JPH05262924A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オレフィン系樹脂成形体の表面の塗料、接着
剤および印刷インク等の付着性を改良し、環境破壊の恐
れのあるハロゲン系有機溶剤による蒸気洗浄、プライマ
ー塗布、プラズマ処理等の表面処理を施すことなく、直
接塗料等を適用することが可能な成形体を形成すること
のできる樹脂組成物の提供。 【構成】 オレフィン系樹脂、非共役ジエン類を含む共
重合体樹脂、水酸基を含むジエンポリマーまたはその水
素添加物、およびリンオキシ酸化合物、場合によりエラ
ストマー及び／又はフィラーを含有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、表面に塗装、接着および印刷等を施す
のに適したオレフィン系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂成形体の表面を塗装する際に
は、塗装前に、成形体表面に付着した手垢や機械油等を
洗浄除去するために、ハロゲン系有機溶剤を用いた蒸気
洗浄が行われている。また、オレフィン系樹脂は、その
構造中に極性基が存在せず、しかも結晶性が高いことか
ら塗料、接着剤、および印刷インク等の付着性が極めて
悪く、塗装性、接着性および印刷性等が劣っていること
から、その表面に予めプライマーを塗布したり、プラズ
マ処理すること等によって表面を改質し、付着性を改良
してから塗料、接着剤の塗布または印刷インクの印刷を
施していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法においては、従来から以下に示すような問題点
があった。即ち、樹脂成形体への塗装や接着において、
ハロゲン系有機溶剤による蒸気洗浄法においては、ハロ
ゲン系有機溶剤が大気中に拡散し、オゾン層を破壊する
という可能性が問題とされており、地球環境を保護する
ためにも、早々に代替方法への移行が求められている。
また、プライマー塗布法においては、高価なプライマー
を使用しなければならないことや、工程数が多くなるこ
となどからコストが高くなるといった欠点があり、更に
プライマーの溶媒を揮発させる必要があることなどから
作業環境が悪くなると共に、火災の危険性を伴い安全性
にも問題があった。

【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の
真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなけ
ればならず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避
けることができなかった。更に、プラズマ処理後の表面
は不安定で、異物に接触すると塗料や接着剤および印刷
インクの付着性が低下するため、付着性能にバラつきが
生じることもあり、取り扱いが非常に不便であった。

【０００５】従って、このようなプライマー塗布や、プ
ラズマ処理する工程を省略することができれば、工程の
簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を図ること
が可能となることから、これまでにもこれらの問題点を
改善しようと多くの研究がなされてきた。しかしなが
ら、結局、未だこの目的を充分に達成するには至ってお
らず、オレフィン系樹脂素材ではこのようなプライマー
塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このような
処理の後に塗装、接着および印刷等が施されている場合
が多い。

【０００６】一方、樹脂成形体に、プライマー塗布等の
処理を施さずに、直接塗装、接着等を行う場合には、樹
脂組成物中に添加されている光安定剤、酸化防止剤、滑
剤等の添加物が付着性を低下させることがあることも知
られている。オレフィン系樹脂に、非共役ジエン類を含
む共重合体樹脂を配合し、特殊な表面処理を施して、塗
料、接着剤および印刷インキ等の付着性を向上させる報
告がある。例えば、ハロゲン陽イオン性化合物で表面処
理を行う方法（特公昭６３−６４４６０号公報）、硫酸
酸性過マンガン酸カリウム飽和水溶液と硫酸酸性亜硫酸
水素ナトリウム３％水溶液で表面処理を行う方法（特開
昭５７−４４６３９号公報）、酸化剤で表面処理を行う
方法（特開昭５７−５９９３４号公報）、オゾンで表面
処理を行う方法（特開昭６１−１９７６４０号公報）な
どである。

【０００７】また、ある特定の塗料または被覆組成物等
を用いる方法、例えばラジカル重合硬化型塗料を用いて
オレフィン系樹脂成形体を塗装する方法（特開昭５７−
３８８２５号公報、特開昭５７−５９９３３号公報）、
ヒドラジン基を有する樹脂被覆組成物を用いる方法（特
公平３−２２８９６号公報）などが知られている。しか
しながら、これらの方法では、特殊な試薬を用いたり、
硫酸酸性という毒性に対する環境対策が不可欠であった
り、処理方法自体が複雑であったり、取り扱いが非常に
不便なことや、塗料や被覆組成物等を限定しているため
にその利用分野が非常に狭いといった欠点があった。ま
た、特定の構造を有するリン酸エステル化合物をポリオ
レフィン樹脂に添加することにより、塗装性、塗料密着
性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供する提案も
ある（特開平３−２６５６３７号公報）。しかしなが
ら、この組成物では、プライマー塗布またはプラズマ処
理等の表面改質処理を省いた場合には、塗料付着性は得
られない（比較例１８）。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

【発明の概要】本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、特定の樹脂組成物を用いることによっ
て、上記課題を解決し得ることができるとの見知を得
て、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち本発明は、下記の成分（ａ）、成分
（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）、場合により成分
（ｅ）及び／又は成分（ｆ）を含み、成分（ａ）１００
重量部に対し、成分（ｂ）を０．１〜９００重量部、成
分（ｃ）を０．０１〜２００から４５０重量部、成分
（ｄ）を０．０１〜３００から６５０重量部、成分
（ｅ）を１〜９００重量部、及び／又は成分（ｆ）を
０．１〜３００重量部含有する樹脂組成物である。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
はランダム共重合体樹脂

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ
⁵は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８の
アルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｃ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
水素添加物成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｅ） ：エラストマー成分（ｆ） ：フィラー

【００１２】

【発明の具体的説明】

〔I〕樹脂組成物 (1)構成成分 本発明の樹脂組成物は、下記に示す構成成分から基本的
に形成されるものである。

【００１３】成分（ａ）：オレフィン系樹脂 本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合
体、或はこれらα−オレフィン相互の共重合体、または
上記α−オレフィン類と有機ケイ素化合物等との共重合
体、或は該オレフィン系樹脂への有機ケイ化合物等のグ
ラフト重合体を挙げることができる。

【００１４】これら重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準
拠して測定した曲げ弾性率が１,０００〜３０,０００kg
／cm²、好ましくは２,０００〜２０,０００kg／cm²、特
に好ましくは３,０００〜１５,０００kg／cm²のものが
好ましい。また、該重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）については特別に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８に準拠して測定した値が通常０.０１〜２００g／
１０分、好ましくは０.１〜１００g／１０分の範囲内で
あるのが最適である。

【００１５】前記オレフィン系樹脂としては、例えば、
いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高
圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエ
チレン系樹脂、立体規則性ポリプロピレン、立体規則性
ポリ−１−ブテン、立体規則性ポリ−３−メチル−１−
ブテン、立体規則性ポリ−４−メチル−１−ペンテン等
の立体規則性ポリ−α−オレフィン系樹脂などを挙げる
ことができる。これらオレフィン系樹脂の中では、立体
規則性ポリプロピレン（以下単に「プロピレン系樹脂」
と略記する。）が好ましい。

【００１６】このプロピレン系樹脂の中では、プロピレ
ンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、特にエチ
レンとの共重合体が好ましい。該共重合体はランダム共
重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい
が、ブロック共重合体の方が特に好ましい。これらのオ
レフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数種混合し
た混合物として使用することもでき、通常、市販の樹脂
の中から適宜選んで使用することができる。

【００１７】成分（ｂ）：非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂 本発明において用いられる非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂は、炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ば
れた少なくとも１種と、下記一般式(I)で表される非共
役ジエン類の少なくとも１種とを、

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、
それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を表し、ｎは１〜１０の整数をそれぞれ表す。）例え
ば、公知のチーグラー触媒等を用いてα−オレフィン類
の重合と同様の公知の方法・装置を用いて、ブロック及
び／又はランダム共重合することによって製造すること
ができる。

【００２０】本発明に使用しうる前記一般式(I)で表さ
れる非共役ジエン類の例としては、１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジ
エンなどの１，４−ジエン類；１，５−ヘプタジエン、
５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，
５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル
−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタ
ジエンなどの１，５−ジエン類；１，６−オクタジエ
ン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジ
エン、１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナ
ジエン、４−メチル−１，６−ノナジエンなどの１，６
−ジエン類；１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７
−ノナジエンなどの１，７−ジエン類；１，１１−ドデ
カジエン、１，１３−テトラデカジエンなどの各種非共
役ジエン類；等を挙げることができる。

