JPH0523644A - 塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オレフィン系樹脂成形体の表面の塗料付着性
を改良し、プライマー塗布やプラズマ処理等の表面処理
を施すことなく、直接塗料を塗布することが可能な塗装
法の提供。 【構成】 オレフィン系樹脂および非共役ジエン類を含
む共重合体樹脂、場合によりエラストマー及び／又はフ
ィラーを含有する樹脂組成物から成形されたオレフィン
系樹脂成形体の表面を、ハロゲン系有機溶剤を含まない
洗浄剤で処理した後、該表面に塗料を塗布する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂成形体表面の塗装
方法に関する。さらに詳しくは、表面に塗装を施すのに
適したオレフィン系樹脂組成物の成形体表面を洗浄液で
表面処理したのちに、塗料を直接塗布する塗装法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂成形体の表面を塗装する際に
は、塗装前に、成形体表面に付着した手垢や機械油等を
洗浄除去するために、ハロゲン系有機溶剤を用いた蒸気
洗浄が行われている。また、オレフィン系樹脂は、その
構造中に極性基が存在せず、しかも結晶性が高いことか
ら塗料の付着が極めて悪く、塗装性が劣っていることか
ら、その表面に予めプライマーを塗布したり、プラズマ
処理すること等によって表面を改質し、塗装性を改良し
てから塗料を塗布していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな塗装方法においては、従来から以下に示すような問
題点があった。即ち、ハロゲン系有機溶剤による蒸気洗
浄法では、ハロゲン系有機溶剤が大気中に拡散し、オゾ
ン層を破壊するという可能性が問題とされており、地球
環境を保護するためにも、早々に代替方法への移行が求
められている。また、プライマー塗布法においては、高
価なプライマーを使用しなければならないことや、塗装
工程数が多くなることなどから塗装コストが高くなると
いった欠点があり、更にプライマーの溶媒を揮発させる
必要があることなどから作業環境が悪くなると共に、火
災の危険性を伴い安全性にも問題があった。

【０００４】一方、プラズマ処理法においては、高度の
真空状態が必要であるために、高価な装置を設置しなけ
ればならず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避
けることができなかった。更に、プラズマ処理後の表面
は不安定で、異物に接触すると塗料の付着性が低下する
ため、塗膜性能にバラつきが生じることもあり、取り扱
いが非常に不便であった。

【０００５】従って、このようなプライマー塗布や、プ
ラズマ処理する工程を省略することができれば、塗装工
程の簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を図る
ことが可能となることから、これまでにもこれらの問題
点を改善しようと多くの研究がなされてきた。しかしな
がら、結局、未だこの目的を充分に達成するには至って
おらず、オレフィン系樹脂素材ではこのようなプライマ
ー塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このよう
な処理の後に塗装が施されている場合が多い。

【０００６】オレフィン系樹脂に、非共役ジエン類を含
む共重合体樹脂を配合し、特殊な表面処理を施して、塗
料の付着性を向上させる報告がある。例えば、ハロゲン
陽イオン性化合物で表面処理を行う方法（特公昭６３−
６４４６０号公報）、硫酸酸性過マンガン酸カリウム飽
和水溶液と硫酸酸性亜硫酸水素ナトリウム３％水溶液で
表面処理を行う方法（特開昭５７−４４６３９号公
報）、酸化剤で表面処理を行う方法（特開昭５７−５９
９３４号公報）、オゾンで表面処理を行う方法（特開昭
６１−１９７６４０号公報）などである。

【０００７】また、ある特定の塗料、例えばラジカル重
合硬化型塗料を用いてオレフィン系樹脂成形体を塗装す
る方法（特開昭５７−３８８２５号公報、特開昭５７−
５９９３３号公報）、ヒドラジン基を有する樹脂被覆組
成物を用いる方法（特公平３−２２８９６号公報）など
が知られている。しかしながら、これらの方法では、特
殊な試薬を用いたり、硫酸酸性という毒性に対する環境
対策が不可欠であったり、処理方法自体が複雑であった
り、取り扱いが非常に不便なことや、塗料を限定してい
るためにその利用分野が非常に狭いといった欠点があっ
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

