JPH04272948A - 成形体および塗装された成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面に塗装を施すのに
適したオレフィン系樹脂素材により形成されている成形
体および該成形体表面に塗装を施した塗装された成形体
に関する。さらに詳しくは、オレフィン系樹脂、エチレ
ンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体、有機スズ化
合物および／または第三級アミン化合物からなる樹脂組
成物から形成された成形体、および、これらの成分にさ
らにエラストマー成分を加えてなる樹脂組成物から形成
された成形体、および、それら成形体表面に、直接塗装
を施した塗装された成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン樹脂は、その構造
中に極性基が存在せず、しかも結晶性が高いことから塗
料の付着が極めて悪く、塗装性が劣っていることが知ら
れている。従って、この付着性の悪さを改善するために
、ポリオレフィン樹脂の表面に予めプライマーを塗布し
たり、プラズマ処理すること等によって表面を改質し、
塗装性を改良してから塗料を塗布していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな塗装方法においては、従来から以下に示すような問
題点があった。すなわち、プライマー塗布法においては
、高価なプライマーを使用しなければならないことや、
塗装工程数が多くなることなどから塗装コストが高くな
るといった欠点があるが、それ以外にも、プライマーの
溶媒を発揮させる必要があることなどから作業環境が悪
くなると共に火災の危険性を伴い安全性にも問題があっ
た。一方、プラズマ処理法においては、高度の真空状態
が必要であるために、高価な装置を設置しなければなら
ず、しかも、バッチ式のためコストの上昇を避けること
ができなかった。更に、プラズマ処理後の表面は不安定
で、異物に接触すると塗料の付着性が低下するため、塗
膜性能にバラつきが生じることもあり、取り扱いが非常
に不便であった。従って、このようなプライマー塗布や
、プラズマ処理する工程を省略することができれば、塗
装工程の簡略化、作業環境の改善、コストの低減化等を
図ることが可能となることから、これまでにもこれらの
問題点を改善しようと多くの研究がなされてきた。しか
しながら、結局、未だこの目的を達成するには至ってお
らず、ポリオレフィン系樹脂素材ではこのようなプライ
マー塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、このよ
うな処理の後に塗装が施されている場合が多い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】〔発明の概要〕本発明者
らは上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、被塗装体
に特定の樹脂組成物を用いることによって、上記課題を
解決し得ることができるとの見知を得て、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明成形体は、オレフィン
系樹脂１００重量部に、エチレンと水酸基含有不飽和化
合物との共重合体を０．０１〜４０重量部、有機スズ化
合物を０．０１〜５重量部および／または第三級アミン
化合物０．０１〜２０重量部を配合（さらにエラストマ
ー成分１〜２００重量部を配合することができる）して
なる樹脂組成物から形成されたものであることを特徴と
するものである。また、本発明のもう一つの発明である
塗装された成形体は、オレフィン系樹脂１００重量部に
、エチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体を０
．０１〜４０重量部、有機スズ化合物を０．０１〜５重
量部および／または第三級アミン化合物０．０１〜２０
重量部を配合（さらにエラストマー成分１〜２００重量
部を配合することができる）してなる樹脂組成物から形
成された成形体の表面に、直接塗装が施されたものであ
ることを特徴とするものである。

【０００５】〔発明の具体的説明〕 〔Ｉ〕樹脂組成物 （１）構成成分 本発明の成形体を形成する樹脂組成物は、下記（ａ）〜
（ｄ）に示す構成成分から基本的に形成されている。 （ａ）成分：オレフィン系樹脂 本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、
エチレン、プロピレン、１‐ブテン、３‐メチル‐１‐
ブテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１
‐ペンテン等で代表されるα‐オレフィンの単独重合体
、或いはこれらα‐オレフィン相互の共重合体であって
、しかも、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ
弾性率が１，０００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ２　、好
ましくは２，０００〜１８，０００ｋｇ／ｃｍ２　、特
に好ましくは３，０００〜１５，０００ｋｇ／ｃｍ２　
の樹脂を挙げることができる。また、この共重合体樹脂
のメトルフローレート（ＭＦＲ）については特別に制限
されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定した
値が通常０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．
１〜１００ｇ／１０分の範囲内であるのが最適である。 前記オレフィン系樹脂としては、例えば、いわゆる低圧
法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂
、立体規則性ポリプロピレン、立体規則性ポリ‐１‐ブ
テン、立体規則性ポリ‐４‐メチル‐１‐ペンテン等の
立体規則性ポリ‐α‐オレフィン系樹脂などを挙げるこ
とができる。これらオレフィン系樹脂の中では立体規則
性ポリプロピレン（以下単に「プロピレン系樹脂」と略
記する。）が好ましい。このプロピレン系樹脂の中では
プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、
特にエチレンとの共重合体が好ましい。該共重合体はラ
ンダム共重合体であっても、ブロック共重合体であって
もよいが、ブロック共重合体の方が特に好ましい。これ
らのオレフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数種
混合した混合物として使用することもでき、通常、市販
の樹脂の中から適宜選んだ使用することができる。

