JPH0673241A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オレフィン系樹脂成形体の表面の塗料、接着
剤および印刷インク等の付着性を改良し、プライマー塗
布やプラズマ処理等の表面処理を施すことなく、直接塗
料等を適用することが可能な成形体を形成することので
きる樹脂組成物の提供。 【構成】 非共役ジエン類を含む共重合体樹脂、および
水酸基を含むジエンポリマーまたはその水素添加物、カ
ルボキシル基を有するポリマー、および／またはリンオ
キシ酸化合物、および第三級アミン化合物、場合により
エラストマーおよびフィラーを含有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、表面に塗装を施すのに適した樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂成形体の表面を塗装する際に
は、塗装前に、成形体表面に付着した手垢や機械油等を
洗浄除去するために、ハロゲン系有機溶剤を用いた蒸気
洗浄が行われている。また、樹脂成形体に塗料、接着
剤、印刷インク等を適用する際に、それらの付着性が悪
いときは、その表面に予めプライマーを塗布したり、プ
ラズマ処理すること等によって表面を改質し、付着性を
改良してから塗料、接着剤または印刷インクを適用して
いた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法においては、従来から以下に示すような問題点
があった。即ち、樹脂成形体への塗装や接着において、
ハロゲン系有機溶剤による蒸気洗浄法においては、ハロ
ゲン系有機溶剤が大気中に拡散し、オゾン層を破壊する
という可能性が問題とされており、地球環境を保護する
ためにも、早々に代替方法への移行が求められている。
また、プライマー塗布法においては、高価なプライマー
を使用しなければならないことや、工程数が多くなるこ
となどからコストが高くなるといった欠点があり、更に
プライマーの溶媒を揮発させる必要があることなどから
作業環境が悪くなると共に、火災の危険性を伴い安全性
にも問題があった。

【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の
真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなけ
ればならず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避
けることができなかった。更に、プラズマ処理後の表面
は不安定で、異物に接触すると塗料や接着剤および印刷
インクの付着性が低下するため、付着性能にバラつきが
生じることもあり、取り扱いが非常に不便であった。

【０００５】従って、このようなプライマー塗布や、プ
ラズマ処理する工程を省略することができれば、工程の
簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を図ること
が可能となることから、これまでにもこれらの問題点を
改善しようと多くの研究がなされてきた。しかしなが
ら、結局、未だこの目的を充分に達成するには至ってお
らず、オレフィン系樹脂素材ではこのようなプライマー
塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このような
処理の後に塗装、接着および印刷等が施されている場合
が多い。

【０００６】一方、オレフィン系樹脂に、非共役ジエン
類を含む共重合体樹脂を配合し、特殊な表面処理を施し
て、塗料、接着剤および印刷インキ等の付着性を向上さ
せる報告がある。例えば、ハロゲン陽イオン性化合物で
表面処理を行う方法（特公昭６３−６４４６０号公
報）、硫酸酸性過マンガン酸カリウム飽和水溶液と硫酸
酸性亜硫酸水素ナトリウム３％水溶液で表面処理を行う
方法（特開昭５７−４４６３９号公報）、酸化剤で表面
処理を行う方法（特開昭５７−５９９３４号公報）、オ
ゾンで表面処理を行う方法（特開昭６１−１９７６４０
号公報）などである。

【０００７】また、ある特定の塗料または被覆組成物等
を用いる方法、例えばラジカル重合硬化型塗料を用いて
オレフィン系樹脂成形体を塗装する方法（特開昭５７−
３８８２５号公報、特開昭５７−５９９３３号公報）、
ヒドラジン基を有する樹脂被覆組成物を用いる方法（特
公平３−２２８９６号公報）などが知られている。しか
しながら、これらの方法では、特殊な試薬を用いたり、
硫酸酸性という毒性に対する環境対策が不可欠であった
り、処理方法自体が複雑であったり、取り扱いが非常に
不便なことや、塗料や被覆組成物等を限定しているため
にその利用分野が非常に狭いといった欠点があった。

【０００８】エラストマーと非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂からなる組成物については、既に報告されてい
る。特開平３−２８２４７号公報では、非共役ジエン類
を含む共重合体樹脂と、ポリエチレン、エチレン・プロ
ピレンゴム、またはジエン改質ポリエチレン等の樹脂か
らなる組成物について開示されている。しかしながら、
該公報においては衝撃抵抗の改善、相溶性能の改良につ
いては開示されているが、塗装性能、接着性能および印
刷性能等については全く開示されていない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、被塗装体に特定の樹脂組成物を用いるこ
とによって、上記課題を解決し得ることができるとの見
知を得て、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち本発明は、下記の成分（ａ）、成分
（ｂ）、成分（ｃ）及び／又は成分（ｄ）、および成分
（ｅ）、場合により成分（ｆ）および（ｇ）を含み、成
分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．０１〜
３０または３００重量部、成分（ｃ）を０．０１〜３０
または３００重量部、成分（ｄ）を０．０１〜３０また
は３００重量部、成分（ｅ）を０〜３０または３００重
量部、成分（ｆ）を０．１〜９００重量部、成分（ｇ）
を０．１〜５０または５００重量部含有する樹脂組成物
である。成分（ａ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
はランダム共重合体樹脂

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ
⁵は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８の
アルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｂ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
水素添加物成分（ｃ） ：カルボキシル基（酸無水物基を含む）を有
するポリマー成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｅ） ：第三級アミン化合物成分（ｆ）： エラストマー成分（ｇ） ：フィラー

【００１３】〔発明の具体的説明〕 〔I〕樹脂組成物 (1)構成成分 本発明の樹脂組成物は、下記に示す構成成分から基本的
に形成されるものである。

【００１４】成分（ａ）：非共役ジエン類を含む共重合体樹脂 本発明において用いられる非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂は、炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ば
れた少なくとも１種と、下記一般式(I)で表される非共
役ジエン類の少なくとも１種とを、

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、
それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を表し、ｎは１〜１０の整数をそれぞれ表す。）例え
ば、公知のチーグラー触媒等を用いてα−オレフィン類
の重合と同様の公知の方法・装置を用いて、ブロック及
び／又はランダム共重合することによって製造すること
ができる。

【００１７】本発明に使用しうる前記一般式(I)で表さ
れる非共役ジエン類の例としては、１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジ
エンなどの１，４−ジエン類；１，５−ヘプタジエン、
５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，
５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル
−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタ
ジエンなどの１，５−ジエン類；１，６−オクタジエ
ン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジ
エン、１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナ
ジエン、４−メチル−１，６−ノナジエンなどの１，６
−ジエン類；１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７
−ノナジエンなどの１，７−ジエン類；１，１１−ドデ
カジエン、１，１３−テトラデカジエンなどの各種非共
役ジエン類；等を挙げることができる。

【００１８】これらの中でも、４−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−
オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６
−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジエンなど
の分岐非共役ジエンが、共重合体の製造技術面から好ま
しく、特に７−メチル−１，６−オクタジエンが好まし
い。勿論、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合物
で使用することもできる。

【００１９】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のもう
一方の原料である上記炭素数２〜１２のα−オレフィン
類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロ
ペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベ
ンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシク
ロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
などを挙げることができる。これらのうち好ましい例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなど
であり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレン
である。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさ
しつかえない。

【００２０】本発明に用いる非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、非共役ジエン類の含量が０.１〜３０重量
％、好ましくは０.５〜２５重量％、特に好ましくは１
〜２０重量％のものである。非共役ジエン類の含量が上
記範囲未満のときは、塗料の付着性に再現性が乏しかっ
たり、塗料の付着強度が弱かったりして好ましくない。
一方上記範囲を越えると、樹脂製造の生産性が悪く好ま
しくない。また、本発明に使用される非共役ジエン類を
含む共重合体樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０.０１〜１,０００g／１０分、好ましくは０.０５〜５
００g／１０分、特に好ましくは０.１〜２００g／１０
分のものが本発明に適する。

【００２１】更に、本発明の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾性率が
５００〜３０,０００kg／cm²、好ましくは１,０００〜
２０,０００kg／cm²、特に好ましくは、１,５００〜１
５,０００kg／cm²である。５００kg／cm²未満では、樹
脂のもつ耐熱性を発揮しない。該共重合体樹脂の例とし
ては、前記非共役ジエン類と、前記α−オレフィン類か
ら選ばれるさまざまな組合せのブロック共重合体、およ
びランダム共重合体が挙げられるが、これらの中でも好
ましいものとしては以下のものが挙げられる。［ここで
メチル−１，４−ヘキサジエンとは、４−メチル−１，
４−ヘキサジエンと、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ンの混合物を表し、その混合比は、９５：５〜５：９５
の範囲のものである。］

【００２２】エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、エチレン・７−メチル−１，６−オ
クタジエンランダム共重合体、プロピレン・メチル−
１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・
７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、
プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル
−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン
・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンブロック共
重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−
オクタジエンブロック共重合体、等である。上記のうち
でも特に、７−メチル−１，６−オクタジエンとの共重
合体が好ましい。

【００２３】該共重合体樹脂を製造する方法としては、
例えば特公昭６４−２１２７号公報、特公昭６４−２１
２８号公報、特公昭６４−９３２６号公報、特開昭５９
−１５５４１６号公報、特開昭６２−１１５００８号公
報、特開平２−３１１５０７号公報に記載の方法等を挙
げることができる。

【００２４】成分（ｂ）：水酸基を有するジエンポリマ
ーまたはその水素添加物本発明の樹脂組成物に使用され
る水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物
としては、例えば次のものを挙げることができる。 水酸基を有するジエンポリマー 本発明において用いられる水酸基を有するジエンポリマ
ーとしては、例えばポリヒドロキシブタジエンを挙げる
ことができる。具体的には、分子中に少なくとも一個の
水酸基を有し、分子量が２００〜１００，０００、好ま
しくは５００〜５０，０００、特に好ましくは８００〜
１０，０００であり、常温で液体、半固体または固体の
ポリマーが含まれる。分子中に含まれる水酸基の含量を
水酸基価で表せば、０．５〜６５０、好ましくは１〜５
００、特に好ましくは５〜２５０（ＫＯＨmg/g）のもの
である。

