, polyvinyl alcohol and the like.
  • Preferred water-soluble polymers include polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymer, glycerin polyethylene oxide adduct, glycerin polypropylene adduct, diglycerin polyethylene oxide adduct, diglycerin polypropylene addition. Thing etc. are mentioned.
  • Polyvinyl pyrrolidone is the most preferable water-soluble polymer that can be stably ejected from an inkjet head and has a large bleeding suppression effect.
  • Polyvinyl pyrrolidone is classified by viscosity characteristic value correlating with molecular weight, and K15, K30, K60, etc. can be preferably used. Especially, K15, K30 have high ink jet ejection stability and are effective in suppressing bleeding. preferable.
  • the addition amount to the transparent ink is preferably 1% by mass to 10% by mass as a solid content.
  • polyethylene glycol those having a weight average molecular weight of 600 or more can be preferably used. Further, those of 1000 or more and 4000 or less are preferable because they are particularly effective in suppressing bleeding.
  • the addition amount to the transparent ink is preferably 1 to 10% by mass.
  • the ethylene oxide-propylene oxide copolymer includes a structure in which polyethylene oxide is added to the end of polypropylene glycol, a structure in which polypropylene oxide is added to the end of polyethylene glycol, and a random copolymer of ethylene oxide-propylenoxide. A polymer etc. are mentioned.
  • Adeka Pluronic L, P, and F series manufactured by ADEKA Corporation have various ethylene oxide-propylene oxide blend ratio products and various molecular weight products. And you can choose from them.
  • a water-soluble polypropylene glycol part having a molecular weight of 2000 or less can be preferably used. Specific examples include L-62, L-64, F-68, F-88, F-108, L-44, L-34, and L-23.
  • a reverse type, 17R-2, 17R-3, 17R-4, etc. manufactured by ADEKA Corporation can be selected and used.
  • the addition amount of the ethylene oxide / propylene oxide copolymer to the transparent ink is preferably 1% by mass to 10% by mass.
  • the polyethylene oxide adduct of diglycerin it can be selected from the SC-E series manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. SC-E450, SC-E750, SC-E1000, SC-E1500, etc. can be preferably used.
  • the addition amount to the transparent ink is preferably 1 to 10% by mass.
  • polypropylene adduct of diglycerin it can be selected from SC-P series manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., and SC-P400, SC-P750, SC-P1000, etc. can be preferably used.
  • the addition amount to the transparent ink is preferably 1 to 10% by mass.
  • the water-soluble polymer may be used alone or in combination.
  • the inorganic base is effective in suppressing bleeding of the recording ink, and works more effectively when used in combination with a water-soluble polymer.
  • reactive dyes are fixed by binding to fibers such as cotton and silk. At this time, acids are liberated from certain reactive dyes.
  • the inorganic base functions as a function of promoting the binding reaction by neutralizing the acid. As a result, the dyeing rate of the reactive dye on the fiber is improved and the color density is increased. From the above two effects, an inorganic base is added to the transparent ink.
  • organic bases as bases, but organic bases have the disadvantages that the above-mentioned effect of suppressing bleeding is weak, and organic bases have many odors, which is not preferable for the manifestation of the effects of the present invention.
  • inorganic bases include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium acetate, lithium acetate, sodium acetate,
  • potassium acetate can be used.
  • the addition amount of the inorganic base it is preferable to add 0.1 mol equivalent / L or more and 1 mol equivalent / L or less.
  • the potassium salt and acetate may be used alone or in combination with other inorganic salts.
  • the transparent ink according to the present invention is characterized by containing an inorganic base, but the inorganic base is likely to be precipitated by drying, and the ink jet head is likely to be clogged. For this reason, it is preferable to add a liquid humectant to the transparent ink.
  • the liquid humectant has a function of delaying drying of moisture and delaying precipitation of an inorganic base.
  • the liquid humectant easily causes bleeding of the recording ink at the same time, it is important to determine the type and amount of addition from the viewpoint of both the head clogging prevention effect and the occurrence of bleeding.
  • liquid humectants include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, and diglycerin.
  • the addition amount of the liquid humectant is preferably 5% by mass or more and less than 40% by mass with respect to the total mass of the transparent ink.
  • Solid moisturizer It is preferable to add a solid humectant to the transparent ink.
  • the solid humectant is a humectant having a solid form at room temperature as the compound itself, and has the effect of preventing the precipitation of an inorganic base due to drying and increasing the color density as in the case of a liquid humectant.
  • the combined use with a liquid humectant is preferable from the viewpoint of improving both the drying prevention effect and the effect of increasing the color density.
  • solid moisturizing agent examples include water-soluble amides, sulfonamides, urea, urea derivatives and the like. Urea is particularly preferable.
  • the solid humectant is preferably contained in an amount of 2% by mass or more and less than 15% by mass with respect to the total mass of the transparent ink.
  • Water-soluble cationic polymer A water-soluble cationic polymer can be added to the transparent ink.
  • the water-soluble cationic polymer is effective in preventing bleeding and improving the color density.
  • cationic polymer that can be used in the present invention, those that reduce the solubility of the dye by ionic bonding with the reactive dye in the recording ink can be used.
  • a cationic polymer By using such a cationic polymer, it is possible to prevent bleeding by causing the dye to aggregate after the recording ink has landed on the fabric. Addition of a compound that suppresses bleeding by a mechanism different from that of the above-described water-soluble polymer or inorganic base, such as a cationic polymer, is a preferable embodiment for suppressing bleeding.
  • water-soluble cationic polymer for example, polyallylamine, polydiallylamine, polymethyldiallylamine, polydiallyldimethylammonium chloride and the like can be used. Specific examples of these include PAA-D41-HCl, PAS-21Cl, PAS-M-1L, PAS-H-1L, and PAS-J-81L manufactured by Nittobo.
  • the addition amount of the water-soluble cationic polymer in the transparent ink is preferably 3.0% by mass or more and 10% by mass or less as the solid content with respect to the total mass of the transparent ink.
  • Transparent ink can adjust the ink physical properties according to the characteristics of the fabric used.
  • the viscosity is preferably 3 mPa ⁇ s or more and less than 20 mPa ⁇ s.
  • the surface tension is preferably 20 mN / m or more and 70 mN / m or less.
  • the viscosity is 5 mPa ⁇ s or more and less than 20 mPa ⁇ s, and the surface tension is 35 mN / m or more and less than 70 mN / m.
  • the viscosity is preferably 3 mPa ⁇ s or more and less than 12 mPa ⁇ s, and the surface tension is preferably 20 mN / m or more and less than 35 mN / m.
  • Various water-soluble organic solvents can be added to adjust the surface tension and viscosity.
  • alcohols eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, etc.
  • polyhydric alcohols eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene
  • amines eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N- Ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, tri Tylenetetramine,
  • the numerical value in a parenthesis represents the surface tension (mN / m) of a solvent.
  • glycol ether examples include ethylene glycol monoethyl ether (28.2), ethylene glycol monobutyl ether (27.4), diethylene glycol monoethyl ether (31.8), diethylene glycol monobutyl ether (33.6), and triethylene glycol.
  • examples thereof include monobutyl ether (32.1), propylene glycol monopropyl ether (25.9), dipropylene glycol monomethyl ether (28.8), tripropylene glycol monomethyl ether (30.0) and the like.
  • 1,2-alkanediol examples include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol (28.1), 1,2-heptanediol, and the like.
  • the following surfactants can also be used.
  • surfactant in the transparent ink according to the present invention, various surfactants can be used when it is desired to penetrate the dye in the recording ink into the deep part of the fabric.
  • the surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkylallyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
  • an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be preferably used.
  • the surface tension of the transparent ink is preferably controlled to 20 mN / m or more and 35 mN / m or less, and in particular, a silicone surfactant or a fluorine surfactant is added. Thus, it is preferable to control the surface tension.
  • the silicone surfactant is preferably a polyether-modified polysiloxane compound, and examples thereof include KF-351A and KF-642 manufactured by Shin-Etsu Chemical, BYK345, BYK347, and BYK348 manufactured by Big Chemie.
  • Fluorosurfactant means a substance obtained by substituting part or all of it with fluorine instead of hydrogen bonded to carbon of a hydrophobic group of a normal surfactant. Of these, those having a perfluoroalkyl group in the molecule are preferred.
  • nonionic fluorosurfactant examples include Megafax 144D manufactured by Dainippon Ink and Surflon S-141 and 145 manufactured by Asahi Glass Co., and amphoteric fluorosurfactant.
  • agent examples include Surflon S-131 and 132 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the recording ink according to the present invention contains at least a reactive dye, a water-soluble organic solvent, and water.
  • the reactive dye is preferably contained in an amount of 3.0% by mass or more and less than 20% by mass with respect to the total mass of the recording ink, and more preferably 5.0% by mass or more and less than 15% by mass.
  • the reactive dye concentration in the aqueous ink having the highest dye concentration in the same color aqueous ink is preferably 10% by mass or more and less than 15%.
  • reactive dyes examples include azo dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, phthalocyanine dyes, triphenylmethane dyes, and diphenylmethane dyes.
  • Reactive Orange 1 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 56, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 84, 86, 87, 91, 92 , 93, 95, 107, C. I.
  • Reactive Red 2, 3, 3 1, 5, 8, 11, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 65, 66, 78 83, 84, 106, 111, 112, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 130, 136, 141, 147, 158, 159, 171, 174, 180, 183, 184, 187, 190 , 193, 194, 195, 198, 218, 220, 222, 223, 226, 228, 235, C.
  • Reactive Black 5, 8, 13, 14, 31, 34, 39 etc. are mentioned.
  • the recording ink according to the present invention may contain the following organic solvent.
  • Alcohols eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, etc.
  • polyhydric alcohols eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, Dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc.
  • amines eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine
  • Morpholine N-ethylmorpholine
  • an appropriate amount of a water-soluble polymer may be added as necessary for the purpose of suppressing bleeding.
  • water-soluble polymers examples include polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymer, glycerin polyethylene oxide adduct, glycerin polypropylene adduct, and diglycerin polyethylene oxide addition. Products, diglycerin polypropylene adducts, acrylic copolymer resins, and the like.
  • the acrylic copolymer resin is preferable from the viewpoint that it has a relatively small influence on the ejection property of the ink and can be added in an amount necessary for the expression of the bleeding suppression effect.
  • acrylic copolymer resin a copolymer obtained by copolymerizing a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer can be preferably used.
  • hydrophobic monomer examples include acrylic acid esters (eg, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate), methacrylic acid esters (eg, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid). Glycidyl acid) and styrene.
  • hydrophilic monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and the like, and those having an acidic group such as acrylic acid can preferably be those neutralized with a base after polymerization.
  • a resin having a weight average molecular weight of 3000 to 30000 can be used.
  • 7000 to 20000 can be used.
  • Resin having a Tg of about ⁇ 30 ° C. to 100 ° C. can be used.
  • a temperature of about ⁇ 10 ° C. to 80 ° C. can be used.
  • a resin having an acid value of 90 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less can be particularly preferably used.
  • solution polymerization it is preferable to use solution polymerization as a method for polymerizing the water-soluble polymer.
  • the acidic group derived from the acidic monomer of the resin is preferably partially or completely neutralized with a base component.
  • a neutralizing base in this case, alkali metal-containing bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and amines (for example, ammonia, alkanolamine, alkylamine and the like) can be used.
  • neutralization with amines having a boiling point of less than 200 ° C. is preferable from the viewpoint of suppressing bleeding.
  • Those neutralized with ammonia are particularly preferred.
  • the polymer component is removed in the washing step after the step of fixing the reactive dye to the fabric by the heating step. It needs to be easily removed. When a large amount of the polymer component remains, it is not preferable because the touch and texture become hard.
  • the polymer component those having high solubility in dye-purified water or detergent are preferable.
  • the ink is stably present in the recording ink, and the occurrence of precipitation and the change in physical properties such as viscosity are small under various storage environments.
  • the recording ink dries near the ejection opening of the head, it is preferable that the recording ink is easily removed by re-dissolving, re-swelling, or re-dispersing with the recording ink or cleaning liquid, and maintenance is easy.
  • the amount of the water-soluble polymer added to the recording ink is preferably in the range of 1.0% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the recording ink, although it depends on the type and molecular weight of the polymer.
  • the surface tension of the ink can be controlled in order to penetrate deeply into a thick fabric and develop a color without unevenness.
  • the surface tension is preferably controlled in the range of 20 mN / m to 35 mN / m. If it is 20 mN / m or more, the occurrence of bleeding can be suppressed. If it is 35 mN / m or less, a sufficient effect of infiltrating to the deep part and developing the color without unevenness can be exhibited.
  • the surface tension of the recording ink within the above range, it can be adjusted by using an appropriate amount of a low surface tension solvent and an appropriate amount of a surfactant. In particular, it is preferable to adjust by using appropriate amounts of both a low surface tension solvent and a surfactant.
  • the low surface tension solvent preferably contains 10 to 30% by mass of a solvent having a surface tension of 25 to 40 mN / m. More preferably, the solvent contains 10 to 30% by mass of a solvent having a surface tension of 25 to 35 mN / m.
  • Examples of the solvent having a surface tension of 25 to 40 mN / m include water-soluble organic solvents such as glycol ether and 1,2-alkanediol.
  • the solvent may be contained alone in an amount of 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the recording ink, or a plurality of these solvents may be used and the total amount thereof may be contained in an amount of 10 to 30% by mass.