【０００６】（ｂ）成分：エチレンと水酸基含有不飽和
化合物との共重合体 本発明の成形体において用いられるエチレンと水酸基含
有不飽和化合物との共重合体とは、構造的な見地から、
分岐状あるいは線状の炭素鎖中に、不規則あるいは規則
的に水酸基含有不飽和化合物が、エチレンと共重合して
いる構造を有するもの全般を指す。具体的には、水酸基
含有不飽和化合物の含有量が０．１〜５０重量％、好ま
しくは０．５〜４５重量％、特に好ましくは１〜４０重
量％を示すものであり、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して
測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１
，０００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７００ｇ／１
０分、特に好ましくは１〜５００ｇ／１０分のもので、
常温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。 このようなエチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体は、エチレンと水酸基含有不飽和化合物を原料とし
て周知の方法、例えば高圧ラジカル重合法などによって
製造することができる。該高圧ラジカル重合法による製
造の場合、エチレン、水酸基含有不飽和化合物、および
ラジカル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０
００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に
、エチレン：水酸基含有不飽和化合物の比が１：０．０
００１〜１：０．１となるように連続的に供給して、転
化率３〜２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域か
ら該共重合体を連続的に取り出すことによって製造され
る。このような水酸基含有不飽和化合物としては、例え
ば、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート、２‐ヒドロ
キシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、２‐ヒドロキシプロピルアクリレート、３
‐ヒドロキシプロピルメタクリレート、３‐ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）モ
ノメタクリレート等を挙げることができる。また、上記
エチレンおよび水酸基含有不飽和化合物成分以外に第三
の共重合モノマー成分として、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタア
クリレート等の不飽和カルボン酸エステル：スチレン、
α‐メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族
化合物：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニ
トリル化合物：２‐ビニルピリジン、４‐ビニルピリジ
ン等のビニルピリジン：メチルビニルエーテル、２‐ク
ロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル：塩化ビ
ニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビニル等
のビニルエステル：アクリルアミド等を挙げることがで
き、三元系、多元系共重合体として用いることも可能で
ある。そして、これらの共重合体は、それぞれ単独でも
、複数種混合した混合物としても使用することができる
。

【０００７】（ｃ）成分：有機スズ化合物本発明におい
て使用される有機スズ化合物としては、次式で表わされ
るものなどがある。

【０００８】

【化１】 （上記式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ炭素数
１〜１２の飽和炭化水素基であり、それぞれが、同じで
も異なってもかまわなく、好ましくは炭素数が３〜１２
の飽和炭化水素基である。また、Ｙ１，Ｙ２はそれぞれ
脂肪酸残基、マレイン酸誘導体残基、メルカプタン残基
、メルカプト酸残基等であり、それぞれが同じでも異な
っていてもかまわなく、好ましくは、脂肪酸残基、マレ
イン酸誘導体残基である。さらに、Ｘ１は酸素原子、硫
黄原子、マレイン酸残基等であり、好ましくは酸素原子
、マレイン酸残基である。また、ｍは０または１〜３０
の整数であり、好ましくは０または１〜２５の整数、特
に好ましくは、０または１〜２０の整数である。）これ
ら有機スズ化合物の具体例としては、モノブチル・スズ
・トリメチルマレート、モノブチル・スズ・トリオクチ
ルマレート、ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル
・スズ・ラウレート・メチルマレート、ジブチル・スズ
・ジオレイルマレート、ジブチル・スズ・ジメチルマレ
ート、ジブチル・スズ・マレート、ジブチル・スズ・メ
トキシメチルマレート、ジブチル・スズ・ジオクチルマ
レート、ジブチル・スズ・ジオクチル・チオクリエート
、ジブチル・スズ・ラウリル・メルカプタイト、トリベ
ンシル・スズ・オクチルマレート、トリベンシル・スズ
・トリメチルマレート等を挙げることができる。これら
の中ではジアルキル・スズ化合物を用いることが好まし
い。そして、これらの有機スズ化合物は、それぞれ単独
でも、複数種混合した混合物として使用することができ
、通常、市販のものの中から適宜選んで使用することが
できる。