【００２１】これらの中でも、４−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−
オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６
−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジエンなど
の分岐非共役ジエンが、共重合体の製造技術面から好ま
しく、特に７−メチル−１，６−オクタジエンが好まし
い。勿論、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合物
で使用することもできる。

【００２２】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のもう
一方の原料である上記炭素数２〜１２のα−オレフィン
類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロ
ペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベ
ンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシク
ロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
などを挙げることができる。これらのうち好ましい例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなど
であり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレン
である。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさ
しつかえない。

【００２３】本発明に用いる非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、非共役ジエン類の含量が０.１〜３０重量
％、好ましくは０.５〜２５重量％、特に好ましくは１
〜２０重量％のものである。非共役ジエン類の含量が上
記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印刷インク等
の付着性に再現性が乏しかったり、それらの付着強度が
弱かったりして好ましくない。一方上記範囲を越える
と、樹脂製造の生産性が悪く好ましくない。また、本発
明に使用される非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０１〜１,０００g／
１０分、好ましくは０.０５〜５００g／１０分、特に好
ましくは０.１〜２００g／１０分のものが本発明に適す
る。

【００２４】更に、本発明の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾性率が
５００〜３０,０００kg／cm²、好ましくは１,０００〜
２０,０００kg／cm²、特に好ましくは、１,５００〜１
５,０００kg／cm²である。５００kg／cm²未満では、樹
脂のもつ耐熱性を発揮しない。該共重合体樹脂の例とし
ては、前記非共役ジエン類と、前記α−オレフィン類か
ら選ばれるさまざまな組合せのブロック共重合体、およ
びランダム共重合体が挙げられるが、これらの中でも好
ましいものとしては以下のものが挙げられる。［ここで
メチル−１，４−ヘキサジエンとは、４−メチル−１，
４−ヘキサジエンと、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ンの混合物を表し、その混合比は、９５：５〜５：９５
の範囲のものである。］

【００２５】エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、エチレン・７−メチル−１，６−オ
クタジエンランダム共重合体、プロピレン・メチル−
１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・
７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、
プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル
−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン
・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンブロック共
重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−
オクタジエンブロック共重合体、等である。

【００２６】該共重合体樹脂を製造する方法としては、
例えば特公昭６４−２１２７号公報、特公昭６４−２１
２８号公報、特公昭６４−９３２６号公報、特開昭５９
−１５５４１６号公報、特開昭６２−１１５００８号公
報、特開平２−３１１５０７号公報に記載の方法等を挙
げることができる。

【００２７】成分（ｃ）：水酸基を有するジエンポリマ
ーまたはその水素添加物 本発明の樹脂組成物に使用される水酸基を有するジエン
ポリマーまたはその水素添加物としては、例えば次のも
のを挙げることができる。 水酸基を有するジエンポリマー 本発明において用いられる水酸基を有するジエンポリマ
ーとしては、例えばポリヒドロキシブタジエンを挙げる
ことができる。具体的には、分子中に少なくとも一個の
水酸基を有し、分子量が２００〜１００，０００、好ま
しくは５００〜５０，０００、特に好ましくは８００〜
１０，０００であり、常温で液体、半固体または固体の
ポリマーが含まれる。分子中に含まれる水酸基の含量を
水酸基価で表せば、０．５〜６５０、好ましくは１〜５
００、特に好ましくは５〜２５０（ＫＯＨmg/g）のもの
である。

【００２８】該ジエンポリマーは、その製法には制限は
なく、公知の種々の方法を採用することができる。例え
ば、１，３−ジエン類を原料として、ラジカル重合法、
アニオン重合法により製造することができる。具体的に
は、例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載されて
いる方法などを挙げることができる。上記ラジカル重合
法により製造する場合は、例えば過酸化水素を重合開始
剤として用いてジエン系モノマーを重合することにより
容易に得られる。また、上記アニオン重合により製造す
る場合には、共役ジエンを周知の方法にしたがって、ア
ニオン重合触媒、例えばアルカリ金属または有機アルカ
リ金属化合物を用いて重合させることにより得られた、
分子鎖中の少なくとも一ヶ所にアルカリ金属が結合した
構造のリビングポリマーに、例えばモノエポキシ化合
物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、
ハロゲノアルキレンオキシドまたはポリエポキシド等を
反応させれば良い。

【００２９】また、公知の重合法により製造された共役
ジエンポリマーは、四酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）、酸
化バナジウム（Ｖ₂Ｏ₅）、タングステン酸（Ｈ₂Ｗ
Ｏ₄）、二酸化セレン（ＳｅＯ₂）等の存在下に、過酸化
水素を作用させると、主鎖中の二重結合に水酸基が付加
したものが得られるが、このものも本発明には使用する
ことができる。これらポリマーの原料モノマーとして
は、少なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使用され
る。共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェ
ニル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。

【００３０】 水酸基を有するジエンポリマーの水素
添加物 水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物としては、
上記の水酸基を有するジエンポリマーを、通常の方法、
例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載された方法
などで水素添加することにより得られるものである。水
素添加の程度については、ポリマー中に含まれる二重結
合を全部または部分的に水素添加したものであってもよ
いが、特にヨウ素価が通常０〜２０、特に０〜５（ｇ／
１００ｇ）のものが好ましい。これらの水酸基を有する
ジエンポリマーおよびその水素添加物は、それぞれ単独
でも、数種混合して用いることができる。

【００３１】成分（ｄ）：リンオキシ酸化合物 本発明において使用されるリンオキシ酸化合物として
は、リンオキシ酸構造を有する低分子化合物から高分子
化合物のものまでを指す。 リンオキシ酸構造を有する低分子化合物 リンオキシ構造を有する低分子化合物としては、その分
子量が１００から約１，０００未満のものを指す。例え
ば、ジアリール亜ホスフィン酸、ジアルキル亜ホスフィ
ン酸、アリール亜ホスフィン酸、アルキル亜ホスフィ
ン、ジアリールホスフィン酸、ジアルキルホスフィン
酸、アリールホスホン酸、アルキルホスホン酸、亜リン
酸、リン酸およびこれらのエステル誘導体構造を有する
化合物等を挙げることができる。これらのなかでも、ホ
スフィン酸、ホスホン酸、リン酸およびこれらのエステ
ル誘導体が好ましく、酸性リン酸エステル誘導体が特に
好ましい。特に好ましいものは次式で表される。

【００３２】

【化７】

【００３３】（上記式中のＲ⁶、Ｒ⁷は、主に炭素原子か
らなる置換基であり、アルキル鎖、ポリエチレングリコ
ール鎖、脂環および芳香族環構造等を含んでいてもかま
わない。そして、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ同じでも、異な
っていても差し支えない。また、ｍは０か１の整数であ
り、ｎは１か２の整数であり、ｍ＋ｎは２である。）

【００３４】これらの特に好ましい具体的な例として
は、リン酸モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステ
ル、リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステル、リン
酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル、リン酸モノ（イ
ソデシル）エステル、リン酸ジ（イソデシル）エステ
ル、リン酸モノ（ラウリル）エステル、リン酸ジ（ラウ
リル）エステル、リン酸モノ（トリデシル）エステル、
リン酸ジ（トリデシル）エステル、リン酸モノ（ノニル
フェノールエチレンオキサイド）エステル、リン酸ジ
（ノニルフェノールエチレンオキサイド）エステル等を
挙げることができる。そしてこれらのリンオキシ酸化合
物は、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物として
も使用することができ、通常、市販のものの中から適宜
選んで用いられる。