  • the method of measuring surface tension is described in general interface chemistry, colloid chemistry reference books, etc., for example, New Experimental Chemistry Course Vol. 18 (Interface and Colloid), The Chemical Society of Japan, Maruzen Co., Ltd. Issue: P.A. 68 to 117 can be referred to, and specifically, it can be obtained by using a ring method (Dunoi method) or a vertical plate method (Wilhelmy method).
  • the surface tension was measured using a surface tension meter CBVP type A-3 (Kyowa Science Co., Ltd.).
  • each organic solvent is shown as glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether (28.2), ethylene glycol monobutyl ether (27.4), diethylene glycol monoethyl ether (31.8), diethylene glycol.
  • Each numerical value is mN / m.
  • 1,2-alkanediol examples include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol (28.1), 1,2-heptanediol, and the like.
  • various surfactants can be used as the surfactant.
  • the surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkylallyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
  • an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be preferably used.
  • the surface tension of the recording ink is preferably controlled to 20 mN / m or more and 35 mN / m or less in order to further penetrate the dye into the deep part of the fabric.
  • the silicone surfactant is preferably a polyether-modified polysiloxane compound, and examples thereof include KF-351A and KF-642 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and BYK345, BYK347 and BYK348 manufactured by Big Chemie.
  • Fluorosurfactant means a substance obtained by substituting part or all of it with fluorine instead of hydrogen bonded to carbon of a hydrophobic group of a normal surfactant. Of these, those having a perfluoroalkyl group in the molecule are preferred.
  • fluorosurfactants a certain kind is a product name of Megafac F from Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd. and a product name of Surflon from Asahi Glass Co., Ltd., Minnesota Mining and Manufacture.
  • the product name is Fluorad FC from Ring Company
  • the product name is Monflor from Imperial Chemical Industry
  • the product name is Zonyls from EI DuPont Nemeras & Company.
  • the product is also commercially available under the name and the product name Licobet VPF from the company fateberke Hoechst.
  • nonionic fluorosurfactant examples include Megafax 144D manufactured by Dainippon Ink and Surflon S-141 and 145 manufactured by Asahi Glass Co., and amphoteric fluorosurfactant.
  • agent examples include Surflon S-131 and 132 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the transparent ink according to the present invention is applied directly to the fabric from the inkjet head.
  • the order of applying the transparent ink and the recording ink to the fabric can be arbitrarily selected, for example, a method of applying the transparent ink to the fabric and then applying the recording ink, a method of applying the recording ink, and then applying the transparent ink, The method can be selected from a method in which transparent ink and recording ink are simultaneously applied.
  • the method of applying the transparent ink to the fabric and then applying the recording ink is the most preferable method for suppressing bleeding.
  • a transparent ink head is disposed on the upstream side in the conveyance direction of the fabric.
  • a recording ink head is disposed on the downstream side, and the transparent ink and then the recording ink are sequentially discharged onto the fabric. In this method, there is room for time for the transparent ink to permeate into the fabric and further dry, so that the bleeding is least likely to occur during recording with the subsequent recording ink.
  • providing a drying zone between the transparent ink application position and the recording ink application position is one of the preferred embodiments from the viewpoint of suppressing bleeding.
  • the method of applying the transparent ink and the recording ink at the same time is also a preferable method because there is an advantage that the apparatus size can be reduced.
  • a plurality of heads can be arranged on one carriage, and a recording ink head and a transparent ink head can be mounted therein and applied simultaneously.
  • the transparent ink application area can be arbitrarily selected. It can be applied to the entire region of the fabric, or may be applied only to a specific region.
  • the transparent ink suppresses bleeding of the image and realizes high-density color development. Therefore, the transparent ink need only be applied only to the image portion to which the recording ink is applied. This has the merit of suppressing the consumption of the transparent ink and lowering the production cost.
  • the transparent ink is not applied to a portion where the recording ink is not substantially applied, and the transparent ink is added to a region where the total amount of the recording ink exceeds 20 ml / m 2 for each pixel region.
  • the recording ink application amount is 20 ml / m 2 less than in the region
  • a method of imparting a transparent ink in a range of 4 ml / m 2 of 20 ml / m 2 in accordance with the recording ink is a preferred embodiment.
  • the amount of the transparent ink applied can be increased or decreased depending on the type and concentration of the water-soluble polymer and the type and concentration of the inorganic base in the transparent ink.
  • Transparent ink application amount be 40 ml / m 2 applied from 4 ml / m 2 with respect to the fabric, the bleed suppression, from the viewpoint of color development property.
  • the application amount of the transparent ink can be determined at an arbitrary ratio according to the application amount of the recording ink, and the transparent ink does not need to be applied to the white background where the recording ink is not applied.
  • Transparent ink can be supplied from one or more heads.
  • a plurality of types of transparent ink may be introduced and applied to each head.
  • a heater can be arranged around the lower part of the platen and heated to an arbitrary temperature.
  • the permeation of the transparent ink can be controlled by heating the fabric when the transparent ink is applied.
  • heating is preferable.
  • the drying of the transparent ink is accelerated, which is preferable from the viewpoint of suppressing bleeding.
  • the fabric surface temperature can be heated in the range of 35 ° C to 70 ° C. When recording ink is applied, it is possible to suppress bleeding and control penetration by heating.
  • (Dry) In the case of applying the recording ink after applying the transparent ink, it is a preferred embodiment to dry the applied transparent ink after applying the transparent ink. In particular, it is particularly preferable to provide a drying zone and evaporate the moisture and the volatile solvent applied by the transparent ink.
  • Drying methods include a method of contacting a heated member from the back or front surface, a method of irradiating with an infrared heater, and the like. When these methods are used in combination with air blowing, drying efficiency is further increased, which is preferable.
  • Reactive dye immobilization process In the ink jet textile printing method of the present invention, it is preferable to have a step of fixing the reactive dye to the fabric by a heating step after ejecting the recording ink to form an image on the fabric.
  • the pre-dried fabric is subjected to steaming.
  • the conditions may be determined in consideration of the type of fabric and the like, but the humidity is 50 to 100% RH (more preferably humidity is 80 to 100% RH) and the temperature is 90 to 120 ° C. (preferably 95 to 105 ° C.). It is preferred to be placed in the environment for 3 to 120 minutes (preferably 5 to 40 minutes). Further, after that, it is preferable to wash with warm water containing a surfactant (preferably a nonionic surfactant).
  • a surfactant preferably a nonionic surfactant
  • the present inventor has at least a reactive dye, water, a hydrophobic monomer as a polymerization component, and a water-soluble composition containing 0.5 to 5.0% by mass of a free polymer.
  • the color density is high and the post-treatment process can be simplified. It is up to the finding that can realize the door.
  • the configuration of the present invention makes it possible to suppress bleeding at the time of printing without giving a pretreatment agent such as glue to the fabric in advance, and to obtain an image sample having a high color density and no dyeing unevenness.
  • a pretreatment agent such as glue
  • Accelerating drying by heating the ink containing the ink-soluble resin contributes to a rapid increase in viscosity, and as a result, is an effective printing means that suppresses image bleeding when ink droplets land on the fabric.
  • the viscosity increases immediately after ink landing, penetration of the liquid droplets into the fabric fibers is suppressed, and sufficient color development efficiency cannot be obtained, resulting in an image with low image density.
  • the fiber surface is not uniformly dyed, and dyeing unevenness called “irritation” in the textile printing industry tends to occur.
  • a water-soluble copolymer (hereinafter, dissolved resin) having a hydrophobic monomer present as a soluble resin as a polymerization component is selected as the ink-soluble resin, which is a constitution of the present invention, and a water-soluble solvent used in the present invention. It is presumed that it was realized by a combination with a certain glycol ether and / or 1,2-alkanediol.
  • the dissolving resin according to the present invention increases the concentration of glycol ether and / or 1,2-alkanediol, which is a relatively hydrophobic water-soluble solvent, after the ink has landed on the recording medium, and the water evaporates in the drying stage.
  • glycol ether and / or 1,2-alkanediol which is a relatively hydrophobic water-soluble solvent
  • the molecular chain of the dissolved resin having a hydrophobic portion spreads, and viscosity is developed to prevent bleeding.
  • water-soluble solvents with high fiber penetration promoted penetration into the fiber, increased color development efficiency, and prevented uneven dyeing.
  • a water-soluble copolymer having a hydrophobic monomer as a polymerization component (hereinafter also abbreviated as a water-soluble copolymer) is used for printing ink-jet ink (in order to improve image fastness (abrasion resistance, washing resistance, etc.))
  • a resin that can be stably dissolved in the ink but can be given water resistance after drying on a recording medium.
  • the water-soluble copolymer as used in the field of this invention means the copolymer which melt
  • a resin having a hydrophobic component and a hydrophilic component is designed and used.
  • the hydrophilic component either an ionic or nonionic component may be used, but an ionic component is more preferable, and an anionic component is more preferable.
  • those which are rendered water-soluble by neutralizing anionic substances with a volatile base component are preferred.
  • At least one of the water-soluble copolymers has a carboxyl group or a sulfonic acid group as an acidic group, and a resin having an acid value of 80 or more and less than 300 is preferable in view of the effect of the present invention.
  • Hydrophobic monomers of water-soluble copolymers include acrylic acid esters (n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc.), methacrylic acid esters (ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid). Glycidyl acid) and styrene.
  • hydrophilic monomer of the water-soluble copolymer examples include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and the like, and those having an acidic group such as acrylic acid can preferably be those neutralized with a base after polymerization. .
  • the molecular weight of the water-soluble copolymer an average molecular weight of 3000 to 30000 can be used, and a more preferable molecular weight range is 7000 to 20000.
  • the Tg of the water-soluble copolymer can be about ⁇ 30 ° C. to 100 ° C., and the more preferable range of Tg is ⁇ 10 ° C. to 80 ° C.
  • the water-soluble copolymer As a more preferable acid value of the water-soluble copolymer, one having about 90 to 250 can be used, and as the polymerization method, solution polymerization is preferably used.
  • the acidic group derived from the acidic monomer of the water-soluble copolymer is partially or completely neutralized with a base component.
  • a neutralizing base in this case, an alkali metal-containing base such as Na, K hydroxide, or an amine (ammonia, alkanolamine, alkylamine or the like can be used) can be used.
  • neutralization with amines having a boiling point of less than 200 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of improving image fastness.
  • the water-soluble copolymer having a hydrophobic monomer as a polymerization component has a free polymer content of 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total mass of the ink composition from the viewpoint of expressing the object effect of the present invention. It is contained in a range. More preferably, it is the range of 1.0 mass% or more and 3.0 mass% or less. In the present invention, the water-soluble copolymer is preferably contained in an amount of 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink composition.
  • the free polymer as used in the field of this invention is a polymer melt
  • the solubility of a water-soluble copolymer may fall depending on an ink composition, and the prescribed water-soluble copolymer is not necessarily completely dissolved.
  • the polymer component dissolved in the ink is a free polymer.
  • the amount of free polymer can be quantified by treating the color ink with a centrifugal separator and precipitating insoluble components and then quantitatively analyzing the supernatant. For example, using a cooling high-speed centrifuge H-2100M2 (manufactured by Kokusan Co., Ltd.), the mixture was centrifuged at 30000 rpm for 2 hours, and the supernatant was collected. The supernatant is dried and concentrated, and then dissolved in tetrahydrofuran, and GPC (HLC-8220 GPC Tosoh Corporation) measurement is performed to determine the free polymer content.
  • the ink of the present invention needs to contain at least a water-soluble organic solvent selected from glycol ether and / or 1,2-alkanediol.
  • examples of the glycol ether include ethylene glycol monoethyl, ethylene glycol monobutyl, diethylene glycol monobutyl, triethylene glycol monobutyl, propylene glycol monopropyl, dipropylene glycol monomethyl, and tripropylene glycol monomethyl.
  • 1,2-alkanediol examples include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and the like.
  • the addition amount is preferably 7% to 20%, and more preferably 7% to 12%.
  • high quality image quality can be obtained.
  • the ink can be used stably even when stored for a long period of time.
  • a solvent can be added to the ink of the present invention.
  • an aqueous liquid medium is preferably used, and examples include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol).
  • alcohols for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol.
  • Polyhydric alcohols for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol
  • amine for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine
  • Morpholine, N-ethylmorpholine ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine
  • amides eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.
  • heterocyclic rings eg 2-pyrrolidone, N-methyl
  • the water which is a requirement of the present invention, is preferably contained in an amount of 50% or more from the viewpoint of improving the drying property and the storage stability of the ink, and more preferably 60% or more.
  • the inkjet ink of the present invention uses a reactive dye.
  • the reactive group type of the reactive dye is preferably a monochromatic triazine type.
  • reactive dyes examples include azo dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, phthalocyanine dyes, triphenylmethane dyes, and diphenylmethane dyes.
  • Reactive Orange 1 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 56, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 84, 86, 87, 91, 92 , 93, 95, 107, C. I.
  • Reactive Red 2, 3, 3 1, 5, 8, 11, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 65, 66, 78 83, 84, 106, 111, 112, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 130, 136, 141, 147, 158, 159, 171, 174, 180, 183, 184, 187, 190 , 193, 194, 195, 198, 218, 220, 222, 223, 226, 228, 235, C.
  • Reactive Black 5, 8, 13, 14, 31, 34, 39 etc. are mentioned.
  • the surface tension of the ink is preferably 30 mN / m or less and more preferably 28 mN / m or less because of the need to have permeability to fabrics and knitted fabrics and sufficient wettability.