【００２５】該ジエンポリマーは、その製法には制限は
なく、公知の種々の方法を採用することができる。例え
ば、１，３−ジエン類を原料として、ラジカル重合法、
アニオン重合法により製造することができる。具体的に
は、例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載されて
いる方法などを挙げることができる。上記ラジカル重合
法により製造する場合は、例えば過酸化水素を重合開始
剤として用いてジエン系モノマーを重合することにより
容易に得られる。また、上記アニオン重合により製造す
る場合には、共役ジエンを周知の方法にしたがって、ア
ニオン重合触媒、例えばアルカリ金属または有機アルカ
リ金属化合物を用いて重合させることにより得られた、
分子鎖中の少なくとも一ヶ所にアルカリ金属が結合した
構造のリビングポリマーに、例えばモノエポキシ化合
物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、
ハロゲノアルキレンオキシドまたはポリエポキシド等を
反応させれば良い。

【００２６】また、公知の重合法により製造された共役
ジエンポリマーは、四酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）、酸
化バナジウム（Ｖ₂Ｏ₅）、タングステン酸（Ｈ₂Ｗ
Ｏ₄）、二酸化セレン（ＳｅＯ₂）等の存在下に、過酸化
水素を作用させると、主鎖中の二重結合に水酸基が付加
したものが得られるが、このものも本発明には使用する
ことができる。これらポリマーの原料モノマーとして
は、少なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使用され
る。共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェ
ニル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。

【００２７】 水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物 水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物としては、
上記の水酸基を有するジエンポリマーを、通常の方法、
例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載された方法
などで水素添加することにより得られるものである。水
素添加の程度については、ポリマー中に含まれる二重結
合を全部または部分的に水素添加したものであってもよ
いが、特にヨウ素価が通常０〜２０、特に０〜５（ｇ／
１００ｇ）のものが好ましい。これらの水酸基を有する
ジエンポリマーおよびその水素添加物は、それぞれ単独
でも、数種混合して用いることができる。

【００２８】成分（ｃ）：カルボキシル基（酸無水基を
含む）を有するポリマー 本発明において使用されるカルボキシル基（酸無水基を
含む）を有するポリマーとしては、構造的な見地から
は、分岐状又は線状の分子鎖に、カルボキシル基（酸無
水基を含む）が不規則にあるいは規則的にペンダントし
ていたり、カルボキシル基（酸無水基を含む）を有する
側鎖がグラフトしている構造を有するもの全般を指す。

【００２９】該ポリマーは周知の方法で製造することが
できる。例えば、カルボキシル基（酸無水基を含む）含
有不飽和化合物と重合性モノマーとの共重合法、カルボ
キシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物をポリマ
ーへグラフトする方法、ポリマー中の極性基に酸無水物
あるいは二官能以上で少なくとも一つはカルボキシル基
を有する化合物を反応させる方法、ポリマー中の極性基
を酸化あるいは加水分解等によりカルボキシル基に変換
させる方法等を挙げることができる。

【００３０】これらの方法で製造される該ポリマーのな
かでも、α−オレフィンとカルボキシル基（酸無水基を
含む）含有不飽和化合物との共重合体；オレフィン系ポ
リマー、前記成分（ａ）の非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂、または後記成分（ｆ）のエラストマーへのカル
ボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物のグラ
フト重合体；前記（ｂ）の水酸基を有するジエンポリマ
ー又はその水素添加物に、酸無水物又は二官能以上で少
なくとも一つはカルボキシル基を有する化合物を反応さ
せて得られる、カルボキシル基を有するジエンポリマー
又はカルボキシル基を有するジエンポリマー水素添加物
が好ましい。これらについて、以下に詳しく説明する。

【００３１】 α−オレフィンとカルボキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物との共重合体：該共重
合体とは、構造的な見地からは、分岐状又は線状の炭素
鎖中に、不規則あるいは規則的に、カルボキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物がα−オレフィンと共
重合している構造を有するもの全般を指す。具体的に
は、カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合
物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４
５重量％、特に好ましくは１〜４０重量％を示すもので
あり、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１０００ｇ／１０
分、好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分、特に好まし
くは１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で液体、半固
体、固体のポリマーが含まれる。

【００３２】このα−オレフィン・カルボキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物共重合体は、α−オレ
フィンとカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和
化合物とを原料に用いて、周知の方法、例えば高圧ラジ
カル重合法、スラリー重合法などによって製造すること
ができる。該高圧ラジカル重合法による製造の場合、エ
チレン、カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和
化合物及びラジカル開始剤を、例えば圧力１０００〜３
０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中
に、エチレンとカルボキシル基（酸無水基を含む）含有
不飽和化合物との比が１：０．０００１〜１：０．１に
なるように連続的に供給して、転化率が３〜２０％とな
るような条件にてエチレン共重合体とし、反応帯域から
該共重合体を連続的に取り出すことによって製造され
る。また、該スラリー重合法による製造法の場合、プロ
ピレンと、カルボキシル基含有不飽和化合物を有機アル
ミニウム化合物等で錯体化したもの等とを、公知のチー
グラー触媒等を用いて、例えばヘプタン溶媒中で、常圧
〜２０気圧の圧力、３０〜１５０℃の温度で重合するこ
とにより製造される。

【００３３】ここで用いられるカルボキシル基（酸無水
基を含む）含有不飽和化合物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、３−ブテン酸、クロトン酸、ペンテン酸、
ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデ
セン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、テトラヒドロフタル酸、ノルボルネン−５，６
−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸類、およびこれら
の酸無水物等を挙げることができる。これらの中では、
アクリル酸、メタクリル酸、ウンデセン酸等が好まし
い。

【００３４】もう一方の共重合成分であるα−オレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロ
ペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベ
ンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシク
ロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
などを挙げることができる。これらのうち好ましい例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなど
であり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレン
である。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさ
しつかえない。

【００３５】また、上記α−オレフィンおよびカルボキ
シル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物の他に、第
三の共重合モノマーとして、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリ
レート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合
物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリ
ル化合物；２−ビニルピリジン、４ービニルピリジン等
のビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロル
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニ
ル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等の
ビニルエステル；アクリルアミド等を挙げることがで
き、三元系、多元系共重合体として用いることも可能で
ある。そしてこれらの共重合体は、それぞれ単独でも、
複数種混合しても使用することができる。

【００３６】 カルボキシル基（酸無水基を含む）含
有不飽和化合物のグラフト重合体：該グラフト重合体と
は、構造的な見地からは、分岐状又は線状の分子鎖に、
不規則あるいは規則的に、カルボキシル基（酸無水基を
含む）含有不飽和化合物がグラフト重合している構造を
有するもの全般を指す。具体的には、カルボキシル基
（酸無水基を含む）含有不飽和化合物の含量が０．１〜
５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に好ま
しくは１〜４０重量％を示すものであり、ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が、０．１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．
５〜７００ｇ／１０分、特に好ましくは１〜５００ｇ／
１０分のもので、常温で液体、半固体、固体のポリマー
が含まれる。

【００３７】このカルボキシル基（酸無水基を含む）含
有不飽和化合物グラフト重合体は、幹ポリマーとして、
オレフィン系ポリマー、前記成分（ａ）の非共役ジエン
類を含む共重合体樹脂、および後記成分（ｆ）のエラス
トマーと、グラフト成分としてカルボキシル基（酸無水
基を含む）含有不飽和化合物とを原料に用いて、周知の
方法、例えば混練グラフト法、溶液グラフト法等により
製造することができる。

【００３８】例えば、混練グラフト法による製造の場
合、前記幹ポリマー成分と、カルボキシル基（酸無水基
を含む）含有不飽和化合物、および要すれば反応開始剤
として有機過酸化物の混合物を、８０〜２５０℃の温度
に設定した押出し機中で溶融混練することにより製造さ
れる。また、溶液グラフト法による製造の場合、例え
ば、キシレン溶媒中、非共役ジエン類を含む共重合体、
カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物、
および要すれば反応開始剤として有機過酸化物を溶解
し、８０〜１５０℃の温度に設定したオートクレーブ中
で反応させることにより製造される。

【００３９】ここで用いられるグラフト成分のカルボキ
シル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物としては、
アクリル酸、メタクリル酸、３−ブテン酸、クロトン
酸、ペンテン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、
デセン酸、ウンデセン酸、マレイン酸、イタコン酸、フ
マール酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ノル
ボルネン−５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸
類、およびこれらの酸無水物等を挙げることができる。
これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸および無水マレイン酸等が好ましい。

【００４０】また、該グラフト重合体のもう一つの成分
である幹ポリマーとしては、オレフィン系樹脂、前記成
分（ａ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂、および
後記成分（ｆ）のエラストマーを挙げることができる
が、これらの中でも好ましいものは、エチレン系樹脂、
プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレ
ン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン類共重合体
樹脂、プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹脂、エチ
レン・プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹脂等であ
る。特に好ましいものとして、ブロックまたはランダム
プロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム
（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合ゴム（ＥＰＤＭ）、およびスチレン・共役ジエンブロ
ック共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−
１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチ
レン・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹
脂、プロピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合
体樹脂等を挙げることができる。

【００４１】また、上記カルボキシル基（酸無水基を含
む）含有不飽和化合物成分の他に、第二のグラフト共重
合モノマーとして、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート等
の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合
物；２−ビニルピリジン、４ービニルピリジン等のビニ
ルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエ
ステル；アクリルアミド等を挙げることができ、二元
系、多元系グラフト共重合体として用いることも可能で
ある。そしてこれらのグラフト共重合体は、それぞれ単
独でも、複数種混合しても使用することができる。

【００４２】 カルボキシル基（酸無水基を含む）を
有するジエンポリマーまたはジエンポリマー水素添加
物：該カルボキシル基（酸無水基を含む）を有するジエ
ンポリマーまたはジエンポリマー水素添加物とは、例え
ばジエンポリマー又はその水添物へのグラフト重合体あ
るいは水酸基を有するジエンポリマー又はその水素添加
物と、酸無水物又は二官能以上で少なくとも一つはカル
ボキシル基を有する化合物等を反応させて得られるもの
等を挙げることができる。

