JPH0649789B2 - 熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法 - Google Patents

熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法

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JPH0649789B2
JPH0649789B2 JP2011812A JP1181290A JPH0649789B2 JP H0649789 B2 JPH0649789 B2 JP H0649789B2 JP 2011812 A JP2011812 A JP 2011812A JP 1181290 A JP1181290 A JP 1181290A JP H0649789 B2 JPH0649789 B2 JP H0649789B2
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浩一郎 加藤
基実 野際
良治 岩崎
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエンジニアリングプラスチックからなる成形品
の表面活性化方法に関する。
詳しくはポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル等のエン
ジニアリングプラスチックの少なくとも２種とカルボン
酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含有モノマ
ー、エポキシ基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノ
マー、アミノ基含有モノマー、アルケニル環状イミノエ
ーテル誘導体、多官能性モノマーから選ばれた少なくと
も１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂とからなる
ポリマーアロイまたはその無機充填剤もしくはゴム状物
質配合組成物であって、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸
法安定性および成形加工性などのバランスのよいエンジ
ニアリングプラスチックからなる成形品の表面活性化方
法に関する。
（従来の技術） ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂等のエンジニアリ
ングプラスチックには、耐熱性、機械特性等に優れるも
のの成形加工性、耐薬品性、耐油性等に劣るもの等、そ
れぞれ長所、短所を有している。
昨今においては、これら欠点を補うためエンジニアリン
グプラスチック同士を配合したポリマーアロイが盛んに
研究され、一部自動車部品、家電製品、電子機器等のさ
まざまの分野で使用されつつある。
これら製品の付加価値を高めるために該製品の表面を塗
装、印刷、メッキ等を施したり、不織布、織布、発泡
体、レザー等の基材を貼り合わせたり、植毛したりする
ことが行われる。
これらポリマーアロイの塗装、接着、印刷等において
も、一般的には、表面処理やプライマーを必要としてい
る。
従来では、プラスチック成形品の塗装性等を改質するこ
とを目的として、サンドブラスト処理、火炎処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理方法、クロム
酸混液処理、溶剤処理等の化学的処理方法等の表面処理
が行われている。
しかしながら、上記物理的方法は、効果が不十分であ
る、処理速度、時間に難点があり、かつ装置が大規
模化し工程が複雑となり経済的にも問題を有する。
また化学的方法では、環境汚染等、使用した薬品、
溶剤の廃液処理等に多大の負担がかかる等の問題を有
し、いずれの方法においても、塗料、インキ、接着剤、
基材等に対する、塗装性、印刷性、接着性が未だ不十分
であるという問題点を有している。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、上記の点に鑑み、安価で、簡単な装置
による、塗装性、印刷性、接着性等に極めて優れる成形
体の表面処理および／または塗装方法を提供することに
ある。
（課題を解決するための手段） 以上の目的を達成するために本発明者らは、鋭意検討し
た結果、剛性、耐衝撃特性、耐熱性、寸法安定性および
成形加工性等の諸性能を低下させることなく、成形品の
表面特性を改良することを見い出し、本発明に至ったも
のである。
すなわち、第１の本発明は、 （Ａ）ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル
スルホン樹脂、ポリフェニレンスルフイド樹脂、ポリエ
ーテル・エーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂
から選択された少なくとも２種のエンジニアプラスチッ
ク樹脂１００重量部に対して （Ｂ）Ｂ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基また
は酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エポキシ基含有モノマ
ー、Ｂ３：ヒトロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ
基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル
誘導体およびＢ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
フィン系樹脂 ３〜１００重量部 を含む樹脂組成物からなる成形体に３００nm以下の紫外
線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の表
面活性化方法である。
第２の本発明は、 （Ａ）ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル
スルホン樹脂、ポリフェニレンスルフイド樹脂、ポリエ
ーテル・エーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂
から選択された少なくとも２種のエンジニアプラスチッ
ク樹脂１００重量部に対して （Ｂ）Ｂ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基また
は酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エポキシ基含有モノマ
ー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ
基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル
誘導体およびＢ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
フィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）無機充填剤 ５〜１５０重
量部 および／または （Ｅ）ゴム状物質 ３〜１００重
量部を含む樹脂組成物からなる成形体に３００nm以下の
紫外線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体
の表面活性化方法である。
本発明の（Ａ）エンジニアリングプラスチックとして
は、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合
体、スチレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル
共重合体、α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニ
トリル共重合体、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ等の
ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテル・エ
ーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、ポリイミド樹脂およびフッ素樹脂等が挙げら
れ、これら少なくとも２種が配合される。
該配合量は、例えばエンジニアリングプラスチック（Ａ
１）／（Ａ２）＝９９〜１／１〜９９重量％である。
しかしながら、前記（Ａ１）および（Ａ２）の配合量は
成形品の用途によって選択される。
すなわち、エンジニアリングプラスチック（Ａ１）の特
徴を維持しつつその欠点を改良するものであるならば、
エンジニアリングプラスチック（Ａ１）の配合量は５０
〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％の範囲で配
合される。
逆にエンジニアリングプラスチック（Ａ２）の特徴を維
持するものであるならばエンジニアリングプラスチック
（Ａ２）の配合量は５０〜９９重量％、好ましくは６０
〜９５重量％の範囲で選択される。
また上記の具体的な組合せとしては、ポリアミド／ポリ
エステル、ポリアミド／ポリカーボネート、ポリアミド
／ＡＢＳ、ポリエステル／ポリカーボネート、ポリアリ
レート／ポリアリレーンサルフィド、ポリスルホン／Ａ
ＢＳ等が提案されている。
本発明の（Ｂ）成分であるＢ１：カルボン酸基、カルボ
ン酸エステル基または酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エ
ポキシ基含有モノマー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノ
マー、Ｂ４：アミノ基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル
環状イミノエーテル誘導体、Ｂ６：多官能モノマーから
選ばれた少なくとも１種の官能基を含むポリオレフィン
系樹脂とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも１
種との２元または多元共重合体（即ち反応）、ポリオレ
フィン系樹脂に該モノマーの少なくとも１種をグラフト
変性したグラフト変性体（即ち付加）、ポリオレフィン
系樹脂に該モノマーの少なくとも１種を含浸させた熱可
塑性樹脂組成物（即ち含浸）を包含する。
上記（Ｂ）成分のＢ１：カルボン酸基、カルボン酸エス
テル基または酸無水基含有モノマーとしては、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα，β−
不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸プラン
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モ
ノカルボン酸、あるいはこれらα，β−不飽和ジカルボ
ン酸または不飽和モノカルボン酸のエステルまたは無水
物が挙げられる。
Ｂ２：エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル
（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビ
ニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマーとしては、１−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
Ｂ４：アミノ基含有モノマーとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等の３級アミノ基含有モノマーが挙げられ
る。
Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体としては、
以下の構造式で表わされる物であり、 ここでｎは１、２及び３であり、好ましくは２及び３、
より好ましくは２である。またＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒは
それぞれＣ１〜Ｃ12の不活性なアルキル基及び／または
水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不活性な置換基が
あってもよい。ここでいう不活性とはグラフト反応やそ
の生成物の機能に悪影響を及ぼさないことを意味する。
またＲはすべて同一である必要はない。好ましくはＲ１
＝Ｒ２＝Ｈ，Ｒ３＝ＨあるいはＭｅ、Ｒ＝Ｈすなわち、
２−ビニル及び／または２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリン、２−ビニル及び／または２−イソプロペニル
−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンであ
る。これらは単独でも混合物でもよい。
この中でも特に２−ビニルおよび／または２−イソプロ
ペニル−２−オキサゾリンが好ましい。
Ｂ６：多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート等に代
表される他官能性メタクリレートモノマー類、ジビニル
ベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタ
レート、ビニルブチラート等に代表される他官能性ビニ