  • various surfactants can be preferably used.
  • it is effective to use at least one selected from a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant having a perfluoroalkenyl group.
  • the silicone surfactants according to the present invention are those obtained by modifying the side chain or terminal of dimethylpolysiloxy acid with polyether, such as KF-351A and KF-642 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., and BYK347 manufactured by Big Chemie, BYK348 and the like are commercially available.
  • the fluorosurfactant having a perfluoroalkenyl group according to the present invention is a dimer, trimer or pentamer obtained by anionic polymerization of 4-fluoroethylene or hexafluoropropylene.
  • Any of a nonionic type having a polyoxyethylene ether in a hydrophilic group, an anionic type having a sulfonic acid or a carboxylic acid, and a betaine type having a quaternary ammonium salt and a carboxylic acid can be preferably used. It is marketed as the footage series made by the company Neos.
  • the following surfactant may be used or used in combination with the ink according to the present invention.
  • anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl
  • Nonionic surfactants such as ethers, polyoxyalkylene alkylphenyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, activities such as glycerin esters, sorbitan esters, polyoxyethylene fatty acid amides, amine oxides Agents, cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
  • ⁇ Alkali supply material> As the dyeing mechanism of the reactive dye, dyeing efficiency can be increased by dyeing in an alkaline atmosphere. Monochlorotriazine-based reactive dyes are used in particular, but the reaction mechanism causes a dehydrochlorination reaction with cellulose molecules and binds to the fibers, so that the hydrochloric acid is neutralized by the alkali supply substance, and the reaction proceeds and the dyeing proceeds. Wearing is promoted.
  • the alkali supplying substance is not particularly limited as long as a necessary amount of alkali can be supplied at the time of dyeing.
  • Commonly used in printing are sodium silicate, caustic soda, sodium carbonate, baking soda, potassium carbonate, etc., but sodium bicarbonate or sodium bicarbonate is particularly preferred for reasons such as dyeability and storage stability.
  • the alkali amount is preferably printed such that 0.05 to 0.4 mol of a hydroxyl group concentration per square meter is adhered to the cloth or knitted fabric.
  • the adhesion amount there are a method of adjusting the concentration of the alkali supply substance in the alkali supply ink and a method of adjusting an appropriate amount of liquid at the time of printing (droplet size, print resolution, etc.). You can go there. If the amount of alkali adhesion is less than 0.05 mol, not only will the amount of alkali necessary for color development be insufficient, but the color density will be lowered, and the dyeing effect (aggregation effect) of the dye by the alkali will also be reduced, reducing the image density and blur suppression. Resulting in. On the other hand, when the amount is more than 0.4 mol, the agglomeration effect is excessively increased, and the permeation into the fibers is hindered and the flickering increases.
  • the effect of the present invention is remarkably exhibited in a refined fabric (P-processed product in terms of the textile industry), a textile ink used for textile printing, or a textile used for textile printing, which is used for dyeing by a hot steam method. Even if a dyeing aid is contained in the fabric, the effect of the present invention is not suppressed.
  • the dyeing aid has the effect of making eutectic mixture with the water condensed in the form of cloth when steaming the printed fabric, reducing the amount of water that re-evaporates, and shortening the heating time. Further, this eutectic mixture has the effect of dissolving the dye on the fiber and promoting the diffusion rate of the dye into the fiber.
  • Urea is mentioned as a dyeing assistant.
  • additives can be contained.
  • the fiber material mainly constituting the fabric or knitted fabric used is not particularly limited as long as it contains fibers that can be dyed with a reactive dye.
  • Those containing fibers such as hemp, wool, silk, rayon and polyamide are preferred. Among them, it is particularly preferable that cotton and silk fibers are contained.
  • the above-described fibers may be in any form such as woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric.
  • a fabric that can be used in the present invention it is preferable that the fiber that can be dyed with a reactive dye is 100%.
  • a mixed woven fabric or a mixed non-woven fabric with polyester, acetate or the like is also used as a textile for printing. Can be used.
  • the thickness of the yarn constituting the fabric as described above is preferably in the range of 10 to 100d.
  • a fabric or knitted fabric that is a recording medium is heated and printed.
  • the drying and thickening speed of the ink is remarkably improved, and high image quality can be obtained. Also, the durability of the image is improved.
  • the heating temperature is preferably such that the recording surface temperature of the recording medium is 40 ° C. to 90 ° C. Heating below 40 ° C. is not preferable because the image quality is insufficient and sufficient image durability cannot be obtained, and it takes time to dry. If the temperature exceeds 90 ° C., ink ejection is greatly affected, and stable printing cannot be performed.
  • the recording surface temperature of the recording medium is preferably 40 ° C. to 60 ° C.
  • a heating method can be selected by incorporating a heat generating heater in the recording medium conveyance system or platen member and heating from the lower side of the recording medium, or from the lower side or the upper side by a lamp or the like. .
  • the coloring process is a dye fixing process (also referred to as a fixing process or a coloring process).
  • the ink droplets applied onto the recording medium by the textile printing ink jet method exhibit the original hue of the ink by being adsorbed and fixed on the fabric.
  • the reactive dye is fixed by the covalent bonding of the fabric fiber as a recording medium and the reactive group of the dye, and the original hue and fastness can be obtained.
  • the fixing method steaming by steam, baking by dry heat, thermosol, HT steamer by superheated steam, HP steamer by pressurized steam, or the like is used. They are appropriately selected depending on the material to be printed, ink, and the like. Further, the printed fabric may be immediately heat-treated or may be heat-treated after a while and may be dried and colored according to the intended use, and any method may be used in the present invention.
  • the reactive dye is fixed mainly by atmospheric pressure steaming.
  • the recorded material is fixed in saturated steam at 100 ° C. to 104 ° C.
  • high pressure steaming is often used.
  • the steaming time varies depending on the conditions of the dye type, fabric type, etc., but it is usually preferable to carry out in about 10 to 20 minutes because of the dye fixing rate.
  • washing may be performed for the purpose of removing the dye that was not involved in the dyeing.
  • the method is selected according to the material to be printed, the ink type, and the pre-processing contents for the printed matter. There are many cases that end with water washing, but when fastness is required, it is effective to perform water washing, hot water washing and soaping (40 to 50 ° C. for 5 to 10 minutes, cleaning agent 1 to 2 g / L). . You may dry after washing
  • a fixing process may be performed after the cleaning process.
  • the fixing agent used varies depending on the dye type and the fabric type, quaternary ammonium salts, polyamine compounds, pyridinium salts, tannins, and the like are usually used.
  • Example 1 Preparation of transparent ink >> [Preparation of transparent ink CL-1] The following additives were sequentially mixed and dissolved, and finally finished to 100 parts by mass with ion-exchanged water to prepare transparent ink CL-1.
  • Water-soluble polymer PVP1 (polyvinylpyrrolidone (K15), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 6.0 parts by weight
  • Inorganic base SC (sodium carbonate) 3.0 parts by weight
  • Gly (glycerin) 5.0 parts by mass
  • Transparent ink CL-2 to CL-34, Comparative 1 Preparation of Comparative 2] In the preparation of the transparent ink CL-1, the type and amount of water-soluble polymer, the type and amount of inorganic base, the type and amount of liquid humectant, the type and amount of solid humectant, the type of cationic polymer Transparent inks CL-2 to CL-34 in the same manner, except that the composition and addition amount
  • PVP1 Polyvinylpyrrolidone (K15), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • PVP2 Polyvinylpyrrolidone (K30), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • PEG1 Polyethylene glycol, Mw600, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
  • PEG2 Polyethylene glycol, Mw1000, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
  • L34 Adeka Pluronic L34, ethylene oxide propylene oxide copolymer, ADEKA Corporation
  • E450 SC-E450, diglycerin polyethylene oxide adduct, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
  • P450 SC-P450, diglycerin polypropylene oxide adduct, Sakamoto Yakuhin EO450 manufactured by Kogyo Co., Ltd .: glycerin (EO) 450, ethylene oxide adduct of glycerin, molecular weight of ethylene oxide part is 450 ⁇ Inorganic base> SC: sodium carbonate SHC: sodium bicarbonate PC: potassium carbonate SAc: sodium acetate KAc: potassium acetate ⁇ liquid humectant> EG: Ethylene glycol PG: Propylene glycol Gly: Glycerin ⁇ Solvent> DEGMBE: Diethylene glycol monobutyl ether ⁇ Solid moisturizer> AA: Acetamide MSA: Methanesulfonic acid amide ⁇ cationic polymer> DAA: diallylamine, PAS-21Cl, Nittobo DMAA: dimethyldiallylamine, PAS-M-1L, Nittobo DADMAC: diallyl
  • Preparation of ink set of recording ink >> [Preparation of ink set 1] A yellow ink Y1, a magenta ink M1, a cyan ink C1, a black ink Bk1, a light magenta ink LM1, and a light cyan ink LC1 prepared according to the following method were combined to obtain an ink set 1.
  • the transparent ink shown in Table 3 was loaded on the two heads of the first head carriage.
  • the ink set 1 composed of six types of ink was loaded on the six heads of the second head carriage to form an inkjet ink set for textile printing.
  • the transported fabric is first uniformly applied with 9 ml / m 2 from each of the two heads of the first head carriage, and then recorded with recording ink from the six heads on the second head carriage.
  • the recorded images are 10 cm x 10 cm solid color images of Y, M, C, and Bk, secondary color images of 10 cm x 10 cm of B, G, and R, and 10 cm x 10 cm solid images of YMC composite K.
  • printed materials 1 to 26 were prepared.
  • the monochrome images of Y, M, C, and Bk each have 100% duty, and the ink application amount is about 11 ml / m 2 .
  • B, G, a secondary color solid image R is also 22ml / m 2
  • YMC composite K was likewise 33 ml / m 2.
  • a drying zone was provided between the first and second heads, and heat drying was performed at 55 ° C. with an H2 heater.
  • Method A including the non-recording portion, imparted with 1 head per 8 ml / m 2 transparent ink (CL-11) in the entire region.
  • Method B as shown in Table 5, the amount of the transparent ink CL-11 applied was changed for each image.
  • Example 2 Synthesis of water-soluble copolymer having hydrophobic monomer as polymerization component >> 50 g of methyl ethyl ketone was added to a flask equipped with a dropping funnel, a nitrogen introducer, a reflux condenser, a thermometer and a stirring device, and heated to 75 ° C. while bubbling nitrogen. Thereto, a mixture of 40 g of n-butyl methacrylate, 40 g of styrene, 20 g of acrylic acid, 50 g of methyl ethyl ketone, and 500 mg of initiator (AIBN) was dropped from a dropping funnel over 3 hours. It heated and refluxed for 6 hours after dripping. After allowing to cool, the mixture was heated under reduced pressure to distill off methyl ethyl ketone.
  • AIBN initiator
  • the above polymer residue was dissolved in a solution in which dimethylaminoethanol equivalent to 1.05 mol of acrylic acid added as a monomer was dissolved in 450 ml of ion-exchanged water.
  • An aqueous solution of a water-soluble copolymer having a solid content of 20% and having a hydrophobic monomer as a polymerization component was prepared with ion-exchanged water.
  • M dye C.I. I. Reactive Red 245 9.5% Water-soluble copolymer aqueous solution having a hydrophobic monomer as a polymerization component (free polymer amount of water-soluble copolymer: 3.2%) 16.0% Diethylene glycol monobutyl ether (DEBE) 8.0% Diethylene glycol (DEG) 16.8% Glycerin (Gly) 4.8% BYK347: BYK347, silicone surfactant, manufactured by Big Chemie 0.2% Ion exchange water was added to make the total amount 100%, and color ink C3 was obtained.
  • DEBE Diethylene glycol monobutyl ether
  • DEG Diethylene glycol
  • Glycerin Gly
  • BYK347 BYK347, silicone surfactant, manufactured by Big Chemie 0.2% Ion exchange water was added to make the total amount 100%, and color ink C3 was obtained.
  • C dye C.I. I. Reactive Blue 49 was used.
  • the amount of free polymer shown in Table 7 was measured by centrifuging the prepared color ink for 2 hours at 30000 rpm in a centrifuge (cooling high speed centrifuge, manufactured by Kokusan Co., Ltd.). Were collected. The supernatant was dried and concentrated, dissolved in tetrahydrofuran, and GPC (HLC-8220 GPC Tosoh Corp.) measurement was performed to determine the free polymer content.
  • alkaline inks A5 to A7 were prepared as an alkali supply ink composition (transparent ink).
  • Alkaline inks A6 and A7 were prepared in the same manner except that the amount of free polymer in the water-soluble copolymer was changed from 3.0% to 1.0% and 4.5% in the preparation of the alkaline ink A5. did.
  • ⁇ recoding media ⁇ ⁇ Fabric 1 Cotton, no pretreatment> A plain-woven cotton fabric made of 100% cotton and processed under 20cm / P.
  • ⁇ Fabric 2 Cotton, with pretreatment> Padded with a liquid containing 30 g / L of sodium carboxymethylcellulose (Sunrose S, manufactured by Nippon Paper Chemicals) as a paste and 30 g / L baking soda on a plain-woven silk fabric made of 100% cotton. Rate: 80%) and dried at 40 ° C. for 30 minutes.