【発明の概要】本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、被塗装体に特定の樹脂組成物を用いるこ
とによって、上記課題を解決し得ることができるとの見
知を得て、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち本発明は、下記の成分（ａ）及び成分
（ｂ）、場合により成分（ｃ）及び／又は成分（ｄ）を
含有し、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）が
０．１〜９００重量部、成分（ｃ）が１〜３００重量部
及び／又は成分（ｄ）が０．１〜３００重量部である樹
脂組成物からなる成形体の表面をハロゲン系有機溶剤を
含まない洗浄液で処理した後、該表面に塗料を塗布する
ことを特徴とする塗装方法を提供するものである。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
はランダム共重合体樹脂

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ
⁵は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８の
アルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す）成分（ｃ） ：エラストマー成分（ｄ） ：フィラー。

【００１２】

【発明の具体的説明】〔I〕樹脂組成物 (1)構成成分 本発明の塗装法に使用される成形体を形成する樹脂組成
物は、下記に示す構成成分から基本的に形成されるもの
である。

【００１３】成分（ａ）：オレフィン系樹脂 本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合
体、或はこれらα−オレフィン相互の共重合体、または
上記α−オレフィン類と有機ケイ素化合物等との共重合
体、或は該オレフィン系樹脂への有機ケイ化合物等のグ
ラフト重合体を挙げることができる。

【００１４】これら重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準
拠して測定した曲げ弾性率が１,０００〜３０,０００kg
／cm²、好ましくは２,０００〜２０,０００kg／cm²、特
に好ましくは３,０００〜１５,０００kg／cm²のものが
好ましい。また、該重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）については特別に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８に準拠して測定した値が通常０.０１〜２００g／
１０分、好ましくは０.１〜１００g／１０分の範囲内で
あるのが最適である。

【００１５】前記オレフィン系樹脂としては、例えば、
いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高
圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエ
チレン系樹脂、立体規則性ポリプロピレン、立体規則性
ポリ−１−ブテン、立体規則性ポリ−３−メチル−１−
ブテン、立体規則性ポリ−４−メチル−１−ペンテン等
の立体規則性ポリ−α−オレフィン系樹脂などを挙げる
ことができる。これらオレフィン系樹脂の中では、立体
規則性ポリプロピレン（以下単に「プロピレン系樹脂」
と略記する。）が好ましい。

【００１６】このプロピレン系樹脂の中では、プロピレ
ンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、特にエチ
レンとの共重合体が好ましい。該共重合体はランダム共
重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい
が、ブロック共重合体の方が特に好ましい。これらのオ
レフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数種混合し
た混合物として使用することもでき、通常、市販の樹脂
の中から適宜選んで使用することができる。

【００１７】成分（ｂ）：非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂 本発明において用いられる非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂は、炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選ば
れた少なくとも１種と、下記一般式(I)で表される非共
役ジエン類の少なくとも１種とを、

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、
それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８のアルキル
基を表し、ｎは１〜１０の整数をそれぞれ表す。）例え
ば、公知のチーグラー触媒等を用いてα−オレフィン類
の重合と同様の公知の方法・装置を用いて、ブロック及
び／又はランダム共重合することによって製造すること
ができる。

【００２０】本発明に使用しうる前記一般式(I)で表さ
れる非共役ジエン類の例としては、１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジ
エンなどの１，４−ジエン類；１，５−ヘプタジエン、
５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，
５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−メチル
−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタ
ジエンなどの１，５−ジエン類；１，６−オクタジエ
ン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６−オクタジ
エン、１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナ
ジエン、４−メチル−１，６−ノナジエンなどの１，６
−ジエン類；１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７
−ノナジエンなどの１，７−ジエン類；１，１１−ドデ
カジエン、１，１３−テトラデカジエンなどの各種非共
役ジエン類；等を挙げることができる。

