JP5498165B2 - シクロヘキセンの分離及び製造方法 - Google Patents
シクロヘキセンの分離及び製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5498165B2 JP5498165B2 JP2009531054A JP2009531054A JP5498165B2 JP 5498165 B2 JP5498165 B2 JP 5498165B2 JP 2009531054 A JP2009531054 A JP 2009531054A JP 2009531054 A JP2009531054 A JP 2009531054A JP 5498165 B2 JP5498165 B2 JP 5498165B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexene
- benzene
- column
- bottom liquid
- extractant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/06—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by azeotropic distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
[1] (a)シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を、N,N−ジメチルアセトアミドを抽剤として蒸留分離する工程と、(b)前記工程(a)により、前記混合溶液からシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンが分離された第1の塔底液の少なくとも一部を抽剤精製塔に供給し、酢酸シクロヘキシルとN,N−ジメチルアセトアミドとの共沸混合物を前記抽剤精製塔の塔頂から系外に抜出すと共に、前記抽剤精製塔の第2の塔底液を前記第1の塔底液の残分と併せて工程(a)にリサイクルする工程と、を含む、シクロヘキセンの分離方法。
[2] 工程(a)にリサイクルする、前記第1の塔底液の残分と前記第2の塔底液の混合液中の酢酸シクロヘキシル濃度が、0.5重量%〜30重量%である、上記[1]記載のシクロヘキセンの分離方法。
[3] 工程(a)にリサイクルする、前記第1の塔底液の残分と前記第2の塔底液の混合液中の酢酸シクロヘキシル濃度が、1重量%〜5重量%である、上記[1]記載のシクロヘキセンの分離方法。
[4] (i)ベンゼンを部分水素化し、シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を調製する工程と、(ii)前記工程(i)により得られたシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を、N,N−ジメチルアセトアミドを抽剤として蒸留分離する工程と、(iii)前記工程(ii)により、前記混合溶液からシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンが分離された第1の塔底液の少なくとも一部を抽剤精製塔に供給し、酢酸シクロヘキシルとN,N−ジメチルアセトアミドとの共沸混合物を前記抽剤精製塔の塔頂から系外に抜出すと共に、前記抽剤精製塔の第2の塔底液を前記第1の塔底液の残分と併せて工程(ii)にリサイクルする工程と
、を含む、シクロヘキセンの製造方法。
[5] 工程(ii)にリサイクルする、前記第1の塔底液の残分と前記第2の塔底液
の混合液中の酢酸シクロヘキシル濃度が、0.5重量%〜30重量%である、上記[4]記載のシクロヘキセンの製造方法。
[6] 上記[4]又は[5]記載の製造方法によりシクロヘキセンを製造して、前記シクロヘキセンを水和する工程を含む、シクロヘキサノールの製造方法。
工程(a)は、シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を、N,N−ジメチルアセトアミドを抽剤として蒸留分離する工程である。
工程(b)は、前記工程(a)により、前記混合溶液からシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンが分離された第1の塔底液の少なくとも一部を抽剤精製塔に供給し、酢酸シクロヘキシルとN,N−ジメチルアセトアミドとの共沸混合物を前記抽剤精製塔の塔頂から系外に抜出すと共に、前記抽剤精製塔の第2の塔底液を前記第1の塔底液の残分と併せて工程(a)にリサイクルする工程である。
工程(i)は、ベンゼンを部分水素化し、クロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を調製する工程である。ベンゼンを部分水素化する方法としては、特に限定されず、例えば、触媒及び水を含むスラリーに、ベンゼンと水素を通入する方法を用いることができる。
工程(ii)は、前記工程(i)により得られたシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を、N,N−ジメチルアセトアミドを抽剤として蒸留分離する工程であり、工程(iii)は、前記工程(ii)により、前記混合溶液からシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンが分離された第1の塔底液の少なくとも一部を抽剤精製塔に供給し、酢酸シクロヘキシルとN,N−ジメチルアセトアミドとの共沸混合物を前記抽剤精製塔の塔頂から系外に抜出すと共に、前記抽剤精製塔の第2の塔底液を前記第1の塔底液の残分と併せて工程(ii)にリサイクルする工程である。