【００４３】具体的には、分子量が２００〜１００，０
００、好ましくは５００〜５０，０００、特に好ましく
は８００〜１０，０００の常温で液体、半固体、固体の
ポリマーが含まれる。また、該ポリマーに含まれる酸無
水物又は二官能以上で少なくとも一つはカルボキシル基
を有する化合物は、分子中に少なくとも一個あればよい
が、その含量は０．００１〜５０重量％、好ましくは
０．０１〜４５重量％、特に好ましくは０．１〜４０重
量％の範囲である。

【００４４】該ポリマーは、水酸基を有するジエンポリ
マー又はその水素添加物と、酸無水物又は二官能以上で
少なくとも一つはカルボキシル基を有する化合物を原料
として、周知の方法、例えば溶液反応等により製造する
ことができる。該溶液反応法による製造の場合、例えば
水酸基を有するジエンポリマー水素添加物、および酸無
水物をトルエン溶媒中に溶解し、８０〜１２０℃の温度
に設定した反応器中で反応することにより製造される。

【００４５】ここで用いられる酸無水物又は二官能以上
で少なくとも一つはカルボキシル基を有する化合物とし
ては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フ
マール酸、グルタル酸、アジピン酸、シトラコン酸、イ
タコン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ノルボル
ネン−５，６−ジカルボン酸等のジカルボン酸、又はそ
の酸無水物；β−クロロプロピオン酸、酒石酸、乳酸、
イミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、メルカプ
トプロピオン酸等が挙げられ、これらの中では、ジカル
ボン酸の無水物等が好ましく、特に好ましくは無水マレ
イン酸、無水コハク酸等である。

【００４６】また、該ポリマーの製造に用いられる水酸
基を有するジエンポリマーまたはその水素添加物として
は、例えば前記（ｂ）成分に記載のものを挙げることが
できる。以上、本発明樹脂組成物の成分（ｃ）として用
いられるカルボキシル基（酸無水基を含む）を有するポ
リマーについて詳述したが、該ポリマーとして好ましい
ものを挙げれば、α−オレフィンとカルボキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物との共重合体、および
カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物の
グラフト重合体であり、特に好ましいものは、エチレン
とカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物
との共重合体、およびオレフィン系エラストマーへのカ
ルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物のグ
ラフト重合体である。

【００４７】成分（ｄ）：リンオキシ酸化合物 本発明において使用されるリンオキシ酸化合物として
は、リン原子に直接酸素原子が結合している構造（リン
オキシ酸構造）を有する化合物であり、低分子化合物か
ら高分子化合物のものまでを指す。 リンオキシ酸構造を有する低分子化合物 リンオキシ酸構造を有する低分子化合物は、下記の一般
式で表される、分子量が１００から約１，０００未満の
リン化合物である。

【００４８】

【化５】

【００４９】

【化６】

【００５０】（上記式中のＲ⁶，Ｒ⁸は、水素原子；アル
キル鎖、脂肪族環および芳香族環構造等を含むことので
きる炭化水素からなる置換基；Ｒ¹⁰Ｃ（Ｏ）Ｓ−；Ｒ¹¹
Ｒ¹²Ｎ−；およびＲ¹³Ｓ−等である。Ｒ⁷，Ｒ⁹は、水素
原子；アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂肪
族環および芳香族環構造等からなる置換基；およびＲ¹⁴
Ｃ（Ｏ）−等である。また、ｎは０〜２の整数である。
Ｒ⁶およびＲ⁸、もしくは（ＯＲ⁷）および（ＯＲ⁹）が、
リン原子に複数結合する場合は、Ｒ⁶およびＲ⁸もしくは
Ｒ⁷およびＲ⁹は、それぞれ同じであっても異なっていて
も差し支えない。ここでＲ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³および
Ｒ¹⁴は、アルキル鎖、ポリアルキレングリコール鎖、脂
肪族環および芳香族環構造等からなる置換基である。）

【００５１】これらの中でも、好ましくは上記式［化
６］で表されるものである。但し、Ｒ⁸は、水素原子；
アルキル鎖、脂肪族環および芳香族環構造等からなる置
換基等であり、Ｒ⁹は、水素原子；アルキル鎖、ポリア
ルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等
からなる置換基等であり、ｎは０〜２の整数である。Ｒ
⁸もしくは（ＯＲ⁹）が、リン原子に複数結合する場合
は、Ｒ⁸もしくはＲ⁹はそれぞれ同じであっても異なって
いても差し支えない。これらの中でも、特に好ましく
は、上記式中でｎ＝０のものであり、さらに詳しくは下
記式で表される。

【００５２】

【化７】

【００５３】（上記式中のＲ¹⁵は、アルキル鎖、ポリア
ルキレングリコール鎖、脂肪族環および芳香族環構造等
からなる置換基である。ｍは１〜３の整数、好ましくは
１または２である。（ＯＲ¹⁵）が、リン原子に複数結合
する場合は、Ｒ¹⁵はそれぞれ同じであっても異なってい
ても差し支えない。）

【００５４】これらの一般例としては、ジアリール亜ホ
スフィン酸、ジアルキル亜ホスフィン酸、アリール亜ホ
スフィン酸、アルキル亜ホスフィン、ジアリールホスフ
ィン酸、ジアルキルホスフィン酸、アリールホスホン
酸、アルキルホスホン酸、亜リン酸、リン酸およびこれ
らのエステル誘導体構造を有する化合物等を挙げること
ができ、好ましい例としては、ホスフィン酸、ホスホン
酸、リン酸およびこれらのエステル誘導体構造を有する
化合物を挙げることができる。特に好ましい例として
は、酸性リン酸エステル誘導体が挙げられる。また、上
記式に該当しない構造のリン化合物であっても、本発明
組成物の製造中のどこかの工程で変化して、上記式に該
当する構造を有するリンオキシ酸化合物となったもの
は、勿論、本発明に含まれる。

【００５５】これらの特に好ましいリン酸エステル誘導
体の具体的な例としては、リン酸モノブチルエステル、
リン酸ジブチルエステル、リン酸モノ（２−エチルヘキ
シル）エステル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）エス
テル、リン酸モノ（イソデシル）エステル、リン酸ジ
（イソデシル）エステル、リン酸モノ（ラウリル）エス
テル、リン酸ジ（ラウリル）エステル、リン酸モノ（ト
リデシル）エステル、リン酸ジ（トリデシル）エステ
ル、リン酸モノ（ノニルフェノキシエチル）エステル、
リン酸ジ（ノニルフェノキシエチル）エステル等を挙げ
ることができる。そしてこれらのリンオキシ酸化合物
は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても
使用することができ、通常、市販のものの中から適宜選
んで用いられる。

【００５６】 リンオキシ酸構造を有する高分子化合
物 リンオキシ酸構造を有する高分子化合物としては、その
分子中にリンオキシ酸構造を少なくとも一つ有し、分子
量が１，０００以上５００，０００程度までのポリマー
が含まれ、常温で液体、半固体、固体状のいずれでもよ
い。このようなリンオキシ酸構造を有する高分子化合物
とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の分子鎖
中あるいは分子鎖末端に、リンオキシ酸構造が存在して
いたり、リンオキシ酸構造を有する基がペンダントして
いる構造を有するもの全般を指す。

【００５７】具体的には、付加重合もしくは縮合重合に
よって得られるリンオキシ酸構造含有重合性化合物の単
独重合、およびリンオキシ酸構造含有重合性化合物と他
の重合性モノマーからなる共重合体およびリンオキシ酸
構造を側鎖もしくは分子鎖末端に持つグラフト変性重合
体等が挙げられる。ここでリンオキシ酸構造含有重合性
化合物とは、リンオキシ酸構造を少なくとも一つ有し、
その他に付加重合の可能な不飽和基または縮合重合の可
能な官能基を少なくとも一つ有する化合物全般を指す。
また、共重合しうる他の重合性モノマーとしては、付加
重合の場合α−オレフィン類、ビニル芳香族類、不飽和
カルボン酸類、不飽和ニトリル類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類
およびアクリルアミド類等を、縮合重合の場合ジオール
化合物、ポリオール化合物、ジカルボン酸化合物、ポリ
カルボン酸（酸無水物を含む）化合物類、ジアミン化合
物類、ジイミン化合物類、ラクタム類、ラクトン類およ
びホルムアルデヒド等を挙げることができる。また、グ
ラフト変性重合体である場合の幹ポリマーとしては、オ
レフィン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリイミド類、ポ
リエステル類、ポリウレタン類、ポリエーテル類および
ポリケトン類を挙げることができる。

【００５８】これらのリンオキシ酸構造を有する高分子
化合物の中でも、リンオキシ酸構造含有重合性化合物と
して、リンオキシ酸構造含有化合物、五酸化リン、オキ
シ塩化リン等を用いた共重合体もしくはグラフト変性重
合体が好ましい。さらには、リンオキシ酸構造含有不飽
和化合物、五酸化リン、オキシ塩化リン等を用いて、α
−オレフィン類との共重合もしくは幹ポリマーとしての
オレフィン系重合体へのグラフト変性重合体等のリンオ
キシ酸構造含有変性オレフィン系重合体が、使用した際
にブリードアウトし難く特に好ましい。

【００５９】具体的には、リンオキシ酸構造含有化合物
の含量が、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４
０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を示すもので
あり、数平均分子量が１，０００〜５００，０００、好
ましくは１，５００〜３００，０００、特に好ましくは
２，０００〜１００，０００のものである。このリンオ
キシ酸構造含有変性オレフィン重合体は、リンオキシ酸
構造含有不飽和化合物、五酸化リン、およびオキシ塩化
リン等を用いて、周知の方法により製造することができ
る。例えば、高圧ラジカル重合法による製造の場合、エ
チレン、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物及びラジカ
ル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気
圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチ
レン：リンオキシ酸含有不飽和化合物の比が１：０．０
００１〜０．１となるように連続的に、反応帯域から該
重合体を連続的に取り出すことにより製造される。