【００３５】 リンオキシ酸構造を有する高分子化合
物 リンオキシ酸構造を有する高分子化合物としては、その
分子量が１，０００以上のもので、常温で液体、半固
体、固体の、分子量が５００，０００程度までのポリマ
ーが含まれる。このようなリンオキシ酸構造を有する高
分子化合物の中でも、使用し際してブリードアウトし難
いリンオキシ酸含有変性オレフィン重合体が好ましい。
このようなリンオキシ酸含有変性オレフィン重合体と
は、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の炭素鎖中
に、不規則あるいは規則的に、リンオキシ酸含有不飽和
化合物が共重合していたり、リンオキシ酸構造を有する
側鎖がグラフトしている構造を有するもの全般を指す。

【００３６】具体的には、リンオキシ酸含有化合物の含
量が、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重
量％、特に好ましくは１〜３０重量％を示すものであ
り、数平均分子量が１，０００〜５００，０００、好ま
しくは１，５００〜３００，０００、特に好ましくは
２，０００〜１００，０００のものである。このリンオ
キシ酸含有変性オレフィン重合体は、リンオキシ含有不
飽和化合物、五酸化リン、およびオキシ塩化リン等を用
いて、周知の方法により製造することができる。例え
ば、高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、
リンオキシ酸含有不飽和化合物及びラジカル重合開始剤
を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０
〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレン：リンオ
キシ酸含有不飽和化合物の比が１：０．０００１〜０．
１となるように連続的に供給し、反応帯域から該重合体
を連続的に取り出すことにより製造される。

【００３７】また、混練グラフト法による製造の場合に
は、例えばオレフィン系樹脂、前記非共役ジエンを含む
共重合体樹脂あるいはエラストマーに、リンオキシ酸含
有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば反応開始
剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５０℃に設
定した押出機中で溶融混練することにより製造される。
また、溶液反応による製造の場合には、例えば水酸基を
有するポリマーに、オキシ塩化リンを過剰に作用させ、
得られたものをアルカリ条件下で部分加水分解すること
により製造される。このようなリンオキシ酸含有不飽和
化合物としては、次式で表される。

【００３８】

【化８】

【００３９】（上記式中のＲ⁸は水素原子または炭素数
１〜４の飽和炭化水素、好ましくは水素原子または炭素
数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｒ⁹は炭素数２〜１
２の飽和炭化水素基または炭素数２〜１２のリン原子側
に酸素原子の付いた飽和アルコキシ基であり、好ましく
は２〜６のリン原子側に酸素原子の付いた飽和アルコキ
シ基である。Ｘ¹は酸素原子、−ＮＲ¹⁰−、または硫黄
原子であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ¹⁰は水素原
子または炭素数１〜１２の飽和炭化水素基、好ましくは
水素原子または１〜６の飽和炭化水素基である。ｎは１
〜３、好ましくは１〜２の整数である。）これらのリン
オキシ酸含有不飽和化合物の具体的な例としては、リン
酸モノ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン
酸ジ（２−アクロイルオキシエチル）エステル、リン酸
モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル、リン
酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）エステル等を挙
げることができる。

【００４０】また、上記リンオキシ酸含有不飽和化合物
と共重合する場合のオレフィン系モノマー成分として
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフ
ィン類等を挙げることができるが、これらの中では、エ
チレンが好ましい。また、前記リンオキシ酸含有不飽和
化合物をグラフトさせる場合の幹ポリマーとしてのオレ
フィン系重合体成分としては、オレフィン系樹脂、前記
非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（成分（ｂ））およ
び後記オレフィン系エラストマー成分（成分（ｅ−
））等を挙げることができ、これらの中では、ポリエ
チレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、前記非共役ジエ
ン類を含む共重合体樹脂およびエチレン系エラストマー
を用いることが好ましい。

【００４１】これらリンオキシ酸含有変性オレフィン重
合体を製造する際に、上記リンオキシ酸不飽和化合物と
共重合することのできるモノマー成分としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクロニ
トリル等の不飽和ニトリル化合物；メチルビニルエーテ
ル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢
酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド等を挙げ
ることができ、これらを用いて三元型、あるいはさらに
多元系変性ポリオレフィンとして用いることも可能であ
る。また、オキシ塩化リンを作用させて変性する水酸基
を有するポリマーとしては、前記水酸基を有するジエン
ポリマーまたはその水素添加物（成分（ｃ））、α−オ
レフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、水酸
基含有不飽和化合物のグラフト重合体等を挙げることが
できる。具体例を以下に示す。

【００４２】i）前記水酸基を有するジエンポリマーま
たはその水素添加物（成分（ｃ）） ii）α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体：該共重合体とは、構造的な見地からは、分岐状又
は線状の炭素鎖中に、不規則あるいは規則的に、水酸基
含有不飽和化合物がα−オレフィンと共重合している構
造を有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不
飽和化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは
０．５〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を
示すものであり、数平均分子量が１，０００〜５００，
０００、好ましくは１，５００〜３００，００、特に好
ましくは２，０００〜１００，０００のもので、常温で
液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。

【００４３】このα−オレフィンと水酸基含有不飽和化
合物との共重合体は、α−オレフィンと水酸基含有不飽
和化合物とを原料に用いて、周知の方法、例えば高圧ラ
ジカル重合法、スラリー重合法などによって製造するこ
とができる。該高圧ラジカル重合法による製造の場合、
エチレン、水酸基含有不飽和化合物及びラジカル開始剤
を、例えば圧力１０００〜３０００気圧、温度９０〜３
００℃に保たれた反応帯域中に、エチレンと水酸基含有
不飽和化合物との比が１：０．０００１〜１：０．１に
なるように連続的に供給して、転化率が３〜２０％とな
るような条件にてエチレン共重合体とし、反応帯域から
該共重合体を連続的に取り出すことによって製造され
る。また、該スラリー重合法による製造法の場合、プロ
ピレンと、水酸基含有不飽和化合物を有機アルミニウム
化合物等で錯体化したもの等とを、公知のチーグラー触
媒を用いて、例えばヘプタン溶媒中で、常圧〜２０気圧
の圧力、３０〜１５０℃の温度で重合することにより製
造される。

【００４４】このような水酸基含有不飽和化合物として
は、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、
ジエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチ
レングリコール）モノメタクリレート等のメタクリレー
トまたはアクリレート類；アリルアルコール、９−デセ
ン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール等の不
飽和アルコール類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ジエチルレングリコールモノビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル
等のアリルエーテル類等が挙げられる。これらの中で
は、メタクリレート・アクリレート類、不飽和アルコー
ル類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１０−ウンデ
セン−１−オール等が特に好ましい。

【００４５】もう一方の共重合成分であるα−オレフィ
ンとしては、炭素数が２〜１２のものであり、具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−
メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタ
ン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベンゼ
ン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプ
ロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、な
どを挙げることができる。これらのうち好ましい例は、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどであ
り、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレンであ
る。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさしつ
かえない。

【００４６】また、上記α−オレフィンおよび水酸基含
有不飽和化合物の他に、第三の共重合モノマーとして、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸
エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジ
ン、４ービニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビ
ニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化
ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミ
ド等を挙げることができ、三元系、多元系共重合体とし
て用いることも可能である。そしてこれらの共重合体
は、それぞれ単独でも、複数種混合しても使用すること
ができる。

【００４７】iii）水酸基含有不飽和化合物のグラフト
重合体：該グラフト重合体とは、構造的な見地からは、
分岐状又は線状の分子鎖に、不規則あるいは規則的に、
水酸基含有不飽和化合物がグラフト重合している構造を
有するもの全般を指す。具体的には、水酸基含有不飽和
化合物の含量が０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を示すも
のであり、数平均分子量が１，０００〜５００，００
０、好ましくは１，５００〜３００，００、特に好まし
くは２，０００〜１００，０００のもので、常温で液
体、半固体、固体のポリマーが含まれる。

【００４８】この水酸基含有不飽和化合物グラフト重合
体は、幹ポリマーとして、前記成分（ａ）のオレフィン
系樹脂、前記成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂、および後記成分（ｅ）のエラストマーと、グラ
フト成分として水酸基含有不飽和化合物とを原料に用い
て、周知の方法、例えば混練グラフト法、溶液グラフト
法等により製造することができる。例えば、混練グラフ
ト法による製造の場合、前記幹ポリマー成分と水酸基含
有不飽和化合物および、要すれば反応開始剤として有機
過酸化物を温度８０〜２５０℃に設定した押出機中で溶
融混練することにより製造される。また、溶液グラフト
法による製造の場合、例えば、キシレン溶媒中、非共役
ジエン類を含む共重合体、水酸基含有不飽和化合物、お
よび要すれば反応開始剤として有機過酸化物を溶解し、
８０〜１５０℃の温度に設定したオートクレーブ中で反
応させることにより製造される。