次に、本実施の形態の製造方法により得られたシクロヘキセンを、さらに水和することにより、シクロヘキサノールを製造する方法について説明する。
pM2/n O・xSiO2・yAl2 O3 ・(1−y)Z2 Ow (1)
(式中、Mは少なくとも1種のn価のカチオンを示し、Oは酸素、Siはケイ素、Alはアルミニウム、Zはホウ素、ガリウム、チタン、クロム、鉄、亜鉛、リン、バナジウム、銅の中から選ばれる少なくとも1種のw価のメタルを示し、nは1〜6の整数、wは1〜6の整数を示し、0.3≦p≦1.5、1≦x≦1000、0≦y≦1である。)
前記一般式(1)の中で、Mは結晶性メタロシリケート中のカチオンであり、好ましくは、プロトン、周期律表上のIB、IIA,IIB、IIIA、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族の金属カチオンであり、より好ましくはプロトンである。また、Zは、ホウ素、ガリウム、チタン、クロム、鉄、亜鉛、リン、バナジウム、銅の中から選ばれる少なくとも1種のメタルであり、これらは結晶性メタロシリケートの水熱合成時に結晶中に取り込まれ、その後のイオン交換操作においても結晶性メタロシリケート中から出てこないメタルである。これらのメタルの中で特に好ましいのは、ホウ素、ガリウム、チタン、クロム、鉄である。
ライン2の液を約200ml抜出し、一部をガスクロマトグラフィーにより分析した。分析装置には、島津製作所製ガスクロマトグラフGC−14Aおよびデータ処理装置CR−5Aを用い、ガスクロマトグラフのカラムは、パックドカラム(サーモン1000)を用い、キャリアガスとしてヘリウムガスを流した。恒温槽内の温度を70℃に設定した後、ライン2の液を1μL注入し、15分後に毎分10℃の速度で200℃まで恒温槽温度を昇温した。昇温後、200℃で15分間一定温度を保ち、分析を終了した。
(実施例1)
[ベンゼンの部分水素化反応]
工程(i)
触媒として、特開平10−279508号公報に記載の水素化触媒であるルテニウム微粒子を、重量比で560倍の水と混合し、さらにジルコニアを水素化触媒の5重量倍、硫酸亜鉛七水和物(ZnSO4・7H2O)を水素化触媒の98重量倍混合する事でスラリー状にした。反応温度140℃、攪拌機回転数108rpm、反応圧力50kg/cm2Gとなるように部分水素化反応器を水素ガスで昇圧し、ベンゼンをスラリー状触媒1重量部に対し、1時間当たり0.3重量部供給し、反応圧力50kg/cm2Gが保たれるよう水素を供給した。このようにしてベンゼンの連続部分水素化反応を行い、部分水素化反応器出口の液を、脱水塔で脱水する事でベンゼン51.0重量%、シクロヘキセン39.2重量%、シクロヘキサン9.7重量%を含む混合溶液を得た。混合溶液中の水濃度は2重量ppmであった。
[シクロへキセンの蒸留分離1(図1参照)]
工程(a)及び工程(ii)
この混合溶液1重量部を理論段数60段の蒸留塔1の上から30段目(コンデンサー、リボイラーもそれぞれ1段とする。以下同じ。)に供給すると共に、抽剤としてN,N−ジメチルアセトアミド8重量部を上から5段目に供給し、蒸留塔1塔頂より純度98.6重量%のシクロヘキサン0.098重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、蒸留分離を行った。蒸留塔1塔底液を、理論段数50段の蒸留塔2の上から25段目に供給すると共に、抽剤としてN,N−ジメチルアセトアミドを上から5段目に供給し、蒸留塔2塔頂より純度99.7重量%のシクロヘキセン0.392重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、蒸留分離を行った。蒸留塔2塔底液を、理論段数20段の蒸留塔3の上から10段目に供給し、蒸留塔3塔頂より純度99.8重量%のベンゼン0.510重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、留出したベンゼンの一部を部分水素化反応にリサイクルした。
工程(b)及び工程(iii)
蒸留塔3塔底液の一部として0.08重量部を理論段数18段の抽剤精製塔4の上から8段目に供給し、塔頂の液組成が、酢酸シクロヘキシル15重量%、N,N−ジメチルアセトアミド85重量%となるようリボイラー熱負荷を調整し、留出液を系外に抜き出した。抽剤精製塔4塔底液に、抽剤精製塔4塔頂から系外抜出し相当のN,N−ジメチルアセトアミドをライン8を通じて補充し、蒸留塔3塔底液の残分と合わせた後、蒸留塔1及び蒸留塔2にそれぞれ所定量をリサイクルした。
運転開始後74時間、500時間、1000時間、10000時間の各蒸留塔のリボイラー熱負荷、塔頂のシクロヘキサン、シクロヘキセン及びベンゼンの純度、並びに、蒸留塔D1にリサイクルする塔底液中の酢酸シクロヘキシル濃度を表1に示す。1000〜10000時間経過後における酢酸シクロヘキシル濃度の増加は見られず、また、0〜10000時間経過後におけるリボイラー熱負荷の増加も見られなかった。
(比較例1)