  • Unrose S sodium carboxymethylcellulose
  • 30 g / L baking soda on a plain-woven silk fabric made of 100% cotton. Rate: 80%
  • ⁇ Fabric 4 Silk, with pretreatment> Padded with a liquid containing 30g / l of carboxymethylcellulose (Sunrose S, manufactured by Nippon Paper Chemicals) and 30g / l of baking soda as a paste on a silk fabric with a plain weave of 12% / P made of 100% silk Rate: 70%) and dried at 40 ° C. for 30 minutes.
  • a liquid containing 30g / l of carboxymethylcellulose (Sunrose S, manufactured by Nippon Paper Chemicals) and 30g / l of baking soda as a paste on a silk fabric with a plain weave of 12% / P made of 100% silk Rate: 70%
  • the recording medium is rinsed with cold water for 10 minutes and at 40 ° C. for 10 minutes, and then washed with a soaping solution containing 3% soaping agent at 80 ° C. for 10 minutes, again at 40 ° C. for 10 minutes, and cold water. Rinse for 10 minutes and dry.
  • Each ink was then ejected onto fabrics 1 to 3 as recording media under the conditions of printing resolution: 720 dpi ⁇ 720 dpi, head conveyance speed: 200 mm / sec bidirectional printing, a solid image of 10 cm ⁇ 10 cm, a width of 250 ⁇ m, and a length. A 5 cm thin line was printed to form a recorded image. After printing, the coloring process and washing process 1 or 2 were performed.
  • the recording medium was heated from the back side, and the surface temperature of the recording medium during image recording was controlled with a heater as shown in the table.
  • the surface temperature of the recording medium was measured using a non-contact thermometer (IT-530N type, manufactured by HORIBA, Ltd.).
  • Image density is 1.5 or more and no problem in quality ⁇ : Image density is 1.0 or more and less than 1.5 and there is no problem in quality ⁇ : Image density is 0.5 or more and less than 1.0 Existence in quality problem ⁇ : Image density is less than 0.4.
  • ⁇ Fine lines are reproduced without blurring due to bleeding
  • ⁇ Thin lines are reproduced without blurring due to bleeding
  • ⁇ Lines are not thickened due to bleeding, but less than 10 Ink bleeding along the fiber is observed.
  • X Line thickening due to bleeding is intense, and ink bleeding along the fiber is observed at 20 or more points. Of these, x is a level at which there is a problem as a product.
  • ⁇ No white spots, high-quality level that can be confirmed as a uniform image even when magnified with a magnifying glass
  • ⁇ Level without white spots and can be confirmed visually as a uniform image
  • ⁇ White spots are observed in some places in the fiber, and the uniform image
  • the quality is low but acceptable level
  • ⁇ Many white spots are observed in the fiber, and the quality as a uniform image is very low.
  • ⁇ is a level having a problem as a product.
  • Ejection evaluation apparatus with a single head equipped with a piezo-type head with a known nozzle volume of 25 ⁇ m, drive frequency 12 kHz, nozzle number 128, nozzle density 180 dpi after ink is placed in a thermostatic bath at 50 ° C. for 30 days was used for continuous discharge for 60 minutes in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 40%, and the discharge stability was evaluated in five stages.
  • This evaluation method was used because ink having better ink storage stability is more stably ejected without affecting inkjet ejection.
  • ⁇ No problem ⁇ : All nozzles are ejected but ink is slightly scattered on the head surface ⁇ : All nozzles are ejected, but ink is slightly scattered on the head surface ⁇ : No ejecting nozzles are generated and ink on the head surface Xx; all nozzles are not emitted. Of these, x and xx are levels that are problematic as products.
  • ⁇ fastness to dry friction 3rd grade in cleaning process 1
  • ⁇ fastness to dry friction 3rd grade in cleaning process 1, 3rd grade or higher in cleaning process 2
  • ⁇ fastness to dry friction in cleaning process 1 or 2 Less than 3rd grade.
  • ⁇ is the level at which there is a problem as a product.

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Abstract

　本発明は、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法を提供する。この捺染用インクジェットインクセットは、反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子及び無機塩基を含有する透明インクとからなることを特徴とする。

Description

捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法
　本発明は、捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法に関し、さらに詳しくは、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法に関する。
　一般に、布帛に水性インクを直接吐出して布帛上に画像を形成する場合、にじみが発生する。このため、通常は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子からなる成分を布帛に付与する前処理を行ってきた（例えば、特許文献１参照）。この方法では、布帛中の水溶性高分子が、インク保持成分（吸収層）として作用し、にじみ発生を防止してきたと考えられている。
　また、この布帛前処理には、水溶性高分子以外にも、必要に応じてｐＨ調整剤や保湿剤などが添加されて用いられている場合がある。
　このような布帛の前処理は、オンデマンドで対応できるインクジェットプリント工程とは異なり、前もってある程度まとまった量を処理しておく必要があり、時間を要し、また前処理布の在庫を持たねばならず、また処理コストもかかりインクジェット捺染をより普及させる上で障害となっている。
　また、上記のように糊剤によりインクを吸収してにじみを抑える機構上、インクが布帛表面に滞在しやすく、表面発色濃度は比較的高いものの、布帛深部まで染まらないという課題も存在する。
　にじみ抑制目的の機能液を、インクジェットヘッドを用いて付与することで前処理をなくす試みがされている。例えば、特開平９－２９６３８０号公報には、にじみ防止剤を含む第１のインクで画像縁取りをする方法が開示されている。にじみ抑制剤としては、疎水性物質で水をはじく性質を有する化合物の添加が開示されているが、この発明は白地と画像部の境界領域におけるにじみ防止や、異なる特定の色相の境界のにじみ防止に限定される方法であると読み取れる。この発明では、より表現力を増した階調表現をもつプリント画像でのにじみ抑制には対応できない。また、細線やディテール画像表現には向いていない。なぜなら、第１のインクのプリント域と記録インクのプリント画像を正確に合わせなければならないが、布帛は伸縮しやすく位置合わせも非常に困難である。さらに、第１のインク自体も布帛に対してにじむため、非常に細かい細線は原理的に書けないからである。さらに、該特許には第１のインクが発色濃度向上に関する記載はなく、また発色濃度向上に寄与する成分を添加することの記載もない。
特開平６－１１６８８０号公報
　本発明の目的は、前処理を施してない布帛に対しても、にじみ及びインク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法を提供することである。
　本発明の第１の形態例としては、以下の構成を挙げることができる。
　１．反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子及び無機塩基を含有する透明インクとからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセット。
　２．前記透明インクが、液体保湿剤と固体保湿剤とを含有することを特徴とする前記１記載の捺染用インクジェットインクセット。
　３．前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であって、かつ該水溶性高分子総量が透明インクの全量に対して固形分として１質量％以上、１０質量％未満であることを特徴とする前記１又は２記載の捺染用インクジェットインクセット。
　４．前記透明インクが、水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする前記１から３のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
　５．前記無機塩基が、カリウム塩を含有することを特徴とする前記１から４のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
　６．前記無機塩基が、酢酸塩を含有することを特徴とする前記１から５のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
　７．前記１から６のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセットを用いて布帛をプリントした後、加熱による定着工程を含むインクジェット捺染方法であって、該布帛に透明インクを付与した後に、記録インクを付与してプリントすることを特徴とするインクジェット捺染方法。
　８．前記プリント時に用いるプリンタが、同一キャリッジ上に透明インク用ヘッド及び記録インク用ヘッドを配置したプリンタであって、かつ、１回のスキャンで透明インクと記録インクの双方を布帛上に付与することを特徴とする前記７記載のインクジェット捺染方法。
　９．前記布帛を加熱しながら、透明インクを付与することを特徴とする前記７又は８記載のインクジェット捺染方法。
　１０．前記布帛を加熱しながら、透明インク及び記録インクの双方を付与することを特徴とする前記７又は８記載のインクジェット捺染方法。
　また、本発明の第２の形態例としては、以下の構成を挙げることができる。
　１１．少なくとも反応性染料と、水と、疎水モノマーを重合成分とし、かつ、遊離ポリマーを０．５～５．０質量％含有する水溶性共重合物と、グリコールエーテル及び１，２－アルカンジオールから選ばれる少なくとも１種とを含有するインク組成物（Ｃ）と、水と、グリコールエーテル及び１，２－アルカンジオールから選ばれる少なくとも１種と、アルカリ供給物質を含有するアルカリ供給インク組成物（Ａ）とから構成されることを特徴とする捺染インクジェット用インクセット。
　１２．前記疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくともモノマー成分として重合した共重合体であり、アミンにより中和溶解したものであることを特徴とする前記１１に記載の捺染インクジェット用インクセット。
　１３．前記インク組成物（Ｃ）は、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤を含有していることを特徴とする前記１１又は１２に記載の捺染インクジェット用インクセット。
　１４．前記アルカリ供給物質が、炭酸塩であることを特徴とする前記１１から１３のいずれか１項に記載の捺染インクジェット用インクセット。
　１５．前記アルカリ供給インク組成物（Ａ）は、疎水モノマーを重合成分とし、かつ遊離ポリマーを０．５～５．０質量％含有する水溶性共重合物を含有していることを特徴とする前記１１から１４のいずれか１項に記載の捺染インクジェット用インクセット。
　１６．前記１１から１５のいずれか１項に記載の捺染インクジェット用インクセットを用いて、布帛または編布を加熱しながらプリントすることを特徴とする捺染インクジェット記録方法。
　１７．前記布帛または編布を４０℃～６０℃の温度範囲に加熱しながらプリントすることを特徴とする前記１６に記載の捺染インクジェット記録方法。
　１８．前記アルカリ供給物質が、布帛または編布上に１平米当たり水酸基濃度として０．０５～０．４ｍｏｌ付着するようプリントされることを特徴とする前記１６または１７に記載の捺染インクジェット記録方法。
　本発明により、前処理を施してない布帛に対しても、にじみ及びインク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法を提供することができた。
実施例で用いた評価用プリンタの模式図である。
　本発明を更に詳しく説明する。
　はじめに、本発明の第１の形態例の詳細について、以下に説明する。
　本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子、無機塩基を含有する透明インクからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセットにより、前処理を施してない布帛に対してもにじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能な捺染用インクジェットインクセットを実現できることを見出した次第である。
　《透明インク》
　本発明に係る透明インクは、記録インクでのプリント時のにじみを抑制するために、水溶性高分子と無機塩基の両方を含有する液であり、インクジェットヘッドから布帛に付与する。水溶性高分子は溶液状態にしたときにその固形分が高いほど粘度が高くなるものであり、この高い粘度を利用して記録インク着弾後のにじみも防止するものである。水溶性高分子を記録インクに添加することも考えられるが、記録インクには多量の色剤が添加されており、そこへにじみ抑制を目的として、多量の水溶性高分子を安定に添加することは非常に困難であり、別途透明インクに水溶性高分子を添加することがよいことが判明した。さらに、無機塩基そのものにも多少のにじみ抑制効果があることが判り、驚くべきことにこの無機塩基と水溶性高分子を併用することでにじみ抑制の効果が相乗的に大きくなることを発見し本発明に至ったものである。
　（水溶性高分子）
　本発明に係る透明インクにおいては、水溶性高分子を透明インク全質量に対し、１．０質量％以上、１０．０質量％以下含有することが好ましい。水溶性高分子の含有量が１．０質量％以上であれば、記録インクのにじみを十分に抑制することができ、１０．０質量％以下であればインクジェット射出性に影響を与えることなく、記録インクのにじみを効果的に抑制することができる。また、プリント物の風合いを変えないように、水溶性高分子は、プリント、発色後の洗濯工程で除去しやすいものがよい。本発明でいう水溶性とは、２５℃の水に対し１．０質量％以上、好ましくは５．０質量％以上溶解する高分子をいう。