【００４９】ここで用いられるグラフト成分の水酸基含
有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシブチルアクリレート、ジエチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタク
リレート等のメタクリレートまたはアクリレート類；ア
リルアルコール、９−デセン−１−オール、１０−ウン
デセン−１−オール等の不飽和アルコール類；２−ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ジエチルレングリコール
モノビニルエーテル等のビニルエーテル類；２−ヒドロ
キシエチルアリルエーテル等のアリルエーテル類等が挙
げられる。これらの中では、メタクリレート・アクリレ
ート類が好ましく、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が特に好まし
い。

【００５０】また、該グラフト重合体のもう一つの成分
である幹ポリマーとしては、前記成分（ａ）のオレフィ
ン系樹脂、前記成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂、および後記成分（ｅ）のエラストマーを挙げ
ることができるが、これらの中でも好ましいものは、エ
チレン系樹脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラス
トマー、スチレン系エラストマー、エチレン・非共役ジ
エン類共重合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン類共重
合体樹脂、エチレン・プロピレン・非共役ジエン類共重
合体樹脂等である。特に好ましいものとして、プロピレ
ン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰ
Ｍ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム
（ＥＰＤＭ）、およびスチレン・共役ジエンブロック共
重合体水素添加物、プロピレン・７−メチル−１，６−
オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７
−メチル−１，６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピ
レン・メチル−１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等を
挙げることができる。

【００５１】また、上記水酸基含有不飽和化合物成分の
他に、第二のグラフト共重合モノマーとして、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
のビニル芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４
ービニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビニルエ
ーテル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリルアミド等
を挙げることができ、二元系、多元系グラフト共重合体
として用いることも可能である。そしてこれらのグラフ
ト共重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合しても使
用することができる。

【００５２】iv）ビニルエステル類含有ポリマーの加水
分解物 ビニルエステル類含有ポリマーとは、ビニルエステル類
を、単独重合、または他の重合性モノマーとの共重合体
および、他の幹ポリマーへのグラフト重合体等を指す。
具体的には、ビニルエステル類化合物の含量が０．０１
〜１００重量％、好ましくは０．０５〜７０重量％、特
に好ましくは、０．１〜３０重量％の範囲であり、数平
均分子量が１，０００〜５００，０００、好ましくは
１，５００〜３００，０００、特に好ましくは２，００
０〜１００，０００のもので、常温で液体、半固体、固
体のポリマーが含まれる。

【００５３】このビニルエステル類含有ポリマーは、公
知の方法で製造することができる。例えば、高圧ラジカ
ル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法、溶液グラ
フト重合法、混練グラフト重合法を挙げることができ
る。高圧ラジカル重合法による製造の場合、例えば、ビ
ニルエステル化合物、エチレンおよびラジカル重合開始
剤を、圧力１，０００〜３，０００、温度９０〜３００
℃に保たれた反応帯域中に、ビニルエステル化合物とエ
チレンを連続的に供給し、転化率が３〜２０％となるよ
うな条件にて、共重合体とし、反応帯域から、該共重合
体を連続的に取り出すことによって製造される。該ポリ
マーに用いられるビニルエステル類化合物としては、ギ
酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロトン酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、クロル
酢酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等
が挙げられ、これらの中では、酢酸ビニルが好ましい。
また該ポリマーが他の重合性モノマーとの共重合体であ
る場合、その共重合モノマーとしては、炭素数が２〜１
２のα−オレフィンが好ましい。

【００５４】具体的には、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブ
テン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−
１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジ
メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ア
リルシクロペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレ
ン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテ
ン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，２，
１〕−ヘプタン、などを挙げることができる。これらの
うち好ましい例は、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、スチレンなどであり、中でも特に好ましい例はエチ
レン、プロピレンである。これらのα−オレフィンは二
種以上用いてもさしつかえない。

【００５５】また該ポリマーがグラフト重合体である場
合、その幹ポリマーとしては、前記（ａ）成分のオレフ
ィン系樹脂、前記（ｂ）成分の非共役ジエン類を含む共
重合体樹脂、および後記（ｅ）成分のエラストマーが挙
げられるが、これらの中でも好ましくは、エチレン系樹
脂、プロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、ス
チレン系エラストマー、エチレン・非共役ジエン類共重
合体樹脂、プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹脂、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン類共重合体樹脂等
が挙げられる。また特に好ましくは、プロピレン系樹
脂、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチ
レン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、スチレン・共役ジエンブロック共重合体水素添加
物、プロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン共
重合体樹脂、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，
６−オクタジエン共重合体樹脂、プロピレン・メチル−
１，４−ヘキサジエン共重合体樹脂等が挙げられる。

【００５６】また該ポリマーが、共重合体およびグラフ
ト重合体であっても、上記モノマー成分以外で、さらに
共重合可能なモノマー成分として、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル
芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル化合物；２−ビニルビリジン、４−ビニル
ビリジン等のビニルビリジン；メチルビニルエーテル、
２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル：
塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビ
ニル等のビニルエステル：アクリルアミド等を挙げるこ
とができ、二元系、多元系共重合体およびグラフト共重
合体とすることも可能である。これら（共）重合体、グ
ラフト（共）重合体は、それぞれ単独でも、複数種混合
した混合物としてもさしつかえない。

【００５７】ビニルエステル類含有ポリマーの加水分解
物とは、上記ビニルエステル類含有ポリマーを加水分解
して生成される。上記ビニルエステル類含有ポリマーの
加水分解法としては、アルカリ、酸等の触媒と、アルコ
ールを加える方法が挙げられる。また上記ビニルエステ
ル類含有ポリマーの加水分解度は、１００〜１％、好ま
しくは、１００〜１０％、特に好ましくは、１００〜３
０％であり、完全に加水分解されたものでも、部分的に
加水分解されたものであってもかまわない。該ビニルエ
ステル類含有ポリマーの加水分解物としては、ビニルエ
ステル化合物とα−オレフィンの共重合体の加水分解物
が好ましく、酢酸ビニルとエチレンの共重合体加水分解
物が、特に好ましい。こうした水酸基を有するポリマー
のなかでも、水酸基を有するジエンポリマーまたはその
水素添加物、α−オレフィンと水酸基含有不飽和化合物
との共重合体、および水酸基含有不飽和化合物のグラフ
ト重合体が好ましく、特に水酸基を有するジエンポリマ
ーまたはその水素添加物、エチレンと水酸基含有不飽和
化合物との共重合体および、非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂への水酸基含有不飽和化合物のグラフト重合体
が好ましい。そしてこれらのリンオキシ酸変性ポリオレ
フィンは、それぞれ単独でも、複数種混合した混合物と
しても使用することができる。以上挙げたリンオキシ酸
化合物の中では、の低分子化合物よりもの高分子化
合物を用いることが好ましい。

【００５８】成分（ｅ）：エラストマー 本発明の好適な樹脂組成物において使用されるエラスト
マー成分としては、常温でゴム弾性を示す高分子であ
り、天然ゴムおよび合成ゴム等から選ばれるものであ
る。合成ゴムの具体例としては、スチレン系エラストマ
ー、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、オレフィン系エ
ラストマー、アクリルニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ウレタン系エラス
トマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラスト
マーおよびアクリル系エラストマー等が挙げられる。こ
れらの中でも、スチレン系エラストマーおよびオレフィ
ン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコー
ン系エラストマー、アクリル系エラストマーが好まし
く、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラス
トマーが特に好ましく、具体例を以下に記す。

【００５９】スチレン系エラストマー 上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状
ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の
水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中
では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は直鎖状およ
び放射状とがあり、たとえば一般式が次式で表される。