抽剤精製塔4を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にシクロへキセンの抽出蒸留を行った。運転開始から100時間後、1000時間後、2400時間後、4000時間後、6000時間後、7000時間後、8000時間後の各蒸留塔のリボイラー熱負荷、塔頂のシクロヘキサン、シクロヘキセン及びベンゼンの純度、並びに、蒸留塔D1にリサイクルする塔底液中の酢酸シクロヘキシル濃度を表1に示す。100〜2400時間経過後のリボイラー熱負荷は実施例1と同等であったが、2400時間を超えるとリボイラー熱負荷が増加し、さらに、8000時間経過後には、蒸留塔D2の塔頂液中のシクロヘキセンは実施例1と同等の純度を保つ事ができなくなった。
また、ライン2の酢酸シクロヘキシル濃度とリボイラー熱負荷の関係を図6に示す。この結果から、ライン2の酢酸シクロヘキシル濃度が30重量%を超えるとリボイラー熱負荷(特に、蒸留塔D2の熱負荷)が著しく増大することが分かった。
[ベンゼンの部分水素化反応]
工程(i)
実施例1と同様にベンゼンの部分水素化反応を行なった後、脱水操作を実施せずに、ベンゼン51.0重量%、シクロヘキセン39.2重量%、シクロヘキサン9.7重量%を含む混合溶液を得た。この混合溶液中の水濃度は120重量ppmであった。
[シクロへキセンの蒸留分離2(図2参照)]
工程(a)及び工程(ii)
この混合溶液1重量部を理論段数50段の蒸留塔D1の上から27段目(コンデンサー、リボイラーもそれぞれ1段とする。以下同じ)に供給すると共に、抽剤としてN,N−ジメチルアセトアミド8重量部を上から2段目に供給し、蒸留塔D1塔頂よりN,N−ジメチルアセトアミド4重量%、ベンゼン0.19重量%、シクロヘキサン19.01重量%、シクロヘキセン76.61重量%を含む混合液0.510重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、蒸留分離した。蒸留塔D1塔底液を、理論段数20段の蒸留塔2の上から9段目に供給し、蒸留塔D2塔頂より純度99.8重量%のベンゼン0.510重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、蒸留分離して反応系にリサイクルした。蒸留塔D2塔底液の一部を抽剤精製塔D5に供給し、蒸留塔D1塔頂から抜け出た抽剤相当と合わせて蒸留塔D4塔底液から補充した後、所定量を蒸留塔D1にリサイクルした。
次に蒸留塔D1塔頂の留出液0.510重量部を理論段数60段の蒸留塔D3の上から30段目に供給した。抽剤としてN,N−ジメチルアセトアミド8重量部を上から5段目に供給し、蒸留塔D3塔頂より純度98.6重量%のシクロヘキサン0.098重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、蒸留分離した。蒸留塔D3塔底液を、理論段数20段の蒸留塔D4の上から10段目に供給し、蒸留塔4塔頂より純度99.7重量%のシクロヘキセン0.392重量部を留出できるよう、リボイラー熱負荷を調整し、蒸留分離した。
工程(b)及び工程(iii)
蒸留塔D4塔底液の一部として0.03重量部を蒸留塔D2塔底液の一部として抜出した0.05重量部と共に理論段数18段の抽剤精製塔D5の上から8段目に供給し、抽剤精製塔D5塔頂の液組成が酢酸シクロヘキシル15重量%、N,N−ジメチルアセトアミド85重量%となるよう還流比を調節し留出液を系外に抜き出した。抽剤精製塔D5塔底液に、抽剤精製塔D5塔頂から系外抜出し相当のN,N−ジメチルアセトアミドをライン8を通じて補充後、抽剤精製塔D5塔底液と合わせて蒸留塔D1にリサイクルした。
運転開始後74時間、1000時間、10000時間の各蒸留塔のリボイラー熱負荷、塔頂のシクロヘキサン、シクロヘキセン及びベンゼンの純度、並びに、蒸留塔D1にリサイクルする塔底液中の酢酸シクロヘキシル濃度を表2に示す。1000〜10000時間経過後における酢酸シクロヘキシル濃度の増加は見られず、また、0〜10000時間経過後におけるリボイラー熱負荷の増加も見られなかった。
抽剤精製塔5を用いなかったこと以外は、実施例2と同様にシクロへキセンの抽出蒸留を行った。運転開始から50時間後、320時間後、540時間後の各蒸留塔のリボイラー熱負荷、塔頂のシクロヘキサン、シクロヘキセン及びベンゼンの純度、並びに、留塔D1にリサイクルする塔底液中の酢酸シクロヘキシル濃度を表2に示す。50時間経過後までの各蒸留塔のリボイラー熱負荷、蒸留塔D1にリサイクルする塔底液中の酢酸シクロヘキシル濃度は実施例2と同等であったが、320時間経過後にはリボイラー熱負荷が増加し、酢酸シクロヘキシル濃度の増加も見られた。さらに、540時間を超えると蒸留塔D1はフラッディングの兆候を呈し始め、蒸留塔D1、蒸留塔D4の塔頂液中のシクロヘキセン及びシクロヘキサンは実施例2と同等の純度を保つ事ができなくなり、連続運転が不可能となった。
蒸留塔D1にリサイクルする抽剤中の酢酸シクロヘキシル濃度を0.5重量%未満となるよう、抽剤精製塔5にて酢酸シクロヘキシルの分離除去を実施した以外は、実施例2と同様の運転を行った。運転開始から50時間後、500時間後の各蒸留塔のリボイラー熱負荷、塔頂のシクロヘキサン、シクロヘキセン及びベンゼンの純度、並びに、留塔D1にリサイクルする塔底液中の酢酸シクロヘキシル濃度を表2に示す。蒸留塔D1に供給する酢酸シクロヘキセン濃度を0.5重量%未満に保つ為には、抽剤精製塔5に供給するD2及びD4塔底液の量を実施例2の0.08重量部から0.24重量部に増やす必要があり、さらに、蒸留塔D5のリボイラー熱負荷も上昇した。一方、蒸留塔D1のリボイラー熱負荷は実施例2の1000時間後、10000時間後よりも僅かに下がったが、蒸留塔D3のリボイラー熱負荷は実施例2の1000時間後、10000時間後よりも増加した。