　水溶性高分子の例としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
　水溶性高分子の好ましいものとしては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物等が挙げられる。
　水溶性高分子の好ましい添加量、分子量などはタイプごとに異なる。
　ポリビニルピロリドンは安定にインクジェットヘッドから射出でき、かつにじみ抑制効果も大きく最も好ましい水溶性高分子である。
　ポリビニルピロリドンは、分子量と相関する粘性特性値で分類されており、Ｋ１５、Ｋ３０、Ｋ６０などが好ましく用いることが出来、特にＫ１５、Ｋ３０がインクジェット射出安定性が高く、かつ、にじみ抑制に効果があり好ましい。透明インクへの添加量としては、固形分として１質量％～１０質量％添加することが好ましい。
　ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が６００以上のものを好ましく用いることが出来る。さらに１０００以上、４０００以下のものが、特ににじみ抑制に効果があり好ましい。透明インクへの添加量としては、１質量％～１０質量％添加することが好ましい。
　エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物としては、ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のもの、ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のもの、エチレンオキサイド－プロピレノキサイドのランダム共重合体などが挙げられる。
　ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、ＡＤＥＫＡ株式会社製のアデカプルロニックＬ、Ｐ、Ｆシリーズに種々のエチレンオキサイド－プロピレンオキサイド配合比率品や種々の分子量のものが市販されており、それらから選択することが出来る。特に、ポリプロピレングリコール部の分子量が２０００以下で水溶性のものを好ましく用いることが出来る。具体的には、Ｌ－６２、Ｌ－６４、Ｆ－６８、Ｆ－８８、Ｆ－１０８、Ｌ－４４、Ｌ－３４、Ｌ－２３などを挙げることができる。
　ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、同じくＡＤＥＫＡ株式会社製のリバースタイプ、１７Ｒ－２、１７Ｒ－３、１７Ｒ－４などから選択して用いることができる。
　エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物の透明インクへの添加量としては、１質量％～１０質量％添加することが好ましい。
　ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物としては、坂本薬品工業株式会社製のＳＣ－Ｅシリーズから選択して用いることができる。ＳＣ－Ｅ４５０、ＳＣ－Ｅ７５０、ＳＣ－Ｅ１０００、ＳＣ－Ｅ１５００などを好ましく用いることが出来る。透明インクへの添加量としては、１質量％～１０質量％添加することが好ましい。
　ジグリセリンのポリプロピレン付加物としては、坂本薬品工業株式会社製のＳＣ－Ｐシリーズから選択して用いることができ、ＳＣ－Ｐ４００、ＳＣ－Ｐ７５０、ＳＣ－Ｐ１０００などを好ましく用いることが出来る。透明インクへの添加量としては、１質量％～１０質量％添加することが好ましい。
　水溶性高分子は、単独で用いても複数種を併用してもよい。
　（無機塩基）
　無機塩基は先に説明したように記録インクのにじみを抑制する上で効果的であり、水溶性高分子と併用することでより効果的に作用する。
　また、反応性染料は、綿、絹などの繊維と結合して定着するが、この際、ある種の反応性染料からは酸が遊離してくる。無機塩基はこの酸を中和することで結合反応を促進する機能として働く。結果的に反応性染料の繊維への染着率が向上し発色濃度が上がることになる。以上の二つの効果から透明インクに無機塩基を添加する。
　塩基として有機塩基もあるが、有機塩基では前記のにじみ抑制効果が弱く、かつ、有機塩基には臭気があるものが多いという欠点が有り、本発明の効果発現には好ましくない。
　また、無機塩基を記録インクに入れた場合、インクの保存安定性が悪く、ヘッド目詰まりを起こし、発色濃度が落ちるなど実用的でない。また、本発明の効果の一つであるにじみ抑制効果も得られない。
　無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどを用いることができる。
　無機塩基の添加量としては、０．１モル当量／Ｌ以上、１モル当量／Ｌ以下添加することが好ましい。
　特に、種々の無機塩基について、透明インクからの乾燥での析出性を評価したところ、無機塩基としてカリウム塩はインクから析出しにくく好ましいことが判明した。同様に、酢酸塩もインクから析出しにくく好ましい。実際に透明インクにこれらの塩基を含有する場合、ヘッドでの乾燥目詰まりが起こりにくく好ましい。
　カリウム塩及び酢酸塩は、単独で用いてもよいし、他の無機塩と併用してもよい。
　（液体保湿剤）
　本発明に係る透明インクは無機塩基を含有することを構成の特徴とするが、乾燥により無機塩基が析出しやすくインクジェットヘッドを詰まらせやすい。このため、透明インクには、液体保湿剤を添加することが好ましい。液体保湿剤は、水分の乾燥を遅らせ無機塩基の析出を遅らせる機能がある。ただし、液体保湿剤は同時に記録インクのにじみを発現しやすくするので、種類、添加量はヘッド目詰まり防止効果とにじみ発生の両方の観点から決めることが肝要である。
　液体保湿剤として、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等を用いることができる。
　液体保湿剤の添加量としては、透明インク全質量に対し、５質量％以上、４０質量％未満が好ましい。
　（固体保湿剤）
　透明インクには、固体保湿剤を添加することが好ましい。固体保湿剤は化合物自身として常温で固形形状を有する保湿剤であり、液体保湿剤のように、乾燥による無機塩基の析出を防止すると同時に、発色濃度を挙げる効果がある。特に液体保湿剤と併用することで、乾燥防止効果と発色濃度を挙げる効果ともに向上する観点から好ましい。
　固体保湿剤としては、水溶性のアミド類、スルフォンアミド類、尿素、尿素誘導体等が挙げられる。特に尿素が好ましい。
　固体保湿剤は、透明インク全質量に対し、２質量％以上、１５質量％未満含有することが好ましい。
　（水溶性カチオンポリマー）
　透明インクには、水溶性カチオンポリマーを添加することができる。水溶性カチオンポリマーは、にじみ防止及び発色濃度向上に効果がある。
　本発明に用いることのできるカチオンポリマーは、記録インク中の反応性染料とイオン結合により染料の溶解性を低下させるものを用いることができる。このようなカチオンポリマーを用いることで、記録インクが布帛に着弾した後、染料が凝集を起こすなどして、にじみを防止することができる。カチオンポリマーのように、前述の水溶性高分子や無機塩基と異なるメカニズムでにじみ抑制する化合物を添加することは、にじみ抑制する上で好ましい態様である。
　水溶性カチオンポリマーとしては、例えば、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリメチルジアリルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどを用いることが出来る。これらの具体例としては、日東紡社製のＰＡＡ－Ｄ４１－ＨＣｌ、ＰＡＳ－２１Ｃｌ、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｊ－８１Ｌなどを用いることが出来る。
　透明インクにおける水溶性カチオンポリマーの添加量としては、透明インク全質量に対し、固形分量として３．０質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。
　透明インクは、使用する布帛の特性に応じて、そのインク物性を調整することができる。粘度としては、３ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上、７０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
　透明インクを布帛表面に偏在させ、表面発色を強めたい場合は、粘度は５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は３５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ未満にすることが好ましい。
　透明インクを布帛深部まで浸透させたい場合は、粘度は３ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ未満が好ましい。
　表面張力や、粘度の調整を行うために水溶性の種々の有機溶剤を添加することが出来る。例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
　特に、記録インクを布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の低表面張力溶剤を用いることは好ましい。なお、括弧内の数値は、溶剤の表面張力（ｍＮ／ｍ）を表す。
　グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
　また、１，２－アルカンジオールとしては、例えば、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール（２８．１）、１，２－ヘプタンジオール等が挙げられる。
　また、記録インクを布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の界面活性剤を使用することも出来る。
　（界面活性剤）
　本発明に係る透明インクにおいて、記録インク中の染料を布帛深部により浸透させたい場合には、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
　記録インクの染料を布帛深部によりいっそう浸透させるために、透明インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、特にシリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
　（シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤）
　シリコーン系界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がであり、例えば、信越化学工業製のＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
　フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
　フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
　また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ－１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ－１３１、同１３２等を挙げることができる。
　《記録インク》
　本発明に係る記録インクは、少なくとも反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む。
　（反応性染料）
　反応性染料は、記録インク全質量に対し３．０質量％以上、２０質量％未満含有することが好ましく、更には、５．０質量％以上、１５質量％未満であることが好ましい。特に、同一色の水性インクで最も染料濃度の高い水性インク中の反応性染料濃度は、１０質量％以上、１５％未満であることが好ましい。
　本発明で用いることのできる反応性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
　以下、本発明に係る記録インクに適用可能な反応性染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ２，３，７，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６７，１６８，１７５，１７６、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ１，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８７，９１，９２，９３，９５，１０７、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２，３，３：１，５，８，１１，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１８，２２０，２２２，２２３，２２６，２２８，２３５、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ１，２，４，５，６，２２，２３，３３，３６，３８、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ２，３，４，７，１３，１４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ８，１２，１５，１９，２１、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２３，３１，３７，４３，４６、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ５，８，１３，１４，３１，３４，３９等が挙げられる。
　（有機溶剤）
　本発明に係る記録インクには、以下に示す有機溶剤を含有することができる。
　アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
　本発明の記録インクは、にじみを抑制する目的で、必要に応じて適量の水溶性高分子を添加してもよい。
　適量の水溶性高分子を添加すると、インクが着弾直後からの乾燥増粘度合いが大きくなり、流動性が低下しにじみが抑制される。
　ただし、反応性染料と水溶性高分子を高濃度で添加すると析出が発生し、射出安定性を顕著に悪化させる場合があり、水溶性高分子の種類、添加量は慎重に選択する必要がある。
　記録インクに添加することのできる水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、アクリル共重合樹脂などを挙げることができる。
　中でも、アクリル共重合樹脂は、インクの射出性への影響が比較的少なく、にじみ抑制効果発現に必要な量を添加できる観点から好ましい。
　アクリル共重合樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーとを共重合したものを好ましく用いることができる。
　疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが挙げられる。
　親水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
　樹脂の分子量としては、重量平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができる。好ましくは、７０００から２００００のものを用いることができる。
　樹脂のＴｇは、－３０℃から１００℃程度のものを用いることができる。好ましくは、－１０℃から８０℃程度のものを用いることができる。
　樹脂の酸価としては、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを特に好ましく用いることができる。
　水溶性高分子の重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
　樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は、部分的あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、アミン類（例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等）を用いることができる。
　特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、にじみ抑制の観点から好ましい。特にアンモニアで中和したものが好ましい。
　水溶性高分子を記録インクに添加する場合、記録インクを布帛上に吐出して画像を形成した後、加熱工程により反応性染料を布帛に固定化する工程後の洗浄工程で、高分子成分が除去されやすいことが必要である。高分子成分が多量に残存すると、手触りや風合いが固くなり好ましくない。高分子成分としては、染浄水や、洗剤に対する溶解性が高いものが好ましい。
　さらに、記録インク中で安定に存在し、種々の保存環境下で析出発生や、粘度などの物性変動が少ないことが必要である。
　また、ヘッドの吐出口付近で記録インクが乾燥した場合でも、記録インクもしくは洗浄液により容易に再溶解、もしくは再膨潤、再分散するなどして除去しやすく、メンテナンスしやすいことが好ましい。
　記録インクへの水溶性高分子の添加量は、高分子の種類、分子量にもよるが、記録インク全質量当たり、１．０質量％から１０質量％の範囲で添加することが好ましい。
　本発明に係る記録インクは、厚手の布帛に対して深部まで浸透してムラなく発色させるために、インクの表面張力を制御することができる。
　この場合、表面張力としては２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下の範囲に制御することが好ましい。２０ｍＮ／ｍ以上であれば、にじみの発生を抑制することができる。３５ｍＮ／ｍ以下であれば、深部まで浸透してムラなく発色させる十分な効果を発現させることができる。
　記録インクの表面張力を上記の範囲に調整する方法としては、低表面張力溶剤を適量用いること、界面活性剤を適量用いることにより調整することができる。特に、低表面張力溶剤と界面活性剤の両方を適量用いて調整することが好ましい。
　低表面張力溶剤としては、表面張力が２５～４０ｍＮ／ｍの溶剤を１０～３０質量％含有することが好ましい。より好ましくは、表面張力が２５～３５ｍＮ／ｍの溶剤を１０～３０質量％含有する態様である。
　表面張力が２５～４０ｍＮ／ｍの溶剤としては、例えば、グリコールエーテル、１，２－アルカンジオール等の水溶性有機溶剤が挙げられる。
　当該溶剤は、単独で記録インク全質量に対し１０～３０質量％含有してもよいし、複数種用いて、それらの総計量が１０～３０質量％含有するものであってもよい。
　表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８～１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