【０００９】（ｄ）成分：第三級アミン化合物本発明の
成形体において使用される第三級アミン化合物としては
、第三級アミン構造を有する低分子化合物から高分子化
合物のものまでを指す。 ■　　第三級アミン構造を有する低分子化合物第三級ア
ミン構造を有する低分子化合物としては、その分子量が
１００から約１，０００未満のものを指す。その具体的
な例としては、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テト
ラグアニジン、１，８‐ジアザビシクロ（５．４．０）
‐７‐ウンデセン、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミン、および、テトラキス（Ｎ‐メチル
‐２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）１
，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート等を挙げ
ることができる。これらのものは、市販の中から適宜選
んで用いることができる。

【００１０】■　　第三級アミン構造を有する高分子化
合物 また、第三級アミン構造を有する高分子化合物としては
、その分子量が１，０００以上のもので、常温で液体、
半固体、固体の、分子量が１００，０００程度までのポ
リマーが含まれる。このような第三級アミン構造を有す
る高分子化合物としては、第三級アミノ基含有変性オレ
フィン重合体を挙げることができる。このような第三級
アミノ基含有変性オレフィン系重合体とは、構造的な見
地から、分岐状あるいは線状の炭素鎖中に、不規則ある
いは規則的に、第三級アミノ基含有不飽和化合物が共重
合していたり、第三級アミン構造を有する側鎖がグラフ
トしている構造を有するもの全般を指す。具体的には、
第三級アミノ基含有不飽和化合物の含量が０．１〜５０
重量％、好ましくは０．５〜４５重量％、特に好ましく
は１〜４０重量％を示すものであり、ＪＩＳ−Ｋ６７６
０に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が
、０．１〜１，０００ｇ／１０分のものが好ましく、特
に好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分のものである。 この第三級アミノ基含有変性オレフィン系重合体は、第
三級アミノ基含有不飽和化合物を用いて、周知の方法に
よって製造することができる。例えば高圧ラジカル重合
法による製造の場合、エチレン、第三級アミノ基含有不
飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、例えば圧力１
，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３００℃に保た
れた反応帯域中に、エチレン：第三級アミノ基含有不飽
和化合物の比が１：０．０００１〜１：０．１となるよ
うに連続的に供給して、転化率が３〜２０％にてエチレ
ン共重合体とし、反応帯域から該共重合体を連続的に取
り出すことによって製造される。また、含浸グラフト重
合法による製造の場合には、オレフィン系ポリマーのペ
レットと反応させる第三級アミノ基含有不飽和化合物お
よびラジカル重合開始剤を、水溶媒中に懸濁させ、第三
級アミノ基含有不飽和化合物と開始剤を、オレフィン系
ポリマーのペレットに含浸させてから、開始剤の分解温
度まで加熱し、ペレット内でグラフト反応を起こし、変
性させることによって製造される。