シクロヘキサノールの製造においては、触媒の結晶性メタロシリケートとして、特開平3−193622号公報に記載の結晶性アルミノシリケートであるZSM−5微粒子体を用いた。この結晶性アルミノシリケートの一次粒子径は0.1μmであった。該結晶性アルミノシリケートを重量比で2倍の水と混合する事でスラリー状触媒とし、反応温度125℃、攪拌機回転数530rpm、反応圧力6kg/cm2Gとなるように窒素ガスにて気相部を加圧し、実施例1の蒸留塔2塔頂から留出して得たシクロヘキセンを触媒1重量部に対し、1時間当たり1重量部供給し、反応消費水量に見合った分の水を原料供給管7を通じて供給した。また、分離器2の油水界面レベルが、排出管10より下方に位置するように、スラリー状触媒が復帰管9を経由して反応器1へリサイクルする量を調整した。排出管10を経由して蒸留塔3へ供給される液は、シクロヘキサノール11.8重量%を含むシクロヘキセン混合液であった。蒸留塔3の塔頂から抜き出した液を排出管11を経由して反応器1へリサイクルした。この液組成はシクロヘキサノール0.23重量%を含むシクロヘキセン混合液であった。蒸留塔3の塔底部から得られる液はシクロヘキセン30重量%を含むシクロヘキサノール混合液であった。この塔底液100重量部を、排出管12を経由して濾過器4に供給した。この供給液の圧力を濾液側の圧力より1kg/cm2Gだけ高く設定し、この濾過差圧で濾液を得た。得られた濾液を排出管14を経由して蒸留塔5へ供給すると共に、残液を排出管13を経由して濾過循環液として反応器1へリサイクルした。蒸留塔5の塔頂からは未反応のシクロヘキセンを排出管15を経由して回収し、反応器1へリサイクルすると共に、塔底からは反応器1で極微量生成した高沸不純物を排出管17を経由して系外へ抜き出す事で、排出管14と蒸留塔5の接続部より下部で塔底より上部に設けた製品抜き出し管16から純度の高いシクロヘキサノールを得た。
Claims (6)
- (a)シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含む混合溶液を、N,N−ジメチルアセトアミドを抽剤として蒸留分離する工程と、
(b)前記工程(a)により、前記混合溶液からシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンが分離された第1の塔底液の少なくとも一部を抽剤精製塔に供給し、酢酸シクロヘキシルとN,N−ジメチルアセトアミドとの共沸混合物を前記抽剤精製塔の塔頂から系外に抜出すと共に、前記抽剤精製塔の第2の塔底液を前記第1の塔底液の残分と併せて工程(a)にリサイクルする工程と、
を含む、シクロヘキセンの分離方法。 - 工程(a)にリサイクルする、前記第1の塔底液の残分と前記第2の塔底液の混合液中の酢酸シクロヘキシル濃度が、0.5重量%〜30重量%である、請求項1記載のシクロヘキセンの分離方法。
- 工程(a)にリサイクルする、前記第1の塔底液の残分と前記第2の塔底液の混合液中の酢酸シクロヘキシル濃度が、1重量%〜5重量%である、請求項1記載のシクロヘキセンの分離方法。
- (i)ベンゼンを部分水素化し、シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンを含
む混合溶液を調製する工程と、
(ii)前記工程(i)により得られたシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼ
ンを含む混合溶液を、N,N−ジメチルアセトアミドを抽剤として蒸留分離する工程と、
(iii)前記工程(ii)により、前記混合溶液からシクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンが分離された第1の塔底液の少なくとも一部を抽剤精製塔に供給し、酢酸シクロヘキシルとN,N−ジメチルアセトアミドとの共沸混合物を前記抽剤精製塔の塔頂から系外に抜出すと共に、前記抽剤精製塔の第2の塔底液を前記第1の塔底液の残分と併せて工程(ii)にリサイクルする工程と、
を含む、シクロヘキセンの製造方法。 - 工程(ii)にリサイクルする、前記第1の塔底液の残分と前記第2の塔底液の混合
液中の酢酸シクロヘキシル濃度が、0.5重量%〜30重量%である、請求項4記載のシクロヘキセンの製造方法。 - 請求項4又は5記載の製造方法によりシクロヘキセンを製造して、前記シクロへキセンを水和する工程を含む、シクロヘキサノールの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2007/067330 WO2009031216A1 (ja) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | シクロヘキセンの分離及び製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2009031216A1 JPWO2009031216A1 (ja) | 2010-12-09 |
JP5498165B2 true JP5498165B2 (ja) | 2014-05-21 |
Family
ID=40428539
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009531054A Active JP5498165B2 (ja) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | シクロヘキセンの分離及び製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8237005B2 (ja) |