　本発明においては、表面張力は、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ－３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。
　具体的に各有機溶剤の表面張力値を示すと、グリコールエーテルとしてはエチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。なお、各数値はｍＮ／ｍである。
　また、１，２－アルカンジオールとしては、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール（２８．１）、１，２－ヘプタンジオール等が挙げられる。
　（活性剤）
　本発明に係る記録インクにおいて、界面活性剤として、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
　本発明に係る記録インクは、染料を布帛深部によりいっそう浸透させるために、記録インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、この場合、特にシリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
　（シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤）
　シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業社製のＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－６４２やビッグケミー社製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
　フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
　フッ素系界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
　また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ－１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ－１３１、同１３２等を挙げることができる。
　（インクジェット捺染方法）
　本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明に係る透明インクはインクジェットヘッドから布帛に直接付与する。布帛への透明インクと記録インクとの付与順序は任意に選択でき、例えば、透明インクを布帛に付与し、その後記録インクを付与する方法、記録インクを付与し、その後透明インクを付与する方法、透明インクと記録インクを同時に付与する方法から選択できる。
　透明インクを布帛に付与し、その後記録インクを付与する方法は、にじみを抑制する上で最も好ましい方法である、具体的には、布帛の搬送方向の上流側に透明インク用のヘッドを配置し、その下流側に記録インク用のヘッドを配置して、透明インク、次いで記録インクと順次布帛上に吐出する方法がある。この方法は、透明インクが布帛に浸透する、さらに乾燥する時間的な余地があるため、後続の記録インクでの記録時ににじみが最も発生しにくい。
　透明インクの乾燥を促進するため、透明インク付与位置と記録インク付与位置の間に乾燥ゾーンを設けることは、にじみ抑制の観点で好ましい態様の１つである。
　透明インクと記録インクを同時に付与する方法も、装置サイズを小さくことが出来るメリットがあり好ましい方法である。１つのキャリッジに複数のヘッドを配し、その中に記録インク用ヘッドと透明インク用ヘッドを搭載し、同時に付与することができる。
　透明インクの付与領域は、任意に選定することが出来る。布帛の全領域に付与することも出来るし、特定の領域にのみ付与してもよい。透明インクは、画像のにじみを抑制し、かつ高濃度の発色を実現するものであるから、記録インクを付与する画像部のみに付与するだけでよい。これにより透明インクの消費量を抑制し、生産コストを下げるメリットがある。また、白地全面に透明インクを付与することは、白地の汚染につながることがあるため好ましくない。さらに、記録インク付与量に応じて透明インクの量も増減することは同様に好ましい形態である。この場合、インク量の増大に応じて透明インク付与量を増やすことが好ましい。
　より具体的には、実質的に記録インクを付与しない部分には、透明インクを付与せず、画素領域ごとに、記録インク総量が２０ｍｌ／ｍ２より多い領域には、透明インクを最低１２ｍｌ／ｍ２は付与し、記録インク付与量が２０ｍｌ／ｍ２未満の領域には、記録インクに応じて透明インクを４ｍｌ／ｍ２から２０ｍｌ／ｍ２の範囲で付与する方法は好ましい態様である。
　透明インクの付与量は、透明インク中の水溶性高分子の種類、濃度及び無機塩基の種類、濃度により増減して用いることが出来る。
　透明インク付与量は、布帛に対して４ｍｌ／ｍ２から４０ｍｌ／ｍ２付与することが、にじみ抑制、発色性の観点から好ましい。もちろん、記録インク付与量に応じて任意の割合で透明インクの付与量を決めることも出来、記録インクの打たない白地には透明インクを付与しなくてもよい。
　透明インクは１つもしくは複数のヘッドから供給することが出来る。特に複数のヘッドから供給することは、透明インクの付与量にムラが出にくく好ましい。
　複数ヘッドから透明インクを付与する場合、複数種類の透明インクを各々のヘッドに導入し付与してもよい。
　（布帛加熱）
　本発明のインクジェット捺染方法においては、布帛を一定温度に加熱した状態で透明インク、記録インクを付与することが好ましい。布帛の加熱方法としては、例えば、プラテン下部周辺にヒーターを配し、任意の温度に加熱することができる。
　透明インク付与時に布帛を加熱することにより、透明インクの浸透を制御できる。特に表面近傍に透明インク成分を残したい場合は、加熱することが好ましい。また、透明インクの乾燥も速まり、にじみ抑制の観点からも好ましい。
　布帛表面温度を、３５℃から７０℃の範囲で加熱することが出来る。記録インク付与時には加熱することで、にじみ抑制、浸透制御が可能である。
　（乾燥）
　透明インクを付与してから記録インクを付与する場合、透明インク付与後に、付与した透明インクを乾燥させることは好ましい態様である。特に、乾燥ゾーンを設け、透明インクにより付与された、水分及び揮発性溶剤を蒸発させることは特に好ましい。
　乾燥方法としては、加熱した部材に裏面もしくは表面から接触する方法、赤外ヒーターで照射する方法などがある、また、これらの方法に送風を併用するといっそう乾燥効率が上がり好ましい。
　（反応性染料の固定化工程）
　本発明のインクジェット捺染方法では、記録インクを吐出して布帛上に画像を形成した後、加熱工程により反応性染料を布帛に固定化工程を有することが好ましい。
　固定化工程としては、予備乾燥した布帛を、スチーミングに付されることが好ましい。その条件は、布帛の種類などを勘案して決定されてよいが、湿度５０～１００％ＲＨ（より好ましくは湿度８０～１００％ＲＨ）および温度９０～１２０℃（好ましくは９５～１０５℃）の環境に、３～１２０分（好ましくは５～４０分）置かれることが好ましい。更にその後、界面活性剤（好ましくはノニオン系界面活性剤）を含む温水により洗浄することが好ましい。このような後処理が行われた布帛は、発色及び堅牢性に優れ、記録インクの滲みが少なくなる。
　次いで、本発明の第２の形態例の詳細について、以下に説明する。
　本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも反応性染料と、水と、疎水モノマーを重合成分とし、かつ、遊離ポリマーを０．５～５．０質量％含有する水溶性共重合物と、グリコールエーテル及び１，２－アルカンジオールから選ばれる少なくとも１種とを含有するインク組成物（Ｃ）と、水と、グリコールエーテル及び１，２－アルカンジオールから選ばれる少なくとも１種と、アルカリ供給物質を含有するアルカリ供給インク組成物（Ａ）、とを含有することを特徴とする捺染インクジェット用インクセットにより、布帛へ前処理として糊剤等を使用せずとも滲み抑制が良好で発色濃度も高く、更に後処理工程の簡素化が可能であり、対応布種の多用化した記録物を得ることができる捺染インクジェット用インクセットを実現できることを見出した次第である。
　本発明の構成により、布帛へ事前に糊剤等の前処理剤付与を行わなくとも、プリントした際の滲みを抑制し、発色濃度が高く染めムラの無い画像サンプルを得る事が可能となる。本発明の効果について、明確な解釈には至っていないが次のように考えている。
　インク可溶性樹脂を含むインクを加熱して乾燥を速めることは、速い粘度上昇に寄与する結果、インク液滴が布帛へ着弾した際の画像滲みを抑制する有効なプリント手段である。反面、インクの着弾直後から粘度が上昇すると、液滴の布帛繊維内部への浸透が押さえ込まれ、十分な発色効率を出す事ができず、画像濃度の低い画像となってしまう。また、浸透性不足から繊維表面において均一に染着せずに、捺染業界でいう「いらつき」という染めムラが起きやすくなってしまう。
　この課題に対しては、インクの着弾直後は粘度上昇速度を低く保つことで繊維への浸透性を高め、乾燥過程で粘度上昇速度を高めることが好ましい要件と考えている。すなわち、本発明の構成である、インク可溶性樹脂として、可溶性樹脂として存在する疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物（以下、溶解樹脂）を選択し、本発明に使用する水溶性溶剤であるグリコールエーテル及び／または１，２－アルカンジオールとの組み合わせにより、具現化できたものと推察している。
　本発明に係る溶解樹脂は、インクが記録媒体へ着弾した後、乾燥段階で水が蒸発し比較的疎水的な水溶性溶剤であるグリコールエーテル及び／または１，２－アルカンジオールの濃度が高まる事で、疎水部を有する溶解樹脂の分子鎖が広がり、粘性が発現し滲みを防止できると考えている。また繊維への浸透性の高い水溶性溶剤により繊維内部への浸透が促進され、発色効率も高まり、染めムラ防止ができたものと考えている。
　以下本発明を詳細に説明する。
　〈水溶性共重合物〉
　疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物（以下、水溶性共重合物とも略記する）は、画像の堅牢性（耐擦過性、耐洗濯性等）を高める為に、捺染インクジェット用インク（以後単にインクとも言う）中では安定に溶解しているが、記録媒体上での乾燥後は耐水性が付与される樹脂が好ましい。本発明でいう水溶性共重合物とは、水に対し１０質量％以上、５０質量％未満溶解する共重合物をいう。
　このような樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分を有するものを設計して用いる。この際、親水性成分としては、イオン性のもの、ノニオン性のものどちらを用いても良いが、より好ましくはイオン性のものであり、さらに好ましくはアニオン性のものである。特にアニオン性のものを揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。
　特に、水溶性共重合物の少なくとも１種は、酸性基としてカルボキシル基または、スルホン酸基を有しており、かつ酸価が８０以上３００未満である樹脂が本発明の効果発現上好ましい。
　水溶性共重合物の疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが挙げられる。
　水溶性共重合物の親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが上げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
　水溶性共重合物の分子量としては、平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができ、より好ましい分子量の範囲は７０００から２００００である。
　水溶性共重合物のＴｇは、－３０℃から１００℃程度のものを用いることができ、より好ましいＴｇの範囲は－１０℃から８０℃である。
　水溶性共重合物のより好ましい酸価としては、９０ないし２５０程度のものを用いることができ、重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
　水溶性共重合物の酸性モノマー由来の酸性基は部分的あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、たとえば水酸化Ｎａ，Ｋ等や、アミン類（アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる）を用いることができる。
　特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、画像堅牢性向上の観点から特に好ましい。
　疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物は、本発明の目的効果を発現させる観点から、遊離ポリマーをインク組成物全質量に対し、０．５質量％以上、５．０質量％以下の範囲で含有することを特徴とする。より好ましくは、１．０質量％以上、３．０質量％以下の範囲である。また、本発明においては、インク組成物全質量に対し、水溶性共重合物を１．０質量％以上、１０．０質量％以下含有することが好ましい。　本発明でいう遊離ポリマーとは、インク中に溶解しているポリマーである。水溶性共重合物であってもインク組成によっては、水溶性共重合物の溶解性が低下するものがあり、処方した水溶性共重合物が全量溶解しているとはかぎらない。本発明では、インク中に溶解しているポリマー成分を遊離ポリマーとする。本発明において遊離ポリマー量は、カラーインクを遠心分離機にて処理し、不溶成分を沈降させたのち、その上澄み液を、定量分析することで定量することが可能である。
例えば、冷却高速遠心機　Ｈ－２１００Ｍ２（（株）コクサン製）を用いて、３００００ｒｐｍで２時間遠心分離し、その上澄み液を採取した。上澄みを乾燥濃縮させた後、テトラヒドロフランに溶解して、ＧＰＣ（ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ　東ソー（株））測定を行って遊離ポリマーの含有量を求めることができる。
　〈水溶性有機溶媒〉
　本発明のインクには少なくともグリコールエーテル及び／または１，２－アルカンジオールから選ばれる水溶性有機溶剤を含有する必要がある。
　具体的には、グリコールエーテルとしてはエチレングリコールモノエチル、エチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノブチル、トリエチレングリコールモノブチル、プロピレングリコールモノプロピル、ジプロピレングリコールモノメチル、トリプロピレングリコールモノメチル等が挙げられる。
　また、１，２－アルカンジオールとしては、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオールなどが挙げられる。添加量としては、７％から２０％の範囲で用いることが好ましい、より好ましくは７％から１２％の範囲である。この範囲であれば、高品位な画質が得られる。更に、この範囲であれば、インクを長期に保存した場合でも安定して使用することができる。特に、１，２－アルカンジオールを含有することがインクの保存安定性において好ましい。
　本発明のインクには、グリコールエーテルもしくは１，２－アルカンジオール以外にも溶剤を添加することができる。
　具体的には、本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
　なお、本発明の要件である水は、乾燥性とインクの保存安定性を高める観点から５０％以上含有することが好ましく、より好ましい含有量は６０％以上である。
　〈反応性染料〉
　本発明のインクジェット用インクは、反応性染料を用いる。好ましくは、布帛への染色性、堅牢性等を考慮して、反応性染料の反応基のタイプは、モノクロトリアジン系であることが好ましい。
　本発明で用いることのできる反応性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
　以下、本発明に係るインクジェット用インクに適用可能な反応性染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する反応性染料にのみ限定されるものではない。
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ２，３，７，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６７，１６８，１７５，１７６、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ１，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８７，９１，９２，９３，９５，１０７、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２，３，３：１，５，８，１１，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１８，２２０，２２２，２２３，２２６，２２８，２３５、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ１，２，４，５，６，２２，２３，３３，３６，３８、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ２，３，４，７，１３，１４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ８，１２，１５，１９，２１、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２３，３１，３７，４３，４６、
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ５，８，１３，１４，３１，３４，３９等が挙げられる。
　〈界面活性剤〉
　本発明において、布帛および編布に対する浸透性や十分な濡れ性を有する必要性からインクの表面張力は３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２８ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。この表面張力に調整するためには種々界面活性剤を好ましく用いることができる。特に、シリコーン系界面活性剤、パーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種を用いることが有効である。
　本発明に係るシリコーン系界面活性剤とは、ジメチルポリシロキ酸の側鎖または末端をポリエーテル変性したものであり、例えば、信越化学工業製のＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが市販されている。