【００２１】これらの中でも、４−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−
オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，６
−オクタジエン、８−メチル−１，７−ノナジエンなど
の分岐非共役ジエンが、共重合体の製造技術面から好ま
しく、特に７−メチル−１，６−オクタジエンが好まし
い。勿論、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合物
で使用することもできる。

【００２２】非共役ジエン類を含む共重合体樹脂のもう
一方の原料である上記炭素数２〜１２のα−オレフィン
類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロ
ペンタン、アリルシクロヘキサン、スチレン、アリルベ
ンゼン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシク
ロプロパン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニルビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
などを挙げることができる。これらのうち好ましい例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなど
であり、中でも特に好ましい例はエチレン、プロピレン
である。これらのα−オレフィンは二種以上用いてもさ
しつかえない。

【００２３】本発明に用いる非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、非共役ジエン類の含量が０.１〜３０重量
％、好ましくは０.５〜２５重量％、特に好ましくは１
〜２０重量％のものである。非共役ジエン類の含量が上
記範囲未満のときは、塗料の付着性に再現性が乏しかっ
たり、塗料の付着強度が弱かったりして好ましくない。
一方上記範囲を越えると、樹脂製造の生産性が悪く好ま
しくない。また、本発明に使用される非共役ジエン類を
含む共重合体樹脂のメルトフローレートが０.０１〜１,
０００g／１０分、好ましくは０.０５〜５００g／１０
分、特に好ましくは０.１〜２００g／１０分のものが本
発明に適する。

【００２４】更に、本発明の非共役ジエン類を含む共重
合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾性率が
１,０００〜３０,０００kg／cm²、好ましくは１,０００
〜２０,０００kg／cm²、特に好ましくは、１,５００〜
１５,０００kg／cm²である。１,０００kg／cm²未満で
は、樹脂のもつ耐熱性を発揮しない。該共重合体樹脂の
例としては、前記非共役ジエン類と、前記α−オレフィ
ン類から選ばれるさまざまな組合せのブロック共重合
体、およびランダム共重合体が挙げられるが、これらの
中でも好ましいものとしては以下のものが挙げられる。
［ここでメチル−１，４−ヘキサジエンとは、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエンと、５−メチル−１，４−ヘ
キサジエンの混合物を表し、その混合比は、９５：５〜
５：９５の範囲のものである。］

【００２５】エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、エチレン・７−メチル−１，６−オ
クタジエンランダム共重合体、プロピレン・メチル−
１，４−ヘキサジエンランダム共重合体、プロピレン・
７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合体、
プロピレン・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエン
ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル
−１，６−オクタジエンランダム共重合体、プロピレン
・エチレン・メチル−１，４−ヘキサジエンブロック共
重合体、プロピレン・エチレン・７−メチル−１，６−
オクタジエンブロック共重合体、等である。

【００２６】該共重合体樹脂を製造する方法としては、
例えば特公昭６４−２１２７号公報、特公昭６４−２１
２８号公報、特公昭６４−９３２６号公報、特開昭５９
−１５５４１６号公報、特開昭６２−１１５００８号公
報、特開平２−３１１５０７号公報に記載の方法等を挙
げることができる。

【００２７】成分（ｃ）：エラストマー 本発明の好適な成形体において使用されるエラストマー
成分としては、常温でゴム弾性を示す高分子であり、天
然ゴムおよび合成ゴム等から選ばれるものである。合成
ゴムの具体例としては、スチレン系エラストマー、ブタ
ジエンゴム、イソプレンゴム、オレフィン系エラストマ
ー、アクリルニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロ
プレンゴム、ブチルゴム、ウレタン系エラストマー、シ
リコーン系エラストマー、フッ素系エラストマーおよび
アクリル系エラストマー等が挙げられる。これらの中で
も、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラス
トマー、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラス
トマー、アクリル系エラストマーが好ましく、スチレン
系エラストマーおよびオレフィン系エラストマーが特に
好ましく、具体例を以下に記す。

