JPH04185654A - ポリプロピレン系樹脂成形品の塗装方法 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂成形品の塗装方法

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JPH04185654A
JPH04185654A JP2316722A JP31672290A JPH04185654A JP H04185654 A JPH04185654 A JP H04185654A JP 2316722 A JP2316722 A JP 2316722A JP 31672290 A JP31672290 A JP 31672290A JP H04185654 A JPH04185654 A JP H04185654A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は射出成形や押出成形等により、成形可能であり
、シートあるいはフィルム等として利用できるポリプロ
ピレン系樹脂成形品の塗装方法に関するものである。
〈従来の技術〉 ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来から広く利用されている。
しかしポリプロピレンは耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐傷
付性、塗装性、接着性、印刷性等において難点もしくは
要改良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の
障害となっている。
これらのうち塗装性、接着性、印刷性等の改良について
は、たとえば特公昭５８−４７４１８号公報あるいは特
開昭５８−４９７３６号公報などに記載されているごと
く、ポリプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性する方法か提案されている。
しかしながらこのような変性ポリプロピレンを用いた場
合においても、耐衝撃性、耐熱性および剛性その他の物
性を本質的に改良するものではない。
また、ポリプロピレンと接着剤および塗料間の相溶性を
より向上させるために、通常その中間に一層、例えば代
表的な組成として知られる塩素化ポリプロピレンとトル
エンなどとからなるいわゆるプライマーと称する媒体を
用いている。
しかし、プライマーを塗布する場合、通常は塗布する前
に、１，１．１−トリクロルエタン等のハロゲン化炭化
水素溶剤で蒸気洗浄をするなどの表面処理が必要である
。しかし、この１．　１．　１−トリクロルエタンにつ
いては、最近の環境対策の１っであるオゾン問題で使用
か規制されつつある。
一般にポリプロピレン系樹脂は、プライマーを塗布した
後、塗料で比装した場合、ハロゲン化炭化水素での表面
処理かないと充分な密着性か得られない。
また、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に紫外線を照
射して表面の改質を図り、塗装性を向上させる方法か特
開昭５９−１４７０２７号公報等て提案されている。
しかしなから、かかる紫外線照射による方法では、塗料
で塗装した場合、充分な密着性か得られない。
〈発明か解決しようとする課題〉 本発明の目的は、紫外線照射法により、ハロゲン化炭化
水素の表面処理を施すことな（プライマーを用いること
ができる、塗装性の極めて優れたポリプロピレン系樹脂
成形品の塗装方法を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉 以上の目的を達成する為に、鋭意検討した結果、ポリプ
ロピレン系樹脂成形品にプライマーを塗布する前、また
は筒布後の該表面に３００１ｍ以下の領域に主波長を有
する紫外線を照射することにより、ポリプロピレン系樹
脂の塗装性か著しく改良されることを見い出し、本発明
に到達した。
すなわち、本発明はポリプロピレンおよびプロピレン−
エチレンブロック共重合体から選ばれたポリプロピレン
系樹脂成形品表面に、３００ｎｍ以下の領域に照射波長
を持つ紫外線を照射し、該照射面にプライマーを塗布し
た後、塗料で塗装する塗装方法、並びに肢成形品表面に
プライマー塗布後に肢紫外線を照射し、該照射面を塗料
で塗装することを特徴とするポリプロピレン系樹脂成形
品の塗装方法に関するものである。
以下、本発明の構成について具体的に説明する。
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂 本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂とはポ
リプロピレンおよびプロピレン−エチレンブロック共重
合体から選ばれる樹脂である。
ここで、ポリプロピレンとは結晶性ポリプロピレンであ
り、プロピレンのホモポリマーのほかにプロピレンと、
たとえば１〜３０重量％迄のエチレン、ブテン−１なと
のα−オレフィンとを共重合させたランダムコポリマー
等を含む。
本発明において、プロピレン−エチレンブロック共重合
体は１〜４０重量％迄のエチレンを含有するブロック共
重合体である。
該ポリプロピレン系樹脂は、メルトインデックスか０，
１〜１００ｇ／１０分、特に０．５〜４０ｇ／１０分の
範囲のものか好適である。
本発明におけるポリプロピレン系樹脂は、たとえば、通
常チーグラーナツタ型触媒と呼称される三塩化チタンお