ルモノマー類、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスマレイミドに代表されるビ
スマレイミド類、ｐ−キノンジオキサム等のジオキシム
類等が挙げられる。
また本発明の（Ｂ）成分は、上記の官能基含有オレフィ
ン系樹脂であれば特に限定されるものではなく、例えば
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体等のオレ
フィン重合体にポリスチレン、ポリアクリレート等の重
合体やスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等の不飽和モノマー等をグラフトした共
重合体等も包含するものである。
上記モノマーの少なくとも１種をポリオレフィン系樹脂
にグラフト変性するときには架橋剤の存在下にて行うこ
とが望ましい。
該架橋剤としては、ヒドロペロオキシド、ジアルキルペ
ルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステ
ル、ケトンペルオキシド等の有機過酸化物、ジヒドロ芳
香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれた少なくとも１
種が挙げられる。
また上記ジヒドロ芳香族化合物とは、１個以上の芳香環
を含む化合物であって少なくとも１つの芳香環がジヒド
ロ化されたものをいう。
なお、ここでいう芳香環とは、芳香族性の定義（たとえ
ば、後藤俊夫 訳「有機化学の基礎」１０５〜１０６
頁、（株）東京化学同人（１９７６）［Richard S.Mon-
son & John C.Shelton：Fundamentals of Organic Chem
istry,MocGraw-Hill,Inc.（１９７４）］に示されるπ
−電子の数が４ｎ＋２（ｎは整数）個である環構造を指
し、たとえばピリジン、キノリンなども含まれる。
したがって、本発明で用いるジヒドロ芳香族化合物はキ
ノリンのジヒドロ誘導体も含む。また本発明で用いるジ
ヒドロ芳香族化合物には置換基があってもよく、アルキ
ル基による置換体その他各種の元素、官能基による置換
誘導体が使用される。
このようなジヒドロ芳香族化合物は公知の化学反応を応
用することにより任意に合成しうるが、現在入手しうる
ものを例示すれば、１，２−ジヒドロベンゼン，ｃｉｓ
−，２−ジヒドロカテコール，１，２−ジヒドロナフタ
レン，９，１０−ジヒドロフェナントレン等の他、６−
デシル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン，６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリン，２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリン等の１，２−ジヒドロキノリン系
化合物が挙げられる。またこれらの化合物の重合体であ
ってもよい。
該ジヒドロ芳香族化合物は、熱可塑性樹脂の炭素−水素
結合に作用して炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカ
ルを放出した後共鳴構造を示して安定化されるものと考
えられる。
ここで生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開
裂によって生ずる酸素ラジカルに比べて炭素−水素結合
からの水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのよ
うな過酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減
性反応を示さず、また過酸化物架橋型の熱可塑性樹脂に
対しても極端な架橋反応を示さない。
したがって、反応の制御がしやすく、有機過酸化物では
困難とされた微架橋のようなこともできる。
なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよい
が、特にジヒドロ芳香族化合物の場合においては、溶融
混練する間に反応により合成されるような方法を用いて
もよい。
これに用いる反応は任意に選択しうるが、触媒等の添加
を避けるため熱によって容易に反応する化合物から出発
するのが好ましく、とくにDiels-Alder反応で生成する
ようにするのが望ましい。
ただしこの場合はジヒドロ芳香族化合物の形で加えるほ
うが好ましい。
上記（Ｂ）成分の配合量は上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重
量部に対して、３〜１００重量部である。
該配合量が３重量部未満においては、（Ａ１）と（Ａ
２）とを相溶化させる効果あるいは接着性、塗装性の向
上が望めず、１００重量部を超える場合においては、機
械的強度等が低下する虞れを生じる。
本発明の（Ｃ）無機充填材としては、従来公知の粉粒
状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状および繊
維のもの、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ム、硫酸カルシウム、珪砂カルシウム、クレー、珪藻
土、タルク、アルミナ、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グ
ラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化硼素、
窒化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填
材、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、
アルムフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしく
は鱗片状充填材、シラスバルーン、金属バルーン、軽石
などの中空充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイ
ト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊
維、アスベスト、ウォラストナイト等の鉱物繊維などが
使用できる。
これらは単独でも混合物でもよく、目的にあわせて種類
と配合量が選択される。
さらにこれらの分散性の向上させるために、シランカッ
プリング剤、有機チタネート系カップリング剤、脂肪酸
の金属塩などで表面処理を施した物を使用してもよい。
上記配合量は、樹脂成分（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に