【００２８】スチレン系エラストマー 上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状
ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の
水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中
では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は直鎖状およ
び放射状とがあり、たとえば一般式が次式で表される。

【００２９】一般式： （Ａ−Ｂ）_n+1；Ａ−（Ｂ−Ａ）_n；Ｂ−（Ａ−Ｂ）_n+1
またはＡ’−［（Ｂ−Ａ）_n］_m （上記式中、Ａはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ａ’はｍ個の（Ｂ−Ａ）_nブロックと結合してい
る化学種、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは
１〜２０の整数、ｍは２以上の整数、Ａブロックおよび
Ａ’の全体の分子に占める割合は１〜５０重量％であ
る。）これら共重合体の平均分子量は１０,０００〜１,
０００,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,００
０である。

【００３０】これらスチレン系エラストマーの具体例と
しては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチ
レン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジ
エン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレン
ブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブ
ロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるス
チレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレ
ン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生
成物等を挙げることができる。これらのスチレン系エラ
ストマーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン
・共役ジエンブロック共重合体である。

【００３１】オレフィン系エラストマー オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン相
互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重
合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィンの
単独重合体であって、エラストマー状の重合体であり、
１００℃で測定したムーニー粘度ＭＬ₁₊₄が、通常１〜
２００、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１
００の範囲のものである。

【００３２】これらオレフィン系エラストマーの中で
は、エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で
特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレン共重合
ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン
・プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、
エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチ
レン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴ
ム等がある。

【００３３】なお、上記非共役ジエンの具体例として
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン等を挙げることができる。こ
うしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系エ
ラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために好
んで使用される。

【００３４】成分（ｄ）：フィラー 本発明の好適な成形体において使用されるフィラーとし
ては、無機系又は有機系フィラーのいずれも使用するこ
とができ、その形状は、板状、球状、繊維状のもの、あ
るいは不定形のものでもよい。

【００３５】具体的には、石英等の天然シリカ、湿式法
または乾式法で製造した合成シリカ；カオリン、マイ
カ、タルク、石綿等の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウム等の合成珪酸塩；水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミナ、チタ
ニア等の金属酸化合物；炭酸カルシウム；アルミニウ
ム、ブロンズ等の金属粉；木粉；カーボンブラック；ガ
ラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の
繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウ
ムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう酸マグ
ネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化ケイ素
ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、サファイアウィス
カー、ベリリヤウィスカー等のウィスカー類等が挙げら
れる。

【００３６】これらの中で好ましいものとしては、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チ
タン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカ
ー、ほう酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウ
ィスカー、およびガラス繊維であり、特に好ましいもの
は、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカーおよびガラス繊維で
ある。これらのフィラー成分は、界面活性剤、カップリ
ング剤等で表面処理を施したものでも良い。またフィラ
ー成分は、単独でも、複数種併用してもかまわない。各
種フィラーは、市販の中から適宜選んで用いることが出
来る。

【００３７】なお、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）について、好ま
しいものとして上記した成分同士の組み合わせが最適の
ものであることは言うまでもない。

【００３８】成分（ｅ）：付加的成分 本発明の塗装法に使用される成形体を形成する樹脂組成
物の中には、上記必須成分(a)及び成分(b)、更に必要に
応じて配合される成分（ｃ）及び／又は成分（ｄ）の外
に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で以下に示す
ような付加的成分を含有させることができる。該付加的
成分としては、可塑剤ないしは流動性改良剤、酸化防止
剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑
剤、分散助剤、分子量調整剤、架橋剤等の添加剤または
軟化剤としてオレフィン系液状ゴム、スチレン系液状ゴ
ム等の液状ゴム成分等を上げることができる。