　本発明に係るパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤とは、４－フッ化エチレンやヘキサフルオロプロピレンをアニオン的に重合した２量体、３量体あるいは５量体に親水基を導入して合成することができ、親水基にポリオキシエチレンエーテルを有するノニオン型、スルホン酸やカルボン酸を有するアニオン型、４級アンモニウム塩とカルボン酸を有するベタイン型のいずれも好ましく用いることができ、株式会社ネオス製のフタージェントシリーズとして市販されている。
　本発明に係るインクには、フッ素系もしくはシリコーン系界面活性剤の他に、以下の界面活性剤を使用してもしくは併用しても良い。例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
　〈アルカリ供給物質〉
　反応性染料の染着機構として、アルカリ雰囲気化で染着する事により染着効率を高める事ができる。特にはモノクロトリアジン系の反応性染料が多く使われているが、反応機構としてセルロース分子と脱塩酸反応を起こして繊維と結合する為、アルカリ供給物質によりこの塩酸が中和され反応が進行し染着が促進される。
　アルカリ供給物質としては、染着時にアルカリを必要量供給する事ができれば、特に限定はない。一般的に捺染において使用されているものとして、珪酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、重曹、炭酸カリ等があるが、特には、重炭酸ソーダもしくは重曹が染着性、保存性等の理由から好ましい。
　本発明において、アルカリ量は布帛または編布上に１平米当たり水酸基濃度として０．０５～０．４ｍｏｌ付着するようプリントされる事が好ましい。付着量については、アルカリ供給インク中のアルカリ供給物質の濃度を調整して作製する方法、またプリント時の液適量（液滴サイズ、プリント解像度等）を調整する方法等があるが、どちらの方法で行っても良い。アルカリ付着量は０．０５ｍｏｌを下回ると、発色に必要なアルカリ量が足りずに発色濃度が下がるだけでなく、アルカリによる染料の濃染効果（凝集効果）も低くなり画像濃度及び滲み抑制が低下してしまう。また、０．４ｍｏｌより多い場合は、逆に凝集効果が大きくなりすぎて、繊維への浸透が阻害されいらつきが増してしまう。
　〈各種添加剤〉
　温蒸熱法で染色する際に用いる捺染インクジェット用インク、または捺染プリントに使用する布帛は、精錬された生地（捺染業界の用語でＰ下加工品）において本発明の効果が顕著に発現するが、布帛に染着助剤が含まれていても本発明の効果を抑制するものではない。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。さらに、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。
　本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤等である。これら添加剤は好ましくは、洗浄工程において除去されるものであるため、洗浄工程および排水汚染に負荷をかけない範囲で使用する事が好ましい。
　〈布帛および編布〉
　本発明の捺染インクジェット記録方法において、主として使用する布帛または編布を構成する繊維素材としては、反応性染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、綿、麻、羊毛、絹、レーヨン、ポリアミド等の繊維を含有するものが好ましい。更にその中でも、綿、絹繊維が含有されていることが特に好ましい。
　プリントする媒体としては、上記に挙げた繊維を、織物、編布、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、反応性染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、ポリエステル、アセテート等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０～１００ｄの範囲が好ましい。
　本発明では、記録媒体である布帛または編布を加熱してプリントする。記録媒体を加熱することで、インクの乾燥増粘速度が著しく向上し、高画質が得られるようになる。また、画像の耐久性も向上する。
　加熱温度としては、記録媒体の記録表面温度を４０℃ないし９０℃になるように加熱することが好ましい。４０℃未満の加熱では、画質が不十分であること、十分な画像耐久性が得られないことに加え、乾燥に時間がかかり好ましくない。９０℃を超えると、インク射出に大きな影響が出て安定にプリントすることができない。
　より好ましくは、記録媒体の記録表面温度を４０℃ないし６０℃とすることが好ましい。
　加熱方法としては、記録媒体の搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録媒体下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により下方、もしくは上方から非接触で加熱方法を選択することができる。
　〈発色工程〉
　発色工程とは、染料の定着処理（固着処理、発色処理ともいう）のことである。捺染インクジェット法により記録媒体上へ付与されたインク液滴は、布帛に吸着・定着させることによりそのインク本来の色相を発現する。反応性染料においては、記録媒体である布帛繊維と、染料の反応基が共有結合する事で定着され、本来の色相、堅牢度を得る事ができる。定着方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
　反応性染料の固着方法は、主には常圧スチーミングで行なう事が好ましい。１００℃から１０４℃の飽和蒸気中で記録物を定着させる方法である。酸性染料の場合は高圧スチーミングも多く用いられている。これは１１０℃から１３０℃の高温高圧飽和蒸気中で記録物を固着させる方法である。スチーミング時間は、染料種、布帛種等の条件によって異なるが、通常１０分から２０分程度で行なう事が染料固着率の関係で好ましい。
　〈洗浄工程〉
　加熱処理後は染着に関与しなかった染料を除去する目的で洗浄を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インク種、プリント物への前処理内容により選択される。水洗で終わるケースも多いが、堅牢度を要求される場合は、水洗、湯洗、ソーピング（４０から５０℃で５から１０分、洗浄剤１から２ｇ／Ｌ）を行なうことにより効果的である。洗浄後には乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
　〈定着処理〉
　堅牢度を向上させる為に、洗浄工程の後にフィックス処理を行なう場合がある。染料種、布帛種によって使用するフィックス剤は異なるが、通常は、第４級アンモニウム塩、ポリアミン系化合物、ピリジニウム塩、タンニン系等が用いられる。
　〈排水〉
　洗浄、定着処理等により生じる排水の水質規制は、染色工場等では大量に水を使用するために、処理装置による負荷が大きい。水質汚濁物質を水から分離するか非汚濁物質へと変える必要があり、各染色工場ではなるべく汚濁物質を減らしたいが、糊剤等は画質性能を下げない為には使用量を減らしにくい。その結果、脱糊の為の洗浄負荷が大きくなり、排水量、廃液処理の負荷が増す事になる。本発明のインクを用いる事で、糊剤の使用を減らし、場合によっては使用せずとも十分な画質を満足できる事が可能となり、排水負荷の大幅な低減が可能となっている。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
　実施例１
　《透明インクの調製》
　〔透明インクＣＬ－１の調製〕
　下記の各添加剤を順次混合、溶解した後、最後にイオン交換水で１００質量部に仕上げて、透明インクＣＬ－１を調製した。
　水溶性高分子：ＰＶＰ１（ポリビニルピロリドン（Ｋ１５）、東京化成社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０質量部
　無機塩基：ＳＣ（炭酸ナトリウム）　　　　　　　　　　　３．０質量部
　液体保湿剤：ＰＧ（プロピレングリコール）　　　　　　２０．０質量部
　　　　　　　Ｇｌｙ（グリセリン）　　　　　　　　　　　５．０質量部
　界面活性剤：Ｅ１０１０（オルフィンＥ１０１０、アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）　　　　　　　　　　　　０．３質量部
　〔透明インクＣＬ－２～ＣＬ－３４、比較１、比較２の調製〕
　上記透明インクＣＬ－１の調製において、水溶性高分子の種類と添加量、無機塩基の種類と添加量、液体保湿剤の種類と添加量、固体保湿剤の種類と添加量、カチオンポリマーの種類と添加量、界面活性剤の種類と添加量、及び溶剤の種類と添加量を、表１、表２に記載の構成に変更した以外は同様にして、透明インクＣＬ－２～ＣＬ－３４、比較１、比較２を調製した。なお、表１及び表２にはイオン交換水を除いた添加剤を記載しており、最後にイオン交換水にて１００質量部に仕上げた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、上記表１、表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
　〈水溶性高分子〉
　ＰＶＰ１：ポリビニルピロリドン（Ｋ１５）、東京化成社製
　ＰＶＰ２：ポリビニルピロリドン（Ｋ３０）、東京化成社製
　ＰＥＧ１：ポリエチレングリコール、Ｍｗ６００、関東化学社製
　ＰＥＧ２：ポリエチレングリコール、Ｍｗ１０００、関東化学社製
　Ｌ３４：アデカプルロニックＬ３４、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、ＡＤＥＫＡ株式会社製
　Ｅ４５０：ＳＣ－Ｅ４５０、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、阪本薬品工業株式会社製
　Ｐ４５０：ＳＣ－Ｐ４５０、ジグリセリンのポリプロピレンオキサイド付加物、阪本薬品工業株式会社製
　ＥＯ４５０：グリセリン（ＥＯ）４５０、グリセリンのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド部の分子量が４５０
　〈無機塩基〉
　ＳＣ：炭酸ナトリウム
　ＳＨＣ：炭酸水素ナトリウム
　ＰＣ：炭酸カリウム
　ＳＡｃ：酢酸ナトリウム
　ＫＡｃ：酢酸カリウム
　〈液体保湿剤〉
　ＥＧ：エチレングリコール
　ＰＧ：プロピレングリコール
　Ｇｌｙ：グリセリン
　〈溶剤〉
　ＤＥＧＭＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
　〈固体保湿剤〉
　ＡＡ：アセトアミド
　ＭＳＡ：メタンスルホン酸アミド
　〈カチオンポリマー〉
　ＤＡＡ：ジアリルアミン、ＰＡＳ－２１Ｃｌ、日東紡
　ＤＭＡＡ：ジメチルジアリルアミン、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ、日東紡
　ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、日東紡
　〈界面活性剤〉
　Ｅ１０１０：オルフィンＥ１０１０、アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製
　ＫＦ３５１Ａ：シリコーン系界面活性剤、信越化学工業社製
　《記録インクのインクセットの調製》
　〔インクセット１の調製〕
　下記方法に従って調製したイエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１、ライトマゼンタインクＬＭ１、ライトシアンインクＬＣ１を組み合わせ、これをインクセット１とした。
　（イエローインクＹ１の調製）
　下記の各添加剤を順次混合、溶解した後、イオン交換水で１００質量部に仕上げて、イエローインクＹ１を調製した。
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ９５　　　　　１２．０質量部
　エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０質量部
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量部
　オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
　（マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１、ライトマゼンタインクＬＭ１、ライトシアンインクＬＣ１の調製）
　上記イエローインクＹ１の調製において、染料としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ９５（１２．０質量部）に代えて、それぞれＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２４（１３．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ７２（１２．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ３９＋Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ１１＝１：１（１４．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２４（３．５質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ７２（３．０質量部）を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１、ライトマゼンタインクＬＭ１、ライトシアンインクＬＣ１を調製した。
　〔インクセット２の調製〕
　下記方法に従って調製したイエローインクＹ２、マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＢｋ２、ライトマゼンタインクＬＭ２、ライトシアンインクＬＣ２を組み合わせ、これを記録インクセット２とした。
　（イエローインクＹ２の調製）
　下記の各添加剤を順次混合、溶解した後、イオン交換水で１００質量部に仕上げて、イエローインクＹ２を調製した。
　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ９５　　　　　１２．０質量部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０質量部
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量部
　トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　５．０質量部
　ＫＦ３５１Ａ：シリコーン系界面活性剤、信越化学工業社製
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
　（マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＢｋ２、ライトマゼンタインクＬＭ２、ライトシアンインクＬＣ２の調製）
　上記イエローインクＹ２の調製において、染料としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ９５（１２．０質量部）に代えて、それぞれＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２４（１３．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ７２（１２．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ３９＋Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ１１＝１：１（１４．０質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２４（３．５質量部）、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ７２（３．０質量部）を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＢｋ２、ライトマゼンタインクＬＭ２、ライトシアンインクＬＣ２を調製した。
　《評価１》
　〔プリント作成〕
　図１に示す評価プリンタを用いて、印字した。図１に示す評価プリンタは、第１ヘッドキャリッジ１と第２ヘッドキャリッジ２が設置され、それぞれの下部と両ヘッドの間にヒーターＨ１～Ｈ３、３～５が設置されている。尚、第１ヘッドキャリッジ１には４つのヘッドが搭載されており、第２ヘッドキャリッジには６つのヘッドが搭載されている。布帛は搬送ローラ６及び７により図に示す搬送方向に搬送される。
　第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドに表３に示す透明インクを装填した。第２ヘッドキャリッジの６つのヘッドに、６種のインクから構成されるインクセット１を装填し、捺染用インクジェットインクセットを構成した。布帛としては、綿ブロードを用いた。
　搬送された布帛は、まず第１ヘッドキャリッジの２つのヘッドの各々から９ｍｌ／ｍ２を布帛全面に一様に付与したのち、次に第２ヘッドキャリッジ上の６つのヘッドから記録インクにより記録される。記録画像は、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの１０ｃｍ×１０ｃｍの単色ベタ画像、Ｂ、Ｇ、Ｒの１０ｃｍ×１０ｃｍの二次色ベタ画像、及びＹＭＣコンポジットＫの１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントして、プリント物１～２６を作成した。Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの単色画像は各々１００％Ｄｕｔｙであり、約１１ｍｌ／ｍ２のインク付与量となる。Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像は同じく２２ｍｌ／ｍ２、ＹＭＣコンポジットＫは同じく３３ｍｌ／ｍ２であった。
　なお、第１、第２ヘッドの間に乾燥ゾーンを設けＨ２ヒーターにて５５℃にて加熱乾燥した。
　〔プリント評価〕
　（にじみ耐性の評価）
　上記作成した単色ベタ画像、二次色ベタ画像及びコンポジットＫのベタ画像の周辺部（画像境界領域）におけるにじみ発生の有無を目視観察し、下記の基準に従ってにじみ耐性を評価した。
　５：各画像とも、にじみの発生が全く認められない
　４：ＹＭＣコンポジットＫのベタ画像（３３ｍｌ／ｍ２）においてのみ、画像周辺部に若干のにじみが認められる
　３：ＹＭＣコンポジットＫのベタ画像（３３ｍｌ／ｍ２）の画像周辺部において、にじみの発生が認められるが、Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像（２２ｍｌ／ｍ２）ではにじみの発生はほとんど認められない
　２：Ｂ、Ｇ、Ｒの二次色ベタ画像（２２ｍｌ／ｍ２）の画像周辺部でも、明らかなにじみの発生が認められる
　１：Ｙ、Ｍ、Ｃ単色画像（１１ｍｌ／ｍ２）でも、画像周辺部でにじみの発生が認められる