対して、５〜１５０重量部の範囲、好ましくは１０〜１
３０重量部、更に好ましくは、２０〜１２０重量部の範
囲である。
上記配合量が５重量部未満では添加効果が十分でなく、
１５０重量部を超える場合は、機械的強度、特に低温に
おける衝撃強度の低下が著しく、好ましくない。
本発明に用いる（Ｅ）ゴム状物質とは、エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ジエンランダム共重合体ゴム、１，２−ポリブタジエ
ン、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム、イソブチレンゴムな
どがあり、これらは単独でも混合物でもよい。中でも特
にエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴムが好まし
い。
上記エチレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴ
ムのジエン成分については、エチリデンノルボルネン、
１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなど従来
公知のものいずれも使用できる。
ゴム状物質の配合量は、樹脂成分（Ａ）＋（Ｂ）１００
重量部に対して、３〜１００重量部である。
ゴム状物質の配合量が３重量部未満では、配合効果を発
揮することができず、１００重量部を超える場合は、耐
熱性等が低下するので好ましくない。
本発明の熱可塑性樹脂成形体とは前述の組成物を用い
て、押出成形、射出成形、回転成形、圧縮成形、吹込成
形等によって、フィルム、シート、板、フィラメント、
不織布、織布、管、容器、人形、異形品、家電製品、バ
ンパー、インスツルメント等の自動車部品等の一次成形
品や中間成形品、最終成形品に成形されたものを包含す
る。
本発明の表面処理および／または塗装方法とは、該成形
体に対し、３００nm以下の領域に照射波長を持つ特殊な
紫外線を照射して、成形体の表面を活性化せしめ、接着
性、印刷性、塗装性等を改質するものである。
すなわち、成形体表面への光の作用は波長により異な
り、短波長の方がより有効である。
従って、３００nm以下、好ましくは２５４nmより短波長
の光のエネルギーが全エネルギーの８５％以上占めるこ
とが望ましく、更に望ましくは、１８５nm近辺を主な作
用波長とする紫外線が最も好ましい。
該１８５nm近辺を主な作用波長とする紫外線を発生する
紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過率の高
いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純度の高い
合成石英ガラスを使用することにより達成される。
本発明は、この様な短波長の紫外線を用いることにより
成形体の表面をより活性化し、塗装性、接着性等を向上
できる。
また該成形品の表面に該紫外線を照射するに際し、常温
または加温した溶剤で表面処理を施すか、加温した成形
品を溶剤処理してもよい。
上記組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲
で、酸化防止剤、熱安定剤（ヒンダードフェノール系、
ホスファイト系、ヒドロキノン系、チオエーテル系な
ど）、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系、レゾルシ
ノール系、サリシレート系など）、染料あるいは顔料、
難燃剤、帯電防止剤、造核剤（結晶化促進剤）、滑剤、
発泡剤、染料、顔料、架橋促進剤あるいは難型剤などを
添加することができる。以上の添加物は数種組み合わせ
て用いてもよい。
（発明の作用効果） 上述のように本発明の方法によれば、従来のように溶
剤、プラズマ処理等の表面処理を行わずに、かつプライ
マー処理も必要とせずに、エンジニアリングプラスチッ
クとのポリマーアロイからなる成形体の表面を活性化で
き、塗装、接着、印刷等が簡単にできるものである。
特に昨今プラスチック化の著しい自動車の部品、例え
ば、インスツルメント、トリム、ピラー等の内装品、バ
ンパー、フェイシャー等の外装品、あるいは家電製品等
の成形体の塗装性、印刷性、接着性等が一工程で簡単に
でき、工業的なメリットが大きい。
（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１〜２４、比較例１〜６ （Ａ）エンジニアリングプラスチック、（Ｂ）官能基を
含むポリオレフィンおよび（Ｃ）無機充填剤、（Ｄ）ゴ
ム状物質を表１に示すように配合した。試験片はとくに
記載のないかぎり、射出成形によって得られたものをア
ニーリング処理して使用した。
組成物の製造方法、射出成形による試験片の製作条件お
よび試験方法は以下のとおりである。
上記射出成形板（３mm厚 １００×２００mm）を、低圧
水銀ランプ（セン特殊光源株式会社、ＳＵＶ−１１０）
を装着した紫外線照射装置の前面におき、光源と成形板
表面との距離を５cmに保ち、空気雰囲気中で紫外線照射
を５分間行った。
（但し、ここで使用した低圧水銀ランプは１８５nmの波
長における光の透過率が８５％以上である合成石英を用
いて作製されたものである。）この成形板に、アクリル
系塗料（神東塗料株式会社製）を用い吹き付け塗装を行
った。塗膜を常温で２４時間以上乾燥させた後に、塗膜
を２mm幅にクロスカットし、セロファンテープを塗膜の
上に圧着し、引き剥した後の残存面積を付着性とし、そ
の結果を第１表に示した。
なお、本発明で用いたエンジニアリングプラスチック、
官能基含有ポリオレフィン、無機充填剤、ゴム状物質を
以下に示した。
Ａ：エンジニアリングプラスチック （Ａ１）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ） （商品名：バロックス ３１．０，エンジニアリングプ
ラスチック（株）製） （Ａ２）ポリカーボネート （Ａ３）６−ナイロン （Ａ４）ポリフェニレンオキサイド Ｂ：官能基含有ポリオレフィン （Ｂ１）酸変性ポリエチレン （商品名：日石ＮポリマーＡ１６００，ＭＦＲ＝６．０
日本石油化学（株）製） （Ｂ２）エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体 （商品名：日石レクスパールＲＡ 日本石油化学（株）
製） （Ｂ３）エチレン−ヒドロキシエチルメタクリレート共
重合体 （Ｂ４）エチレン−ジメチルアミノメタクリレート共重
合体 （Ｂ５）オキサゾリン変性ポリエチレン （Ｂ６）キノリン変性ポリエチレン Ｃ：無機充填材 （Ｄ１）ガラス繊維 （Ｄ２）タルク Ｄ：ゴム状物質 （Ｅ１）エチレン−プロピレン−ジエン・ランダム共重