【００１１】このような第三級アミノ基含有不飽和化合
物としては、次式で表わされる。

【００１２】

【化２】 （上記式中のＲ５は水素または、炭素数１〜４の飽和炭
化水素基であり、好ましくは水素原子または炭素数が１
〜２の飽和炭化水素基である。Ｒ６は炭素数２〜１２の
飽和炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜６の飽和
炭化水素基である。Ｒ７，Ｒ８は炭素数１〜１２の飽和
炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜３の飽和炭化水素基である。また、こ
こでＲ７，Ｒ８は同じでも異なっていても良い。Ｘ２は
酸素原子または−ＮＲ９−、硫黄原子であり、好ましく
は、酸素原子、−ＮＲ９−である。Ｒ９は水素原子また
は炭素数１〜１２の飽和炭化水素基であり、好ましくは
水素原子または炭素数１〜６の飽和炭化水素基である。 ） これら第三級アミノ基含有不飽和化合物の具体的な例と
しては、２‐（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、
２‐（ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２‐（ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレート、２‐（ジエチル
アミノ）エチルメタクリレート、２‐〔ジ（ｔ‐ブチル
）アミノ〕エチルアクリレート、２‐〔ジ（ｔ‐ブチル
）アミノ〕エチルメタクリレート、３‐（ジメチルアミ
ノ）‐プロピルアクリルアミド、および３‐（ジメチル
アミノ）‐プロピルメタクリルアミド等を挙げることが
できる。また、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物と
共重合する場合のオレフィン系モノマー成分としては、
エチレン、プロピレン、１‐ブテン等のα‐オレフィン
類を挙げることができるが、これらの中では、特にエチ
レンが好ましい。また、上記第三級アミノ基含有不飽和
化合物をグラフトさせる場合幹ポリマーとしてのオレフ
ィン系重合体成分としては、前記オレフィン系樹脂（（
ａ）　成分）および後記オレフィン系エラストマー（（
ｅ）−■成分）等を挙げることができ、これらの中では
、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびエ
チレン系エラストマーを用いることが好ましい。また第
三級アミノ基含有変性オレフィン系重合体を製造する際
に、上記第三級アミノ基含有不飽和化合物と共重合する
ことのできるモノマー成分として、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレ
ン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳
香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のニトリル化合物；２‐ビニルピリジン、４‐ビニルピ
リジン等のビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２
‐クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル：塩
化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビニ
ル等のビニルエステル：アクリルアミド等を挙げること
ができ、これらを用いて、三元系、あるいは、さらに多
元系変性ポリオレフィンとして用いることも可能である
。そしてこれらの変性ポリオレフィンは、それぞれ単独
でも、複数種混合した混合物としても使用することがで
きる。以上挙げた第三級アミン化合物の中では使用した
際にブリードアウトし難い第三級アミノ基含有変性オレ
フィン系重合体を用いることが好ましい。

【００１３】（ｅ）成分：エラストマー成分本発明の好
適な成形体において使用されるエラストマー成分として
は、スチレン系およびオレフィン系から選ばれた少なく
とも一種のエラストマーが最適である。■　　スチレン
系エラストマー上記スチレン系エラストマーとしては、
スチレン、α‐メチルスチレン等のスチレン系化合物と
、１，３‐ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンとの
エラストマー状ランダム又はブロック共重合体およびこ
れら共重合体の水素添加物である。これらスチレン系エ
ラストマーの中では、スチレン系化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体が好ましく、これらブロック共重合
体は一般式が次式で表わされるものが最適である。 一般式 （Ａ−Ｂ）ｎ＋１　、または Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、または Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ＋１　 （上記式中のＡはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜
２０の整数、Ａブロックの全体の分子に占める割合は１
〜５０重量％である。） これら共重合体の平均分子量は１０，０００〜１，００
０，０００、好ましくは５０，０００〜２５０，０００
である。これらスチレン系エラストマーの具体例として
は、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン
・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン
・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレ
ン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレンブロ
ックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブロッ
ク共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレ
ン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレン・
ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イソプ
レンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジエン
ブロック共重合体、およびこれらを水素添加した生成物
等を挙げることができる。これらのスチレン系エラスト
マーの中で好ましいものは水素添加されたスチレン・共
役ジエンブロック共重合体である。

【００１４】■　　オレフィン系エラストマー上記オレ
フィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン
、１‐ブテン、１‐ヘキセン等のα‐オレフィン相互の
共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重合体
、あるいは１‐ヘキセン等の高級α‐オレフィンの単独
重合体であって、エラストマー状の重合体であり、１０
０℃で測定したムーニー粘度ＭＬ１＋４　が、通常１〜
２００、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１
００の範囲のものである。これらオレフィン系エラスト
マーの中ではエチレン系エラストマーが品質および安定
性の点で特に好ましい。具体的にはエチレン・プロピレ
ン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１‐ブテン共重合
ゴム、エチレン・プロピレン・１‐ブテン共重合ゴム、
エチレン・プロピレン‐非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）、エチレン・１‐ブテン・非共役ジエン共重合ゴ
ム、エチレン・プロピレン・１‐ブテン・非共役ジエン
共重合ゴム等がある。なお上記非共役ジエンの具体例と
しては、ジシクロペンタジエン、１，４‐ヘキサジエン
、シクロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレ
ンノルボルネン、５‐エチリデン‐２‐ノルボルネン、
５‐ビニル‐２‐ノルボルネン、５‐メチレン‐２‐ノ
ルボルネン、５‐メチル‐１，４‐ヘキサジエン、７‐
メチル‐１，６‐オクタジエン等を挙げることができる
。こうしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン
系エラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いため
に好んで使用される。