【００６０】また、混練グラフト法による製造の場合に
は、例えばオレフィン系樹脂、前記非共役ジエンを含む
共重合体樹脂（前記（ａ）成分）あるいはエラストマー
に、リンオキシ酸構造含有不飽和化合物をドライブレン
ドし、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を用い、
温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練する
ことにより製造される。また、溶液反応による製造の場
合には、例えば水酸基を有するポリマーに、オキシ塩化
リンを過剰に作用させ、得られたものをアルカリ条件下
で部分加水分解することにより製造される。このような
リンオキシ酸構造含有不飽和化合物としては、次式で表
される。

【００６１】

【化８】

【００６２】上記式中のＲ¹⁶は、水素原子または炭素数
１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素
数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ¹はカルボニル
基、芳香族環、脂肪族環または炭素数１〜１２のアルキ
ル鎖であり、好ましくはカルボニル基または芳香族環、
特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ¹⁷は、酸素原
子、炭素数１〜１２のアルキルグリコキシル基、炭素数
１〜１２のＸ¹基側に酸素原子のついたアルコキシル
鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリア
ルキレングリコール鎖、硫黄原子または−ＮＲ¹⁹Ｒ²⁰−
であり、好ましくは酸素原子、炭素数１〜１２のアルキ
ルグリコキシル基または炭素数１〜１２のＸ¹基側に酸
素原子の付いたアルコキシル基であり、特に好ましくは
酸素原子または炭素数１〜６のアルキルグリコキシル基
である。Ｒ¹⁸は、水素原子または炭素数１〜１２のアル
キル鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポ
リアルキレングリコール鎖、脂肪族鎖および芳香族鎖構
造等からなる置換基であり、好ましくは水素原子または
炭素数１〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは水
素原子である。また、（ＯＲ¹⁸）がリン原子に複数結合
する場合は、Ｒ¹⁸はそれぞれ同じでも異なっていても差
し支えない。Ｒ¹⁹は、水素原子または炭素数１〜１２の
炭化水素基、好ましくは水素原子または炭素数１〜６の
炭化水素基、特に好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水
素基である。Ｒ²⁰は、炭素数１〜１２のアルキル鎖また
は炭素数１〜１２のリン原子側に酸素原子の付いたアル
コキシル鎖であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル
鎖または炭素数１〜６のリン原子側に酸素原子の付いた
アルコキシル鎖であり、特に好ましくは炭素数１〜６の
リン原子側に酸素原子の付いたアルコキシル鎖である。
ｎは１〜３、好ましくは１〜２の整数である。ｍは０ま
たは１、好ましくは１である。

【００６３】これらのリンオキシ酸構造含有不飽和化合
物の特に好ましいものの具体的な例としては、リン酸モ
ノ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ
（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸モノ
（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ
（２−メタクロイルオキシエチル）エステル等を挙げる
ことができる。

【００６４】また、上記リンオキシ酸構造含有不飽和化
合物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分とし
ては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレ
フィン類等を挙げることができるが、これらの中では、
エチレンが好ましい。また、前記リンオキシ酸構造含有
不飽和化合物をグラフトさせる場合の幹ポリマーとして
のオレフィン系重合体成分としては、オレフィン系樹
脂、前記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分
（ａ））および後記オレフィン系エラストマー成分（成
分（ｆ−））等を挙げることができ、これらの中で
は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、前記
非共役ジエン類を含む共重合体樹脂およびエチレン系エ
ラストマーを用いることが好ましい。

【００６５】これらリンオキシ酸構造含有変性オレフィ
ン重合体を製造する際に、上記リンオキシ酸構造含有不
飽和化合物と共重合することのできるモノマー成分とし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート等の不飽和カル
ボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリ
ル、メタクロニトリル等の不飽和ニトリル化合物；メチ
ルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲ
ン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリル
アミド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、
イソプレン等の共役ジエン等を挙げることができ、これ
らを用いて三元型、あるいはさらに多元系変性ポリオレ
フィンとして用いることも可能である。また、オキシ塩
化リンを作用させて変性する水酸基を有するポリマーと
しては、前記水酸基を有するポリマー（成分（ｂ））、
α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物のグラフト重
合体等を挙げることができる。具体例を以下に示す。

【００６６】i）前記水酸基を有するジエンポリマーま
たはその水素添加物（成分（ｂ）） ii）α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体：該共重合体とは、構造的な見地からは、分岐状又
は線状の炭素鎖中に、不規則あるいは規則的に、水酸基
含有不飽和化合物がα−オレフィンと共重合している構
造を有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不
飽和化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは
０．５〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を
示すものであり、数平均分子量が１，０００〜５００，
０００、好ましくは１，５００〜３００，０００、特に
好ましくは２，０００〜１００，０００のもので、常温
で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。

【００６７】このα−オレフィンと水酸基含有不飽和化
合物との共重合体は、α−オレフィンと水酸基含有不飽
和化合物とを原料に用いて、周知の方法、例えば高圧ラ
ジカル重合法、チグラー・ナッタ触媒を用いた重合法な
どによって製造することができる。該高圧ラジカル重合
法による製造の場合、エチレン、水酸基含有不飽和化合
物及びラジカル開始剤を、例えば圧力１０００〜３００
０気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、
エチレンと水酸基含有不飽和化合物との比が１：０．０
００１〜１：０．１になるように連続的に供給して、転
化率が３〜２０％となるような条件にてエチレン共重合
体とし、反応帯域から該共重合体を連続的に取り出すこ
とによって製造される。また、チグラー・ナッタ触媒を
用いた重合法による製造法の場合、水酸基含有不飽和化
合物を有機アルミニウム化合物等で錯体化したものとプ
ロピレン等とを、公知のチーグラー触媒を用いて、例え
ばヘプタンの存在下又は不存在下、常圧〜２０気圧の圧
力、３０〜１５０℃の温度で重合することにより製造さ
れる。

【００６８】このような水酸基含有不飽和化合物として
は、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、
ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチ
レングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレー
トまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセ
ン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不
飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル
等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中で
は、メタクリレート・アクリレート類、不飽和アルコー
ル類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１０−ウンデ
セン−１−オール等が特に好ましい。

【００６９】もう一方の共重合成分であるα−オレフィ
ンとしては、炭素数が２〜１２のものであり、具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−
メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタ
ン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼ
ン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプ
ロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、な
どを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであ
り、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンであ
る。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつ
かえない。

【００７０】また、上記α−オレフィンおよび水酸基含
有不飽和化合物の他に、第三の共重合モノマーとして、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸
エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジ
ン、４ービニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビ
ニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化
ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミ
ド；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソ
プレン等の共役ジエン等を挙げることができ、三元系、
多元系共重合体として用いることも可能である。そして
これらの共重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合し
ても使用することができる。

【００７１】iii）水酸基含有不飽和化合物のグラフト
重合体：該グラフト重合体とは、構造的な見地からは、
分岐状又は線状の分子鎖に、不規則あるいは規則的に、
水酸基含有不飽和化合物がグラフト重合している構造を
有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不飽和
化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を示すも
のであり、数平均分子量が１，０００〜５００，００
０、好ましくは１，５００〜３００，０００、特に好ま
しくは２，０００〜１００，０００のもので、常温で液
体、半固体、固体のポリマーが含まれる。

【００７２】この水酸基含有不飽和化合物グラフト重合
体は、幹ポリマーとして、オレフィン系樹脂、前記成分
（ａ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂、および後
記成分（ｆ）のエラストマーと、グラフト成分として水
酸基含有不飽和化合物とを原料に用いて、周知の方法、
例えば混練グラフト法、溶液グラフト法等により製造す
ることができる。例えば、混練グラフト法による製造の
場合、前記幹ポリマー成分と水酸基含有不飽和化合物お
よび、要すれば反応開始剤として有機過酸化物を温度８
０〜２５０℃に設定した押出機中で溶融混練することに
より製造される。また、溶液グラフト法による製造の場
合、例えば、キシレン溶媒中、非共役ジエン類を含む共
重合体、水酸基含有不飽和化合物、および要すれば反応
開始剤として有機過酸化物を溶解し、８０〜１５０℃の
温度に設定したオートクレーブ中で反応させることによ
り製造される。

【００７３】ここで用いられるグラフト成分の水酸基含
有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシブチルアクリレート、ジエチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタク
リレート等のメタクリレートまたはアクリレート類；ア
リルアルコール、９−デセン−１−オール、１０−ウン
デセン−１−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ジエチルレングリコール
モノビニルエーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロ
キシエチルアリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙
げられる。これらの中では、メタクリレート・アクリレ
ート類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が特に好まし
い。

【００７４】また、該グラフト重合体のもう一つの成分
である幹ポリマーとしては、オレフィン系樹脂、前記成
分（ａ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂、および
後記成分（ｆ）のエラストマーを挙げることができる
が、これらの中でも好ましいものは、エチレン系樹脂、
プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレ
ン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン類共重合体
樹脂、プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹脂、エチ
レン・プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹脂等であ
る。特に好ましいものとして、ブロック又はランダムプ
ロピレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（Ｅ
ＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴ
ム（ＥＰＤＭ）、およびスチレン・共役ジエンブロック
共重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６
−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・
７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロ
ピレン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等
を挙げることができる。

【００７５】また、上記水酸基含有不飽和化合物成分の
他に、第二のグラフト共重合モノマーとして、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４
ービニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビニルエ
ーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド等
を挙げることができ、二元系、多元系グラフト共重合体
として用いることも可能である。そしてこれらのグラフ
ト共重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合しても使
用することができる。

【００７６】 iv）ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解物 ビニルエステル類含有ポリマーとは、ビニルエステル類
を、単独重合、または他の重合性モノマーとの共重合体
および、他の幹ポリマーへのグラフト重合体等を指す。
具体的には、ビニルエステル類化合物の含量が０．０１
〜１００重量％、好ましくは０．０５〜７０重量％、特
に好ましくは、０．１〜３０重量％の範囲であり、数平
均分子量が１，０００〜５００，０００、好ましくは
１，５００〜３００，０００、特に好ましくは２，００
０〜１００，０００のもので、常温で液体、半固体、固
体のポリマーが含まれる。