よびアルキルアルミニウム化合物との組合せ触媒の存在
下に反応させて得ることができる。
本発明において、プロピレンのホモポリマー、ランダム
コポリマーまたはプロピレン−エチレンブロック共重合
体に対して不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０
５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲
でグラフト変性した変性ポリプロピレン系樹脂も使用す
ることかできる。
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性され
た変性ポリプロピレン系樹脂におけるグラフトモノマー
としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等が挙げられる。これらのなかでも特に無水マレイン酸
が好ましい。
グラフトモノマーをポリプロピレン系樹脂にグラフトす
る方法には公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、ポリプロピレン系樹脂とグラフトモノマーお
よびラジカル発生剤を混合し、押出機内で溶融混練して
グラフトさせる方法、ポリプロピレン系樹脂をキシレン
などの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジカル
発生剤を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗
浄濾過、乾燥してグラフト化ポリプロピレン系樹脂を得
る方法、その他ポリプロピレン系樹脂にグラフトモノマ
ーの存在下で紫外線や放射線を照射する方法、あるいは
酸素やオゾンと接触させる方法等かある。
前記、ポリプロピレン系樹脂には、更に耐衝撃強度、特
に低温衝撃強度改良のため、ゴム様物質、または変性ゴ
ム様物質を添加することができる。
また、耐熱性改良のため、無機充填剤、ガラス繊維も添
加することができる。
以下、ゴム様物質、変性ゴム様物質について説明する。
（Ｂ）ゴム様物質、変性ゴム様物質 ゴム様物質にはエチレン系共重合体ゴム、プロピレンブ
テンゴム、イソプレンブチレンゴム、ポリイソプレン、
ポリブタジェン、スチレン系ブロックコポリマーとして
例えばスチレンブタジェンゴム、スチレンブタジェンス
チレンブロックコポリマー、部分水素化スチレンブタジ
ェンブロックコポリマー、部分水素化スチレンブタジェ
ンスチレンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブ
ロックコポリマー、部分水素化スチレンイソプレンブロ
ックコポリマー等、また線状低密度ポリエチレン等ある
いは、これらの配合物が用いられる。
エチレン系共重合体ゴムとしては、たとえばエチレン−
プロピレン共重合体ゴム（以下ＥＰＭと略記する。）エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（以下
ＥＰＤＭと略記する。）に代表されるエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン
非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、
エチレン＝（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン＝（
メタ）アクリル酸またはその部分金属塩共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリル酸＝（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、エチ
レン−スチレン共重合体など各種エチレン系共重合体ゴ
ムが使用できる。またこれらのエチレン系共重合体ゴム
は２種類以上のものを混合して使用することもできる。
また、これらのエチレン系共重合体ゴムと相溶性の良い
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと混合して使
用することも可能である。
また、変性ゴム様物質としては、前記ゴム様物質に対し
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体または不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体および不飽和単量体を必要
に応じてラジカル開始剤を共存させることによりグラフ
ト共重合させるかもしくは重合開始剤、触媒存在下でα
−オレフィンの主鎖中に不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体を直接共重合する方法により得られる。
ゴム様物質および変性ゴム様物質の原料のゴム様物質と
してエチレン系共重合体及びスチレン系ブロックコポリ
マーが好適に用いられる。
エチレン系共重合体ゴムの中でも特にエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムとしては、エチレンと他のα−オ
レフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−オ
クテン等の共重合体もしくはエチレン−プロピレン−１
−ブテン共重合体等の三元共重合体ゴム等が含まれるが
、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン
−１−ブテン共重合体ゴムか好ましく用いられる。また
、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムも使用することかできるが、原料ゴム中の非共役ジエ
ン含量を３重量％以下とする事が好ましい。非共役ジエ
ン含量か３重量％を越えると、混線の際ゲル化を起こす
為、好ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム中のエチレン含
量は１５〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重量％で
ある。すなわちエチレン含量か８５重量％より多い高結
晶性共重合体は通常のゴム成形条件下で加工か難しく、
またエチレン含量か１５重量％より少ないものはガラス
転移温度（Ｔｇ）か上昇し、ゴム的性質がなくなるため
好ましくない。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの数平均
分子量は押出機中で混線可能なものであることが好まし
く、１０．０００−１００．０００である。分子量が小
さすぎると押出機に供給する際の取扱か困難であり、ま
た分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困難
である。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの分子量
分布についても特に限定されず、通常、製造、市販され
ているモノモーダルタイプ、バイモーダルタイプ等積々
の分子量分布を有するいずれの共重合体ゴムも使用し得
る。
分子量分布のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）の
好ましい範囲は１〜３０、さらに好ましくは２〜２０で
ある。
即ち、該共重合体ゴムは通常の製造触媒であるいわゆる
チーグラーナツタ触媒を用いて製造される共重合体ゴム
であって、触媒として例えば、有機アルミニウム化合物
と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合物等
か組み合わせて用いられる。上記のアルミニウム化合物
としては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、ト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノ
クロライド、あるいはこれらの混合物か用いられ、また
バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、
四塩化バナジウムあるいはＶＯ（ＯＲ’　）、Ｘ３−、
（０＜ｑ≦３、Ｒ１は炭素数１−１０で表される直鎖、
分岐又は環状の炭化水素）で示されるバナジウム化合物
等を用いることができる。
スチレン系ブロックコポリマーの中でも特に部分水素化
スチレンブタジェンスチレンブロックコポリマーが好ま
しい。部分水素化スチレンブタジェンスチレンブロック
コポリマーはスチレンブタジェンスチレンブロックコポ
リマーの部分水素添加処理によって製造されるが以下に
その構造と製造方法について記載する。
部分水素化スチレンブタジェンスチレンブロックコポリ
マーとしては、ブロック共重合体ゴムの数平均分子量が
１０．０００〜１．０００．０００、好ましくは２０、
０００〜３００．０００であり、ブロック共重合体ゴム
中の不飽和芳香族重合体ブロックＡの数平均分子量が、
１，０００〜２００．０００、好ましくは２．０００〜
１００．０００であり、共役ジエン重合体ブロックＢの
数平均分子量が１．０００〜２００．０００、好ましく
は２．０００〜１００．０００で、不飽和芳香族重合体
ブロックＡと共役ジエン重合体Ｂとの重量比は２／９８
〜６０／４０、好ましくは１０／９０〜４０／　６０が
用いられる。
ブロック共重合体ゴムの製造方法としては、多くの方法
か提案されているが、代表的な方法としては、特公昭４
０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活性溶媒中で
ブロック重合させて不飽和芳香族炭化水素とジエン炭化
水素のブロック共重合体ゴムを得ることかできる。
これらのブロック共重合体ゴム水素添加処理は、例え゛
ば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６
号公報、特公昭４６−２０８１４号公報ら記載された方
法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に行わ
れる。この水素添加率は、重合体ブロックＢの少な（と
も５０％、好ましくは８０％以上であり、重合体ブロッ
クＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％以下が核水添され
る。このように部分的にまたは完全に水素添加されたブ
ロック共重合体は、米国シェルケミカル社よりクレイト
ン［Ｆ］−〇　（ＫＲＡＴＯＮ■−Ｇ）という商品名で
市販されているのか代表的である。
変性ゴム様物質の製造方法においてグラフトモツマーを
原料のゴム様物質にグラフト共重合する方法には公知の
種々の方法を採用することができる。
たとえば、原料のゴム様物質とグラフトモノマーおよび
ラジカル開始剤を混合し、溶融混線装置内で溶融混練し
てグラフトさせる方法、エチレン系共重合体ゴムをキシ
レンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジ
カル開始剤を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却
、洗浄、濾過、乾燥してグラフト化エチレン系共重合体
ゴムを得る方法、その他エチレン系共重合体ゴムにグラ
フトモノマーの存在下で紫外線を照射する方法、あるい
は酸素やオゾンと接触させる方法等かある。
経済性を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラフ
ト共重合する方法か最も好ましく用いられる。
本発明において、変性ゴム様物質は、原料のゴム様物質
に対し不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および必要
に応じてラジカル開始剤の共存下で、または不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体不飽和芳香族単量体および必
要に応じてラジカル開始剤の共存下で２００〜２８０°
Ｃ１好ましくは２３０〜２６０　’Ｃの温度、ラジカル
開始剤の種類により異なるか０．２〜１０分の滞留時間
で押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等を用い溶融
混練を行うことにより得ることができる。
混線に際し、酸素の存在かあまりにも多い場合には、ゲ
ル状物が生成したり、著しい着色を量することがあるた
め実質的に酸素の不存在下にて混練することが望ましい
。
また、混線温度が２００°Ｃより低いと望ましい不飽和
ジカルボン酸無水物の付加量か得られず、グラフト反応
量の向上に対しても小さな効果しか得られない。また２
８０°Ｃを越えてもグラフト反応量の向上に対する効果
が小さく、場合によってはゲル状物の生成や、着色等が
起こり好ましくない。
変性のため混練機としては特に限定されないが、連続的
な製造が可能であるという点から、一般には押出機を用
いることか好ましく、１軸または２軸で供給された各種
原料を均一に混合するのに適したスクリューを有してい
ることか望ましい。
反応生成物から未反応の成分（不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体、不飽和芳香族単量体、ラジカル開始剤等
）、そのオリゴマー、分解物等の副反応生成物を除去す
るために、押出機の途中もしくは出口付近でベントライ
ンより真空ポンプにより吸引したり、適当な溶媒に反応
生成物を溶解させた後、析出させて精製する等の方法を
用いることもてきる。また６０°Ｃ以上の温度で加熱処
理および溶融下で真空引きしたりすることもできる。
前記３成分もしくは４成分を混練機に供給するに際して
は、各々別々に供給することも可能であるが、予め、一
部もしくは全ての成分を均一に混合して用いることもで
きる。例えば、ゴムにラジカル開始剤とともに不飽和芳
香族単量体を含浸させておき、混線の際に不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体等を同時にフィードして、混練
する方法等が採用され得る。また、押出機の途中から、
ラジカル開始剤および／または不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を供給することにより変性される等の方法
も用いることができる。
また、変性ゴム様物質に対し、必要に応じて酸化防止剤
、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、無
機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、滑剤
、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤などの
各種添加剤を製造工程あるいはその後の加工工程におい
て添加することができる。
該変性ゴム様物質に使用される不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体およびラジカル開始剤としては、グラフト
ポリプロピレン系樹脂の製造で使用された化合物から選
んで用いることができる。
また、不飽和芳香族単量体としてはスチレンが最も好ま
しいが、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベン
ゼンなども用いることができ、これらを混合して用いる
ことも可能である。
該変性ゴム様物質の製造方法において、不飽和芳香族単
量体はゲル生成の防止およびグラフト反応量の向上の目
的で用いられる。原料ゴム様物質１００重量部に対し不
飽和芳香族単量体の使用量は、原料ゴム１００重量部に
対し好ましくは０．２〜２０重量部であり、不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体の使用量は好ましくは０．５
〜１５重量部である。不飽和芳香族単量体を用いる場合
は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の使用量は好
ましくは０゜５〜１５重量部であり、且つ不飽和芳香族
単量体／不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の重量比
は０．１〜３．０であることか好ましい。