【００３９】（２）量比 本発明の塗装法に使用される成形体に用いられる樹脂組
成物を構成する上記各成分の配合の量比としては、成分
（ａ）のオレフィン系樹脂１００重量部に対して、成分
（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合体樹脂は０．１〜
９００重量部、好ましくは０．５〜６００重量部、特に
好ましくは１〜３００重量部であり、成分（ｃ）のエラ
ストマー及び／又は成分（ｄ）のフィラーを配合する場
合は、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｃ）は１
〜３００重量部、好ましくは５〜２５０重量部、特に好
ましくは１０〜２００重量部であり、成分（d）は、０.
１〜３００重量部、好ましくは０.５〜２５０重量部、
特に好ましくは１〜２００重量部である。

【００４０】成分（ｂ）の非共役ジエン類を含む共重合
体樹脂が上記範囲未満のときは塗料の付着性に再現性が
乏しかったり、塗料の付着強度が弱かったりして好まし
くない。一方、上記範囲を越えると高価な該共重合体樹
脂の添加量が多いために、樹脂組成物としてのコストが
高くなるばかりでなく、該共重合体樹脂添加量に比例し
た効果が得られるものではない。成分（ｃ）のエラスト
マー成分を配合することにより、剛性や耐衝撃性などを
調整を行うことができる。成分（ｄ）のフィラーの配合
により、塗料付着性及び強度が改良され、上記範囲未満
のときはその改良の効果が得られない。一方、上記範囲
を越えると、樹脂組成物としての成形性が悪化するばか
りでなく、該フィラーの添加量に比例した効果が得られ
ない。

【００４１】（３）配合 上記の各構成成分を混合することによって本発明の成形
体を形成する樹脂組成物が製造される。これらの各構成
成分の混合順序も特に制限はなく、上記構成成分を同時
に混合する方法、任意の２成分を予め混合しておき、次
いで残りの成分を混合する方法などいずれの方法を採用
してもよい。混合方法としては、ブラベンダープラスト
グラフ、一軸あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混
練機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の従来
知られているいかなる混練機でも使用することができ
る。

【００４２】〔II〕成形体 上記樹脂組成物を各種成形方法によって成形することに
よって本発明の成形体が得られる。すなわち、射出成
形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成形）
等のいずれの成形方法であっても構わない。特に、複雑
な形状に射出成形された成形体において有効である。

【００４３】〔III〕ハロゲン系有機溶剤を含まない洗
浄液による表面処理 ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液とは、現在洗浄溶
剤として広く用いられている、各種フロン類、１，１，
１−トリクロロエタン、パークロルエチレン、およびト
リクレン等のハロゲン系有機溶剤を除く洗浄液全般を指
す。このような洗浄液の例としては、溶剤型洗浄液、エ
マルジョン型洗浄液、水系洗浄液等を挙げることができ
る。

【００４４】具体的には、溶剤型洗浄液としては、ケロ
シン、ｄ−リモネン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられ
る。エマルジョン型洗浄液として、ケロシン、ｄ−リモ
ネン、シリコン、トルエン等の溶剤を界面活性剤で水に
乳化、分散したものが挙げられる。水系洗浄液として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリ
ウムおよび炭酸ナトリウム等のアルカリ成分と、界面活
性剤を併用したアルカリ性洗浄液、リン酸等の酸成分と
界面活性剤等を併用した酸性洗浄液、非イオン型界面活
性剤等を用いた中性洗浄液、純水、温水等の水などが挙
げられる。これらの洗浄液の中では好ましくは、水系洗
浄液、エマルジョン型洗浄液であり、特に好ましくは、
水系洗浄液である。

【００４５】これらの洗浄液を用いて樹脂成形体の表面
を処理する方法としては、浸漬洗浄法、シャワー洗浄
法、パワーウォッシュ法、超音波浸漬洗浄法、ワイピン
グ法等のいずれの洗浄法の選択も可能である。これらの
中では、浸漬洗浄法、シャワー洗浄法、パワーウォッシ
ュ法が好ましい。洗浄液の温度は、室温から１５０℃ま
で使用可能であるが、好ましくは３０〜１２０℃、特に
好ましくは４０〜１００℃の範囲である。また処理時間
としては、５秒〜６０分、好ましくは、１５秒〜３０
分、特に好ましくは３０秒〜２０分の範囲である。