【００６０】一般式： （Ａ−Ｂ）_n+1；Ａ−（Ｂ−Ａ）_n；Ｂ−（Ａ−
Ｂ）_n+1、または Ａ’−［（Ｂ−Ａ）_n］_m （上記式中、Ａはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ａ’はｍ個の（Ｂ−Ａ）_nブロックと結合してい
る化学種、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは
１〜２０の整数、ｍは２以上の整数、Ａブロックおよび
Ａ’の全体の分子に占める割合は１〜５０重量％であ
る。）これら共重合体の平均分子量は１０,０００〜１,
０００,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,００
０である。

【００６１】これらスチレン系エラストマーの具体例と
しては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチ
レン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジ
エン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレン
ブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブ
ロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるス
チレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレ
ン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生
成物等を挙げることができる。これらのスチレン系エラ
ストマーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン
・共役ジエンブロック共重合体である。

【００６２】オレフィン系エラストマー オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン相
互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重
合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィンの
単独重合体であって、エラストマー状の重合体であり、
１００℃で測定したムーニー粘度ＭＬ₁₊₄が、通常１〜
２００、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１
００の範囲のものである。

【００６３】これらオレフィン系エラストマーの中で
は、エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で
特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレン共重合
ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン
・プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、
エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチ
レン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴ
ム等がある。

【００６４】なお、上記非共役ジエンの具体例として
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン等を挙げることができる。こ
うしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系エ
ラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために好
んで使用される。

【００６５】成分（ｆ）：フィラー 本発明の好適な樹脂組成物において使用されるフィラー
としては、無機系又は有機系フィラーのいずれも使用す
ることができ、その形状は、板状、球状、繊維状のも
の、あるいは不定形のものでもよい。

【００６６】具体的には、石英等の天然シリカ、湿式法
または乾式法で製造した合成シリカ；カオリン、マイ
カ、タルク、石綿等の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウム等の合成珪酸塩；水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミナ、チタ
ニア等の金属酸化合物；炭酸カルシウム；アルミニウ
ム、ブロンズ等の金属粉；木粉；カーボンブラック；ガ
ラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の
繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウ
ムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう酸マグ
ネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化ケイ素
ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、サファイアウィス
カー、ベリリヤウィスカー等のウィスカー類等が挙げら
れる。

【００６７】これらの中で好ましいものとしては、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チ
タン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカ
ー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウ
ィスカー、およびガラス繊維であり、特に好ましいもの
は、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカーおよびガラス繊維で
ある。これらのフィラー成分は、界面活性剤、カップリ
ング剤等で表面処理を施したものでも良い。またフィラ
ー成分は、単独でも、複数種併用してもかまわない。各
種フィラーは、市販の中から適宜選んで用いることが出
来る。

【００６８】なお、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）（ｅ）及び成分
（ｆ）について、好ましいものとして上記した成分同士
の組み合わせが最適のものであることは言うまでもな
い。

【００６９】成分（ｇ）：付加的成分 本発明の樹脂組成物の中には、上記成分（a）〜成分
（ｆ）の外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で
以下に示すような付加的成分を含有させることができ
る。該付加的成分としては、例えば添加剤類、具体的に
は、パラフィンオイル等の可塑剤類ないしは流動性改良
剤類；オレフィン系液状ゴム、共役ジエン系液状ゴム等
の軟化剤類；着色剤類；酸化防止剤類；中和剤類；光安
定剤類；紫外線吸収剤類；帯電防止剤類；滑剤類；分散
助剤類；分子量調整剤類；架橋剤類；核剤類；難燃剤類
等を挙げることができる。

【００７０】（２）量比 本発明の樹脂組成物を構成する上記各成分の配合の量比
は次の通りである。 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分
（ｄ）を含有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）のオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、成分（ｂ）の非共
役ジエン類を含む共重合体樹脂は、０．１〜９００重量
部、好ましくは０．５〜６００重量部、特に好ましくは
１〜３００重量部、成分（ｃ）の水酸基を有するジエン
ポリマーまたはその水素添加物は、０．０１〜２００重
量部、好ましくは０．０５〜１２５重量部、特に好まし
くは０．１〜６０重量部、および成分（ｄ）のリンオキ
シ酸化合物は、０．０１〜３００重量部、好ましくは
０．０５〜１７５重量部、特に好ましくは０．１〜８０
重量部である。

【００７１】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）、および成分（ｅ）を含有する樹脂
組成物の場合：成分（ａ）のオレフィン系樹脂１００重
量部に対して、成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、０．１〜９００重量部、好ましくは０．５
〜６００重量部、特に好ましくは１〜３００重量部、成
分（ｃ）の水酸基を有するジエンポリマーまたはその水
素添加物は、０．０１〜４００重量部、好ましくは０．
０５〜１８０重量部、特に好ましくは０．１〜９０重量
部、成分（ｄ）のリンオキシ酸化合物は、０．０１〜５
５０重量部、好ましくは０．０５〜２５０重量部、特に
好ましくは０．１〜１２０重量部、および成分（ｅ）の
エラストマーは、１〜９００重量部、好ましくは５〜３
００重量部、特に好ましくは１０〜２００重量部であ
る。

【００７２】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）、および成分（ｆ）を含有する樹脂
組成物の場合：成分（ａ）のオレフィン系樹脂１００重
量部に対して、成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、０．１〜９００重量部、好ましくは０．５
〜６００重量部、特に好ましくは１〜３００重量部、成
分（ｃ）の水酸基を有するジエンポリマーまたはその水
素添加物は、０．０１〜２５０重量部、好ましくは０．
０５〜１７０重量部、特に好ましくは０．１〜９０重量
部、成分（ｄ）のリンオキシ酸化合物は、０．０１〜４
００重量部、好ましくは０．０５〜２４０重量部、特に
好ましくは０．１〜１２０重量部、および成分（ｆ）の
フィラーは、０．１〜３００重量部、好ましくは０．５
〜２５０重量部、特に好ましくは１〜２００重量部であ
る。

【００７３】 成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）および成分（ｆ）を含
有する樹脂組成物の場合：成分（ａ）のオレフィン系樹
脂１００重量部に対して、成分（ｂ）の非共役ジエン類
を含む共重合体樹脂は、０．１〜９００重量部、好まし
くは０．５〜６００重量部、特に好ましくは１〜３００
重量部、成分（ｃ）の水酸基を有するジエンポリマーま
たはその水素添加物は、０．０１〜４５０重量部、好ま
しくは０．０５〜２３０重量部、特に好ましくは０．１
〜１２０重量部、成分（ｄ）のリンオキシ酸化合物は、
０．０１〜６５０重量部、好ましくは０．０５〜３００
重量部、特に好ましくは０．１〜１５０重量部、成分
（ｅ）のエラストマーは、１〜９００重量部、好ましく
は５〜３００重量部、特に好ましくは１０〜２００重量
部、および成分（ｆ）のフィラーは、０．１〜３００重
量部、好ましくは０．５〜２５０重量部、特に好ましく
は１〜２００重量部である。

【００７４】成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂が上記範囲未満のときは、塗料、接着剤および印
刷インク等の付着性に再現性が乏しかったり、付着強度
が弱かったりして好ましくない。一方、上記範囲を越え
ると高価な該共重合体樹脂の添加量が多いために、樹脂
組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、該共重
合体樹脂添加量に比例した効果が得られるものではな
い。

【００７５】成分（ｃ）の水酸基を有するジエンポリマ
ーまたはその水素添加物の配合量が上記範囲未満のとき
は、塗料、接着剤および印刷インク等の付着性に再現性
が乏しかったり、付着強度が弱かったりして好ましくな
い。一方、上記範囲を越えると高価な該ジエンポリマー
の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが高
くなるばかりでなく、該ジエンポリマーがデラミネーシ
ョンやブリードアウトするために、塗料、接着剤および
印刷インク等の付着性が低下し、好ましくない。

【００７６】成分（ｄ）のリンオキシ酸化合物の配合量
が上記未満のときは、塗布する塗料、接着剤および印刷
インク等によっては、その付着強度が非常に弱くなるこ
とがあり、好ましくない。一方、上記範囲を越えると高
価な該ポリマーの添加量が多いために、樹脂組成物とし
てのコストが高くなるばかりでなく、該ポリマーの添加
量に比例した効果が得られるものではない。また、該ポ
リマーが、デラミネーションや上記成分（ｃ）の水酸基
を有するジエンポリマー又はその水素添加物と反応し
て、架橋密度が増加するなどのために、塗料、接着剤お
よび印刷インク等の付着性が低下するので、好ましくな
い。