該重量比は、さらに好ましくは０．５〜２．０である。
不飽和芳香族単量体の使用量か不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体に対して０．１重量比未満ては、ゲル生成
の防止およびグラフト反応量の向上に対して効果はみら
れず、また３、０重量比を越えて用いてもさらに好まし
い効果が期待し得ない。
ラジカル開始剤の使用量は、ラジカル開始剤の種類や混
線条件にもよるが、通常、原料ゴム１００重量部に対し
０．００５〜１．０重量部、好ましくは０．Ｏ１〜０．
５重量部の範囲で使用することができる。
０、００５重量部未満の使用量では、望ましい不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体の付加量か得られず、不飽
和芳香族単量体併用による不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体の付加量増加効果が小さくなる。また１、０重
量部を超えて使用するとゲル状物の生成が起こり好まし
くない。
こうして得られた変性ゴム様物質は、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体の付加量が０．１〜５重量％であり
、不飽和芳香族単量体の付加量は好ましくは０．１〜５
重量％てあり、ムーニー粘度（ＭＬ、。４１２１°Ｃ）
は５〜１２０であることか好ましい。
変性ゴム様物質の製造において用いられる別の方法とし
て、重合開始剤、触媒存在下で、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体を主鎖中に共重合させる方法かある。一
般的には次に述へる高圧ラジカル重合方法により製造か
可能である。エチレンとラジカル共重合し得る単量体（
コモノマー）とを有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤
を使用して共重合することによって得られるものである
。
共重合反応は、通常１３０ないし３００″Ｃの重合温度
下、５００ないし３０００ｋｇ　／　ｃｄの重合圧力下
で実施される。
ラジカル共重合し得る単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル化
物や、酢酸ビニル等のビニルエステル類などを例示する
ことかできる。不飽和カルボン酸のエステル化物として
具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等を挙げるこ
とができる。これらのコモノマーは１種のみならず２種
以上用いることもできる。
なお、これらの共重合体のうちゴム様物質および変性ゴ
ム様物質の原料のゴム様物質のエチレン共重合体ゴムと
して例示されているものは変性ゴム様物質からは除く。
直接共重合した変性ゴム様物質に含まれるコモノマーの
含有量は０．１ないし４０重量％であり、好ましくは工
ないし３５重量％の範囲にあることか好ましい。・コモ
ノマーの含有量が０．１重量％より低いと、改質効果が
得られない。
これらのうちエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸、エチレン−メタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ル共重合体か好ましい。
次に、無機充填剤、ガラス繊維について説明する。
（Ｃ）無機充填剤、ガラス繊維 先ず、無機充填剤としては、タルク（ケイ酸マグネシウ
ム）、クレー（ケイ酸アルミニウム）、酸化亜鉛、酸化
チタン、炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましい無機
充填剤の平均粒子径は５．０μ以下であり、更に好まし
くは平均粒子径か５．０μ以下であり且つ、アスペクト
比か５以上である。
好ましい無機充填剤はタルつてある。無機充填剤は無処
理のまま使用してもよいか、ポリプロピレン系樹脂との
界面接着性を向上させ、又分散性を向上させる目的で各
種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したも
のを使用することかできる。
本発明に用いられるガラス繊維は無機充填剤と併用して
用いられるか、または単独で用いられる。
ガラス繊維は、ポリプロピレン系樹脂との界面接着性お
よび分散性を向上させるため、各種カップリング剤を併
用する事が出来る。カップリング剤としては通常はシラ
ン系、チタン系等のカップリング剤等を含む。
（１））配合割合 本発明において、ポリプロピレンおよびエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体から選ばれるポリプロピレン系
樹脂の配合割合であるが、もし、ゴム様物質もしくは変
性ゴム様物質を添加する場合、ポリプロピレン系樹脂１
００重量部に対して、１００重量部以下、好ましくは７
０重量部以下である。１００重量部を越えると強靭性、
耐熱性等が低下し、好ましくない。
又、無機充填剤、またはガラス繊維を添加する場合、そ
の添加量はポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して
５０重量部以下である。
無機充填剤および／またはガラス繊維を含まない場合、
耐熱性、剛性、寸法安定性が劣るが、衝撃強度が向上す
る。無機充填剤および／又はガラス繊維を５０重量部を