【００４６】これらの洗浄液による表面処理は、一般に
は樹脂組成物の成形から塗装までの工程で不可避的に成
形体の表面に付着した手垢や機械油等を洗浄除去する脱
脂処理を目的とするものである。しかし、本発明の塗装
法に使用される樹脂組成物においては、これらの洗浄液
による表面処理だけで、プライマー塗布やプラズマ処理
等の表面改質を行なわなくても、良好な塗料付着性が得
られることは、従来の「オレフィン系樹脂へ直接塗装す
ることは不可能である」、との常識を覆えし、非常に驚
くべきことである。これは特殊な樹脂組成物を用いたこ
とに基づく結果であり、従来公知の事実から、予想する
ことはきわめて困難である。

【００４７】〔IV〕塗装 本発明の塗装法としては、従来の塗装工程からプライマ
ー塗布やプラズマ処理等の表面改質工程を除いた工程
と、ほぼ同様な工程を採用することができる。すなわ
ち、上記樹脂組成物を成形加工して得られた成形体に、
ハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液で表面処理を施し
た後に、塗料を塗布するものである。塗料の塗布手段と
しては、スプレーによる吹き付け塗布、はけ塗り、ロー
ラーによる塗布等があるが、いずれの方法をも採用する
ことができる。

【００４８】塗装工程にて使用することができる塗料と
しては、一般に広く用いられている塗料、例えば、アク
リル系塗料、エポキシ系塗料、ポリエステル系塗料、ウ
レタン系塗料、アルキッド系塗料等が使用できる。この
中で好ましいのはウレタン系塗料であり、特に好ましく
は、一液型ウレタン塗料である。

【００４９】〔V〕塗装された樹脂成形体 このようにして塗装された成形体には、塗料が一般に１
０〜１００μm、好ましくは２０〜７０μm程度の厚さで
塗装され、その塗膜は強固に接着されているので、各種
工業用部品、例えば自動車のバンパー、マッドガード、
サイドモール、ホイールキャップ、スポイラー類等の自
動車外装部品、インスツルメントパネル、レバー、ノ
ブ、内張り等の自動車内装部品、ポット、掃除機、洗濯
機、冷蔵庫、照明器具、オーディオ機器等の電気製品、
カラーボックス、収納ケース等の日用雑貨品等として利
用することができる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を
更に具体的に説明する。各実験例において製造された樹
脂組成物から試験試料を得るための成形条件および試験
方法は以下に示す通りである。なお、実験例中の「部」
は重量部である。

【００５１】＜成形条件＞成形機 ：名機製作所製の射出成形機 Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度 ：２３０℃成形品 ：平板（６５mm×６５mm×２mm） 三点曲げ弾性率試験片（９０mm×１０mm×４mm）曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定し
た。ＭＦＲ ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した。

【００５２】＜表面処理＞アルカリ処理 ：試験片を６０℃の温水に３０秒間浸漬し
た後、第一工業製薬社製アルカリ洗浄剤（ＣＬ５５１
３）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で、８０℃、１０分間乾燥した。

【００５３】酸処理：試験片を６０℃の温水に３０秒間
浸漬した後、ＤＵＢＯＩＳ社製酸性洗浄剤（ＩＳＷ３
２）の５％水溶液を６０℃に加熱した槽に１２０秒間浸
漬し、その後再び６０℃の温水中に３０秒間浸漬した。
水道水で試験片表面を３０秒間洗い流し、次いで純水で
３０秒間洗い流した。エアブローで試験片表面の水分を
とばし、オーブン中で８０℃、１０分間乾燥した。

【００５４】温水処理：試験片を６０℃の温水に１８０
秒間浸漬した後、水道水で表面を３０秒間洗い流し、次
いで純水で３０秒間洗い流した。エアブロー試験片表面
の水分をとばし、オーブン中で８０℃、１０分間乾燥し
た。無処理 ：成形された試験片を何も施さずに、直接塗装し
た。

【００５５】＜塗装＞一液型ウレタン系塗料を用いて、
塗装を行った。塗装法 ：塗料を調合し、エアースプレーガンを用いて、
塗膜厚さが、碁盤目試験では約４０μm、剥離強度試験
では約１００μmとなるように、スプレー塗布した。そ
の後、１２０℃で６０分間焼き付けて乾燥させた。

【００５６】＜塗料付着性評価＞碁盤目試験 ：片刃カミソリを用い試験片の表面に直行す
る縦横１１本ずつの平行線を２mm間隔で引いて碁盤目を
１００個作る。その上にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ
Ｚ１５２２）を十分圧着し、塗膜面と約３０度に保ち手
前に一気に引き剥がし、碁盤目で囲まれた部分の状態を
観察し、剥離しなかった碁盤目の数を記録した。

【００５７】剥離強度：試験片の上半分に塗料が付着し
ないような処理を施した後、各塗料を塗膜厚さが１００
μmになるように塗布し、焼き付け乾燥した。試験片に
セロハン粘着テープ（例：ニチバン製幅２４mm）を全面
に密着させ、幅１cmで、上下方向に素地にまで達する切
り傷を付ける。塗膜付着のない側を手で剥がし、引張試
験機に取付け１８０度方向に５０mm／分の速度で引き剥
したときの負荷を記録した。なお、塗膜が破断した場合
は破断と記した。

【００５８】実施例１〜３７および比較例１〜４ (1) 樹脂成形体の製造 第１表、第２表および第３表に示した各成分を配合し
て、二軸押出機により２００℃で溶融混練してペレット
とした。このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性
率測定用試験片を射出成形した。なお、表１、表２およ
び表３中の配合成分は次の通りである。

【００５９】＜オレフィン系樹脂：(a)成分＞ブロックＰＰ(1) ：エチレン含量が４重量％、ＪＩＳ−
Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１４,００
０kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定
したＭＦＲが６０g／１０分のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体。

【００６０】ブロックＰＰ(2)：エチレン含量が１３重
量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性
率が６,０００kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠して測定したＭＦＲが３０g／１０分のプロピレン・
エチレンブロック共重合体。

【００６１】ランダムＰＰ：エチレン含量３.４重量
％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率
が１０,５００kg／cm²、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠して測定したＭＦＲが１５g／１０分のプロピレン・
エチレンランダム共重合体。

【００６２】単独ＰＰ：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して
測定した曲げ弾性率が１３,０００kg／cm²、かつＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５g／１
０分のポリプロピレン。

【００６３】ＨＤＰＥ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して
測定した曲げ弾性率が１０,５００kg／cm²、かつＪＩＳ
−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２０g／１
０分の低圧法ポリエチレン（高密度ポリエチレン）。

【００６４】＜非共役ジエン類を含む共重合体樹脂：
(b)成分＞共重合体(1) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量７.３重量％、
曲げ弾性率６,２５０kg／cm²、かつＭＦＲが３.５g／１
０分のプロピレン・７−メチル−１，６−オクタジエン
ランダム共重合体。

【００６５】共重合体(2) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１３.６重量
％、５−メチル−１、４−ヘキサジエン含量３.４重量
％、曲げ弾性率９,０００kg／cm²、かつＭＦＲが１７.
５g／１０分のプロピレン・４−メチル−１、４−ヘキ
サジエン−５−メチル−１，４−ヘキサジエンランダム
共重合体。

【００６６】共重合体(3) ７−メチル−１，６−オクタジエン含量６.８重量％、
エチレン含量１.２重量％、曲げ弾性率４,７００kg／cm
²、かつＭＦＲが２.８g／１０分のプロピレン・エチレ
ン・７−メチル−１，６−オクタジエンランダム共重合
体。

【００６７】共重合体(4) ４−メチル−１，４−ヘキサジエン含量５.３重量％、
５−メチル−１，４−ヘキサジエン含量１.３重量％、
エチレン含量１６重量％、曲げ弾性率６,４００kg／cm²
かつＭＦＲが１.５g／１０分のプロピレン・（エチレン
・４−メチル−１，４−ヘキサジエン・５−メチル−
１，４−ヘキサジエン）ブロック共重合体。

【００６８】＜エラストマー成分：(c)成分＞ＥＰＭ(1) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が７０、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・共重合ゴ
ム。ＥＰＭ(2) ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が２４、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム。ＥＰＤＭ ：ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が４７、
比重が０.８６であるエチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム。ＳＥＢＳ ：数平均分子量が７０,０００、比重が０.９１
であるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムの水素
添加物。

【００６９】＜フィラー成分：(d)成分＞タルク ：比表面積が３９,０００cm²／g、および平均粒
径が１.８〜２.２μmのタルク。チタン酸カリウムウィスカー ：平均直径が０.２〜０.５
μm、かつ平均アスペクト比が２０以上のチタン酸カリ
ウムウィスカー［K₂O・6TiO₂］．ガラス繊維 ：平均直径が１２〜１４μmかつ裁断長さが
６mmのガラス繊維。

【００７０】(2)樹脂成形体の表面処理 上記樹脂成形体の製造によって成形した平板に、前記表
面処理をそれぞれ施し、エアーガンを用いて塗料を塗布
した。焼き付け乾燥終了後、４８時間室温放置して、碁
盤目試験および剥離強度試験を行なった。得られた樹脂
組成物の弾性率と塗料付着性の結果を表１、表２および
表３に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】比較例１〜４をみると、非共役ジエン類を
含む共重合体樹脂（(b)成分）が含まれていない組成物
では、全く塗料付着性を示していないことがわかる。ま
た表１および表２中の塗料付着性の欄で、表面処理方法
による塗料付着性を見比べると、無処理で塗料塗布した
ものよりも、洗浄液で表面処理をしたのちに塗料塗布し
たものの方が、塗料付着性が良好なことがわかる。

【００７５】

【発明の効果】本発明の塗装法は、樹脂組成物に特定の
成分を用いることにより、ハロゲン系有機溶剤を全く含
まない市販洗浄液を用いて比較的簡単な表面処理をする
だけで塗装が可能となるために、ハロゲン系有機溶剤使
用による環境破壊のおそれがなくなるばかりでなく、従
来の「オレフィン系樹脂へ直接塗装することは不可能で
ある」との常識を覆して、成形体にプライマー塗布、プ
ラズマ処理等の表面改質処理を予め施すことなく、塗料
を塗布しても良好な塗料付着性を示すことができ、工業
的に極めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＮ 7107−4Ｊ (72)発明者 後藤 志朗 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（ａ）および成分（ｂ）を含
   有し、成分（ａ）１００重量部に対し成分（ｂ）が０．
   １〜９００重量部である樹脂組成物からなる成形体の表
   面をハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液で処理した
   後、該表面に塗料を塗布することを特徴とする塗装方
   法。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す）
2. 【請求項２】 下記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成
   分（ｃ）及び／又は成分（ｄ）を含有し、成分（ａ）１
   ００重量部に対し、成分（ｂ）が０．１〜９００重量
   部、成分（ｃ）が１〜３００重量部及び／又は成分
   （ｄ）が０．１〜３００重量部である樹脂組成物からな
   る成形体の表面をハロゲン系有機溶剤を含まない洗浄液
   で処理した後、該表面に塗料を塗布することを特徴とす
   る塗装方法。成分（ａ） ：オレフィン系樹脂成分（ｂ） ：炭素数２〜１２のα−オレフィン類から選
   ばれた少なくとも一種と、下記一般式（I）で表される
   非共役ジエン類の少なくとも一種とのブロック及び／又
   はランダム共重合体樹脂 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独
   立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、ｎは１〜１０の整数を表す）成分（ｃ） ：エラストマー成分（ｄ） ：フィラー