JP (1) | JP5498165B2 (ja) |
KR (1) | KR101093958B1 (ja) |
CN (1) | CN101796001B (ja) |
DE (1) | DE112007003647B4 (ja) |
TW (1) | TWI337600B (ja) |
WO (1) | WO2009031216A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102134177A (zh) * | 2011-02-28 | 2011-07-27 | 河北民海化工有限公司 | 一种萃取精馏分离环己烷和环己烯的方法 |
EP2733136B1 (en) * | 2011-07-12 | 2016-05-04 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Cyclohexanol, method for producing cyclohexanol, and method for producing adipic acid |
CN102617262B (zh) * | 2012-02-23 | 2014-04-09 | 蓝仁水 | 一种环己烷-环己烯-苯分离的节能工艺方法 |
CN103880599B (zh) * | 2012-12-20 | 2016-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种联产环己醇和乙醇的方法及装置 |
CN103880598B (zh) * | 2012-12-20 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种联产环己醇和乙醇的方法及装置 |
CN103910602A (zh) * | 2013-01-05 | 2014-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产环己醇的方法 |
TWI612031B (zh) * | 2012-09-18 | 2018-01-21 | China Petrochemical Technology Co Ltd | 一種聯產環己醇和鏈烷醇的方法和裝置 |
CN103910603B (zh) * | 2013-01-05 | 2015-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种联产环己醇和乙醇的方法 |
CN103664528B (zh) * | 2012-09-18 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产环己醇的方法 |
CN103214365B (zh) * | 2013-04-18 | 2015-04-08 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种由苯生产乙酸环己酯的方法 |
CN103232342B (zh) * | 2013-04-18 | 2014-12-10 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种由甲苯制备乙酸甲基环己酯的方法 |
CN107226770B (zh) * | 2016-03-24 | 2020-08-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒸馏方法及一种乙酸环己酯的生产方法和一种环己醇的生产方法 |
CN108083966B (zh) * | 2017-12-27 | 2021-01-12 | 中国天辰工程有限公司 | 一种共沸精馏分离环己烯和1,3-环己二烯的方法 |
CN108358808B (zh) * | 2018-02-28 | 2020-09-08 | 中国天辰工程有限公司 | 一种回收环己酮装置废油中二甲基乙酰胺的方法 |
CN112661593B (zh) * | 2021-02-05 | 2023-07-18 | 郑州轻工业大学 | 一种含离子液体混合溶剂萃取精馏分离苯、环己烯和环己烷的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52144649A (en) * | 1976-05-26 | 1977-12-02 | Toray Ind Inc | Separation and purification of cyclohexene |
JPS58164524A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シクロヘキセンを分離する方法 |
JPH01135730A (ja) * | 1987-11-24 | 1989-05-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 混合溶剤によるシクロヘキセンの分離方法 |
JPH11228472A (ja) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Mitsubishi Chemical Corp | 高純度シクロヘキサノールの製造方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
EP0040016B1 (en) * | 1980-05-13 | 1984-09-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite nu-3 |