越えて含む場合は耐衝撃性が著しく低下するので好まし
くない。更に好ましい範囲は３０重量部以下である。無
機充填剤とガラス繊維を併用する場合の無機充填剤とガ
ラス繊維の比は無機充填剤２０〜８０重量％に対しガラ
ス繊維８０〜２０重量％である。
更に、本発明による熱可塑性樹脂組成物に対し、必要に
応じて、顔料、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化
防止剤および可塑剤などを添加することが出来る。
むろん、ゴム様物質、または変性ゴム様物質および無機
充填剤またはガラス繊維を同時にポリプロピレン系樹脂
に添加することも可能である。
（Ｅ）混合方法、成形方法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に特に制限
はなく、通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるか、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されているバンバリーミキサ−１押出機、
ロール、各種のニーダ−等の混線装置を用いることかで
きる。
混線に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混線装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることかできる。
混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるか、本発明はまた、あらか
じめ混練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライ
ブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品
を得る方法をも包含する。
次に塗装方法について説明する。
（Ｆ）塗装方法 本発明では、前記の如きポリプロピレン系樹脂成形品の
表面または、成形品表面にプライマー塗布後、紫外線を
照射する。
この場合、ポリプロピレン系樹脂成形品はフィルム、板
体、繊維等の各種形状の成形品であることかできる。
該表面に照射する光は波長３００止以下の光、特に、２
５４ｎｍおよび１８５ｎｍの波長光を主な作用波長とし
て持つ紫外線であり、強度は強い方が好ましい。
本発明において、ポリプロピレン系樹脂成形品表面に紫
外線を照射する前に、通常よく知られている脱脂を行っ
てもよい。
ポリプロピレン系樹脂成形品表面に脱脂する溶剤として
は、水またはアルカリ等の水溶液、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂成形品表面に溶剤を接触させる方
法としては、塗布又は拭く方法、噴霧等ｔ、チーＸ−１
−０ＣＯＲ，−ＣＯＯＲ１−ＯＲ１ＲｏはＨまたは炭素
数１〜８の炭化水素基）で表わされる極性基を少なくと
も一種以上有するオレフィン系高分子化合物の少なくと
も一種以上０．０１〜９０重量％含有する溶液である。
使用される溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、酢酸エチル、酢酸−イツブチル等の酢酸エ
ステル類、メチルエチルケトン、メチル−イソブチルケ
トン等のケトン類、エタノール、イソプロパツール、ブ
タノール等のアルコール類等の１種又は２種以上が使用
される。
プライマー中のビヒクルとして使用されるオレフィン系
高分子化合物の極性基部分の割合は固形分に対して１〜
６０重量％が好ましい。１重量％未満であると極性基の
効果が乏しいためウレタン系上筒り塗料と密着しにくく
、逆に６０重量％を越えると極性基が多すぎてポリオレ
フィン組成物からなる成形体と密着しにくい。またこれ
らの極性基は密着性を補完する目的で二種以上組み合わ
せてもよい。
そのような化合物としては例えば塩素化ポリエチレン、
臭素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体の塩素化物または無水マレイン酸
変性物、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはその部分
ケン化物、エチレン−酢酸ビニル共重合体の無水マレイ
ン酸変性物、エチレン−アクリル（メタクリル）酸共重
合体、エチレン−アクリル（メタクリル）酸エステル共
重合体またはその部分加水分解物、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体またはその部分加水分解物、部分エステ
ル化物、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体ま
たは育機酸、第一級アミン、第二級アミンによるその部
分開環物、ポリプロピレンのアクリル酸変性物、ポリプ
ロピレンの無水マレイン酸変性物、エチレン−メタクリ
ル酸ジアルキルアミノエチルエステルなとか挙げられる
。
なお、この中ても塩素化ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体の無水マレイン酸変性物が好ましい。
塗装の方法としては塗料液へ浸漬したり、塗料液をドク
ターナイフで塗布したりする方法かあるが、スプレー筒
袋することが一般的である。
本発明における紫外線照射時間は１０秒〜１０分間であ
り、好ましくは、３０秒〜５分である。１０秒より短か
