JPH0649788B2 - 熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法 - Google Patents

熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法

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JPH0649788B2
JPH0649788B2 JP2011811A JP1181190A JPH0649788B2 JP H0649788 B2 JPH0649788 B2 JP H0649788B2 JP 2011811 A JP2011811 A JP 2011811A JP 1181190 A JP1181190 A JP 1181190A JP H0649788 B2 JPH0649788 B2 JP H0649788B2
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエンジニアリングプラスチックからなる成形品
の表面活性化方法に関する。
詳しくはポリプロピレンとエンジニアリングプラスチッ
クにカルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水
基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ヒドロキシ
ル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アルケニル
環状イミノエーテル誘導体、多官能性モノマーから選ば
れた少なくとも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめ
たポリオレフィン系樹脂とからなる組成物またはその無
機充填材もしくはゴム状物質配合組成物であって、剛
性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および成形加工性
などのバランスのよいエンジニアリングプラスチックか
らなる成形品の表面活性化方法に関する。
（従来の技術） ポリプロピレン系樹脂は、成形加工性、耐薬品性等に優
れた物質を有しており、かつ安価であることから各種成
形品に用いられている。しかし、ポリプロピレンは、耐
衝撃性、塗装性、耐熱性、接着性等に問題があり、その
用途が限定されている。
一方、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、等のエン
ジニアリングプラスチックは、耐熱性、機械特性等に優
れるものの、高価であり、成形性等に劣るため、種々の
改質剤や添加剤を配合して用いられている。
昨今においては、これらポリプロピレン樹脂のような汎
用樹脂とエンジニアリングプラスチックとを配合したポ
リマーアロイが盛んに研究され、一部自動車部品、家電
製品、電子機器等のさまざまの分野で使用されつつあ
る。
しかしこれら製品の付加価値を高めるために該製品の表
面を塗装、印刷、メッキ等を施したり、不織布、織布、
発泡体、レザー等の基材を貼り合わせたり、植毛したり
することなどが行われているが、これらポリマーアロイ
は塗装、接着、印刷等がわるく、一般的には、表面処理
やプライマーを必要としている。
従来では、成形品の塗装性等を改質することを目的とし
て、サンドブラスト処理、火炎処理、コロナ放電処理、
プラズマ処理等の物理処理方法、クロム酸混液処理、溶
剤処理等の化学的処理方法等の表面処理が行われてい
る。
しかしながら、上記物理的方法は、効果が不十分であ
る。処理速度、時間に難点があり、かつ装置が大規
模化し工程が複雑となり、経済的にも問題を有する。
また化学的方法では、環境汚染等、使用した薬品、
溶剤の廃液処理等に多大の負担がかかる等の問題を有
し、いずれの方法においても、塗料、インキ、接着剤、
基材等に対する、塗装性、印刷性、接着性が未だ不十分
であるという問題点を有している。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、上記の点に鑑み、安価で、簡単な装置
による、塗装性、印刷性、接着性等に極めて優れる成形
体の表面処理および／または塗装方法を提供することに
ある。
（課題を解決するための手段） 以上の目的を達成するために本発明者らは、鋭意検討し
た結果、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および
成形加工性等の諸性能を低下させることなく、成形品の
表面特性を改良することを見い出し、本発明に至ったも
のである。
本発明は、第１に、 (A) ポリプロピレン系樹脂１〜９９重量％ (B) ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、
ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
ホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテ
ル・エーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂から
選択された少なくとも１種のエンジニアプラスチック樹
脂９９〜１重量％ 上記(A) ＋ (B)１００重量部に対して、 (C) Ｃ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または
酸無水基含有モノマー、Ｃ２：エポキシ基含有モノマ
ー、Ｃ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｃ４：アミノ
基含有モノマー、Ｃ５：アルケニル環状イミノエーテル
誘導体およびＣ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
フィン系樹脂３〜１００重量部 を含む樹脂組成物からなる成形体に３００ｎｍ以下の紫
外線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の
表面活性化方法であり、 本発明は、第２に、 上記(A) ＋ (B)１００重量部に対して、 上記(C) ３〜１００重量部 (D) 無機充填材 ５〜１５０重量部 および／または (E) ゴム状物質 ３〜１００重量部 を含む樹脂組成物からなる成形体に３００ｎｍ以下の紫
外線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の
表面活性化方法である。
本発明の(A) ポリプロピレン系樹脂とは、ポリプロピレ
ンホモポリマー、プロピレンと他のα−オレフィンとの
共重合体である。
上記、α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン等が挙げられる。
本発明の(B) エンジニアリングプラスチックとしては、
ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、
スチレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ等のポリ
スチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテル・エーテ
ルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド
樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂があり、これら
は単独でも混合物でもよい。
上記(A) ポリプロピレンと(B) エンジニアリングプラス
チックとの配合割合は、(A) ／ (B)＝９９〜１／１〜９
９重量％である。
しかしながら、前記(A) および(B) の配合量は成形品の
用途によって選択される。
すなわち、ポリプロピレン樹脂の特徴を維持しつつその
欠点である耐熱性、耐衝撃性等を改良するものであるな
らば、ポリプロピレン樹脂が５０〜９９重量％、好まし
くは６０〜９５重量％の範囲で配合される。
逆にエンジニアリングプラスチックの特徴を維持するも
のであるならば、エンジニアリングプラスチックが５０
〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％の範囲で配
合される。
本発明の(C) であるＣ１：カルボン酸基、カルボン酸エ
ステル基または酸無水基含有モノマー、Ｃ２：エポキシ
基含有モノマー、Ｃ３：ヒドロキシル基含有モノマー、
Ｃ４：アミノ基含有モノマー、Ｃ５：アルケニル環状イ
ミノエーテル誘導体、Ｃ６：多官能モノマーから選ばれ
た少なくとも１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂
とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも１種との
２元または多元共重合体（即ち反応）、ポリオレフィン
系樹脂に該モノマーの少なくとも１種をグラフト変性し
たグラフト変性体（即ち付加）、ポリオレフィン系樹脂
に該モノマーの少なくとも１種を含浸させた熱可塑性樹
脂組成物（即ち含浸）を包含する。
上記(C) 成分のＣ１：カルボン酸基、カルボン酸エステ
ル基または酸無水基含有モノマーとしては、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα，β−
不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸プラン
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モ
ノカルボン酸、あるいはこれらα，β−不飽和ジカルボ
ン酸または不飽和モノカルボン酸のエステルまたは無水
物が挙げられる。
Ｃ２：エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル
（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビ
ニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
Ｃ３：ヒドロキシル基含有モノマーとしては、１−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
Ｃ４：アミノ基含有モノマーとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等の３級アミノ基含有モノマーが挙げられ
る。
Ｃ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体としては、
以下の構造式で表される物であり、 ここでｎは１、２及び３であり、好ましくは２及び３、
より好ましくは２である。またＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒは
それぞれＣ１〜Ｃ12の不活性なアルキル基及び／または
水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不活性な置換基が
あってもよい。ここでいう不活性とはグラフト反応やそ
の生成物の機能に悪影響を及ぼさないことを意味する。
またＲはすべて同一である必要はない。好ましくはＲ１
＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＨあるいはＭｅ、Ｒ＝Ｈすなわち、
２−ビニル及び／または２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリン、２−ビニル及び／または２−イソプロペニル
−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンであ
る。これらは単独でも混合物でもよい。
この中でも特に２−ビニル及び／または２−イソプロペ
ニル−２−オキサゾリンが好ましい。Ｃ６：多官能モノ
マーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート等に代表される多官能性
メタクリレートモノマー類、ジビニルベンゼン、トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ビニルブ
チラート等に代表される多官能性ビニルモノマー類、
Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−
エチレンビスマレイミドに代表されるビスマレイミド
類、ｐ−キノンジオキサム等のジオキシム類等が挙げら
れる。
また本発明の(C) 成分は、上記の官能基含有オレフィン
系樹脂であれば特に限定されるものではなく、例えばエ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合体等のオレフ
ィン重合体にポリスチレン、ポリアクリレート等の重合
体やスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等の不飽和モノマー等をグラフトした共
重合体等も包含するものである。 上記モノマーの少な
くとも１種をポリオレフィン系樹脂にグラフト変性する
ときは架橋剤の存在下にて行うことが望ましい。
該架橋剤としては、ヒドロペロオキシド、ジアルキルペ
ルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステ
ル、ケトンペルオキシド等の有機過酸化物、ジヒドロ芳
香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれた少なくとも１
種が挙げられる。
また上記ジヒドロ芳香族化合物とは、１個以上の芳香環
を含む化合物であって少なくとも１つの芳香環がジヒド
ロ化されたものをいう。
なおここでいう芳香環とは、芳香族性の定義（たとえば
後藤俊夫訳「有機化学の基礎」１０５〜１０６頁、
（株）東京化学同人（１９７６） ［Richard S.Monson & John C.Shelton： Fundamentals of Organic Chemistry, MocGraw-Hill，Inc.（1974）］に示されるπ−電子の数
が４ｎ＋２（ｎは整数）個である環構造を指し、たとえ
ばピリジン、キノリンなども含まれる。したがって本発
明で用いるジヒドロ芳香族化合物はキノリンのジヒドロ
誘導体も含む。また本発明で用いるジヒドロ芳香族化合
物には置換基があってもよく、アルキル基による置換体
その他各種の元素、官能基による置換誘導体が使用され
る。
このようなジヒドロ芳香族化合物は公知の化学反応を応
用することにより任意に合成しうるが、現在入手しうる
ものを例示すれば、１，２−ジヒドロベンゼン、ｃｉｓ
−，２−ジヒドロカテコール、１，２−ジヒドロナフタ
レン、９，１０−ジヒドロフェナントレン等の他、６−
デシル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリン等の１，２−ジヒドロキノリン系
化合物が挙げられる。またこれらの化合物の重合体であ
ってもよい。
該ジヒドロ芳香族化合物は、熱可塑性樹脂の炭素−水素
結合に作用して炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカ
ルを放出した後共鳴構造を示して安定化されるものと考
えられる。
ここで生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開
裂によって生ずる酸素ラジカルに比べて炭素−水素結合
からの水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのよ
うな過酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減
性反応を示さず、また過酸化物架橋型の熱可塑性樹脂に
対しても極端な架橋反応を示さない。
したがって、反応の制御がしやすく、有機過酸化物では
困難とされた微架橋のようなこともできる。
なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよい
が、特にジヒドロ芳香族化合物の場合においては、溶融
混練する間に反応により合成されるような方法を用いて
もよい。
これに用いる反応は任意に選択しうるが、触媒等の添加
を避けるため熱によって容易に反応する化合物から出発
するのが好ましく、とくにＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応
で生成するようにするのが望ましい。
ただしこの場合はジヒドロ芳香族化合物の形で加えるほ
うが好ましい。
上記(C) 成分の配合量は上記(A) ＋ (B)１００重量部に
対して、３〜１００重量部である。
該配合量が３重量部未満においては、(A) と(B) とを相
溶化させる効果あるいは接着性、塗装性の向上が望め
ず、１００重量部を超える場合においては、機械的強度
等が低下する虞れを生じる。
本発明の(D) 無機充填材としては、従来公知の粉粒状、
平板状、鱗片状、針状、球状または中空状および繊維の
もの、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシム、
硫酸カルシウム、珪砂カルシウム、クレー、硅藻土、タ
ルク、アルミナ、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファ
イト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化硼素、窒化ア
ルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲
母、ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、アルム
フレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片
状充填材、シラスバルーン、金属バルーン、軽石などの
中空充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊
維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、
アスベスト、ウォラストナイト等の鉱物繊維などが使用
できる。
これらは単独でも混合物でもよく、目的にあわせて種類
と配合量が選択される。
さらにこれらの分散性の向上させるために、シランカッ
プリング剤、有機チタネート系カップリング剤、脂肪酸
の金属塩などで表面処理を施した物を使用してもよい。
上記配合量は、樹脂成分(A) ＋ (B)１００重量部に対し
て、５〜１５０重量部の範囲、好ましくは１０〜１３０
重量部、更に好ましくは、２０〜１２０重量部の範囲で
ある。
上記配合量が５重量部未満では添加効果が十分でなく、
１５０重量部を超える場合は、機械的強度、特に低温に
おける衝撃強度の低下が著しく、好ましくない。
本発明に用いる(E) ゴム状物質とは、エチレン・プロピ
レンランダム共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジ
エンランダム共重合体ゴム、１，２−ポリブタジエン、
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体
ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム、イソブチレンゴムなど
であり、これらは単独でも混合物でもよい。中でも特に
エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン
・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴムが好まし
い。
上記エチレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴ
ムのジエン成分については、エチリデンノルボルネン、
１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなど従来
公知のものいずれも使用できる。
ゴム状物質の配合量は、樹脂成分(A) ＋ (B)１００重量
部に対して、３〜１００重量部である。
ゴム状物質の配合量が３重量部未満では、配合効果を発
揮することができず、１００重量部を超える場合は、耐
熱性等が低下するので好ましくない。
本発明の熱可塑性樹脂成形体とは前述の組成物を用い
て、押出成形、射出成形、回転成形、圧縮成形、吹込成
形等によって、フィルム、シート、板、フィラメント、
不織布、織布、管、容器、人形、異形品、家電製品、バ
ンパー、インスツルメント等の自動車部品等の一次成形
品や中間成形品、最終成形品に成形されたものを包含す
る。
本発明の表面処理および／または塗装方法とは、該成形
体に対し、３００ｎｍ以下の領域に照射波長を持つ特殊
な紫外線を照射して、成形体の表面を活性化せしめ、接
着性、印刷性、塗装性等を改質するものである。
すなわち、成形体表面への光の作用は波長により異な
り、短波長の方かより有効である。
従って、３００ｎｍ以下、好ましくは２５４ｎｍより短
波長の光のエネルギーが全エネルギーの８５％以上占め
ることが望ましく、更に望ましくは、１８５ｎｍ近辺を
主な作用波長とする紫外線が最も好ましい。
該１８５ｎｍ近辺を主な作用波長とする紫外線を発生す
る紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過率の
高いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純度の高
い合成石英ガラスを使用することにより達成される。
本発明は、この様な短波長の紫外線を用いることにより
成形体の表面をより活性化し、塗装性、接着性等を向上
できる。
また該成形品の表面に該紫外線を照射するに際し、常温
または加温した溶剤で表面処理を施すか、加温した成形
品を溶剤処理してもよい。
上記組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲
で、酸化防止剤、熱安定剤（ヒンダードフェノール系、
ホスファイト系、ヒドロキノン系、チオエーテル系な
ど）、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系、レゾルシ
ノール系、サリシレート系など）、染料あるいは顔料、
難燃剤、帯電防止剤、造核剤（結晶化促進剤）、滑剤、
発泡剤、染料、顔料、架橋促進剤あるいは難型剤などを
添加することができる。以上の添加物は数種組み合わせ
て用いてもよい。
（発明の作用効果） 上述のように本発明の方法によれば、従来のように溶
剤、プラズマ処理等の表面処理を行わずに、かつプライ
マー処理も必要とせずに、ポリプロピレン系樹脂とエン
ジニアリングプラスチックとのポリマーアロイからなる
成形体の表面を活性化でき、塗装、接着、印刷等が簡単
にできるものである。
特に昨今プラスチック化の著しい自動車の部品、例え
ば、インスツルメント、トリム、ピラー等の内装品、バ
ンパー、フェイシャー等の外装品、あるいは家電製品等
の成形体の塗装性、印刷性、接着性等が一工程で簡単に
でき、工業的なメリットが大きい。
（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１〜２４、比較例１〜６ (A) 熱可塑性樹脂、(B) 官能基を含むポリオレフィンお
よび(C) 無機充填剤、(D) ゴム状物質を表１に示すよう
に配合した。試験片はとくに記載のないかぎり、射出成
形によって得られたものをアニーリング処理して使用し
た。
組成物の製造方法、射出成形による試験片の製作条件お
よび試験方法は以下のとおりである。
上記射出成形板（３ｍｍ厚１００×２００ｍｍ）を、低
圧水銀ランプ（セン特殊光源株式会社、ＳＵＶ−１１
０）を装着した紫外線照射装置の前面におき、光源と成
形板表面との距離を５ｃｍに保ち、空気雰囲気中で紫外
線照射を５分間行った。
（但し、ここで使用した低圧水銀ランプは１８５ｎｍの
波長における光の透過率が８５％以上である合成石英を
用いて作製されたものである。） この成形板に、アクリル系塗料（神東塗料株式会社製）
を用い吹き付け塗装を行った。塗膜を常温で２４時間以
上乾燥させた後に、塗膜を２ｍｍ幅にクロスカットし、
セロファンテープを塗膜の上に圧着し、引き剥した後の
残存面積を付着性とし、その結果を第１表に示した。
なお、本発明で用いた熱可塑性樹脂、官能基含有ポリオ
レフィン、無機充填剤、ゴム状物質を以下に示した。
Ａ：熱可塑性樹脂 （Ａ１）ポリプロピレン （商品名；日石ポリプロＪ６５０Ｇ、ＭＦＲ＝８．０日
本石油化学(株)製） （Ａ２）ポリプロピレン （商品名：日石ポリプロＪ１５０Ｇ、ＭＦＲ＝８．０日
本石油化学(株)製） Ｂ：エンジニアリングプラスチック （Ｂ１）６−ナイロン （Ｂ２）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ） （商品名：バロックス３１０、エンジニアリングプラス
チック(株)製） （Ｂ３）ポリフェニレンオキサイド （Ｂ４）ポリカーボネート Ｃ：官能基含有ポリオレフィン （Ｃ１）酸変性ポリエチレン （商品名：日石Ｎ−ポリマーＡ１６００、ＭＦＲ＝６．
０日本石油化学(株)製） （Ｃ２）エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体 （商品名：日石レクスパールＲＡ 日本石油化学(株)
製） （Ｃ３）エチレン−ヒドロキシエチルメタクリレート共
重合体 （Ｃ４）エチレン−ジメチルアミノメタクリレート共重
合体 （Ｃ５）オキサゾリン変性ポリエチレン （Ｃ６）キノリン変性ポリエチレン Ｄ：無機充填材 （Ｄ１）ガラス繊維 （Ｄ２）タルク Ｅ：ゴム状物質 （Ｅ１）エチレン−プロピレン−ジエン・ランダム共重
合体ゴム （商品名：ＥＰ−５７Ｐ、日本合成ゴム(株)製） （Ｅ２）エチレン−プロピレン・ランダム共重合体ゴム （商品名：ＥＰ−０７Ｐ、日本合成ゴム(株)製）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 井出 隆一 (56)参考文献 特開 昭60−166332（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】(A) ポリプロピレン系樹脂１〜９９重量％ (B) ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、
    ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボ
    ネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエ
    ステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
    ホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテ
    ル・エーテルケトン樹脂ポリアリレート樹脂、ポリアミ
    ドイミド樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂から選
    択された少なくとも１種のエンジニアプラスチック樹脂
    ９９〜１重量％ 上記(A) ＋ (B)１００重量部に対して、 (C) Ｃ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または
    酸無水基含有モノマー、Ｃ２：エポキシ基含有モノマ
    ー、Ｃ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｃ４：アミノ
    基含有モノマー、Ｃ５：アルケニル環状イミノエーテル
    誘導体およびＣ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
    とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
    フィン系樹脂 ３〜１００重量部 を含む樹脂組成物からなる成形体に３００ｎｍ以下の紫
    外線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の
    表面活性化方法。
  2. 【請求項２】(A) ポリプロピレン系樹脂１〜９９重量％ (B) ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、
    ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボ
    ネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエ
    ステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
    ホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテ
    ル・エーテルケトン樹脂ポリアリレート樹脂、ポリアミ
    ドイミド樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂から選
    択された少なくとも１種のエンジニアプラスチック樹脂
    ９９〜１重量％ 上記(A) ＋ (B)１００重量部に対して、 (C) Ｃ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または
    酸無水基含有モノマー、Ｃ２：エポキシ基含有モノマ
    ー、Ｃ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｃ４：アミノ
    基含有モノマー、Ｃ５：アルケニル環状イミノエーテル
    誘導体およびＣ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
    とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
    フィン系樹脂 ３〜１００重量部 (D) 無機充填材 ５〜１５０重量部 および／または (E) ゴム状物質 ３〜１００重量部 を含む樹脂組成物からなる成形体に３００ｎｍ以下の紫
    外線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の
    表面活性化方法。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3102039B2 (ja) * 1990-03-14 2000-10-23 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法
JP2969926B2 (ja) * 1990-11-20 1999-11-02 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン系樹脂成形品の塗装方法
JPH04345647A (ja) * 1991-05-22 1992-12-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5456954A (en) * 1992-08-24 1995-10-10 Lisco, Inc. UV-treated golf ball
US5827134A (en) * 1992-08-24 1998-10-27 Lisco, Inc. UV-treated golf ball
FR2710132B1 (fr) * 1993-09-17 1995-10-13 Valeo Vision Procédé de traitement des glaces en matière plastique et glace ainsi traitée.
DE4332114A1 (de) * 1993-09-22 1995-03-23 Hoechst Ag Polypropylen-Formmasse mit verbesserten Oberflächeneigenschaften
US5585187A (en) * 1994-05-23 1996-12-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Methods for surface treating and paint-coating resin composition molded articles and paint-coated article obtained by said method for paint-coating
US7048651B2 (en) * 1998-10-06 2006-05-23 Callaway Golf Company Golf Ball
CA2195174C (en) * 1996-02-06 2006-07-25 Michael J. Sullivan Method of improving scuff and cut resistance of ionomer covered game ball
US6228940B1 (en) 1996-02-06 2001-05-08 Spalding Sports Worldwide, Inc. Method of improving scuff and cut resistance of ionomer covered game ball
BE1010621A3 (fr) * 1996-09-13 1998-11-03 Solvay Procede pour le traitement superficiel d'un corps creux.
US6022597A (en) * 1996-11-08 2000-02-08 Yan; Mingdi Chemical functionalization of surfaces
US7094451B2 (en) * 1999-04-07 2006-08-22 Board Of Trustees Of Michigan State University Chemical functionalization of material surfaces using optical energy and chemicals
US6905637B2 (en) * 2001-01-18 2005-06-14 General Electric Company Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7235192B2 (en) * 1999-12-01 2007-06-26 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and method
US6593391B2 (en) * 2001-03-27 2003-07-15 General Electric Company Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation
US6878781B2 (en) * 2001-03-27 2005-04-12 General Electric Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
DE10123000B4 (de) * 2001-05-11 2007-10-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Verbundbauteils, danach hergestellte Verbundbauteile und Produktionsanlage zur Herstellung dieser Verbundbauteile
US6926621B2 (en) 2001-05-16 2005-08-09 Acushnet Company Surface modification to promote golf ball layer adhesion
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article
CA2501549C (en) * 2002-10-11 2011-08-30 University Of Connecticut Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP7209248B2 (ja) * 2018-09-28 2023-01-20 学校法人金沢工業大学 繊維強化ポリプロピレン複合材料の製造方法及び繊維強化ポリプロピレン複合材料
CN116656050B (zh) * 2023-07-18 2023-10-20 河南华佳新材料技术有限公司 一种光伏用聚丙烯金属化膜及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3522076A (en) * 1966-03-01 1970-07-28 Gen Electric Photopolymerized film,coating and product,and method of forming
US3522226A (en) * 1966-03-01 1970-07-28 Gen Electric Polymerized hexachlorobutadiene
JPS54138076A (en) * 1978-04-19 1979-10-26 Toray Ind Inc Surface modification of plastic molded article
JPS5662828A (en) * 1979-10-30 1981-05-29 Agency Of Ind Science & Technol Production of formed product of vinyl chloride resin
JPS58145745A (ja) * 1982-02-24 1983-08-30 Showa Denko Kk ポリオレフイン系樹脂成形物の製造方法
JPH0611863B2 (ja) * 1982-09-28 1994-02-16 大日本インキ化学工業株式会社 ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
US4528346A (en) * 1982-09-17 1985-07-09 Dainippun Ink and Chemicals, Inc. Resin composition
JPS5998141A (ja) * 1982-11-29 1984-06-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂成形物の表面処理方法
JPS59105053A (ja) * 1982-12-09 1984-06-18 Karupu Kogyo Kk 熱可塑性樹脂組成物およびその製造法
JPS60166332A (ja) * 1984-02-10 1985-08-29 Showa Denko Kk 樹脂成形物の表面処理方法
JPS60245643A (ja) * 1984-05-21 1985-12-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 表面改質合成樹脂成形品
ATE60736T1 (de) * 1986-02-14 1991-02-15 Amoco Corp Behandlung von geformten oberflaechen mit ultraviolettlaser.
JPH0764939B2 (ja) * 1986-11-28 1995-07-12 呉羽化学工業株式会社 選択的表面改質法
JPS63152973A (ja) * 1986-12-17 1988-06-25 Shinsozai Sogo Kenkyusho:Kk 培養器具または検査用器具及びその製造方法
JP2570720B2 (ja) * 1987-02-20 1997-01-16 大日本インキ化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US4933123A (en) * 1987-06-29 1990-06-12 Material Engineering Technology Laboratory, Incorporated Surface treatment method
JPS6475079A (en) * 1987-09-18 1989-03-20 Agency Ind Science Techn Surface treatment method for polypropyrene molded product and coating method for said molded product
CA1335127C (en) * 1988-02-15 1995-04-04 Motonobu Furuta Thermoplastic resin composition
DE69027743T2 (de) * 1989-11-21 1997-03-06 Sumitomo Chemical Co Oberflächliche Bestrahlung von geformten Polypropylengegeständen

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US5200122A (en) 1993-04-06

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