DE3170192D1 (en) | 1980-12-11 | 1985-05-30 | Ici Plc | Zeolites |
EP0054386B1 (en) | 1980-12-17 | 1985-03-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
JPS57200218A (en) | 1981-05-20 | 1982-12-08 | Ici Ltd | Novel synthetic zeolite substance |
DE3269577D1 (en) | 1981-05-20 | 1986-04-10 | Ici Plc | Zeolites |
JPS58110419A (ja) | 1981-12-21 | 1983-07-01 | Teijin Yuka Kk | 結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造方法 |
JPS59128210A (ja) | 1982-12-30 | 1984-07-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 結晶性アルミノシリケ−ト、その製造方法及びそのアルミノシリケ−トから成るモノアルキルベンゼンのアルキル化用触媒 |
DE3361440D1 (en) * | 1982-12-30 | 1986-01-16 | Asahi Chemical Ind | A crystalline aluminosilicate, a process for producing the same, and a catalyst comprising the crystalline aluminosilicate |
JP2844098B2 (ja) | 1989-12-20 | 1999-01-06 | 旭化成工業株式会社 | Zsm―5微粒子体の製造法 |
JPH0763902B2 (ja) | 1990-06-04 | 1995-07-12 | 積水化学工業株式会社 | 密封リング装着装置 |
US5069756A (en) * | 1990-11-26 | 1991-12-03 | Lloyd Berg | Separation of cyclohexane from cyclohexene by azeotropic or extractive distillation |
JPH0930994A (ja) | 1995-07-17 | 1997-02-04 | Mitsubishi Chem Corp | シクロヘキセンの分離方法 |
JPH09169669A (ja) | 1995-10-20 | 1997-06-30 | Mitsubishi Chem Corp | シクロヘキセンの分離方法 |
EP0769484B1 (en) * | 1995-10-20 | 2001-06-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for separating cyclohexene |
JPH09165348A (ja) * | 1995-12-15 | 1997-06-24 | Mitsubishi Chem Corp | シクロヘキセンの分離方法 |
JP4008527B2 (ja) * | 1997-04-02 | 2007-11-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | シクロオレフィンとシクロアルカンの製造方法 |
DE10056685A1 (de) * | 2000-11-15 | 2002-06-06 | Max Planck Gesellschaft | Verfahren zur Abtrennung von mindestens einer reaktiven Komponente aus flüssigen Stoffgemischen und Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens |
-
2007
- 2007-09-05 KR KR1020107004179A patent/KR101093958B1/ko active IP Right Grant
- 2007-09-05 DE DE112007003647.8T patent/DE112007003647B4/de active Active
- 2007-09-05 JP JP2009531054A patent/JP5498165B2/ja active Active
- 2007-09-05 CN CN2007801005227A patent/CN101796001B/zh active Active
- 2007-09-05 WO PCT/JP2007/067330 patent/WO2009031216A1/ja active Application Filing
- 2007-09-05 US US12/676,250 patent/US8237005B2/en active Active
- 2007-09-06 TW TW096133341A patent/TWI337600B/zh active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52144649A (en) * | 1976-05-26 | 1977-12-02 | Toray Ind Inc | Separation and purification of cyclohexene |