合体ゴム （商品名：ＥＰ−５７Ｐ，日本合成ゴム（株）製） （Ｄ２）エチレン−プロピレン・ランダム共重合体ゴム （商品名：ＥＰ−０７Ｐ，日本合成ゴム（株）製）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 井出 隆一 (56)参考文献 特開 昭58−59257（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリ
    レート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹
    脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル
    系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポ
    リエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフイド樹
    脂、ポリエーテル・エーテルケトン樹脂、ポリアリレー
    ト樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂および
    フッ素樹脂から選択された少なくとも２種のエンジニア
    プラスチック樹脂１００重量部に対して （Ｂ）Ｂ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基また
    は酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エポキシ基含有モノマ
    ー、Ｂ３：ヒトロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ
    基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル
    誘導体およびＢ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
    とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
    フィン系樹脂 ３〜１００重量部 を含む樹脂組成物からなる成形体に３００nm以下の紫外
    線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の表
    面活性化方法。
  2. 【請求項２】（Ａ）ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリ
    レート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹
    脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル
    系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポ
    リエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフイド樹
    脂、ポリエーテル・エーテルケトン樹脂、ポリアリレー
    ト樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂および
    フッ素樹脂から選択された少なくとも２種のエンジニア
    プラスチック樹脂１００重量部に対して （Ｂ）Ｂ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基また
    は酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エポキシ基含有モノマ
    ー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ
    基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル
    誘導体およびＢ６：多官能モノマーから選ばれた少なく
    とも１種の官能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレ
    フィン系樹脂 ３〜１００重量部 （Ｃ）無機充填剤 ５〜１５０重
    量部 および／または （Ｅ）ゴム状物質 ３〜１００重
    量部を含む樹脂組成物からなる成形体に３００nm以下の
    紫外線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体
    の表面活性化方法。
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3102039B2 (ja) * 1990-03-14 2000-10-23 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法
JPH05230349A (ja) * 1992-02-25 1993-09-07 Teijin Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5502098A (en) * 1993-06-28 1996-03-26 Cosmo Research Institute Polymer composition for electrical part material
JP2932904B2 (ja) * 1993-09-24 1999-08-09 住友化学工業株式会社 マイカ補強ポリプロピレン樹脂組成物
JP3206310B2 (ja) * 1994-07-01 2001-09-10 ダイキン工業株式会社 表面改質されたフッ素樹脂成形品
JPH10101894A (ja) * 1996-09-27 1998-04-21 Nippon Poriorefuin Kk 樹脂組成物およびその成形体
US7235192B2 (en) * 1999-12-01 2007-06-26 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and method
US6905637B2 (en) * 2001-01-18 2005-06-14 General Electric Company Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6878781B2 (en) * 2001-03-27 2005-04-12 General Electric Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6593391B2 (en) * 2001-03-27 2003-07-15 General Electric Company Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article