【００７７】このビニルエステル類含有ポリマーは、公
知の方法で製造することができる。例えば、高圧ラジカ
ル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法、溶液グラ
フト重合法、混練グラフト重合法を挙げることができ
る。高圧ラジカル重合法による製造の場合、例えば、ビ
ニルエステル化合物、エチレンおよびラジカル重合開始
剤を、圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３
００℃に保たれた反応帯域中に、ビニルエステル化合物
とエチレンを連続的に供給し、転化率が３〜２０％とな
るような条件にて、共重合体とし、反応帯域から、該共
重合体を連続的に取り出すことによって製造される。該
ポリマーに用いられるビニルエステル類化合物として
は、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロ
トン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、
クロル酢酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等が挙げられ、これらの中では、酢酸ビニルが好ま
しい。また該ポリマーが他の重合性モノマーとの共重合
体である場合、その共重合モノマーとしては、炭素数が
２〜１２のα−オレフィンが好ましい。

【００７８】具体的には、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブ
テン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−
１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジ
メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ア
リルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレ
ン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテ
ン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，
１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらの
うち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチ
レン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二
種以上用いてもさしつかえない。

【００７９】また該ポリマーがグラフト重合体である場
合、その幹ポリマーとしては、オレフィン系樹脂、前記
（ａ）成分の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂、およ
び後記（ｆ）成分のエラストマーが挙げられるが、これ
らの中でも好ましくは、エチレン系樹脂、プロピレン系
樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラスト
マー、エチレン・非共役ジエン類共重合体樹脂、プロピ
レン・非共役ジエン類共重合体樹脂、エチレン・プロピ
レン・非共役ジエン類共重合体樹脂等が挙げられる。ま
た特に好ましくは、ブロック又はランダムプロピレン系
樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、スチレン・共役ジエンブロック共重合体水素添加
物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共
重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，
６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・メチル−
１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げられる。

【００８０】また該ポリマーが、共重合体およびグラフ
ト重合体であっても、上記モノマー成分以外で、さらに
共重合可能なモノマー成分として、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル
芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル化合物；２−ビニルビリジン、４−ビニル
ビリジン等のビニルビリジン；メチルビニルエーテル、
２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル：
塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビ
ニル等のビニルエステル：アクリルアミド等を挙げるこ
とができ、二元系、多元系共重合体およびグラフト共重
合体とすることも可能である。これら（共）重合体、グ
ラフト（共）重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合
した混合物としてもさしつかえない。

【００８１】ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解
物とは、上記ビニルエステル類含有ポリマーを加水分解
して生成される。上記ビニルエステル類含有ポリマーの
加水分解法としては、アルカリ、酸等の触媒と、アルコ
ールを加える方法が挙げられる。また上記ビニルエステ
ル類含有ポリマーの加水分解度は、１００〜１％、好ま
しくは、１００〜１０％、特に好ましくは、１００〜３
０％であり、完全に加水分解されたものでも、部分的に
加水分解されたものであってもかまわない。該ビニルエ
ステル類含有ポリマーの加水分解物としては、ビニルエ
ステル化合物とα−オレフィンの共重合体の加水分解物
が好ましく、酢酸ビニルとエチレンの共重合体加水分解
物が、特に好ましい。

【００８２】こうした水酸基を有するポリマーのなかで
も、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加
物、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体
が好ましく、特に水酸基を有するジエンポリマーまたは
その水素添加物、エチレンと水酸基含有不飽和化合物と
の共重合体および、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂
（前記（ａ）成分）への水酸基含有不飽和化合物のグラ
フト重合体が好ましい。そしてこれらのリンオキシ酸構
造含有変性ポリオレフィンは、それぞれ単独でも、複数
種混合した混合物としても使用することができる。以上
挙げたリンオキシ酸化合物の中では、の低分子化合物
よりもの高分子化合物を用いることが好ましい。

【００８３】成分（ｅ）：第三級アミン化合物 本発明において使用される第三級アミン化合物として
は、第三級アミン構造を有する低分子化合物から高分子
化合物のものまでを指す。 第三級アミン構造を有する低分子化合物 第三級アミン構造を有する低分子化合物としては、その
分子量が１００から約１，０００未満のものを指す。そ
の具体的な例としては、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリエチレンジアミン、ジエチルフェニルアミ
ン、ジブチルフェニルアミン、Ｎ−エチルピペリジン、
ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、テトラグアニジン、１，８−ジアザビシクロ
（５．４．０）−７−ウンデセン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、および、テトラキ
ス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシ
レート等を挙げることができる。これらのものは、市販
の中から適宜選んで用いることができる。

【００８４】 第三級アミン構造を有する高分子化合
物 また、第三級アミン構造を有する高分子化合物として
は、その分子中に第三級アミン構造を少なくとも一つ有
し、分子量が１，０００以上５００，０００程度までの
ポリマーが含まれ、常温で液体、半固体、固体状のいず
れでもよい。このような第三級アミン構造を有する高分
子化合物とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状
の分子鎖中あるいは分子鎖末端に、第三級アミン構造が
存在していたり、第三級アミン構造を有する基がペンダ
ントしている構造を有するもの全般を指す。

【００８５】具体的には、付加重合もしくは縮合重合に
よって得られる第三級アミン構造含有重合性化合物の単
独重合、および第三級アミン構造含有重合性化合物と他
の重合性モノマーからなる共重合体もしくは第三級アミ
ン構造を側鎖もしくは分子鎖末端に持つグラフト変性重
合体等が挙げられる。ここで第三級アミン構造含有重合
性化合物とは、第三級アミン構造を少なくとも一つ有
し、その他に付加重合の可能な不飽和基または縮合重合
の可能な官能基を少なくとも一つ有する化合物全般を指
す。また、共重合しうる他の重合性モノマーとしては、
付加重合の場合α−オレフィン類、ビニル芳香族類、不
飽和カルボン酸類、ニトリル類、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類お
よびアクリルアミド類等を、縮合重合の場合ジオール化
合物、ポリオール化合物、ジカルボン酸化合物、ポリカ
ルボン酸（酸無水物を含む）化合物類、ジアミン化合物
類、ジイミン化合物類、ラクタム類、ラクトン類および
ホルムアルデヒド等を挙げることができる。また、グラ
フト変性重合体である場合の幹ポリマーとしては、オレ
フィン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリイミド類、ポ
リエステル類、ポリウレタン類、ポリエーテル類および
ポリケトン類を挙げることができる。

【００８６】これらの第三級アミン構造を有する高分子
化合物の中でも、付加重合可能な第三級アミン構造含有
重合性化合物を用いた共重合体もしくはグラフト変性重
合体が好ましい。さらに、第三級アミン構造含有不飽和
化合物とα−オレフィン類との共重合もしくは幹ポリマ
ーとしてのオレフィン系重合体へのグラフト変性重合体
等の第三級アミン構造含有変性オレフィン系重合体が、
使用した際にブリードアウトし難く特に好ましい。具体
的には、第三級アミノ基含有不飽和化合物の含量が０．
１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に
好ましくは１〜４０重量％を示すものであり、ＪＩＳ−
Ｋ６７６０に準拠して測定したメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が、０．１〜１，０００ｇ／１０分のものが好ま
しく、特に好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分のもの
である。

【００８７】この第三級アミノ基含有変性オレフィン系
重合体は、第三級アミノ基含有不飽和化合物を用いて、
周知の方法によって製造することができる。例えば高圧
ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、第三級ア
ミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、
例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３
００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：第三級アミ
ノ基含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜１：
０．１となるように連続的に供給して、転化率が３〜２
０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域から該共重合
体を連続的に取り出すことによって製造される。

【００８８】また、含浸グラフト重合法による製造の場
合には、例えばオレフィン系ポリマーのペレット、第三
級アミノ基含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤
を、水溶媒中に懸濁させ、第三級アミノ基含有不飽和化
合物と開始剤を、オレフィン系ポリマーのペレットに含
浸させてから、開始剤の分解温度まで加熱し、ペレット
内でグラフト反応を起こし、変性させることによって製
造される。また、混練グラフト法による製造の場合には
例えば、オレフィン系ポリマー、エラストマー、あるい
は前記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂に、第三級ア
ミノ基含有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば
反応開始剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５
０℃に設定した押出機中で溶融混練することによって製
造される。

【００８９】このような第三級アミノ基含有不飽和化合
物としては、２−ビニルピリミジン、４−ビニルピリミ
ジン等のビニルピリミジン類や、次式で表されるものが
ある。

【００９０】

【化９】

【００９１】上記式中のＲ²¹は、水素原子または炭素数
１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素
数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ²はカルボニル
基、芳香族環、脂肪族環または炭素数１〜１２のアルキ
ル鎖であり、好ましくはカルボニル基または芳香族環、
特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ²²は、炭素数１
〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のＸ²基側に酸素
原子のついたアルコキシル鎖、硫黄原子または−ＮＲ²⁵
Ｒ²⁶−であり、好ましくは炭素数１〜１２のＸ²基側に
酸素原子の付いたアルコキシル鎖または−ＮＲ²⁵Ｒ²⁶−
であり、特に好ましくは炭素数１〜６のＸ²基側に酸素
原子の付いたアルコキシル鎖である。Ｒ²³，Ｒ²⁴は、炭
素数１〜１２のアルキル鎖、炭素数１〜６のグリコール
ユニットからなるポリアルキレングリコール鎖、脂肪族
鎖および芳香族鎖構造等からなる置換基であり、好まし
くは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは
炭素数１〜３のアルキル基である。また、ここでＲ²³，
Ｒ²⁴は同じでも異なっていても差し支えない。Ｒ²⁵は、
水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基、好ましく
は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基、特に好ま
しくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。Ｒ²⁶は、
炭素数２〜１２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数
２〜６の炭化水素基であり、特に好ましくは炭素数２〜
６の飽和炭化水素基である。ｎは０または１、好ましく
は１、ｍは０または１、好ましくは１である。

【００９２】これら第三級アミノ基含有不飽和化合物の
好ましいものの具体的な例としては、２−（ジメチルア
ミノ）エチルアクリレート、２−（ジエチルアミノ）エ
チルアクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタ
クリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレ
ート、２−〔ジ（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルアクリレ
ート、２−〔ジ（ｔ−ブチル）アミノ〕エチルメタクリ
レート、３−（ジメチルアミノ）−プロピルアクリルア
ミド、および３−（ジメチルアミノ）−プロピルメタク
リルアミド等を挙げることができる。