【００１５】（ｆ）成分：付加的成分 本発明の成形体を形成する樹脂組成物の中には、本発明
の効果を著しく損なわない範囲で上記（ａ）〜（ｄ）成
分または（ａ）〜（ｅ）成分の必須成分に加えて以下に
示すような付加的成分を含有させることができる。該付
加的成分としては、例えば、無機フィラー、具体的には
石英等の天然シリカ、湿式法、乾式法で製造した合成シ
リカ、カオリン、マイカ、タルク、石綿等の天然珪酸塩
、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等の合成珪酸塩、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸
化物、アルミナ、チタニア等の金属酸化合物、炭酸カル
シウム、アルミニウム、ブロンズ等の金属粉、カーボン
ブラック、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム、
硫酸カルシウム、酸化亜鉛、チッ化ケイ素、サファイア
、ベリリア、炭化ホウ素、炭化ケイ素等のウィスカーが
ある。また、可塑剤ないしは流動性改良剤、その他添加
剤、具体的には着色剤、安定剤、分散助剤、分子量調整
剤、架橋剤、核剤等を挙げることができる。

【００１６】（２）量　　比 本発明の成形体に用いられる樹脂組成物を構成する上記
各成分の配合の量比としては、通常、（ａ）成分のオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、（ｂ）成分のエチ
レンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体は０．０１
〜４０重量部、好ましくは、０．０５〜３５重量部、特
に好ましくは、０．１〜３０重量部の範囲内であり、（
ｃ）成分の有機スズ化合物は０．０１〜５重量部、好ま
しくは、０．０５〜４重量部、特に好ましくは０．１〜
３重量部であり、（ｄ）成分の第三級アミン化合物は０
．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１８重量部
、特に好ましくは０．１〜１７重量部の範囲内である。 （ｂ）成分のエチレンと水酸基含有不飽和化合物との共
重合体の配合量が上記範囲未満のときは、塗料の付着性
に再現性が乏しかったり、塗料の付着強度が弱かったり
して好ましくない。一方、上記範囲を越えると高価な該
ポリマーの添加量が多いために、樹脂組成物としてのコ
ストが高くなり、また該ポリマーがデラミネーションや
ブリードアウトしてくるために、塗料の付着性が低下す
る等の為に好ましくない。また、（ｃ）成分の有機スズ
化合物が、上記範囲未満のときは、塗布する塗料によっ
ては、その付着強度が非常に弱くなることがあり、好ま
しくない。一方、上記範囲を越えても、添加量に比例し
た効果が得られるものではなく、むしろポリオレフィン
の劣化を促進する恐れがあるために好ましくない。 また、（ｄ）成分の第三級アミン化合物が上記範囲未満
のときは、塗布する塗料によっては、その付着強度が非
常に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記範
囲を越えると、高価な該ポリマーの添加量が多いために
、樹脂組成物としてのコストが高くなるばかりでなく、
該ポリマーの添加量に比例した効果が得られるものでは
ない。また、上記構成成分の配合量比からなる樹脂組成
物に、更に（ｅ）成分のエラストマー成分を配合するこ
とは、剛性や耐衝撃性などの調整を行うことができるの
で好都合である。従って、機械的強度の点から、エラス
トマー成分をオレフィン系樹脂１００重量部に対して１
〜２００重量部、好ましくは５〜１８０重量部、特に好
ましくは、１０〜１５０重量部使用するのが良い。

【００１７】（３）配　　合 上記の各構成成分を混合することによって本発明の成形
体を形成する樹脂組成物が製造される。これらの各構成
成分の混合順序も特に制限はなく、上記構成成分を同時
に混合する方法、任意の２成分を予め混合しておき、次
いで残りの成分を混合する方法などいずれの方法を採用
してもよい。混合方法としては、ブラベンダーブラスト
グラフ、一軸あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混
練機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の従来
知られている混練機であればいかなるものでも使用する
ことができる。 〔ＩＩ〕成形体 上記樹脂組成物を各種成形方法によって成形することに
よって本発明の成形体が得られる。成形は通常の方法に
よって行うことができる。すなわち、射出成形、圧縮成
形、押出し成形（シート成形、ブロー成形）等のいずれ
の成形方法であっても構わない。特に複雑な形状に射出
成形された成形体において特に有効である。