【００７７】また、成分（ｅ）のエラストマー成分及び
／又は成分（ｆ）のフィラーを配合することにより、剛
性や耐衝撃性などを調整を行うことができるばかりでな
く、それらの配合によって、さらに強固な塗料、接着剤
および印刷インク等の付着性を得ることができるので好
都合である。しかし、成分（ｅ）および成分（ｆ）がそ
れぞれ上記範囲を越えると、樹脂組成物の成形性が悪化
するなどして、あまり好ましくない。

【００７８】（３）配合 上記の各構成成分を混合することによって、本発明の樹
脂組成物が製造される。これらの各構成成分の混合順序
も特に制限はなく、上記構成成分を同時に混合する方
法、任意の２成分を予め混合しておき、次いで残りの成
分を混合する方法などいずれの方法を採用してもよい。
混合方法としては、ブラベンダープラストグラフ、一軸
あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混練機、バンバ
リーミキサー、ニーダー、ロール等の従来知られている
いかなる混練機でも使用することができる。

【００７９】上記した本発明の樹脂組成物は、これを各
種成形方法によって成形して樹脂成形体とすることがで
きる。本発明の樹脂組成物から形成された成形体は、そ
のまま直接、即ち、環境破壊の恐れのあるハロゲン系有
機溶剤による蒸気洗浄等を施すことなく、また、プライ
マー塗布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことな
く、塗料、接着剤および印刷インキを施すことが可能で
あり、良好な塗料付着性、接着性および印刷性等が得ら
れる特徴を有する。

【００８０】また、さらに該樹脂組成物から形成された
成形体の表面を、ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液
での表面処理または温熱気体による表面処理等の比較的
簡単な表面処理だけを施すことにより、より強固な塗料
付着性等が得らればかりでなく、より広範な塗料種等に
対しても良好な塗料付着性等が得られる。以下に、本発
明の樹脂組成物の特徴をより具体的に説明するため、一
応用例として該樹脂組成物からなる成形体、およびその
表面処理並びに塗装法について詳述する。

【００８１】〔II〕成形体 本発明の樹脂組成物を用いて成形体を製造するには、射
出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成
形、フィルム成形）等のいずれの成形方法であっても構
わない。特に、複雑な形状に射出成形された成形体にお
いて有効である。

【００８２】〔III〕成形体の表面処理 本発明の樹脂組成物より形成された成形体は、上記した
ように、そのまま直接塗料等を施すことができるが、以
下に示すような比較的簡単な表面処理を施すことによ
り、広範な塗料種等において強固な付着性が得られる。 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液による表面処
理 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液とは、現在洗浄溶
剤として広く用いられている、各種フロン類、１，１，
１−トリクロロエタン、パークロルエチレン、およびト
リクレン等のハロゲン系有機溶剤を除く洗浄液全般を指
す。このような洗浄液の例としては、溶剤型洗浄液、エ
マルジョン型洗浄液、水系洗浄液等を挙げることができ
る。

【００８３】具体的には、溶剤型洗浄液としては、ケロ
シン、ｄ−リモネン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられ
る。エマルジョン型洗浄液として、ケロシン、ｄ−リモ
ネン、シリコン、トルエン等の溶剤を界面活性剤で水に
乳化、分散したものが挙げられる。水系洗浄液として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリ
ウムおよび炭酸ナトリウム等のアルカリ成分と、界面活
性剤を併用したアルカリ性洗浄液、リン酸等の酸成分と
界面活性剤等を併用した酸性洗浄液、非イオン型界面活
性剤等を用いた中性洗浄液、純水、温水等の水などが挙
げられる。これらの洗浄液の中では好ましくは、水系洗
浄液、エマルジョン型洗浄液であり、特に好ましくは、
水系洗浄液である。

【００８４】これらの洗浄液を用いた洗浄方法がここで
言う表面処理法であり、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、
パワーウォッシュ法、超音波浸漬洗浄法、ワイピング法
等のいずれの洗浄法の選択も可能である。これらの中で
は、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、パワーウォッシュ法
が好ましい。洗浄液の温度は、室温から１５０℃まで使
用可能であるが、好ましくは３０〜１２０℃、特に好ま
しくは４０〜１００℃の範囲である。また処理時間とし
ては、５秒〜６０分、好ましくは、１５秒〜３０分、特
に好ましくは３０秒〜２０分の範囲である。

【００８５】これらの洗浄液による表面処理は、一般に
は樹脂組成物の成形から塗装までの工程で不可避的に成
形体の表面に付着した手垢や機械油等を洗浄除去する脱
脂処理を目的とするものである。しかし、本発明の樹脂
組成物から形成された成形体においては、これらの洗浄
液による表面処理だけで、プライマー塗布やプラズマ処
理等の表面改質を行なわなくても、より広範な塗料種に
おいて、より強固な塗料付着性が得られる。

【００８６】 温熱気体による表面処理 温熱気体による表面処理とは、成形体を加熱された気体
中に置く操作をいう。この処理において気体は流動して
いても静止していたもよく、また成形体も温熱気体中に
移動していても、静置していてもよい。用いられる気体
としては、環境汚染を起こさない気体でよく、例えば窒
素やアルゴン等の不活性ガス、空気および二酸化炭素が
挙げられる。これらの中では空気、窒素が好ましい。

【００８７】加熱される気体の温度としては、４０〜２
００℃好ましくは５０〜１６０℃、特に好ましくは６０
〜１４０℃の範囲である。成形体が加熱された気体中に
置かれる時間（処理時間）としては５秒〜１２０分、好
ましくは３０秒〜９０分、特に好ましくは、１〜６０分
の範囲である。この操作を行える操置としては、オーブ
ン、乾燥器、スーパードライヤー、および電気炉等が挙
げられる。

【００８８】本発明の樹脂組成物から形成された成形体
においては、これらの温熱気体による表面処理を施すだ
けで、プライマー塗付や、プラズマ処理等の表面改質を
行わなくても、より広範な塗料種等において、より強固
な塗料付着性が得られ、非常に驚くべきことである。

【００８９】〔IV〕塗装 本発明の樹脂組成物から形成された成形体をの塗装する
際には、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ
処理等の表面改質工程を省略することができる。すなわ
ち、上記樹脂組成物を成形加工して得られた成形体に、
そのまま直接に、あるいはハロゲン系有機溶剤を含まな
い洗浄液で表面処理あるいは温熱気体による表面処理を
施した後に、塗料を塗布するものである。塗料の塗布手
段としては、スプレーによる吹き付け塗布、はけ塗り、
ローラーによる塗布等があるが、いずれの方法をも採用
することができる。

【００９０】塗装工程にて使用することができる塗料と
しては、一般に広く用いられている有機溶剤系塗料およ
び水溶性樹脂塗料、水分散性樹脂塗料、水性エマルジョ
ン塗料等の水系塗料等を使用することができる。具体的
には、これら塗料の樹脂成分または架橋成分が、アクリ
ル系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキッド系、ウ
レタン系およびメラミン系等の成分からなる塗料を挙げ
ることができる。これらの中でも、好ましいものは、ア
クリル系塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料および
メラミン系塗料であり、特に好ましいのは、アクリル系
塗料、ウレタン系塗料およびメラミン系塗料である。

【００９１】〔V〕用途例 本発明はの樹脂組成物から形成された成形体は、上述し
たように塗装、接着、印刷への適性が良好であることか
ら、自動車のバンパー、マッドガード、サイドモール、
ホイールキャップ、スポイラー類等の自動車外装部品；
インスツルメントパネル、レバー、ノブ、内張り等の自
動車内装部品；ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明
器具、オーディオ機器等の電気製品；包装用フィルム、
合成紙、ラミネートフィルム等の包装材；被印刷基材等
の各種工業用部品、またはカラーボックス、収納ケース
等の各種日用雑貨品等として利用することができる。