【００９３】また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合
物と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分として
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフ
ィン類を挙げることができるが、これらの中では、特に
エチレンが好ましい。また、上記第三級アミノ基含有不
飽和化合物をグラフトさせる場合幹ポリマーとしてのオ
レフィン系重合体成分としては、オレフィン系樹脂、前
記非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分（ａ））お
よび後記オレフィン系エラストマー（成分（ｆ）−）
等を挙げることができ、これらの中では、ポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびエチレン系エラス
トマーを用いることが好ましい。

【００９４】また第三級アミノ基含有変性オレフィン系
重合体を製造する際に、上記第三級アミノ基含有不飽和
化合物と共重合することのできるモノマー成分として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カル
ボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；メチルビ
ニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル：塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化
ビニル：酢酸ビニル等のビニルエステル：アクリルアミ
ド等を挙げることができ、これらを用いて、三元系、あ
るいは、さらに多元系変性ポリオレフィンとして用いる
ことも可能である。

【００９５】そしてこれらの変性ポリオレフィンは、そ
れぞれ単独でも、複数種混合した混合物としても使用す
ることができる。以上挙げた第三級アミン化合物の中で
はの低分子化合物よりはの高分子化合物を用いるこ
とが好ましい。

【００９６】成分（ｆ）：エラストマー 本発明の好適な樹脂組成物において使用されるエラスト
マー成分としては、常温でゴム弾性を示す高分子であ
り、天然ゴムおよび合成ゴム等から選ばれるものであ
る。合成ゴムの具体例としては、スチレン系エラストマ
ー、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、オレフィン系エ
ラストマー、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ウレタン系エラス
トマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラスト
マーおよびアクリル系エラストマー等が挙げられる。こ
れらの中でも、スチレン系エラストマーおよびオレフィ
ン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコー
ン系エラストマー、アクリル系エラストマーが好まし
く、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラス
トマーが特に好ましく、具体例を以下に記す。

【００９７】 スチレン系エラストマー 上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状
ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の
水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中
では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は直鎖状およ
び放射状とがあり、たとえば一般式が次式で表される。

【００９８】一般式： （Ａ−Ｂ）_n+1；Ａ−（Ｂ−Ａ）_n；Ｂ−（Ａ−
Ｂ）_n+1、または Ａ’−［（Ｂ−Ａ）_n］_m （上記式中、Ａはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ａ’はｍ個の（Ｂ−Ａ）_nブロックと結合してい
る化学種、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは
１〜２０の整数、ｍは２以上の整数、Ａブロックおよび
Ａ’の全体の分子に占める割合は１〜５０重量％であ
る。）これら共重合体の平均分子量は１０,０００〜１,
０００,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,００
０である。

【００９９】これらスチレン系エラストマーの具体例と
しては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチ
レン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジ
エン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレン
ブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブ
ロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるス
チレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレ
ン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生
成物等を挙げることができる。これらのスチレン系エラ
ストマーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン
・共役ジエンブロック共重合体である。

【０１００】 オレフィン系エラストマー オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン相
互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重
合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィンの
単独重合体であって、エラストマー状の重合体であり、
１００℃で測定したムーニー粘度ＭＬ₁₊₄が、通常１〜
２００、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１
００の範囲のものである。

【０１０１】これらオレフィン系エラストマーの中で
は、エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で
特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレン共重合
ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン
・プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、
エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチ
レン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴ
ム等がある。

【０１０２】なお、上記非共役ジエンの具体例として
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン等を挙げることができる。こ
うしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系エ
ラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために好
んで使用される。

【０１０３】成分（ｇ）：フィラー 本発明の好適な樹脂組成物において使用されるフィラー
としては、無機系又は有機系フィラーのいずれも使用す
ることができ、その形状は、板状、球状、繊維状のも
の、あるいは不定形のものでもよい。

【０１０４】具体的には、石英等の天然シリカ、湿式法
または乾式法で製造した合成シリカ；カオリン、マイ
カ、タルク、石綿等の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウム等の合成珪酸塩；水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミナ、チタ
ニア等の金属酸化合物；炭酸カルシウム；アルミニウ
ム、ブロンズ等の金属粉；木粉；カーボンブラック；ガ
ラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の
繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウ
ムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう酸マグ
ネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化ケイ素
ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、サファイアウィス
カー、ベリリヤウィスカー等のウィスカー類等が挙げら
れる。

【０１０５】これらの中で好ましいものとしては、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チ
タン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカ
ー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウ
ィスカー、およびガラス繊維であり、特に好ましいもの
は、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカーおよびガラス繊維で
ある。これらのフィラー成分は、界面活性剤、カップリ
ング剤等で表面処理を施したものでも良い。またフィラ
ー成分は、単独でも、複数種併用してもかまわない。各
種フィラーは、市販の中から適宜選んで用いることが出
来る。

【０１０６】なお、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）（ｅ）、成分（ｆ）
及び成分（ｇ）について、好ましいものとして上記した
成分同士の組み合わせが最適のものであることは言うま
でもない。

【０１０７】成分（ｈ）：付加的成分 本発明の樹脂組成物の中には、上記成分（a）〜成分
（ｇ）の外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で
以下に示すような付加的成分を含有させることができ
る。該付加的成分としては、例えば添加剤類、具体的に
は、パラフィンオイル等の可塑剤類ないしは流動性改良
剤類；オレフィン系液状ゴム、共役ジエン系液状ゴム等
の軟化剤類；着色剤類；酸化防止剤類；中和剤類；光安
定剤類；紫外線吸収剤類；帯電防止剤類；滑剤類；分散
助剤類；分子量調整剤類；架橋剤類；核剤類；難燃剤類
等を挙げることができる。

【０１０８】（２）量比 本発明の樹脂組成物を構成する上記各成分の配合の量比
は次の通りである。 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び／又は成分
（ｄ）、および成分（ｅ）を含有する樹脂組成物の場
合：成分（ａ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂１
００重量部に対して、成分（ｂ）の水酸基を有するジエ
ンポリマーまたはその水素添加物は、０．０１〜３０重
量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましく
は０．１〜１３重量部、および成分（ｃ）のカルボキシ
ル基（酸無水物基を含む）を有するポリマーは、０．０
１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、特
に好ましくは０．１〜１３重量部、及び／又は成分
（ｄ）のリンオキシ酸化合物は、０．０１〜３０重量
部、好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましくは
０．１〜１３重量部、および成分（ｅ）の第三級アミン
化合物は０〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重
量部、特に好ましくは０．１〜１３重量部である。

【０１０９】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）
及び／又は成分（ｄ）、成分（ｅ）および成分（ｆ）を
含有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）の非共役ジエン
類を含む共重合体樹脂１００重量部に対して、成分
（ｂ）の水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素
添加物は、０．０１〜３００重量部、好ましくは０．０
５〜１６５重量部、特に好ましくは０．１〜７０重量
部、および成分（ｃ）のカルボキシル基（酸無水物基を
含む）を有するポリマーは、０．０１〜３００重量部、
好ましくは０．０５〜１６５重量部、特に好ましくは
０．１〜７０重量部、及び／又は成分（ｄ）のリンオキ
シ酸化合物は、０．０１〜３００重量部、好ましくは
０．０５〜１６５重量部、特に好ましくは０．１〜７０
重量部、成分（ｅ）の第三級アミン化合物は０〜３００
重量部、好ましくは０．０５〜１６５重量部、特に好ま
しくは０．１〜７０重量部、成分（ｆ）のエラストマー
は、０．１〜９００重量部、好ましくは０．５〜６００
重量部、特に好ましくは１〜３００重量部である。

【０１１０】 上記の量比からなる樹脂組成物に、
さらに成分（ｇ）を含有する樹脂組成物の場合：上記
の量比それぞれについて、成分（ｇ）のフィラーを０．
１〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、特に
好ましくは１〜３０重量部である。 上記の量比からなる樹脂組成物に、さらに成分
（ｇ）を含有する樹脂組成物の場合：上記の量比それ
ぞれについて、成分（ｇ）のフィラーを０．１〜５００
重量部、好ましくは０．５〜４００重量部、特に好まし
くは１〜３００重量部である。

【０１１１】成分（ｂ）の水酸基を有するジエンポリマ
ーまたはその水素添加物の配合量が上記範囲未満のとき
は、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性に再現性
が乏しかったり、付着強度が弱かったりして好ましくな
い。一方、上記範囲を越えると高価な該ジエンポリマー
の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高
くなるばかりでなく、該ジエンポリマーがデラミネーシ
ョンやブリードアウトするために、塗料、接着剤および
印刷インク等の付着性が低下し、好ましくない。

【０１１２】成分（ｃ）のカルボキシル基（酸無水基を
含む）を有するポリマーの配合量が上記未満のときは、
塗布する塗料、接着剤および印刷インク等によっては、
その付着強度が非常に弱くなることがあり、好ましくな
い。一方、上記範囲を越えると高価な該ポリマーの添加
量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなる
ばかりでなく、該ポリマーの添加量に比例した効果が得
られるものではない。また、該ポリマーが、デラミネー
ションするなどのために、塗料、接着剤および印刷イン
ク等の付着性が低下するので、好ましくない。

【０１１３】成分（ｄ）のリンオキシ酸化合物の配合量
が上記未満のときは、塗布する塗料、接着剤および印刷
インク等によっては、その付着強度が非常に弱くなるこ
とがあり、好ましくない。一方、上記範囲を越えると高
価な該化合物の添加量が多いために、樹脂組成物として
のコストが高くなるばかりでなく、該化合物の添加量に
比例した効果が得られるものではない。また、該化合物
が、デラミネーションやブリードアウトするなどのため
に、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性が低下す
るので、好ましくない。

【０１１４】成分（ｅ）の第三級アミン化合物を配合す
ると、塗布する塗料、接着剤および印刷インク等によっ
ては、その付着強度が非常に強くなることがあり、好ま
しい。一方、上記範囲を越えると、高価な該化合物の添
加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くな
るばかりでなく、該化合物の添加量に比例した効果が得
られるものではない。また、該化合物が、デラミネーシ
ョンやブリードアウトするなどのために、塗料、接着剤
および印刷インク等の付着性が低下するので、好ましく
ない。

【０１１５】また、成分（ｆ）のエラストマー成分を配
合することにより、剛性や耐衝撃性などの調整を行うこ
とができる。成分（ｇ）のフィラーを配合することによ
り、塗料付着性及び強度が改良され、上記範囲未満のと
きはその改良の効果が得られない。一方、上記範囲を越
えると、樹脂組成物としての成形性が悪化するばかりで
なく、該フィラーの添加量に比例した効果が得られな
い。

【０１１６】（３）配合 上記の各構成成分を混合することによって本発明の成形
体を形成する樹脂組成物が製造される。これらの各構成
成分の混合順序も特に制限はなく、上記構成成分を同時
に混合する方法、任意の２成分を予め混合しておき、次
いで残りの成分を混合する方法などいずれの方法を採用
してもよい。混合方法としては、ブラベンダープラスト
グラフ、一軸あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混
練機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の従来
知られているいかなる混練機でも使用することができ
る。

【０１１７】上記した本発明の樹脂組成物は、これを各
種成形方法によって成形して樹脂成形体とすることがで
き、該成形体に簡単な表面処理を施すだけで、塗料を塗
布することができる。以下に、本発明の樹脂組成物から
なる成形体、その表面処理および塗装法について説明す
る。

【０１１８】〔II〕成形体 本発明の樹脂組成物を用いて成形体を製造するには、射
出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成
形）等のいずれの成形方法であっても構わない。特に、
複雑な形状に射出成形された成形体において有効であ
る。

【０１１９】〔III〕成形体の表面処理 本発明の樹脂組成物より形成された成形体は、以下に示
すような比較的簡単な表面処理を施すことにより、種々
の塗料等についてより強固な付着性が得られる。 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液による表面処
理 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液とは、現在洗浄溶
剤として広く用いられている、各種フロン類、１，１，
１−トリクロロエタン、パークロルエチレン、およびト
リクレン等のハロゲン系有機溶剤を除く洗浄液全般を指
す。このような洗浄液の例としては、溶剤型洗浄液、エ
マルジョン型洗浄液、水系洗浄液等を挙げることができ
る。

【０１２０】具体的には、溶剤型洗浄液としては、ケロ
シン、ｄ−リモネン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられ
る。エマルジョン型洗浄液として、ケロシン、ｄ−リモ
ネン、シリコン、トルエン等の溶剤を界面活性剤で水に
乳化、分散したものが挙げられる。水系洗浄液として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリ
ウムおよび炭酸ナトリウム等のアルカリ成分と、界面活
性剤を併用したアルカリ性洗浄液、リン酸等の酸成分と
界面活性剤等を併用した酸性洗浄液、非イオン型界面活
性剤等を用いた中性洗浄液、純水、温水等の水などが挙
げられる。これらの洗浄液の中では好ましくは、水系洗
浄液、エマルジョン型洗浄液であり、特に好ましくは、
水系洗浄液である。

【０１２１】これらの洗浄液を用いた洗浄方法がここで
言う表面処理法であり、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、
パワーウォッシュ法、超音波浸漬洗浄法、ワイピング法
等のいずれの洗浄法の選択も可能である。これらの中で
は、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、パワーウォッシュ法
が好ましい。洗浄液の温度は、室温から１５０℃まで使
用可能であるが、好ましくは３０〜１２０℃、特に好ま
しくは４０〜１００℃の範囲である。また処理時間とし
ては、５秒〜６０分、好ましくは、１５秒〜３０分、特
に好ましくは３０秒〜２０分の範囲である。

【０１２２】これらの洗浄液による表面処理は、一般に
は樹脂組成物の成形から塗装までの工程で不可避的に成
形体の表面に付着した手垢や機械油等を洗浄除去する脱
脂処理を目的とするものである。しかし、本発明の塗装
法に使用される樹脂組成物においては、驚くべきことに
これらの洗浄液による表面処理だけで、プライマー塗布
やプラズマ処理等の表面改質を行なわなくても、種々の
塗料により強固な塗料付着性が得られる。

【０１２３】 温熱気体による表面処理 温熱気体による表面処理とは、成形体を加熱された気体
中に置く操作をいう。この処理において気体は流動して
いても静止していたもよく、また成形体も温熱気体中に
移動していても、静置していてもよい。用いられる気体
としては、環境汚染を起こさない気体でよく、例えば窒
素やアルゴン等の不活性ガス、空気および二酸化炭素が
挙げられる。これらの中では空気、窒素が好ましい。

【０１２４】加熱される気体の温度としては、４０〜２
００℃好ましくは５０〜１６０℃、特に好ましくは６０
〜１４０℃の範囲である。成形体が加熱された気体中に
置かれる時間（処理時間）としては５秒〜１２０分、好
ましくは３０秒〜９０分、特に好ましくは、１〜６０分
の範囲である。この操作を行える操置としては、オーブ
ン、乾燥器、スーパードライヤー、および電気炉等が挙
げられる。

【０１２５】本発明の樹脂組成物から形成された成形体
においては、これらの温熱気体による表面処理を施すだ
けで、プライマー塗付や、プラズマ処理等の表面改質を
行わなくても、種々の塗料等により強固な塗料付着性が
得られ、非常に驚くべきことである。

【０１２６】〔IV〕塗装 本発明の樹脂組成物から形成された成形体を塗装する際
には、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ処
理等の表面改質工程を省略することができる。すなわ
ち、上記樹脂組成物を成形加工して得られた成形体に、
ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液で表面処理を施し
た後に、塗料を塗布するものである。塗料の塗布手段と
しては、スプレーによる吹き付け塗布、はけ塗り、ロー
ラーによる塗布等があるが、いずれの方法をも採用する
ことができる。

【０１２７】塗装工程にて使用することができる塗料と
しては、一般に広く用いられている有機溶剤系塗料およ
び水溶性樹脂塗料、水分散性樹脂塗料、水性エマルジョ
ン塗料等の水系塗料等を使用することができる。具体的
には、これら塗料の樹脂成分または架橋成分が、アクリ
ル系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキッド系、ウ
レタン系およびメラミン系等の成分からなる塗料を挙げ
ることができる。これらの中でも、好ましいものは、ア
クリル系塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料および
メラミン系塗料であり、特に好ましいのは、アクリル系
塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料である。

【０１２８】〔V〕用途例 上述したように、本発明の樹脂組成物から形成された成
形体は、塗装、接着、印刷への適性が良好であることか
ら、自動車のバンパー、マッドガード、サイドモール、
ホイールキャップ、スポイラー類等の自動車外装部品；
インスツルメントパネル、レバー、ノブ、内張り等の自
動車内装部品；ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明
器具、オーディオ機器等の電気製品；包装用フィルム、
合成紙、ラミネートフィルム等の包装材；被印刷基材等
の各種工業用部品、またはカラーボックス、収納ケース
等の各種日用雑貨品等として利用することができる。

【０１２９】

【実施例】以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を
更に具体的に説明する。各実験例において製造された樹
脂組成物から試験試料を得るための成形条件および試験
方法は以下に示す通りである。これら実験例では、本発
明の樹脂組成物の特徴を成形体の塗装性能で示した。な
お、実験例中の「部」は重量部である。

【０１３０】＜成形条件＞成形機 ：名機製作所製の射出成形機 Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度 ：２３０℃成形品 ：平板（６５mm×６５mm×２mm） 三点曲げ弾性率試験片（９０mm×１０mm×４mm）曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定し
た。ＭＦＲ ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した。

【０１３１】＜表面処理＞アルカリ処理 ：試験片を６０℃の温水に３０秒間浸漬し
た後、第一工業製薬社製アルカリ洗浄剤（ＣＬ５５１
３）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で、８０℃、１０分間乾燥した。

【０１３２】酸処理：試験片を６０℃の温水に３０秒間
浸漬した後、ＤＵＢＯＩＳ社製酸性洗浄剤（ＩＳＷ３
２）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で８０℃、１０分間乾燥した。

【０１３３】温熱気体処理：成形された試験片をオーブ
ン中で窒素を流しながら、８０℃で３０分間処理した。無処理 ：成形された試験片を何らの表面処理も施さず
に、直接塗装した。

【０１３４】＜塗装＞二液型有機溶剤系ウレタン系塗料
および一液型有機溶剤系アクリル系塗料を用いて、塗装
を行った。塗装法 ：各塗料それぞれを調合し、エアースプレーガン
を用いて、塗膜厚さが約４０μmとなるように、スプレ
ー塗布した。その後、二液型有機溶剤系ウレタン系塗料
では８０℃で６０分、および一液型有機溶剤系アクリル
系塗料では１００℃で６０分間の条件で焼き付けて乾燥
させた。

【０１３５】＜塗料付着性評価＞碁盤目試験 ：片刃カミソリを用い試験片の表面に直行す
る縦横１１本ずつの平行線を２mm間隔で引いて碁盤目を
１００個作る。その上にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ
Ｚ１５２２）を十分圧着し、塗膜面と約３０度に保ち手
前に一気に引き剥がし、碁盤目で囲まれた部分の状態を
観察し、剥離しなかった碁盤目の数を記録した。

【０１３６】実施例１〜４９、および比較例１〜３ (1) 樹脂成形体の製造 表１に示した各成分を配合して、二軸押出機により２０
０℃で溶融混練してペレットとした。このペレットを用
いて平板および三点曲げ弾性率測定用試験片を射出成形
した。なお、表１中の配合成分は次の通りである。

【０１３７】＜非共役ジエン類を含む共重合体樹脂：
(ａ)成分＞共重合体(1) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量７.３重量％、
曲げ弾性率６,２５０kg／cm²、かつＭＦＲが３.５g／１
０分のプロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン
ランダム共重合体。共重合体(2) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量６.８重量％、
エチレン含量１.２重量％、曲げ弾性率４,７００kg／cm
²、かつＭＦＲが２.８g／１０分のプロピレン・エチレ
ン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合
体。共重合体(3) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１３.６重量
％、５−メチル−１、４−ヘキサジエン含量３.４重量
％、曲げ弾性率９,０００kg／cm²、かつＭＦＲが１７.
５g／１０分のプロピレン・４−メチル−１、４−ヘキ
サジエン−５−メチル−１，４−ヘキサジエンランダム
共重合体。

【０１３８】＜水酸基を有するジエンポリマーまたはそ
の水素添加物：（ｂ）成分＞水酸基を有するジエンポリマーの合成 容量５００ｍｌのオートクレーブに、１，３−ブタジエ
ン１００ｇ、イソプロピルアルコール７０ｇおよび６０
％過酸化水素水１０ｇを加え、アルゴン雰囲気中で９０
℃、５時間重合を行った。反応終了後、未反応モノマー
を除去し、生成したジエンポリマーを乾燥した。得られ
たポリマーの分子量は、約２，９００、水酸基価は約８
８（ＫＯＨmg/g）であった。

【０１３９】その水素添加物の合成 上記のようにして得られたジエンポリマー５０ｇ、シク
ロヘキサン５０ｇおよび５重量％カーボン担持ルテニウ
ム触媒５ｇを、容量２００ｍｌのオートクレーブに仕込
みアルゴンガスで系内を置換した後、水素ガス５０kg/c
m²になるまで送入した。これを１００℃まで昇温し、全
圧が５０kg/cm²に保たれるように水素ガスを供給しつつ
１０時間反応を行った。反応終了後、水素を除去し、濾
過にて触媒を除いてから生成した水素添加物をメタノー
ル中で析出させ、濾別、乾燥して目的物を得た。得られ
たジエンポリマー水素添加物のヨウ素価は１．５（ｇ／
１００ｇ）、水酸基価は８７．８（ＫＯＨmg/g）であっ
た。

【０１４０】ジエンポリマー：上記で得られた水酸基を
有するジエンポリマー。ジエンポリマー水素添加物 ：上記で得られたジエンポリ
マー水素添加物。

【０１４１】＜カルボキシル基（酸無水基を含む）を有
するポリマー：（ｃ）成分＞ＥＡＡ ：高圧ラジカル重合法で製造した、アクリル酸含
有率１５重量％、平均分子量３，０００であるエチレン
・アクリル酸共重合体。

【０１４２】ＭＰＥＭ：下記のようにして製造した無水
マレイン酸グラフト・プロピレン・エチレン・７−メチ
ル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂。 （製造法）プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６
−オクタジエン共重合体（前記共重合体（３））５kgに
マレイン酸５００ｇをドライブレンドし、反応開始剤を
用いることなく、温度２３０℃、回転数３００rpm、吐
出量１０kg/hに設定した二軸押出機中で混融混練した。
得られた生成物をキシレンに溶解し、メタノール中で析
出させ、濾別、乾燥して目的物を得た。得られたグラフ
ト重合体の無水マレイン酸含有率は４．１重量％であっ
た。

【０１４３】＜リンオキシ酸化合物：（ｄ）成分＞ＰＡＭＯＥ： リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステ
ルとリン酸ジ（２−エチルヘキシル）の１：１混合物ＥＰＡＭＥ： 下記に示す含浸グラフト重合法のよるＥＰ
ＡＭＥの合成にて得られた幹ポリマーのポリエチレン
に、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エス
テル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エス
テルおよびスチレンがグラフトしたグラフト共重合体
で、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エス
テルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）
エステルの合計含有率が１２重量％、スチレン含有率が
２５重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭ
ＦＲが０．７ｇ／１０分の物性値を示すグラフト共重合
体。

【０１４４】（含浸グラフト重合法によるＥＰＡＭＥの
合成）容量１０リットルのオートクレーブで、ＪＩＳ−
Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが１００／１０分
の線状低密度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、リン
酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル：リ
ン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステルの
１：１混合物２７０ｇ、スチレン４５０ｇ、ベンゾイル
パーオキサイド６．５ｇ、分散剤としてリン酸カルシウ
ム［Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂］２１ｇを水４リットル中に加え
て懸濁させた。次いで、該懸濁液の温度を５０℃に３時
間保ち、上記リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチ
ル）エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチ
ル）エステル、スチレン、およびベンゾイルパーオキサ
イドを前記ポリエチレンのペレットに含浸させた。その
後、８時間かけて９４℃まで徐々に温度を上昇させなが
ら反応を行った。反応終了後、得られたペレットを水洗
し、遠心分離器で水分を除去し、８０℃で１２時間乾燥
を行い目的のグラフト重合体を得た。

【０１４５】＜第三級アミン化合物：（ｅ）成分＞ＥＤＭＡ ：下記に示す含浸グラフト重合法によるＥＤＭ
Ａの合成にて得られた幹ポリマーのポリエチレンに２−
（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートおよびスチレ
ンがグラフトしたグラフト共重合体で２−（ジメチルア
ミノ）エチルメタクリレート含有率が１５重量％、スチ
レン含有率が２５重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠し
て測定したＭＦＲが２ｇ／１０分の物性値を示すグラフ
ト共重合体。

【０１４６】（含浸グラフト重合法によるＥＤＭＡの合
成）容量１０リットルのオートクレーブで、ＪＩＳ−Ｋ
６７６０に準拠して測定したＭＦＲが１００ｇ／１０分
の線状低密度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、２−
（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート２７０ｇ、ス
チレン４５０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、
分散剤としてリン酸カルシウム〔Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂〕２
１ｇを水４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該
懸濁液の温度を５０℃に３時間保つことによって、これ
ら２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、スチ
レン、ベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンの
ペレットに含浸させた。

【０１４７】その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温
度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得られ
たペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０
℃で１２時間減圧乾燥を行った。得られたポリマーの２
−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの含有量は
１５重量％、スチレン含有量は２５重量％、ＭＦＲは２
ｇ／１０分を示すものであった。

【０１４８】低分子化合物：アデカ・アーガス社製光安
定剤「Ｍａｒｋ ＬＡ６２」で、その構造は下式に示す
構造を有する化合物である。

【０１４９】

【化１０】

【０１５０】（式中のＲ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は次式

【０１５１】

【化１１】

【０１５２】または−Ｃ₁₃Ｈ₂₇を表すものであり、これ
らＲ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰のうち少なくとも１つが、Ｎ
−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル基であり、残りが−Ｃ₁₃Ｈ₂₇を示すものである。）

【０１５３】＜エラストマー成分：(ｆ)成分＞ＥＰＭ(1) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が７０、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・共重合ゴ
ム。ＥＰＭ(2) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が２４、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム。ＥＰＤＭ ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が４７、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム。ＳＥＢＳ ：数平均分子量が７０,０００、比重が０.９１
であるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムの水素
添加物。

【０１５４】＜フィラー成分：(ｇ)成分＞タルク ：比表面積が３９,０００cm²／g、および平均粒
径が１.８〜２.２μmのタルク。チタン酸カリウムウィスカー ：平均直径が０.２〜０.５
μm、かつ平均アスペクト比が２０以上のチタン酸カリ
ウムウィスカー［K₂O・6TiO₂］。ガラス繊維 ：平均直径が１２〜１４μmかつ裁断長さが
６mmのガラス繊維。

【０１５５】(2)樹脂成形体の塗装 上記樹脂成形体の製造によって成形した平板に、前記表
面処理をそれぞれ施し、エアーガンを用いて塗料を塗布
した。焼き付け乾燥終了後、４８時間室温放置して、碁
盤目試験を行なった。得られた樹脂組成物の曲げ弾性率
を表１に、成形体の塗料付着性の結果を表２に示す。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】

【表３】

【０１５９】

【表４】

【０１６０】

【表５】

【０１６１】

【表６】

【０１６２】

【表７】

【０１６３】

【表８】

【０１６４】上記表に示した塗装付着性データによれ
ば、水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添加
物（（ｂ）成分）が含まれていない組成物では、塗料付
着性低いことを示している。また、実施例６と７、１６
と１７を見比べると、リンオキシ酸化合物（（ｄ）成
分）を使用する組成物では、第三級アミン化合物
（（ｅ）成分）をさらに配合することによって塗料付着
性が向上することがわかる。

【０１６５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、特定の成分を用
いることにより、その成形体はハロゲン系有機溶剤を全
く含まない市販洗浄液を用いて比較的簡単な表面処理を
するだけで塗装が可能となるために、ハロゲン系有機溶
剤使用による環境破壊のおそれがなくなるばかりでな
く、成形体にプライマー塗布、プラズマ処理等の表面改
質処理を予め施すことなく、直接塗料、接着剤または印
刷インクを適用するだけで、良好な塗料付着性、接着性
および印刷性が得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/08 ＬＳＺ 7242−4Ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
   （ｃ）及び／又は成分（ｄ）、および成分（ｅ）を含
   み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．
   ０１〜３０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜３０重量
   部、成分（ｄ）を０．０１〜３０重量部、成分（ｅ）を
   ０〜３０重量部含有する樹脂組成物。成分（ａ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｂ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
   水素添加物成分（ｃ） ：カルボキシル基（酸無水物基を含む）を有
   するポリマー成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｅ） ：第三級アミン化合物
2. 【請求項２】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
   （ｃ）及び／又は成分（ｄ）、成分（ｅ）および成分
   （ｆ）を含み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分
   （ｂ）を０．０１〜３００重量部、成分（ｃ）を０．０
   １〜３００重量部、成分（ｄ）を０．０１〜３００重量
   部、成分（ｅ）を０〜３００重量部、成分（ｆ）を０．
   １〜９００重量部含有する樹脂組成物。成分（ａ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｂ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
   水素添加物成分（ｃ） ：カルボキシル基（酸無水物基を含む）を有
   するポリマー成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｅ） ：第三級アミン化合物成分（ｆ） ：エラストマー
3. 【請求項３】 上記請求項１の樹脂組成物に、さらに下
   記の成分（ｇ）を０．１〜５０重量部加えてなる樹脂組
   成物。成分（ｇ） ：フィラー
4. 【請求項４】 上記請求項２の樹脂組成物に、さらに下
   記の成分（ｇ）を０．１〜５００重量部加えてなる樹脂
   組成物。成分（ｇ） ：フィラー