AU2003300377B2 (en) * 2002-10-11 2009-04-02 University Of Connecticut Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
WO2007102826A1 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 Ticona Llc Compatibalized blends of polyphenylene sulfide and thermoplastic vulcanizate
US9217066B2 (en) * 2008-03-31 2015-12-22 Ford Global Technologies, Llc Structural polymer insert and method of making the same
US9765219B2 (en) 2012-04-13 2017-09-19 Ticona Llc Polyarylene sulfide components for heavy duty trucks
US9494260B2 (en) 2012-04-13 2016-11-15 Ticona Llc Dynamically vulcanized polyarylene sulfide composition
US9758674B2 (en) 2012-04-13 2017-09-12 Ticona Llc Polyarylene sulfide for oil and gas flowlines
US9493646B2 (en) 2012-04-13 2016-11-15 Ticona Llc Blow molded thermoplastic composition
US9494262B2 (en) 2012-04-13 2016-11-15 Ticona Llc Automotive fuel lines including a polyarylene sulfide
US8859651B2 (en) * 2013-01-04 2014-10-14 Sabic Global Technologies B.V. Blends of polysulfones and polyphenylene sulfide resins
US9757892B2 (en) 2013-08-27 2017-09-12 Ticona Llc Thermoplastic composition with low hydrocarbon uptake
WO2015031233A1 (en) 2013-08-27 2015-03-05 Ticona Llc Heat resistant toughened thermoplastic composition for injection molding
CN113429670B (zh) * 2021-06-21 2023-04-07 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法、以及该复合材料的表面涂层涂覆方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1031294A (en) * 1973-10-26 1978-05-16 Stamicarbon B.V. Process for preparing mixtures with building tack which are based on rubber-like copolymers of ethylene
GB1603205A (en) * 1977-04-12 1981-11-18 Raychem Ltd Polymer compositions
JPS6049084B2 (ja) * 1978-11-06 1985-10-31 古河電気工業株式会社 特性の改良された架橋ポリオレフイン樹脂成形品の製造方法
JPS5859257A (ja) * 1982-09-06 1983-04-08 Lion Corp プラスチツク製容器
JPH0611863B2 (ja) * 1982-09-28 1994-02-16 大日本インキ化学工業株式会社 ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
US4528346A (en) * 1982-09-17 1985-07-09 Dainippun Ink and Chemicals, Inc. Resin composition
JPS59155462A (ja) * 1983-02-23 1984-09-04 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物
JPS60245643A (ja) * 1984-05-21 1985-12-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 表面改質合成樹脂成形品
JPH0764939B2 (ja) * 1986-11-28 1995-07-12 呉羽化学工業株式会社 選択的表面改質法
JP2570720B2 (ja) * 1987-02-20 1997-01-16 大日本インキ化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH01271446A (ja) * 1988-04-21 1989-10-30 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
EP0338544B1 (en) * 1988-04-20 1996-07-31 Nippon Petrochemicals Company, Limited Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
EP0430545B1 (en) * 1989-11-21 1996-07-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Surface irradiation of articles molded from polypropylene compositions
JP3102039B2 (ja) * 1990-03-14 2000-10-23 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法

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