　（画像濃度の評価）
　上記作成した単色ベタ画像、二次色ベタ画像及びコンポジットＫのベタ画像の全画像の濃度を測定した。このとき、比較として、下記前処理液を調製し、布帛（綿ブロード）にマングルを使用して付与後、乾燥することで比較布帛を別途作製し、この比較布帛にプリントした単色ベタ画像、二次色ベタ画像及びコンポジットＫのベタ画像の全画像濃度の総計を１０とし、各水準の発色濃度の総計に対して相対評価として１０（高濃度）～１（低濃度）点をつけた。
　〈比較布帛用前処理液組成〉
　炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量％
　ポリビニルピロリドン（Ｋ３０）　　　　　　　　　　　１０．０質量％
　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２．０質量％
　以上により得られた結果を、表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に記載の結果より明らかなように、本発明の捺染用インクジェットインクセットを用いて形成した画像は、にじみ耐性に優れ、得られる画像濃度が高いことが分かる。
　《評価２》
　〔プリント作成〕
　評価１で用いたのと同様の評価プリンタを用い、透明インクのヘッド乾燥耐性を評価する目的で、表４に示す条件で、１５℃、４０％ＲＨの環境下で、評価１と同様のプリントを行い、プリント２７～３６を得た。なお、布帛としては絹サテン１６匁を用いた。
　〔プリント評価〕
　評価１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及び画像濃度の評価と、下記の方法に従って、ムラ耐性の評価を行った。
　（ムラ耐性の評価）
　評価１と同様の方法で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、ＹＭＣコンポジットＫの１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を一式として、２０枚連続でプリントし、次いで３時間休止した後、同様の画像をプリントしたプリント物について、発色ムラの有無を目視観察し、下記の基準に従ってムラ耐性の評価を行った。
　５：ムラの発生は全く認められない
　４：明確なムラの発生は認められないが、ベタ画像の左右端での濃度が異なる
　３：目立ちにくいムラの発生が数箇所で認められる
　２：明らかなムラの発生が数箇所で認められる
　１：強いムラの発生が非常に多い
　以上により得られた結果を、表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に記載の結果より明らかなように、本発明の捺染用インクジェットインクセットを用いて形成した画像は、にじみ耐性に優れ、得られる画像濃度が高く、かつムラ耐性に優れていることが分かる。
　《評価３》
　〔プリント作成〕
　評価１で用いたのと同様の図１に記載の構成からなる評価プリンタを用い、第１ヘッドキャリッジには３つのヘッド（第１ヘッド、第２ヘッド、第３ヘッド）を搭載し、それぞれのヘッドに透明インクＣＬ－１１を装填した。また、第２ヘッドキャリッジの６つのヘッドに、６種のインクから構成されるインクセット１を装填し、Ｙ１用ヘッド、Ｍ１用ヘッド、Ｃ１用ヘッド及びＢｋ１用ヘッドの４つを使用した。ヒーターは、Ｈ１は使用せずに、Ｈ２を５５℃、Ｈ３を４０℃の温度で、布帛を加熱した。布帛としては、綿ブロードを用い、評価１と同様の条件で、表５に示す記録インク付与量の異なる７つの画像を作製した。このとき、透明インクの付与方法は、表５に記載の方法Ａ及びＢの２つの方法で行った。
　方法Ａは、非記録部含め、全領域に１ヘッドあたり８ｍｌ／ｍ２の透明インク（ＣＬ－１１）を付与した。方法Ｂは、表５に記載したように、画像ごとに透明インクＣＬ－１１の付与量を変化させて付与した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記方法Ａと方法Ｂで形成した画像に関しては、全濃度域１～７で発色濃度に差は見られなかった。すなわち、画像部位ごとの記録インク付与量に応じて透明インクを付与することは、発色濃度を下げずに、透明インクの消費量を抑制し生産コストを下げるメリットがあることが分かる。
　《評価４》
　〔プリント作成〕
　評価１で用いたのと同様の図１に記載の構成からなる評価プリンタにおいて、６つのヘッドからなる第２ヘッドキャリッジのみを用い、第１ヘッド～第４ヘッドにはそれぞれイエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＢｋ１を装填し、第５ヘッド及び第６ヘッドには透明インクを表６に記載のように装填した。付与量は各ヘッド共に９ｍｌ／ｍ２で、布帛として綿天竺を用い、表１と同様のベタ画像をプリントして、プリント物３７～４１を得た。
　〔プリント評価〕
　評価１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及び画像濃度の評価を行い、得られた結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６に記載の結果より明らかなように、本発明の捺染用インクジェットインクセットを用いて形成した画像は、にじみ耐性に優れ、得られる画像濃度が高いことが分かる。
　実施例２
　《疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物の合成》
　滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計および攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、メタクリル酸ｎ－ブチルを４０ｇ、スチレンを４０ｇ、アクリル酸を２０ｇ、メチルエチルケトン５０ｇ、開始剤（ＡＩＢＮ）５００ｍｇの混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後さらに６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下加熱しメチルエチルケトンを留去した。
　イオン交換水４５０ｍｌに対して、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解した液に上記重合物残渣を溶解した。イオン交換水で調整し固形分２０％の、疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物水溶液を得た。
　《インク組成物（記録インク）の調製》
　以下の様にしてインク組成物（記録インク）としてカラーインクＣ３～Ｃ５、Ｃ９～Ｃ１１を調製した。
　〔カラーインクＣ３の調製〕
　Ｍ染料：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２４５　　　　　９．５％
　疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物水溶液（水溶性共重合物の遊離ポリマー量：３．２％）　　　　　　　　　　　　　１６．０％
　ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）　　　８．０％
　ジエチレングリコール（ＤＥＧ）　　　　　　　　　　　　　１６．８％
　グリセリン（Ｇｌｙ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．８％
　ＢＹＫ３４７：ＢＹＫ３４７、シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
　以上にイオン交換水を加え全量を１００％とし、カラーインクＣ３を得た。
　〔カラーインクＣ４、Ｃ５、Ｃ９～Ｃ１１の調製〕
　上記カラーインクＣ３の調製において、反応性染料の種類、水溶性共重合物の遊離ポリマー量を、表７に記載の様に変更した以外は同様にして、カラーインクＣ４、Ｃ５、Ｃ９～Ｃ１１を調製した。
　なお、Ｃ染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　４９を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　また、表７に記載の遊離ポリマー量の測定は、調製したカラーインクを遠心分離機（冷却高速遠心機　Ｈ－２１００Ｍ２（株）コクサン製）にて、３００００ｒｐｍで２時間遠心分離し、その上澄み液を採取した。上澄みを乾燥濃縮させた後、テトラヒドロフランに溶解して、ＧＰＣ（ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ　東ソー（株））測定を行って遊離ポリマーの含有量を求めた。
　《アルカリ供給インク組成物（透明インク）の調製》
　以下の様にして、アルカリ供給インク組成物（透明インク）としてアルカリインクＡ５～Ａ７を調製した。
　〔アルカリインクＡ５の調製〕
　炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）　　　　　　　　　　　　９．５％
　疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物水溶液（水溶性共重合物の遊離ポリマー量：３．０％）　　　　　　　　　　　　　１５．０％
　ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）　　　８．０％
　ジエチレングリコール（ＤＥＧ）　　　　　　　　　　　　　２３．０％
　グリセリン（Ｇｌｙ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５％
　ＢＹＫ３４７：ＢＹＫ３４７、シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
　以上にイオン交換水を加え全量を１００％とし、アルカリ供給インク組成物であるアルカリインク５Ａを調製した。
　〔アルカリインクＡ６、Ａ７の調製〕
　上記アルカリインクＡ５の調製において、水溶性共重合物の遊離ポリマー量を、３．０％からそれぞれ１．０％、４．５％に変更した以外は同様にして、アルカリインクＡ６、Ａ７を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　《インクジェット用インクセットによる画像形成及び評価》
　以上により得られたカラーインク及びアルカリインクを組み合わせたインクジェット用インクセット（インクセット）５～１１、１７～２３を調製し、その評価結果を表９～表１２に示す。
　〔記録媒体〕
　〈布帛１：綿、前処理無し〉
　綿１００％からなる平織り２０匁／Ｐ下加工の綿布帛。
　〈布帛２：綿、前処理有り〉
　綿１００％からなる平織り２０匁／Ｐ下加工の絹布帛に、糊剤としてカルボキシメチルセルロース（サンローズＳ、日本製紙ケミカル製）３０ｇ／Ｌおよび３０ｇ／Ｌの重曹を含む液体でパディング塗布し（絞り率：８０％）、４０℃で３０分乾燥した。
　〈布帛３〉
　絹１００％からなるニット地前処理布シルケット加工した平織り１２匁／Ｐ下加工の絹布帛。
　〈布帛４：絹、前処理有り〉
　絹１００％からなる平織り１２匁／Ｐ下加工の絹布帛に、糊剤としてカルボキシメチルセルロース（サンローズＳ、日本製紙ケミカル製）３０ｇ／ｌおよび３０ｇ／ｌの重曹を含む液体でパディング塗布し（絞り率：７０％）、４０℃で３０分乾燥した。
　〔発色工程〕
　インクジェットプリント品を完全に乾燥し、捺染用の簡易式発色装置にて常圧飽和蒸気中、１０３℃で１５分間固着させた。
　〔洗浄工程１〕
　発色工程後、記録媒体を冷水で５分、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８０℃で５分洗い上げ、冷水で５分すすいだ後、乾燥した。
　〔洗浄工程２〕
　発色工程後、記録媒体を冷水で１０分、４０℃で１０分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８０℃で１０分洗い上げ、再度４０℃で１０分、そして冷水で１０分すすいだ後、乾燥した。
　〔画像の形成〕
　ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１８ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのノズル数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填した。
　次いで、各インクを、記録媒体である布帛１～３に印字解像度：７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、ヘッド搬送速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ双方向プリントの条件で出射し、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像および巾２５０μｍ、長さ５ｃｍの細線をプリントし記録画像とした。プリント後、発色工程および洗浄工程１もしくは２を行なった。
　なお、記録媒体へのプリント中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度を表の通りにヒーターで制御した。記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ－５３０Ｎ形　堀場製作所社製）を用いて測定した。
　〔形成画像の評価〕
　（発色濃度の評価）
　未プリントの布をプリント布と同様の定着処理を行い、２０枚重ねた上にプリント布をおき、Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８Ｓｐｅｃｔｏｒｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒを用いて、レスポンスＴにおける画像濃度を測定し、下記の基準に則り画像濃度の判定を行った。
　◎：画像濃度が１．５以上であり品質上問題なし
　○：画像濃度が１．０以上、１．５未満であり品質上問題なし
　△：画像濃度が０．５以上、１．０未満であり品質上問題
　×：画像濃度が０．４未満。
　（滲みの評価）
　画像を目視観察し、下記の基準に従って滲み（フェザリング）の評価を行った。
　◎：滲みにより線が太ることも無く細線が高品位に再現されている
　○：滲みにより線が太ることも無く細線が再現されている
　△：滲みにより線が太ることはないが、１０箇所未満、繊維に沿ったインク滲みが観測される
　×：滲みによる線太りが激しく、繊維に沿ったインク滲みも２０箇所以上観測される
　このうち、×は製品として問題があるレベルである。
　（いらつきの評価）
　画像を目視観察し、画像の均一性を評価した。
　◎：白抜けが無く、ルーペで拡大しても均一画像と確認できる高品位なレベル
　○：白抜けが無く、目視で均一画像と確認できるレベル
　△：繊維に所々白抜けが観察され、均一画像としての品質が低いが許容されるレベル
　×：繊維に多くの白抜けが観察され、均一画像としての品質が非常に低いレベル
　このうち、×は製品として問題があるレベルである。
　（インク保存性の評価）
　インクを５０℃の恒温槽へ３０日間投入後、ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉで、液滴量が既知であるピエゾ型ヘッドを搭載した単体ヘッドでの吐出評価装置を用い、温度２５℃、湿度４０％の環境下で６０分間の連続吐出を行い、吐出安定性を５段階で評価した。インク保存安定性の良いインクほど、インクジェット吐出に影響を与えず安定に吐出される事から、この評価方法を用いた。
　◎；全く問題なし
　○；全ノズル出射するがヘッド表面にわずかにインクが飛び散る
　△；全ノズル出射するがヘッド表面へのインクの飛び散りがやや多い
　×；出射しないノズルが発生しヘッド表面へのインクの飛び散りが激しい
　××；全ノズル出射しなくなる
　このうち、×、××は製品として問題があるレベルである。
　（洗浄工程負荷の評価）
　得られた画像を発色工程後に洗浄工程１もしくは２を行い、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９Ｉ）にて摩擦堅牢度を評価した。
　○：洗浄工程１にてドライ摩擦堅牢度３級以上
　△：洗浄工程１ではドライ摩擦堅牢度３級未満、洗浄工程２では３級以上
　×：洗浄工程１、もしくは洗浄工程２ではドライ摩擦堅牢度３級未満。
　このうち、×は製品として問題があるレベルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　以上のように、本発明により、布帛へ特別な前処理を行なわずとも滲み抑制した高濃度で染めムラの無い高品位な画像を得る事ができ、さらには廃液処理への負担が格段に軽くする事が可能となった。
　１　第１ヘッド
　２　第２ヘッド
　３　ヒーターＨ１
　４　ヒーターＨ２
　５　ヒーターＨ３
　６　ローラ
　７　ローラ

Claims (10)

  1. 　反応性染料、水溶性有機溶剤及び水を含む記録インクと、水溶性高分子及び無機塩基を含有する透明インクとからなることを特徴とする捺染用インクジェットインクセット。
  2. 　前記透明インクが、液体保湿剤と固体保湿剤とを含有することを特徴とする請求項１記載の捺染用インクジェットインクセット。
  3. 　前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であって、かつ該水溶性高分子総量が透明インクの全量に対して固形分として１質量％以上、１０質量％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の捺染用インクジェットインクセット。
  4. 　前記透明インクが、水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
  5. 　前記無機塩基が、カリウム塩を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
  6. 　前記無機塩基が、酢酸塩を含有することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセット。
  7. 　請求項１から６のいずれか１項記載の捺染用インクジェットインクセットを用いて布帛をプリントした後、加熱による定着工程を含むインクジェット捺染方法であって、該布帛に透明インクを付与した後に、記録インクを付与してプリントすることを特徴とするインクジェット捺染方法。
  8. 　前記プリント時に用いるプリンタが、同一キャリッジ上に透明インク用ヘッド及び記録インク用ヘッドを配置したプリンタであって、かつ、１回のスキャンで透明インクと記録インクの双方を布帛上に付与することを特徴とする請求項７記載のインクジェット捺染方法。
  9. 　前記布帛を加熱しながら、透明インクを付与することを特徴とする請求項７又は８記載のインクジェット捺染方法。
  10. 　前記布帛を加熱しながら、透明インク及び記録インクの双方を付与することを特徴とする請求項７又は８記載のインクジェット捺染方法。
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