【００９２】

【実施例】以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を
更に具体的に説明する。各実験例において製造された樹
脂組成物から試験試料を得るための成形条件および試験
方法は以下に示す通りである。これら実験例では、本発
明の樹脂組成物の特徴を成形体の塗装性能で示した。な
お、実験例中の「部」は重量部である。

【００９３】＜成形条件＞成形機 ：名機製作所製の射出成形機 Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度 ：２３０℃成形品 ：平板（６５mm×６５mm×２mm） 三点曲げ弾性率試験片（９０mm×１０mm×４mm）曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定し
た。ＭＦＲ ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した。

【００９４】＜表面処理＞無処理 ：成形された試験片をいかなる処理も施さずに、
直接塗装した。アルカリ処理 ：試験片を６０℃の温水に３０秒間浸漬し
た後、第一工業製薬社製アルカリ洗浄剤（ＣＬ５５１
３）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で、８０℃、１０分間乾燥した。

【００９５】酸処理：試験片を６０℃の温水に３０秒間
浸漬した後、ＤＵＢＯＩＳ社製酸性洗浄剤（ＩＳＷ３
２）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で８０℃、１０分間乾燥した。温熱気体処理 ：成形された試験片をオーブン中で窒素を
流しながら、８０℃で３０分間処理した。

【００９６】＜塗装＞一液型有機溶剤系ウレタン系塗
料、二液型有機溶剤系ウレタン系塗料および一液型有機
溶剤系アクリル系メタリックベース塗料と、二液型有機
溶剤系ウレタン系クリア塗料を用いて、塗装を行った。塗装法 ：各塗料それぞれを調合し、エアースプレーガン
を用いて、塗膜厚さが１００μmとなるように、スプレ
ー塗布した。但し、メタリック塗料においては、メタリ
ックベース塗料が１５μｍ、次いでクリア塗料が８５μ
ｍとなるようにウエット・オン・ウエット状態でスプレ
ー塗布した。その後、一液型有機溶剤系ウレタン系塗料
では１２０℃で６０分、二液型有機溶剤系ウレタン系塗
料では８０℃で６０分、および一液型有機溶剤系アクリ
ル系メタリックベース塗料系では８０℃で３０分の条件
で、焼き付け乾燥した。

【００９７】＜塗料付着性評価＞剥離強度 ：試験片の上半分に塗料が付着しないような処
理を施した後、各塗料を塗膜厚さが１００μmになるよ
うに塗布し、焼き付け乾燥した。試験片にセロハン粘着
テープ（例：ニチバン製幅２４mm）を全面に密着させ、
幅１cmで、上下方向に素地にまで達する切り傷を付け
る。塗膜付着のない側を手で剥がし、引張試験機に取付
け１８０度方向に５０mm／分の速度で引き剥したときの
負荷を記録した。なお、塗膜が破断した場合は破断と記
した。

【００９８】実施例１〜４５および比較例１〜１８ (1) 樹脂成形体の製造 下記の表１および表２に示した各成分を配合して、二軸
押出機により２００℃で溶融混練してペレットとした。
このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定用
試験片を射出成形した。なお、表１および表２中の配合
成分は次の通りである。

【００９９】＜オレフィン系樹脂：(a)成分＞ブロックＰＰ(1) ：エチレン含量が４重量％、ＪＩＳ−
Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１４,００
０kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定
したＭＦＲが６０g／１０分のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体。

【０１００】ブロックＰＰ(2)：エチレン含量が１３重
量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性
率が６,０００kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠して測定したＭＦＲが３０g／１０分のプロピレン・
エチレンブロック共重合体。

【０１０１】ランダムＰＰ：エチレン含量３.４重量
％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率
が１０,５００kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠して測定したＭＦＲが１５g／１０分のプロピレン・
エチレンランダム共重合体。

【０１０２】単独ＰＰ：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して
測定した曲げ弾性率が１３,０００kg／cm²、かつＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５g／１
０分のポリプロピレン。ＨＤＰＥ ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定した曲げ
弾性率が１０，５００kg/cm²、かつＪＩＳ−Ｋ６７６０
に準拠して測定したＭＦＲが、２０ｇ／１０分の低圧法
ポリエチレン（高密度ポリエチレン）。

【０１０３】＜非共役ジエン類を含む共重合体樹脂：
(b)成分＞共重合体(1) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量７.３重量％、
曲げ弾性率６,２５０kg／cm²、かつＭＦＲが３.５g／１
０分のプロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン
ランダム共重合体。

【０１０４】共重合体(2) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１３.６重量
％、５−メチル−１、４−ヘキサジエン含量３.４重量
％、曲げ弾性率９,０００kg／cm²、かつＭＦＲが１７.
５g／１０分のプロピレン・４−メチル−１、４−ヘキ
サジエン−５−メチル−１，４−ヘキサジエンランダム
共重合体。

【０１０５】共重合体(3) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量６.８重量％、
エチレン含量１.２重量％、曲げ弾性率４,７００kg／cm
²、かつＭＦＲが２.８g／１０分のプロピレン・エチレ
ン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合
体。

【０１０６】共重合体(4) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量５.３重量％、
５−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１.３重量％、
エチレン含量１６重量％、曲げ弾性率６,４００kg／cm²
かつＭＦＲが１.５g／１０分のプロピレン・（エチレン
・４−メチル−１，４−ヘキサジエン・５−メチル−
１，４−ヘキサジエン）ブロック共重合体。

【０１０７】＜水酸基を有するジエンポリマーまたはそ
の水素添加物：（ｃ）成分＞水酸基を有するジエンポリマーの合成 容量５００ｍｌのオートクレーブに、１，３−ブタジエ
ン１００ｇ、イソプロピルアルコール７０ｇおよび６０
％過酸化水素水１０ｇを加え、アルゴン雰囲気中で９０
℃、５時間重合を行った。反応終了後、未反応モノマー
を除去し、生成したジエンポリマーを乾燥した。得られ
たポリマーの分子量は、約２，９００、水酸基価は約８
８（ＫＯＨmg/g）であった。

【０１０８】その水素添加物の合成 上記のようにして得られたジエンポリマー５０ｇ、シク
ロヘキサン５０ｇおよび５重量％カーボン担持ルテニウ
ム触媒５ｇを、容量２００ｍｌのオートクレーブに仕込
みアルゴンガスで系内を置換した後、水素ガス５０kg/c
m²になるまで送入した。これを１００℃まで昇温し、全
圧が５０kg/cm²に保たれるように水素ガスを供給しつつ
１０時間反応を行った。反応終了後、水素を除去し、濾
過にて触媒を除いてから生成した水素添加物をメタノー
ル中で析出させ、濾別、乾燥して目的物を得た。得られ
たジエンポリマー水素添加物のヨウ素価は１．５（ｇ／
１００ｇ）、水酸基価は８７．８（ＫＯＨmg/g）であっ
た。

【０１０９】ジエンポリマー：上記で得られた水酸基を
有するジエンポリマー。ジエンポリマー水素添加物（１） ：上記で得られた水酸
基を有するジエンポリマー水素添加物。ジエンポリマー水素添加物（２） ：上記のような手法で
合成した、ヨウ素価０．５（ｇ／１００ｇ）、水酸基価
４６.９（ＫＯＨmg/g）の水酸基を有するジエンポリマ
ー水素添加物。

【０１１０】＜リンオキシ酸化合物：（ｄ）成分＞ＰＡＭＯＥ： リン酸モノ（２−エチルヘキシル）エステ
ルとリン酸ジ（２−エチルヘキシル）の１：１混合物ＥＰＡＭＥ（１）： 下記に示す含浸グラフト重合法のよ
るＥＰＡＭＥの合成にて得られた幹ポリマーのポリエチ
レンに、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）
エステル、リン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチル）
エステルおよびスチレンがグラフトしたグラフト共重合
体で、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシエチル）エ
ステルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオキシエチ
ル）エステルの合計含有率が１２重量％、スチレン含有
率が２０重量％、数平均分子量１１，０００の物性値を
有するグラフト共重合体。