いと樹脂成形品の筐装性の改良効果が充分ではな（、ま
た１０分より長いと経済的に不利ばかりでな（、樹脂表
面ならびにプライマー箇布面の劣化がおこり、逆効果と
なる。
本発明によれば、このように成形品表面に紫外線を照射
し、該照射面にプライマーを塗布した後、または成形品
表面にプライマーを塗布し、該塗布面に紫外線を照射し
た後、アクリル系またはウレタン系塗料により塗装する
ことかできる。
本発明に使用する好ましい塗料としては、エポキシ系、
ポリエステル系、アクリル系およびウレタン系塗料があ
げられる。
特にウレタン系塗料は柔軟性があり、自動車、二輪車部
品に多く使用されている。
ウレタン系塗料として、アクリルウレタン、ポリエステ
ルウレタン、その他、変性ウレタン等ウレタン構造を有
している塗料かあげられる。
〈実施例〉 以下実施例により本発明を説明するか、これらは単なる
例示であり、本発明はこれに限定されることはない。
（１）　　実施例および比較例に使用する原材料ポリプ
ロピレン系樹脂 ■ホモポリプロピレン 住人ノーブレン■Ｈ３Ｏ１ メルトフローレー）　（ＭＦＲ）　＝３．５（ｇ／１０
分）測定法はＪＩＳ　Ｋ６７５８に準する。
（以下、ホモＰＰと称す） ■プロピレンーエチレンブロック共重合体メルトフロー
レート（ＭＦＲ）　＝２０（ｇ／１０分）エチレン含量
＝７重量％ プロピレン−エチレン共重合部のエチレン含量＝　４７
３１量％ 〔η〕１３５°Ｃテトラリン＝５ （テトラリン溶液中、１３５°Ｃての極限粘度）（以下
、ブロックＰＰと称す） （２）　　塗装性評価法 （塗装初期密着度） 測定用成形品表面を塗料で塗装し、該サンプルの塗膜に
カミソリ刃にて２鵬のゴバン目１００ケ（１０縦×１０
横）を刻み、その上に２４世幅のセロテープ■にチバン
株式会社製）を指で圧着した後、その端面をつかんで一
気に引きはかした時に、残存したゴバン目数を残率（％
）として、評価した。
実施例１ 前述のホモＰＰベレットを１０オンス射出成形機（東芝
ｌ５１５０Ｅ−Ｖ壓）を用イテ、成形温度２５０°Ｃ１
金型温度５０°Ｃに成形し、板状の成形品を作成した。
得られた成形品を低圧水銀ランプ（合成石英製２００Ｗ
）を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と成形
品表面の距離を約１５ｃｍに保ち、空気雰囲気中で、２
５４ｎｍおよび１８５ｎｍの波長光を主な作用波長とし
て持つ紫外線（ＵＶ）を６０秒照射し表面処理を行なっ
た。
（照射強度＝　５６０ｍＪ／ｃｕｒ　〜波長２５４ｎｍ
）次に該表面に日本ビーケミカル株式会社製の塩素化ポ
リプロピレン系プライマーＲＢ１２３Ｍをスプレー塗装
した後、日本ビーケミカル株式会社製アクリルウレタン
系塗料Ｒ２７１をスプレー塗装し、９０°Ｃで３０分焼
き付は乾燥を行い、改装成形品の初期密着度を測定した
。その結果を第１表に示す。
比較例１ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例１と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。その結果を第１表に示す
。
比較例２ プライマー塗布を行なわなかった以外は、実施例１と同
様に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第１表
に示す。
実施例２ ポリプロピレン系樹脂として、ブロックＰＰを使用した
以外は、実施例１と同様に塗装品の初期密着度を測定し
た。その結果を第２表に示す。
比較例３ 紫外線照射を行なわなかった以外は、実施例２と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第２表に示
す。
比較例４ プライマー塗布を行なわなかった以外は、実施例２と同
様に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第２表
に示す。
〈発明の効果〉 以上述へたように、本発明によれば、紫外線照射法によ
り、ハロゲン化炭化水素の表面処理を施すことなくプラ
イマーを用いることができる、塗装性の極めて優れたポ
リプロピレン系樹脂成形品の塗装方法を提供することか
できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ポリプロピレンおよびプロピレン−エチレンブロ
    ック共重合体から選ばれるポリプロピレン系樹脂を成形
    してなる成形品表面に、３００ｎｍ以下の領域に照射波
    長を持つ紫外線を照射し、該照射面にプライマーを塗布
    した後、塗料で塗装することを特徴とするポリプロピレ
    ン系樹脂成形品の塗装方法。
  2. （２）ポリプロピレンおよびプロピレン−エチレンブロ
    ック共重合体から選ばれるポリプロピレン系樹脂を成形
    してなる成形品表面にプライマーを塗布し、該塗布面に
    ３００ｎｍ以下の領域に照射波長を持つ紫外線を照射し
    た後、塗料で塗装することを特徴とするポリプロピレン
    系樹脂成形品の塗装方法。
  3. （３）プライマーが塩素化ポリプロピレンを含有するプ
    ライマーである請求項１または２記載のポリプロピレン
    系樹脂成形品の塗装方法。
  4. （４）塗料がウレタン系塗料である請求項１または２記
    載のポリプロピレン系樹脂成形品の塗装方法。
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