【００１８】〔ＩＩＩ　〕塗　　装 本発明の塗装された成形体を形成するための塗装法とし
ては、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ処
理等の表面改質工程を除いた工程を採用することができ
る。すなわち、上記樹脂組成物を形成加工して得られた
成形体に直接あるいは必要により脱脂処理を施した後に
、塗料を塗布するものである。本発明における「直接塗
装が施された」とは従来行われていたプライマー塗布や
プラズマ処理を施さずに塗料を塗布することであって、
本発明の技術思想を逸脱しない限り、塗料を塗布する前
に何らかの表面処理を施すことを除外するものではない
。そのような表面処理の一つとして脱脂処理などを挙げ
ることができる。このような脱脂処理は、一般に塗料を
塗布する直前に行われている通常の操作であって、これ
によって、樹脂組成物の成形から塗装までの工程で不可
避的に成形物の表面に付着した手垢や機械油等を洗浄除
去することができる。具体的には、有機溶剤またはその
蒸気、水、水蒸気、酸、アルカリ水溶液あるいは界面活
性剤水溶液等による洗浄法があり、これらのなかでは有
機溶剤蒸気や各種水溶液による洗浄法が好んで用いられ
る。また塗料の塗布手段としては、スプレーによる吹き
付け塗布、はけ塗り、ローラーによる塗布等があるが、
いずれの方法をも採用することができる。塗装工程にて
使用することができる塗料としては、一般に広く用いら
れている塗料、例えば、アクリル系塗料、エポキシ系塗
料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗料、アルキッド
系塗料等が使用できる。この中で好ましいのはウレタン
系塗料であり、特に好ましくは二液型ウレタン塗料であ
る。

【００１９】〔ＩＶ〕塗装された樹脂成形体このように
して塗装された成形体には、塗料が一般に１０〜１００
μｍ、好ましくは２０〜７０μｍ程度の厚さで塗装され
、その塗膜は強固に被着されているので、各種工業用部
品、例えば自動車のバンパー、マッドガード、サイドモ
ール、ホイールキャップ、スポイラー類等の自動車外装
部品、インスツルメントパネル、レバー、ノブ、内張り
等の自動車内装部品、ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫
、照明器具、オーディオ機器等の電気製品、カラーボッ
クス、収納ケース等の日用雑貨品等として利用すること
ができる。

【００２０】〔実　　験　　例〕以下に実施例および比
較例を掲げ、本発明を更に具体的に説明する。各実験例
において製造された樹脂組成物から試験試料を得るため
の成形条件および試験方法は以下に示す通りである。な
お、実験例中の「部」は重量部である。 ＜成形条件＞ 成形機 名機製作所製の射出成形機　　Ｍ４０Ａ−ＳＪ成形温度 ２３０℃ 成形品 平板（６５ｍｍ×６５ｍｍ×２ｍｍ） 三点曲げ弾性率試験片（９０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）
曲げ弾性率 ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３に準拠して測定した。 ＭＦＲ ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８に準拠して測定した。

【００２１】＜塗　　装＞塗　　料 二液型ウレタン系塗料を用いて、塗装を行なった。 塗装法 塗料を調合し、エアースプレーガンを用いて、塗膜厚さ
が、碁盤目試験では約４０μｍ、剥離強度試験では約１
００μｍとなるように、スプレー塗布した。その後、８
５℃で３０分間焼き付けて乾燥させた。

【００２２】＜塗料付着性評価＞碁盤目試験片刃カミソ
リを用い試験片の表面に直交する縦横１１本ずつの平行
線を２ｍｍ間隔で引いて碁盤目を１００個作る。その上
にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ　　Ｚ１５２２）を十分
圧着し、塗膜面と約３０度に保ち手前に一気に引き剥し
、碁盤目で囲まれた部分の状態を観察し、剥離しなかっ
た碁盤目の数を記録した。 剥離強度 試験片の上半分に塗料が付着しないような処理を施した
後、各塗料を塗膜厚さが１００μｍになるように塗布し
焼き付け乾燥した。試験片にセロハン粘着テープ（例：
ニチバン製幅２４ｍｍ）を全面に密着させ、幅１ｃｍで
、上下方向に素地にまで達する切り傷を付ける。塗膜付
着のない側を手で剥し、引張試験機に取付け１８０度方
向に５０ｍｍ／分の速度で引き剥したときの負荷を記録
した。 なお、塗膜が破断した場合は破断と記した。

【００２３】実験例１〜２６および比較例１〜８（１）
樹脂成形体の製造 表１、表２および表３に示した各成分を配合させて、二
軸押出機により２００℃で溶融混練してペレットとした
。このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定
用試験片を射出成形した。なお、表１、表２及び表３中
の配合成分は次の通りである。 ＜オレフィン系樹脂：（ａ）成分＞ブロックＰＰ（１）
：エチレン含量が４重量％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠
して測定した曲げ弾性率が１４，０００ｋｇ／ｃｍ２　
、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲ
が６０ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重
合体。 ブロックＰＰ（２）：エチレン含量が１３重量％、ＪＩ
Ｓ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が６，０
００ｋｇ／ｃｍ２　、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠
して測定したＭＦＲが３０ｇ／１０分のプロピレン・エ
チレンブロック共重合体。 ランダムＰＰ：エチレン含量３．４重量％、ＪＩＳ−Ｋ
７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１０，５００
ｋｇ／ｃｍ２　、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して
測定したＭＦＲが１５ｇ／１０分のプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体。 単独ＰＰ：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ
弾性率が１３，０００ｋｇ／ｃｍ２　、かつＡＳＴＭ−
Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５ｇ／１０分
のポリプロピレン。 ＨＤＰＥ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定した曲げ
弾性率が１０，５００ｋｇ／ｃｍ２　、かつＪＩＳ−Ｋ
６７６０に準拠して測定したＭＦＲが、２０ｇ／１０分
の低圧法ポリエチレン（高密度ポリエチレン）。

【００２４】＜エチレン・水酸基含有不飽和化合物との
共重合体：（ｂ）成分＞（ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６７６０
に準拠して測定した）ＥＨＭ（１）：高圧ラジカル重合
法により得られた、２‐ヒドロキシエチルメタクリレー
ト含有率が１０重量％、ＭＦＲが７ｇ／１０分のエチレ
ン・２‐ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体。 ＥＨＭ（２）：高圧ラジカル重合法で得た、２‐ヒドロ
キシエチルメタクリレート含有率が１０重量％、メチル
アクリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが１３ｇ／１
０分のエチレン・２‐ヒドロキシエチルメタクリレート
・メチルアクリレート三元共重合体。 ＥＨＭ（３）：高圧ラジカル重合法で得た、２‐ヒドロ
キシエチルメタクリレート含有率が１０重量％、メチル
アクリレート含有率が１０重量％、ＭＦＲが１００ｇ／
１０分のエチレン・２‐ヒドロキシエチルメタクリレー
ト・メチルアクリレート共重合体。

【００２５】＜有機スズ化合物：（ｃ）成分＞ＤＢＴＤ
Ｌ：ジブチルスズジラウレート ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート

【００２６】
＜第三級アミン化合物：（ｄ）成分＞ＥＤＭＡ（１）：
高圧ラジカル重合法により得られた、２‐（ジメチルア
ミノ）エチルメタクリレート含有率が３０重量％、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１０
分のエチレン・２‐（ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート共重合体。 ＥＤＭＡ（２）：下記に示す含浸グラフト重合法による
ＥＤＭＡ（２）の合成にて得られた乾ポリマーのポリエ
チレンに２‐（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
およびスチレンがグラフトしたグラフト共重合体で２‐
（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート含有率が１５
重量％、スチレン含有率が２５重量％、ＪＩＳ−Ｋ６７
６０に準拠して測定したＭＦＲが２ｇ／１０分の物性値
を示すグラフト共重合体ある。 含浸グラフト重合法によるＥＤＭＡ（２）の合成容量１
０リットルのオートクレーブで、ＪＩＳ−Ｋ６７６０に
準拠して測定したＭＦＲが１００ｇ／１０分の線状低密
度ポリエチレンのペレット１０８０ｇ、２‐（ジメチル
アミノ）エチルメタクリレート２７０ｇ、スチレン４５
０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド６．５ｇ、分散剤とし
てリン酸カルシウム〔Ｃａ３（ＰＯ４）２〕２１ｇを水
４リットル中に加えて懸濁させた。次いで、該懸濁液の
温度を５０℃に３時間保ち、これら２‐（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレート、スチレン、ベンゾイルパー
オキサイドを前記ポリエチレンのペレットに含浸させた
。その後、８時間かけて９４℃まで徐々に温度を上昇さ
せながら反応を行なった。反応終了後、得られたペレッ
トを水洗し、遠心分離器で水分を除去し、８０℃で１２
時間減圧乾燥を行なった。得られたポリマーの２‐（ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレートの含有量は１５重
量％、スチレン含有量は２５重量％、ＭＦＲは２ｇ／１
０分を示すものであった。 低分子化合物（１）：アデカ・アーガス社製光安定剤「
Ｍａｒｋ　　ＬＡ６２」で、その構造は下式に示す構造
を有する化合物である。

【００２７】

【化３】 （式中のＲ１０、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３は次式

【００
２８】

【化４】 または−Ｃ１３Ｈ２７を表わすものであり、これらＲ１
０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３のうち少なくとも１つが、
Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペ
リジル基であり、残りが炭素数１３の飽和炭化水素基を
示すものである。）

【００２９】＜エラストマー成分：（ｅ）成分＞ＥＰＭ
（１）：ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）が７０
、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン・共重合
ゴム。 ＥＰＤＭ（１）：ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃
）が６２、比重が０．８７である、オイル分６６重量％
を含む、油展エチレン・プロピレン・エチリデンノルボ
ルネン共重合ゴム。 ＥＰＤＭ（２）：ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃
）が４７、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン
・エチリデンノルボルネン共重合ゴム。 ＳＥＢＳ：数平均分子量が７０，０００、比重が０．９
１であるスチレン・ブタジエン・スチレントリブロック
共重合ゴムの水素添加物。

【００３０】（２）樹脂成形体の塗装 上記樹脂成形体の製造によって成形した平板にトリクロ
ロエタン蒸気で３０秒間脱脂処理（ＴＣＥ処理）を施し
たものと、全く処理を施さないものに、それぞれエアー
ガンを用いて塗料を塗布した。焼き付け乾燥終了後、４
８時間室温放置して、碁盤目試験を行なった。得られた
樹脂組成物の弾性率と塗料付着性の結果を表１、表２お
よび表３に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】 比較例３に示す配合の組成物においては、柔らかすぎて
ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠した測定方法では曲げ弾性率
を測定することはできなかった。また塗装時においては
、塗料塗布後の焼き付け乾燥時に試験片の平板がひどく
変形をしてしまい、また平板の表面にも凹凸が生じてし
まって、評価することができなかった。これらの結果か
ら表３の比較例６と、表１の実施例９と１３の配合を対
比してみると有機スズ化合物とアミン化合物のどちらか
を配合することによって塗料の付着力が非常に向上する
ことが理解できる。また、実施例１４の有機スズ化合物
とアミン化合物を併用することによって、その塗料付着
性の効果がより一層向上するのが理解できる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の成形体および塗装された成形体
は、該成形体を形成している樹脂組成物に特定な成分の
ものを用いることにより、従来の「オレフィン系樹脂へ
直接塗装することは不可能である。」との常識を覆して
、成形体にプライマー塗布、プラズマ処理等の表面改質
処理を予め施すことなく、塗料を直接塗布しても良好な
塗料付着性を示し、工業的に極めて有用なものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】オレフィン系樹脂１００重量部に、エチレ
   ンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体を０．０１〜
   ４０重量部、有機スズ化合物を０．０１〜５重量部およ
   び／または第三級アミン化合物０．０１〜２０重量部を
   配合してなる樹脂組成物から形成されたものであること
   を特徴とする成形体。
2. 【請求項２】オレフィン系樹脂１００重量部に、エチレ
   ンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体を０．０１〜
   ４０重量部、有機スズ化合物を０．０１〜５重量部およ
   び／または第三級アミン化合物０．０１〜２０重量部お
   よびエラストマー成分１〜２００重量部を配合してなる
   樹脂組成物から形成されたものであることを特徴とする
   成形体。
3. 【請求項３】オレフィン系樹脂１００重量部に、エチレ
   ンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体を０．０１〜
   ４０重量部、有機スズ化合物を０．０１〜５重量部およ
   び／または第三級アミン化合物０．０１〜２０重量部を
   配合してなる樹脂組成物から形成された成形体の表面に
   、直接塗装が施されたものであることを特徴とする塗装
   された成形体。
4. 【請求項４】オレフィン系樹脂１００重量部に、エチレ
   ンと水酸基含有不飽和化合物との共重合体を０．０１〜
   ４０重量部、有機スズ化合物を０．０１〜５重量部およ
   び／または第三級アミン化合物０．０１〜２０重量部お
   よびエラストマー成分を１〜２００重量部配合してなる
   樹脂組成物から形成された成形体の表面に、直接塗装が
   施されたものであることを特徴とする塗装された成形体
   。