【０１１１】（含浸グラフト重合法によるＥＰＡＭＥの
合成）容量１０リットルのオートクレーブで、数平均分
子量２，５００の低分子量線状低密度ポリエチレンのペ
レット１０８０ｇ、リン酸モノ（２−メタクロイルオキ
シエチル）エステル：リン酸ジ（２−メタクロイルオキ
シエチル）エステルの１：１混合物３６０ｇ、スチレン
３６０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、分散剤
としてリン酸カルシウム［Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂］２１ｇを
水４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該懸濁液
の温度を５０℃に３時間保ち、上記リン酸モノ（２−メ
タクロイルオキシエチル）エステル、リン酸ジ（２−メ
タクロイルオキシエチル）エステル、スチレン、および
ベンゾイルパーオキサイドを前記ポリエチレンのペレッ
トに含浸させた。その後、８時間かけて９４℃まで徐々
に温度を上昇させながら反応を行った。反応終了後、得
られたペレットを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、
８０℃で１２時間乾燥を行い目的のグラフト重合体を得
た。

【０１１２】ＥＰＡＭＥ（２）：高圧ラジカル重合法に
よって得られた、リン酸モノ（２−メタクロイルオキシ
エチル）エステルおよびリン酸ジ（２−メタクロイルオ
キシエチル）エステルの合計含有率が１５重量％、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが１．２ｇ／
１０分のエチレン・リン酸モノ（２−メタクロイルオキ
シエチル）エステル・リン酸ジ（２−メタクロイルオキ
シエチル）エステル共重合体。

【０１１３】ＰＡＰＴＥ：下記のようにして製造したリ
ン酸変性ジエンポリマー水素添加物 （製造法）容量１リットルのオートクレーブに、前記ジ
エンポリマー水素添加物（２）１００ｇ、乾燥トルエン
３００ミリリットルを入れ、窒素雰囲気下で４０℃に保
った。そこに、オキシ塩化リン１６．７ｇを乾燥トルエ
ン５０ミリリットルに溶かした溶液を２０分かけて滴下
し、２時間撹拌を行った。室温まで放冷した後、ピリジ
ン２２ｇ、水１０ｇ、イソプロパノール３０ｇの混合溶
液を加えさらに２時間撹拌を行った。反応終了後、生成
物をメタノール中で析出させ、濾過、乾燥して目的物を
得た。リン原子含量は１．５重量％であった。

【０１１４】ＰＡＮＰＥＯＥ：リン酸モノ（ノニルフェ
ノールエチレンオキサイド）エステルとリン酸ジ（ノニ
ルフェノールエチレンオキサイド）エステルの１：１混
合物。

【０１１５】＜エラストマー成分：(ｅ)成分＞ＥＰＭ(1) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が７０、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・共重合ゴ
ム。ＥＰＭ(2) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が２４、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム。ＥＰＤＭ ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が４７、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム。ＳＥＢＳ ：数平均分子量が７０,０００、比重が０.９１
であるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムの水素
添加物。

【０１１６】＜フィラー成分：(ｆ)成分＞タルク ：比表面積が３９,０００cm²／g、および平均粒
径が１.８〜２.２μmのタルク。チタン酸カリウムウィスカー ：平均直径が０.２〜０.５
μm、かつ平均アスペクト比が２０以上のチタン酸カリ
ウムウィスカー［K₂O・6TiO₂］。マイカ ：平均フレーク径が９０μｍのマイカ。炭酸カルシウム ：比表面積が３３，０００〜３９，００
０cm²/g、平均粒径が０．１〜０．５μｍの炭酸カルシ
ウム。硫酸バリウム ：平均粒径が０．５〜０．８μｍの硫酸バ
リウム。ガラス繊維 ：平均直径が１２〜１４μmかつ裁断長さが
６mmのガラス繊維。

【０１１７】＜添加剤：（ｇ）成分＞ＨＡＬＳ （ヒンダードアミン系光安定剤）：三共社製
「サノール７７０」（ビス−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペジニルセバケート）。滑剤 ：日本精化社製「ニュートロン」（オレアミド）

【０１１８】(2)樹脂成形体の塗装 上記樹脂成形体の製造によって成形した平板に、前記表
面処理をそれぞれ施し、エアーガンを用いて塗料を塗布
した。焼き付け乾燥終了後、４８時間室温放置して、剥
離強度試験を行なった。得られた樹脂組成物の曲げ弾性
率を表１および表２に、成形体の塗料付着性の結果を表
３および表４に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【表５】

【０１２４】

【表６】

【０１２５】

【表７】

【０１２６】

【表８】

【０１２７】上記表に示した塗装付着性データによれ
ば、非共役ジエン類を含む共重合体樹脂（（b）成分）
および水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素添
加物（（ｃ）成分）の双方、または一方が含まれていな
い組成物では、塗料付着性を全く示していないか、非常
に低いことがわかる（比較例１〜９、１４〜１８参
照）。また、リンオキシ酸化合物（（ｄ）成分）を配合
せずに添加剤（（ｇ））が添加されると、その塗料付着
性が急激に低下する（比較例１０〜１３参照）。これに
対して、本発明の樹脂組成物は、添加剤が存在しても、
（ｄ）成分の配合によって、優れた塗料付着性を示すこ
とがわかる（実施例４１〜４４参照）。

【０１２８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は上記した特定の成
分から構成されているので、該樹脂組成物から形成され
た成形体は、環境破壊の恐れのあるハロゲン系有機溶剤
による蒸気洗浄等を施すことなく、また、プライマー塗
布やプラズマ処理等の表面改質処理を行うことなく、直
接塗料、接着剤等を塗布および印刷インク等の印刷を施
すことが可能であり、良好な塗料付着性、接着性および
印刷性等が得られる。また、さらに該樹脂組成物から形
成された成形体の表面を、ハロゲン系有機溶剤を含まな
い洗浄液での表面処理または温熱気体による表面処理等
の比較的簡単な表面処理を施すだけで、より強固な塗料
付着性等が得らればかりでなく、より広範な塗料種等に
対しても良好な塗料付着性等が得られる。

【０１２９】また、本発明の樹脂組成物に、さらに通常
使用されている樹脂の光安定剤、滑剤、酸化防止剤等の
添加物を添加しても、塗料、接着剤および印刷インク等
の付着力が低下することがなく、良好な付着性を示す。
従って、オレフィン系樹脂へ直接塗装することは不可能
である、との従来の常識を覆して、本発明の組成物から
形成された成形体は、プライマー塗装、プラズマ処理等
の表面改質処理をあらかじめ施すことなく、塗料を塗料
しても良好な塗料付着性を示し、工業的に極めて有用な
ものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
   （ｃ）および成分（ｄ）を含み、成分（ａ）１００重量
   部に対し、成分（ｂ）を０．１〜９００重量部、成分
   （ｃ）を０．０１〜２００重量部、成分（ｄ）を０．０
   １〜３００重量部含有する樹脂組成物。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｃ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
   水素添加物成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物
2. 【請求項２】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
   （ｃ）、成分（ｄ）、および成分（ｅ）を含み、成分
   （ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．１〜９０
   ０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜４００重量部、成分
   （ｄ）を０．０１〜５５０重量部、および成分（ｅ）を
   １〜９００重量部含有する樹脂組成物。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｃ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
   水素添加物成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｅ） ：エラストマー
3. 【請求項３】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
   （ｃ）、成分（ｄ）、および成分（ｆ）を含み、成分
   （ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．１〜９０
   ０重量部、成分（ｃ）を０．０１〜２５０重量部、成分
   （ｄ）を０．０１〜４００重量部、および成分（ｆ）を
   ０．１〜３００重量部含有する樹脂組成物。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｃ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
   水素添加物成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｆ） ：フィラー
4. 【請求項４】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
   （ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）および成分（ｆ）を含
   み、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）を０．
   １〜９００重量部、成分（ｃ）を０．０１〜４５０重量
   部、成分（ｄ）を０．０１〜６５０重量部、成分（ｅ）
   を１〜９００重量部および成分（ｆ）を０．１〜３００
   重量部含有する樹脂組成物。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す。）成分（ｃ） ：水酸基を有するジエンポリマーまたはその
   水素添加物成分（ｄ） ：リンオキシ酸化合物成分（ｅ） ：エラストマー成分（ｆ） ：フィラー