JPS58164524A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シクロヘキセンを分離する方法 |
JPH01135730A (ja) * | 1987-11-24 | 1989-05-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 混合溶剤によるシクロヘキセンの分離方法 |
JPH11228472A (ja) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Mitsubishi Chemical Corp | 高純度シクロヘキサノールの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101796001A (zh) | 2010-08-04 |
WO2009031216A1 (ja) | 2009-03-12 |
US8237005B2 (en) | 2012-08-07 |
CN101796001B (zh) | 2013-11-13 |
DE112007003647B4 (de) | 2021-06-24 |
DE112007003647T5 (de) | 2010-10-14 |
KR20100036383A (ko) | 2010-04-07 |
US20100197988A1 (en) | 2010-08-05 |
TW200911729A (en) | 2009-03-16 |
TWI337600B (en) | 2011-02-21 |
JPWO2009031216A1 (ja) | 2010-12-09 |
KR101093958B1 (ko) | 2011-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5498165B2 (ja) | シクロヘキセンの分離及び製造方法 | |
RU2680101C2 (ru) | Способ очистки смесей метилацетата | |
RU2673463C2 (ru) | Способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира | |
RU2708627C2 (ru) | Способ получения диметилового эфира из газообразных смесей монооксида углерода, водорода и метилацетата | |
RU2673668C2 (ru) | Способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира | |
JPH0948744A (ja) | 酢酸の精製方法 | |
US6034283A (en) | Process for production of cyclic alcohols | |
EP3218338B1 (en) | Process for the production of cyclohexanone from phenol | |
KR101554409B1 (ko) | 시클로헥산올, 시클로헥산올의 제조 방법 및 아디프산의 제조 방법 | |
US9447018B2 (en) | Ethyl acetate production | |
JP5147138B2 (ja) | シクロヘキセンの精製及び製造方法 | |
JP3844309B2 (ja) | 環状アルコール中の環状オレフィンを低減させる方法 | |
JP4136095B2 (ja) | 環状アルコールの分離取得方法 | |
JP4294173B2 (ja) | 環状アルコールの製造方法 | |
JPH11228472A (ja) | 高純度シクロヘキサノールの製造方法 | |
JPH11199532A (ja) | シクロヘキサノールの製造方法 | |
JPH0441448A (ja) | 高純度シクロヘキサノールの製造方法 | |
JPH0931001A (ja) | シクロヘキサノールの製造方法 | |
JPH07196538A (ja) | シクロヘキセンの製造方法 | |
JPH11302209A (ja) | 環状アルコールの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100901 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130325 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130517 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131007 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140224 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140307 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5498165 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |