JP5374488B2 - 耐チッピング性付与水性分散体組成物 - Google Patents
耐チッピング性付与水性分散体組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5374488B2 JP5374488B2 JP2010287613A JP2010287613A JP5374488B2 JP 5374488 B2 JP5374488 B2 JP 5374488B2 JP 2010287613 A JP2010287613 A JP 2010287613A JP 2010287613 A JP2010287613 A JP 2010287613A JP 5374488 B2 JP5374488 B2 JP 5374488B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous dispersion
- styrene
- mass
- dispersion composition
- chipping resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09D153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
すなわち、本発明の第1の発明によれば、
(a)オレフィン系熱可塑性エラストマーを含有する不揮発性成分(膜形成成分)が、水に分散してなる耐チッピング性付与水性分散体組成物が提供される。
耐チッピング性付与水性分散体組成物が、上記(a)オレフィン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、さらに(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(b−2)脂肪酸化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(b)を0.5〜20質量部含有する耐チッピング性付与水性分散体組成物が提供される。
耐チッピング性付与水性分散体組成物が、上記(a)オレフィン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、さらに、下記式(I)で表わされる(c)窒素化合物を0.1〜30質量部含有する耐チッピング性付与水性分散体組成物が提供される。
(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物を含有する不揮発性成分(膜形成成分)が、水に分散してなる耐チッピング性付与水性分散体組成物が提供される。
耐チッピング性付与水性分散体組成物が、さらに、上記(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物100質量部に対して、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体、(b−2)脂肪酸化合物および(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(b')を0.5〜20質量部含有する耐チッピング性付与水性分散体組成物が提供される。
耐チッピング性付与水性分散体組成物が、さらに、上記(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物100質量部に対して、下記式(I)で表わされる(c)窒素化合物を0.1〜30質量部含有する耐チッピング性付与水性分散体組成物が提供される。
(a)オレフィン系熱可塑性エラストマー
本発明に用いられる(a)オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−3−メチル−1−ブテン、ポリ−3−メチル−1−ペンテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体で代表される、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどのα−オレフィンの単独または2種類以上の共重合体と、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム(EPDM)などのジエン成分を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーとの、ブレンドによるエラストマー;エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体で代表される、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどのα−オレフィンの2種類以上の共重合体からなるエラストマー;または、エチレン・ブタジエン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン共重合体で代表される、α−オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエンとの共重合体エラストマー、あるいは、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・1,5−ヘキサジエン共重合体で代表される、α−オレフィンの2種類以上と共役ジエンまたは非共役ジエンとの共重合体などの、ポリオレフィンの2種類以上と共役または非共役ジエンとの共重合体などのポリオレフィンのエラストマーなどを挙げることができる。これらは単独でも、混合しても使用できる。
また、これらの(a)オレフィン系熱可塑性エラストマーの分子量は、エラストマーを構成するオレフィンモノマーの種類、共重合体またはブレンドといったエラストマーの種類などによっても左右されるので、一概には規定できないが、例えば、ASTMD1238に準じて230℃で測定したメルトフローレート(以下、「MFR」と略す。)が、0.1〜500g/10分、より好ましくは0.4〜300g/10分の範囲のものが望ましい。
本発明の、別態様の耐チッピング性付与水性分散体組成物で用いられる(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物を構成する共役ジエンとしては、例えば、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエンは、ブロック共重合体の中に1種類でも2種類以上が含まれていてもよい。
本発明で用いられる(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体は、α−オレフィン単独重合体もしくは共重合体(以下、「α−オレフィン(共)重合体」と略すことがある。)、またはそれを構成するα−オレフィンに、中和されているか中和されていないカルボン酸基を有する単量体、あるいは、ケン化されているかケン化されていないカルボン酸エステル基を有する単量体を、グラフト共重合、ブロック共重合、ランダム共重合などの手段で導入するか、場合によっては、塩基性物質により中和反応またはケン化反応を行って、該重合体の重合体鎖に結合した−COO−基の一部または全部がカルボン酸塩になるように調製されたものである。この際、重合体は、中和もしくはケン化されていないカルボン酸基またはカルボン酸エステル基が共存した、部分中和ないし部分ケン化物であってもよい。
本発明で用いられる(b−2)脂肪酸化合物は、炭素数が25〜60、好ましくは炭素数が25〜40の範囲内にある、中和されているか中和されていないカルボン酸基を有する化合物、あるいは、ケン化されているかケン化されていないカルボン酸エステル基を有する化合物である。具体的には、例えば、モンタン酸、モンタン酸エステル、モンタン酸ワックスなどを挙げることができる。
本発明で用いられる(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体は、スチレンモノマーおよび/または(共)重合体に、中和されているか中和されていないカルボン酸基を有する単量体、あるいは、ケン化されているかケン化されていないカルボン酸エステル基を有する単量体を、グラフト共重合、ブロック共重合、ランダム共重合などの方法で導入するか、場合によっては、塩基性物質により中和反応またはケン化反応を行って、この重合体の重合体鎖に結合した−COO−基の一部または全部が、カルボン酸塩になるように調製されたものである。この際、重合体は中和もしくはケン化されていないカルボン酸基またはカルボン酸エステル基が共存した、部分中和ないし部分ケン化物であってもよい。
スチレン−不飽和酸化合物共重合体の中和およびケン化に用いる塩基性物質は、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体で使用したものと同様のものが使用できる。
本発明で使用される(c)窒素化合物は、下記式(I)で表すことができる。
本発明の(a)オレフィン系熱可塑性エラストマー含有耐チッピング性付与水分散体組成物(1)は、水に、(a)単独成分、(a)および(b)成分、(a)および(c)成分、または(a)、(b)および(c)成分からなる不揮発性成分(膜形成成分)を混合分散してなる混合物を主成分とするものである。不揮発性成分(膜形成成分)として(a)および(b)成分を用いる場合、その配合割合は、(a)オレフィン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(b−2)脂肪酸化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物(b)が0.5〜20質量部である。また、そのとき(b)成分として、複数の(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体または(b−2)脂肪酸化合物が使用されてもよく、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(b−2)脂肪酸化合物を組み合わせて使用することも可能である。
本発明の(a)オレフィン系熱可塑性エラストマー含有耐チッピング性付与水分散体組成物(1)は、例えば、(i)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー(a)と前記カルボン酸変性熱可塑性重合体(b−1)および脂肪酸化合物(b−2)からなる群から選択される少なくとも1種の化合物(b)を混練した後に、これに前記式(I)で表わされる窒素化合物(c)、塩基性物質と水を添加後、さらに溶融混練し、中和および/またはケン化と、前記(a)、(b)および(c)成分の水相への分散(転相)を行う方法や、予め、(ii)カルボン酸変性熱可塑性重合体(b−1)および/または脂肪酸化合物(b−2)に前記式(I)で表わされる窒素化合物(c)、塩基性物質および水を添加して、中和および/またはケン化し、これを前記(a)オレフィン系熱可塑性エラストマーと混練した後、さらに水を添加して、溶融混練を行って前記(a)、(b)および(c)成分の水相への分散(転相)を行う方法などがある。
ましくは0.1〜2μm程度のものであることが望ましい。
本発明の別の態様である(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物含有耐チッピング性付与水分散体組成物(2)は、(a')単独成分、(a')および(b')成分、(a')および(c)成分、または(a')、(b')および(c)成分と、水との混合物を主成分とし、(a')および(b')成分の樹脂組成物の場合、その配合割合は、(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物100質量部に対して、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体、(b−2)脂肪酸化合物および(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物(b')が、0.5〜20質量部である。また、そのとき(b')成分は、複数の(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体、または(b−2)脂肪酸化合物、または(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体が使用されてもよく、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体、(b−2)脂肪酸化合物および(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体を組み合わせて使用することも可能である。本発明の耐チッピング性付与水分散体組成物(2)は、(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物100質量部に対して、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体、(b−2)脂肪酸化合物および(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物(b')を、通常、0.5〜20質量部、好ましくは0.5〜15質量部、さらに好ましくは1〜10質量部の量で含有する組成物である。
上記(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物と(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体、(b−2)脂肪酸化合物および(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物(b')とは、種々の方法により水に安定に分散させることができる。
本発明の耐チッピング性付与水分散体組成物には、分散の安定性を向上し、粘度調整をするためにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ(N−ビニルアセトアミド)などの有機増粘剤、二酸化ケイ素、活性白土、ベントナイトなどの無機増粘剤を配合することができる。
本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物は、そのまま塗布して耐チッピング性を有する層を形成することもできるし、例えば、自動車用中塗塗料、上塗塗料などの仕上げ塗料に配合する耐チッピング性付与添加剤として使用することもできる。本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物をそのまま使用する場合には、被塗装面に、例えば、自動車用下塗電着塗料などの下地塗料を塗布した後、仕上げ塗装する前に、下地塗装面に塗布して耐チッピング性を有する層を形成し、次いでこの耐チッピング性を有する層の上に仕上げ塗装することにより、耐チッピング性を有する複合塗膜を形成することができる。このようにして調整された耐チッピング性を有する層の厚さは、乾燥塗膜厚換算で1〜10μm、好ましくは1〜4μmの範囲内にあることが望ましい。また、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物は、仕上げ塗料などに混合して使用することもできる。この場合、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物は、仕上げ塗料などに含有される樹脂固形分100質量%に対して、固形分換算で1〜20質量%、好ましくは5〜10質量%の範囲内の量で配合される。こうして混合された塗料を乾燥塗膜厚換算で通常は10〜100μm、好ましくは10〜50μmの範囲内の厚さで塗布することにより良好な耐チッピング性が発現する。
[(a)−1エチレン・プロピレン共重合体および(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体からなる水性分散体組成物の製造]
エチレン・プロピレン共重合体(エチレン/プロピレンのモル比=4/6のエラストマー)(MFR(230℃)2.0g/10分)100質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス(グラフト量:3質量%、−COO−基:0.67ミリモル/g重合体、〔η〕(135℃、溶媒:デカリン):0.16dl/g)10質量部およびオレイン酸カリウム2質量部を混合し、2軸スクリュー押出機(池貝鉄工社製PCM−30、L/D=40)のホッパーより3000g/時間の速度で供給し、同時に押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの10%水溶液を240g/時間の速度で連続的に供給して、加熱温度230℃にて連続的に押出した。押出された樹脂混合物は、同押出機口に設置されたジャケット付きスタティックミキサーにて90℃まで冷却し、さらに80℃の温水中に投入して、収率99%、固形分濃度45%、pH10の水性分散体を得た。得られた水性分散体の平均粒子径を、マイクロトラックで測定したところ、0.8μmであった。
[(a)−2エチレン・オクテン共重合体物および(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体からなる水性分散体組成物の製造]
上記製造例1において、エチレン・プロピレン共重合体に代えて、エチレン・オクテン共重合体(エチレン/オクテンのモル比=85/15のエラストマー)(MFR(230℃)150g/10分)を使用したこと以外は、製造例1と同様の製造法にて、収率99%、固形分濃度45%、pH10、平均粒子径0.3μmの水性分散体組成物を得た。
[(a)−1エチレン・プロピレン共重合体、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(c)2−(2−アミノエトキシ)エタノールからなる水性分散体組成物の製造]
製造例1にて製造した水性分散体組成物の樹脂固形分100質量%に対し、2−(2−アミノエトキシ)エタノール(Huntsman社製Diglycolamine)を1質量%添加し、固形分濃度44.8%、pH10.5、平均粒子径0.8μmの水性分散体組成物を得た。
[(a)−2エチレン・オクテン共重合体、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(c)2−(2−アミノエトキシ)エタノールからなる水性分散体組成物の製造]
製造例2にて製造した水性分散体組成物の樹脂固形分100質量%に対し、2−(2−アミノエトキシ)エタノール(Huntsman社製Diglycolamine)を1質量%添加し、固形分濃度44.8%、pH10.5、平均粒子径0.3μmの水性分散体組成物を得た。
[(a)−1エチレン・プロピレン共重合体および(b−2)脂肪酸化合物からなる水性分散体組成物の製造]
上記製造例1において、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス10質量部に代えて、モンタン酸ワックス(クラリアント社製ヘキストワックスS;炭素数:28〜32、−COO−基:2.6ミリモル/モンタン酸ワックスg、〔η〕(135℃、溶媒:デカリン):0.05dl/g)を3質量部使用したこと以外は、製造例1と同様の製造法にて収率99%、固形分濃度45%、pH10.5、平均粒子径1.0μmの水性分散体組成物を得た。
(参考例1〜5)
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物である製造例1〜5にて製造した水性分散体をそれぞれ、乾燥膜厚が5μmとなるように塗装し、常温(25℃±10℃)にて乾燥させた。次いで、耐チッピング性付与水性分散体塗膜上に、変性ポリエステルアルキッド樹脂/イミノメチロール型アミノ樹脂系水系塗料をエアースプレーにて厚さ約30μmとなるように塗装し、140℃にて30分間加熱硬化し、試験サンプルを作成した。
それぞれのサンプルについて、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価を行った。結果を表1に示す。
参考例1に示した方法にて、耐チッピング性付与水性分散体の塗膜を形成しなかったこと以外は、すべて同一条件で試験サンプルを作成し、同様の評価を行った。結果を表1に示す。
(参考例6〜10)
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に、変性ポリエステルアルキッド樹脂/イミノメチロール型アミノ樹脂系水系塗料の樹脂固形分100質量%に対し、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物である製造例1〜5にて製造した水性分散体を、それぞれ10質量%加えた塗料をエアースプレーにて、乾燥塗膜厚さが約30μmとなるように塗装し、140℃にて30分間加熱硬化し、試験サンプルを作成した。
それぞれのサンプルについて、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価を行った。結果を表2に示す。
参考例6に示した方法にて、耐チッピング性付与水性分散体を塗料に添加しなかったこと以外は、すべて同一条件で試験サンプルを作成し、同様の評価を行った。結果を表2に示す。
[(a')−1スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体水素添加物および(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体からなる水性分散体組成物の製造]
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体水素添加物(クラレ(株)製、商品名;セプトン2002)100質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス(グラフト量:3質量%、−COO−基:0.67ミリモル/g重合体、極限粘度[η](135℃、溶媒:デカリン):0.16dl/g)10質量部およびオレイン酸カリウム2質量部を混合し、2軸スクリュー押出機(池貝鉄工(株)製PCM−30、L/D=40)のホッパーより3000g/時間の速度で供給し、同時に押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの10%水溶液を240g/時間の速度で連続的に供給して、加熱温度230℃にて連続的に押出した。押出された樹脂混合物は、同押出機口に設置したジャケット付きスタティックミキサーにて90℃まで冷却し、さらに80℃の温水中に投入して、収率99%、固形分濃度45%、pH値10の水性分散体を得た。得られた水性分散体の平均粒子径は、マイクロトラックで測定したところ、0.5μmであった。
[(a')−2スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体水素添加物および(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体からなる水性分散体組成物の製造]
上記製造例6において、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体水素添加物に代えて、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体水素添加物(旭化成(株)製タフテックH1141)を使用したこと以外は、製造例6と同様の製造法にて収率99%、固形分濃度45%、pH値10、平均粒子径0.5μmの水性分散体組成物を得た。
[(a')−1スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体水素添加物、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(c)2−(2−アミノエトキシ)エタノールからなる水性分散体組成物の製造]
製造例6にて製造した水性分散体組成物の樹脂固形分100質量%に対し、2−(2−アミノエトキシ)エタノール(Huntsman社製Diglycolamine)を1質量%添加し、固形分濃度44.8%、pH値10.5、平均粒子径0.5μmの水性分散体組成物を得た。
[(a')−2スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体水素添加物、(b−1)カルボン酸変性熱可塑性重合体および(c)2−(2−アミノエトキシ)エタノールからなる水性分散体組成物の製造]
製造例7にて製造した水性分散体組成物の樹脂固形分100質量%に対し、2−(2−アミノエトキシ)エタノール(Huntsman社製Diglycolamine)を1質量%添加し、固形分濃度44.8%、pH値10.5、平均粒子径0.5μmの水性分散体組成物を得た。
[(a')−1スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体水素添加物および(b−2)脂肪酸化合物からなる水性分散体組成物の製造]
上記製造例6において、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス10質量部に代えて、モンタン酸ワックス(クラリアント社製ヘキストワックスS;炭素数:28〜32、−COO−基:2.6ミリモル/モンタン酸ワックスg、極限粘度〔η〕(135℃、溶媒:デカリン):0.05dl/g)を3質量部使用したこと以外は、製造例6と同様の製造法にて収率99%、固形分濃度45%、pH値11、平均粒子径0.8μmの水性分散体組成物を得た。
[(a')−1スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体水素添加物および(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体からなる水性分散体組成物の製造]
上記製造例6において、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス10質量部に代えて、スチレン−無水マレイン酸共重合体(エルフ・アトケム社製、SMA3000P、−COO−基:4.6ミリモル/重合体g、極限粘度[η](135℃、溶媒:デカリン):0.09dl/g)を3質量部使用したこと以外は、製造例6と同様の製造法にて収率99%、固形分濃度45%、pH10.5、平均粒子径0.7μmの水性分散体組成物を得た。
(実施例1)
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物である製造例11にて製造した水性分散体をそれぞれ、乾燥膜厚が5μmとなるように塗装し常温乾燥させた。次いで、耐チッピング性付与水性分散体塗膜上に、変性ポリエステルアルキッド樹脂/イミノメチロール型アミノ樹脂系水系塗料をエアースプレーにて厚さ約30μmとなるように塗装し、140℃にて30分間加熱硬化し、試験サンプルを作成した。
それぞれのサンプルについて、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価を行った。結果を表3に示す。
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物である製造例6〜10にて製造した水性分散体をそれぞれ、乾燥膜厚が5μmとなるように塗装し常温乾燥させた。次いで、耐チッピング性付与水性分散体塗膜上に、変性ポリエステルアルキッド樹脂/イミノメチロール型アミノ樹脂系水系塗料をエアースプレーにて厚さ約30μmとなるように塗装し、140℃にて30分間加熱硬化し、試験サンプルを作成した。
それぞれのサンプルについて、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価を行った。結果を表3に示す。
参考例11に示した方法にて、耐チッピング性付与水性分散体の塗膜を形成しなかったこと以外は、すべて同一条件で試験サンプルを作成し、同様の評価を行った。結果を表3に示す。
(実施例2)
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に、変性ポリエステルアルキッド樹脂/イミノメチロール型アミノ樹脂系水系塗料の樹脂固形分100質量%に対し、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物である製造例11にて製造した水性分散体を、それぞれ10質量%加えた塗料をエアースプレーにて、乾燥塗膜厚さが約30μmとなるように塗装し、140℃にて30分間加熱硬化し、試験サンプルを作成した。
それぞれのサンプルについて、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価を行った。結果を表4に示す。
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に、変性ポリエステルアルキッド樹脂/イミノメチロール型アミノ樹脂系水系塗料の樹脂固形分100質量%に対し、本発明の耐チッピング性付与水性分散体組成物である製造例5〜10にて製造した水性分散体を、それぞれ10質量%加えた塗料をエアースプレーにて、乾燥塗膜厚さが約30μmとなるように塗装し、140℃にて30分間加熱硬化し、試験サンプルを作成した。
それぞれのサンプルについて、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価を行った。結果を表4に示す。
参考例16に示した方法にて、耐チッピング性付与水性分散体を塗料に添加しなかったこと以外は、すべて同一条件で試験サンプルを作成し、同様の評価を行った。結果を表4に示す。
なお、塗膜外観、密着性、耐熱性、耐湿性、耐ガソリン性、耐チッピング性の評価方法は、以下に拠った。
実施例、比較例で作成した試験サンプルに対し、下記に従って塗膜性能を評価した。○は良好、×は不良を表す。
(1)塗装外観試験サンプルを光学式表面状態測定機(神戸製鋼社製superi)にて測定を行い、サーフェイスインデックスで30以下を良好とした。
(2)密着性試験サンプルの塗膜面にマルチクロスカッターを用いて、素地に軽く達する等間隔で1mmの平行線を互いに直行させて引き、1mm平方の正方形を100個作った。この状態で幅に余裕のあるセロハン粘着テープを密着させ上方に一気に引き剥がし、塗面のはがれを生じない正方形の数を調べ全数(100個)に対し、すべてが剥離しないものを良好とした。
(3)耐熱性試験サンプルを90℃の恒温槽に500時間放置し、24時間室温に放置した後、塗膜外観および、変色、つや、ひけなど熱による塗装表面変化を調べ、変化が無いものを良好とした。
(4)耐湿性温度、湿度とも調整可能な密閉箱を使用して、試験サンプルを温度50±1℃、相対湿度98%以上に調整して水平に置き、24時間ごとにふくれの発生およびその変化の状態を240時間まで調べ、変化の無いものを良好とした。
(5)耐ガソリン性試験サンプルの表面にガソリンを約0.5〜0.8ml滴下し、試験室に4時間放置した後、布で拭き取り直ちに塗膜について、つや引け、しみ、軟化、はがれ、亀裂が無いかを調べ、変化の無いものを良好とした。
(6)耐チッピング性(飛び石試験)グラベロメータ法により塗膜の耐擦傷性を調べた。まず、ショット材として7号砕石(JISA5001−7〔道路用砕石〕に規定するもの)を使用し、このショット材が90度の角度で当たるように試験サンプルをグラベロメータの所定位置にセットした。次に4.0kg/cm2のエアー圧に調節したグラベロメータに250gのショット材を入れ、エアバルブを開いてショット材を試験サンプルに吹き付け、吐出後、試験サンプルを取り外し、試験塗面へセロハン粘着テープを張り付け、塗面の剥離状態を調べ、剥離状態を5点満点で評価し4点以上を良好とした。
Claims (1)
- (a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物を含有する不揮発性成分(膜形成成分)が、水に分散してなり、さらに、上記(a')スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物100質量部に対して、(b−3)スチレン−不飽和酸化合物共重合体を0.5〜20質量部含有することを特徴とする耐チッピング性付与水性分散体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010287613A JP5374488B2 (ja) | 2000-07-31 | 2010-12-24 | 耐チッピング性付与水性分散体組成物 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000230765 | 2000-07-31 | ||
JP2000230765 | 2000-07-31 | ||
JP2000379152 | 2000-12-13 | ||
JP2000379152 | 2000-12-13 | ||
JP2010287613A JP5374488B2 (ja) | 2000-07-31 | 2010-12-24 | 耐チッピング性付与水性分散体組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002516020 Division | 2001-07-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011068912A JP2011068912A (ja) | 2011-04-07 |
JP5374488B2 true JP5374488B2 (ja) | 2013-12-25 |
Family
ID=26597019
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010287613A Expired - Lifetime JP5374488B2 (ja) | 2000-07-31 | 2010-12-24 | 耐チッピング性付与水性分散体組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6897252B2 (ja) |
EP (1) | EP1312654B1 (ja) |
JP (1) | JP5374488B2 (ja) |
KR (1) | KR100467906B1 (ja) |
CN (1) | CN1176165C (ja) |
DE (1) | DE60119338T2 (ja) |
WO (1) | WO2002010296A1 (ja) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4553294B2 (ja) * | 2003-06-10 | 2010-09-29 | 関西ペイント株式会社 | 自動車車体外板用水性塗料及び複層塗膜形成方法 |
US7803865B2 (en) | 2003-08-25 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
TW200517426A (en) * | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8779053B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-07-15 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8722787B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US8158711B2 (en) | 2003-08-25 | 2012-04-17 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8946329B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US7763676B2 (en) | 2003-08-25 | 2010-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions |
US8349929B2 (en) | 2003-08-25 | 2013-01-08 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US9169406B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8357749B2 (en) | 2003-08-25 | 2013-01-22 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
WO2005026275A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-24 | Exxonmobil Oil Corporation | Coated substrates having good very low temperature sealing properties |
JP4689346B2 (ja) * | 2005-05-16 | 2011-05-25 | 中京油脂株式会社 | 水性エマルジョン |
CN102352046A (zh) * | 2005-06-03 | 2012-02-15 | 三菱化学株式会社 | 水性树脂分散体的制造方法 |
US8007978B2 (en) * | 2006-03-03 | 2011-08-30 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersions for use as toners |
JP2008163121A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Nippon Shiima Kk | 樹脂組成物 |
CN101878250B (zh) * | 2007-09-28 | 2014-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 较高结晶度烯烃分散体 |
JP5186298B2 (ja) * | 2008-07-09 | 2013-04-17 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 水性分散体組成物とその製造方法、及び該水性分散体組成物を用いた塗料組成物 |
JP5583953B2 (ja) * | 2009-10-30 | 2014-09-03 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂水分散組成物及びその製造方法 |
JP5618562B2 (ja) * | 2010-02-12 | 2014-11-05 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 水性分散体およびその製造方法、ならびに層間付着性付与組成物 |
JP2012131991A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-07-12 | Mitsui Chemicals Inc | 樹脂ペースト及びその製造方法、輸送・貯蔵方法 |
US9150749B2 (en) * | 2012-03-16 | 2015-10-06 | Groco Specialty Coatings Company | Stripable uniform film coating composition with low residuals |
BR112015015408B1 (pt) | 2012-12-28 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Llc | Composição de revestimento, e, artigo revestido |
JP6258968B2 (ja) | 2012-12-28 | 2018-01-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | コーティング組成物およびそれから作製される物品 |
JP7412159B2 (ja) * | 2019-12-20 | 2024-01-12 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂の分散体組成物及びその製造方法 |
CN115584181B (zh) * | 2022-10-09 | 2023-07-25 | 擎天材料科技有限公司 | 一种水性烤漆及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3872037A (en) * | 1970-12-11 | 1975-03-18 | Polysar Ltd | Improved carboxylic latex for paper coating utilizing butadiene-styrene-acrylic acid-acrolein tetrapolymers |
US3720637A (en) * | 1971-03-29 | 1973-03-13 | Chevron Res | Olefin-maleic anhydride crosslinked terpolymers |
GB1474618A (en) * | 1973-09-05 | 1977-05-25 | Asahi Chemical Ind | Concentrated latex of synthetic rubbers and the method for the preparation thereof |
JPS5112835A (ja) | 1974-04-12 | 1976-01-31 | Kyoji Naruse | Netsukasoseikobunshibutsushitsuno emarujonjososeibutsu |
JPS5842207B2 (ja) * | 1975-07-22 | 1983-09-17 | 三井化学株式会社 | ポリオレフインソセイブツノ スイセイブンサンエキノセイゾウホウホウ |
US4201848A (en) * | 1976-01-01 | 1980-05-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for preparing polymers having high molecular weight |
US4097551A (en) * | 1976-12-20 | 1978-06-27 | Arco Polymers, Inc. | Rubber modified dicarboxylic acid copolymer blends |
JPS5430246A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Block copolymer resin composition |
US4434208A (en) * | 1981-02-27 | 1984-02-28 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous, adhesive coating composition with a non-self-crosslinkable elastomer for use with filamentary materials |
US4413068A (en) * | 1981-07-02 | 1983-11-01 | Polysar International S.A. | Hard shell soft core latex |
US4537926A (en) * | 1982-09-14 | 1985-08-27 | Grow Group, Inc. | Aqueous chip resistant coating composition |
DE3323939A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-03 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Fluessiges schuh- und lederpflegemittel |
JP3013952B2 (ja) | 1992-06-19 | 2000-02-28 | 日本カーバイド工業株式会社 | 被覆用水性樹脂組成物 |
GB9222292D0 (en) * | 1992-10-23 | 1992-12-09 | Malaysian Rubber Producers | Treatment of rubber articles |
US5578674A (en) * | 1993-01-08 | 1996-11-26 | The Dow Chemical Company | High-strength films of block copolymer latices |
WO1994015997A1 (en) * | 1993-01-08 | 1994-07-21 | The Dow Chemical Company | High-strength films of block copolymer latices |
JP3518814B2 (ja) * | 1993-02-25 | 2004-04-12 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物 |
JPH07166093A (ja) | 1993-12-16 | 1995-06-27 | Asahi Corp | 水性エマルジョン型の自動車用耐チッピング塗料 |
JPH1129673A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Mitsui Chem Inc | 水分散体及びその用途 |
US6448321B1 (en) * | 1998-07-16 | 2002-09-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
JP2000160059A (ja) | 1998-11-26 | 2000-06-13 | Parker Corp | 焼付硬化型エマルジョン塗料組成物 |
JP4408468B2 (ja) | 1998-12-01 | 2010-02-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水性耐チッピング塗料組成物 |
JP2000345097A (ja) | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン系エラストマー水性コーティング剤 |
-
2001
- 2001-07-27 US US10/088,996 patent/US6897252B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 WO PCT/JP2001/006497 patent/WO2002010296A1/ja active IP Right Grant
- 2001-07-27 CN CNB018029515A patent/CN1176165C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 EP EP01984422A patent/EP1312654B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 DE DE60119338T patent/DE60119338T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-27 KR KR10-2002-7004116A patent/KR100467906B1/ko active IP Right Grant
-
2010
- 2010-12-24 JP JP2010287613A patent/JP5374488B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1312654B1 (en) | 2006-05-03 |
KR20020034203A (ko) | 2002-05-08 |
WO2002010296A1 (fr) | 2002-02-07 |
EP1312654A1 (en) | 2003-05-21 |
US6897252B2 (en) | 2005-05-24 |
KR100467906B1 (ko) | 2005-01-25 |
JP2011068912A (ja) | 2011-04-07 |
DE60119338D1 (de) | 2006-06-08 |
CN1176165C (zh) | 2004-11-17 |
DE60119338T2 (de) | 2007-04-12 |
EP1312654A4 (en) | 2004-09-15 |
CN1392896A (zh) | 2003-01-22 |
US20020198298A1 (en) | 2002-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5374488B2 (ja) | 耐チッピング性付与水性分散体組成物 | |
TWI655251B (zh) | 免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件 | |
US8883910B2 (en) | Resin composition for coating and molded resin product obtained therefrom | |
JP2007204671A (ja) | 水性分散体および積層体 | |
JPH04185654A (ja) | ポリプロピレン系樹脂成形品の塗装方法 | |
JP2610559B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
US9290625B2 (en) | Aqueous resin composition and method of producing the same | |
JP2001098140A (ja) | 水性分散液およびその製造方法 | |
JPH11193340A (ja) | 水性分散体及びその製造方法 | |
JP2000345097A (ja) | ポリオレフィン系エラストマー水性コーティング剤 | |
JP3948279B2 (ja) | 水性分散液、その製造方法及び用途 | |
KR20190112327A (ko) | 염소화 폴리올레핀계 수지 조성물 | |
JP5085151B2 (ja) | 水性分散体およびその製造方法 | |
JP4746337B2 (ja) | 水分散系組成物及びその製造方法 | |
JP4067942B2 (ja) | 耐チッピング性付与水性分散体組成物 | |
JP3470331B2 (ja) | 水性分散液 | |
WO2021039729A1 (ja) | 変性ポリオレフィン樹脂及び分散体組成物 | |
JP7505662B2 (ja) | 水性分散体組成物 | |
TW202348708A (zh) | 水性分散體組成物 | |
KR20230153432A (ko) | 수성 분산체 | |
US20080227908A1 (en) | Aqueous Resin Composition and Method of Producing the Same | |
TW202104414A (zh) | 水性分散體組成物 | |
JP2000119455A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、その成形品とその塗装方法 | |
JP2001200112A (ja) | ペースト状水性分散液及び樹脂被覆材 | |
JPH0641360A (ja) | オレフィン系樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121029 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130625 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130821 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130917 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130920 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5374488 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |