JPH0493330A - 成形体および塗装された成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、表面に塗装を施すのに適したオレフィン系樹
脂素材より形成されている成形体および該成形体表面に
塗装を施した塗装された成形体に関する。

さらに詳しくは、オレフィン系樹脂、末端に水酸基を有
するジエンポリマー又はその水素添加物およびエチレン
とカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物
との共重合体からなる樹脂組成物から形成された成形体
、およびそれら各成分にさらにエラストマー成分を加え
てなる樹脂組成物から形成された成形体、およびそれら
成形体表面に塗装を直接族した塗装された成形体に関す
る。

〈従来の技術〉 従来、ポリオレフィン樹脂は、その構造中に極性基が存
在せず、しかも結晶性が高いことから塗料の付着が極め
て悪く、塗装性が劣っていることが知られている。従っ
て、この付着性の悪さを改善するために、ポリオレフィ
ン樹脂の表面に予めプライマーを塗布したり、プラズマ
処理すること等によって表面を改質し、塗装性を改良し
てから塗料を塗布していた。

しかしながら、このような塗装方法においては、従来か
ら以下に示すような問題点があった。

すなわち、プライマー塗布法においては、高価なプライ
マーを使用しなければならないことや、塗装工程数が多
くなることなどから塗装コストが高くなるといった欠点
があるが、それ以外にも、プライマーの溶媒を発揮させ
る必要かあることなどから作業環境が悪くなると共に火
災の危険性を伴い安全性にも問題があった。

一方、プラズマ処理法においては、高度の真空状態が必
要であるために、高ｉな装置を設置しなければならず、
しかも、バッチ式のためコストの上昇は避けることかで
きなかった。更に、プラズマ処理後の表面は不安定で、
異物に接触すると塗料の付着性が低下するため、塗膜性
能にバラっきが生じることもあり、取り扱いが非常に不
便てあっ　を二。

従って、このようなプライマー塗布や、プラズマ処理す
る工程を省略することかできれば、塗装工程の簡略化、
作業環境の改善、コストの低減化等を図ることが可能と
なることから、これまでにもこれらの問題点を改善しよ
うと多くの研究がなされてきた。

しかしながら、結局、未だにこの目的を達成するには至
っておらず、ポリオレフィン系樹脂素材ではこのような
プライマー塗布やプラズマ処理等を省くことか出来ず、
このような処理後に塗装が施されている場合が多い。

一方、樹脂成形体にプライマー塗布等の処理をせずに、
直接塗料を塗布する場合には、樹脂組成物中に添加され
ている光安定剤、酸化防止剤、滑剤等の添加物が、塗料
付着性を低下させることがあることも知られている。

〔発明の概要〕

く要　旨〉 本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、
被塗装体に特定の樹脂組成物を用いることによって、上
記課題を解決し得ることかできるとの見知を得て、本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明成形体は、オレフィン系樹脂、該オレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、末端に水酸基を有
するジエンポリマー又はその水素添加物を０．０１〜２
０重量部およびエチレンとカルボキシル基（酸無水基を
含む）含有不飽和化合物との共重合体を０．０１〜３０
重量部配合（さらにエラストマー成分０，０１〜３０重
量部を配合することができる）してなる樹脂組成物から
形成されたものであることを特徴とするものである。

また、本発明のもう一つの発明である塗装された成形体
は、オレフィン系樹脂、該オレフィン系樹脂１００重量
部に対して、末端に水酸基を有するジエンポリマー又は
その水素添加物を０．０１〜２０重量部およびエチレン
とカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物
との共重合体を０．０１〜３０重量部配合（さらにエラ
ストマー成分０．０１〜３０重量部を配合することがで
きる）してなる樹脂組成物から形成された成形体の表面
に、塗料が直接塗装されたものであることを特徴とする
ものである。

く効　果〉 本発明の成形体および塗装された成形体は、該成形体を
形成している樹脂組成物に特定な成分のものを用いるこ
とにより、従来の「オレフィン系樹脂へ直接塗装するこ
とは不可能である。」との常識を覆して、成形体にブラ
イマー塗布、プラズマ処理等の表面改質処理を予め施す
ことなく、塗料を直接塗布しても良好な塗料付着性を示
すことができるものである。

また、該樹脂組成物に、更に、通常使用されている樹脂
の光安定剤、酸化防止剤、滑剤等の添加物を添加しても
、塗料付着力が低下することがなく、良好な塗料付着性
を示し、工業的に極めて有用なものである。

〔発明の詳細な説明〕

〔１〕　樹脂組成物 （１）　構成成分 本発明の成形体を形成する樹脂組成物は、下記（ａ）〜
（ｃ）に示す構成成分から基本的に形成されている。

（ａ）　　オレフィン系樹脂 本発明において使用されるオレフィン系樹脂としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合体
、或いはこれらα−オレフィン相互の共重合体であって
、しかも、Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７２０３に準拠して測定した
曲げ弾性率が１．０００〜２０，０００ｋｇ／ｃシ、好
ましくは２，０００〜１８，０００ｋｇ／ｃｊ、特に好
ましくは３．０００〜１５，０００ｋｇ／ｃ−の樹脂を
挙げることができる。また、この共重合体樹脂のメルト
フローレート（ＭＦＲ）については特別に制限されない
が、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して一測定した値が通
常０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．　１〜
１００ｇ／１０分の範囲内であるのが最適である。

具体的には、例えば、いわゆる低圧法ポリエチレン、中
圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレン等のポリエチレン系樹脂、立体規則性ポリプ
ロピレン、立体規則性ポリ−１−ブテン、立体規則性ポ
リ−４−メチル−ペンテン等の立体規則性ポリ−α−オ
レフィン系樹脂などを挙げることができる。これらオレ
フィン系樹脂の中では立体規則性ポリプロピレン（以下
単に「プロピレン系樹脂」と略記する。）が好ましい。

このプロピレン系樹脂の中ではプロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体が好ましく、特にエチレンとの共
重合体が好ましい。該共重合体はランダム共重合体であ
っても、ブロック共重合体であっテモよいが、ブロック
共重合体の方が特に好ましい。

これらのオレフィン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複
数種混合した混合物として使用することもでき、通常、
市販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。

本発明の成形体において用いられる末端に水酸基を有す
るジエンポリマーまたはその水素添加物のうち、末端に
水酸基を有するジエンポリマーとしては、例えばポリヒ
ドロキシブタジェンなどがある。

具体的には末端には少なくとも一個の水酸基を有し、分
子量が２００〜１００　０００、好ましくは５００〜５
０，０００、特に好ましくは８００〜１０，０００の、
常温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。１分
子当たりの平均水酸基数は一般に１〜１０、特に１．５
〜５のものが好ましく、水酸基価が一般に１５〜２５０
、好ましくは２５〜１２５　（ＫＯＨ■／ｇ）のものが
特に好ましい。

末端に水酸基を有するジエンポリマーは、１゜３−ジエ
ンを原料に用いて、周知の方法、例えばラジカル重合法
、アニオン重合法などによって製造することができる。

具体的には例えば特開昭５１−７１３９１号公報に記載
される方法などを挙げることができる。

上記ラジカル重合により製造する場合には、例えば過酸
化水素を重合開始剤として用いてジエチレン糸上ツマ−
を重合することにより容易に得られる。

また、上記アニオン重合により製造する場合には、共役
ジエンを周知の方法に従って、アニオン重合触媒、例え
ばアルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を用いて
重合させることにより得られた、両末端の少なくとも一
方にアルカリ金属が結合した構造のりピングポリマーに
、例えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、アセトン、もしくはハロゲノアルキレノ
キシド、ポリエポキシドを反応させれば良い。

これらポリマーの原料モノマーとしては少なくとも１種
類の共役ジエンモノマーが使用される。

共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジェン、１
．３−ペンタジェン、イソプレン、クコロプレン、２．
３−ジメチル−１，３−ブタジェン、１−フェニル−１
，３−ブタジェンなどを挙げることができる。

■　末端に水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物 また、末端に水酸基を有するジエンポリマーの水素添加
物としては、前述の末端に水酸基を有するジエンポリマ
ーを、通常の方法、例えば特開昭５１−７１３９１号公
報に記載される方法などで水素添加することによって得
られるものである。

水素添加の程度については、ポリマー中に含まれる二重
結合を全部または部分的に水素添加したものであっても
よいが、特にヨウ素価が通常０〜２０、特にＯ〜５　（
ｆ／１００ｇ）のものが好ましい。

これらの末端に水酸基を有するジエンポリマーおよびそ
の水素添加物は、それぞれ単独でも、複数種混合した混
合物としても使用することができる。

本発明の成形体において使用されるエチレンとカルボキ
シル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物との共重合
体とは、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の炭素
鎖中に、不規則あるいは規則的に、カルボキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物かエチレンと共重合し
ている構造を有するもの全般を指す。

具体的には、カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不
飽和化合物の含量が０．　１〜４０重量％、好ましくは
０．５〜３５重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を
示すものであり、ＪＩＳ−に６７６０に準拠して測定し
たメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１，００
０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７００ｇ〜１０分、
特に好ましくは１〜５００ｇ／１０分のもので、常温で
液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。

このエチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含有
不飽和化合物共重合体は、エチレンとカルボキシル基（
酸無水基を含む）含有不飽和化合物とを原料に用いて、
周知の方法、例えば高圧ラジカル重合法などによって製
造することができる。

該高圧ラジカル重合法による製造の場合、エチレン、カ
ルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物およ
びラジカル重合開始剤を、例えば圧力１．０００〜３．
０００気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中
に、エチレンと、カルボキシル基（酸無水基を含む）含
有不飽和化合物との比が１：０．０００１〜１：０．１
になるように連続的に供給して、転化率が３〜２０％と
なるような条件にてエチレン共重合体とし、反応帯域か
ら該共重合体を連続的に取り出すことによって製造され
る。

このようなカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽
和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ノルボルネン−５，６−ジ
カルボン酸、およびこれらの無水物等の不飽和カルボン
酸又はそれらの酸無水物等を挙げることができる。これ
ら具体例の中ではアクリル酸およびメタクリル酸が好ま
しい。

また、上記エチレンおよびカルボキシル基（酸無水基を
含む）含有不飽和化合物成分のほかに第三の共重合モノ
マー成分として、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート等
の不飽和カルボン酸エステル；スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アク
リロニトリル、メタシクロニトリル等のニトリル化合物
；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニル
ピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル：塩化ビニル、臭化ビ
ニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビニル等のビニルエス
テル：アクリルアミド等を挙げることができ、三元系、
多元系共重合体として用いることも可能である。

そしてこれらの共重合体は、それぞれ単独でも、複数種
混合した混合物としても使用することができる。

（ｄ）　　エラストマー成分 本発明の好適な成形体において使用されるエラストマー
成分としては、スチレン系およびオレフィン系から選ば
れた少なくとも一種のエラストマーが最適である。

■　スチレン系ニジストマー 上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１．３−ブタ
ジェン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状
ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の
水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中
では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は一般式が次
式で表わされるものが最適である。

一般式 ％式％ （上記式中のＡはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜
２０の整数、Ａブロックの全体の分子に占める割合は１
〜５０重量％である。）これら共重合体の平均分子量は
１０，０００〜１　０００．０００、好ましくは５０，
０００〜２５０．０００である。

これらスチレン系エラストマーの具体例としては、スチ
レン・ブタジェンランダム共重合体、スチレンｅイソプ
レンランダム共重合体、スチレン・ブタジェン・スチレ
ントリブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体、ポリスチレンブロックが末
端であるスチレン・ブタジェンラジアルブロック共重合
体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレン・イソ
プレンラジアルブロック共重合体、スチレン・ブタジェ
ンマルチブロック共重合体、スチレン・イソプレンマル
チブロック共重合体、等のスチレン・共役ジエンブロッ
ク共重合体、およびこれらを水素添加した生成物等を挙
げることができる。

これらのスチレン系エラストマーの中で好ましいものは
水素添加されたスチレン・共役ジエンブロック共重合体
である。

■　オレフィン系エラストマー 上記オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィ
ン相互の共重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの
共重合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィ
ンの単独重合体であって、エラストマー状の重合体であ
り、ＩＯＤ”Ｃで測定したムーニー粘度Ｍ　Ｌ　ｔ　＋
４が、通常１〜２００、好ましくは５〜１５０、特に好
ましくは７〜１００の範囲のものである。

これらオレフィン系エラストマーの中ではエチしン系エ
ラストマーが品質および安定性の点で特に好ましい。

具体的にはエチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）
、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレンやプロピ
レン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−
ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレ
ン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム等がある。

なお上記非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペン
タジェン、１，４−へキサジエン、シクロオクタジエン
、シンクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチ
ル−１，４ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン等を挙げることができる。

こうしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系
エラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために
好んで使用される。

（ｅ）　　付加的成分 本発明の成形体を形成する樹脂組成物の中には、本発明
の効果を著しく損なわない範囲で上記（ａ）〜（Ｃ）ま
たは（ａ）〜（ｄ）の必須成分に加えて以下に示すよう
な付加的成分を含有させることができる。

該付加的成分としては、例えば、無機フィラー具体的に
は石英等の天然シリカ、湿式法、乾式法で製造した合成
シリカ、カオリン、マイカ、タルク、石綿等の天然珪酸
塩、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、等の合成珪酸
塩、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属
水酸化物、アルミナ、チタニア等の金属酸化合物、炭酸
カルシウム、アルミニウム、ブロンズ等の金属粉、カー
ボンブラック、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、チツ化ケイ素、サファ
イア、ベリリア、炭化ホウ素、炭化ケイ素等のウィスカ
ーがある。また、滑剤、可塑剤ないしは流動性改良剤、
その他添加剤、具体的には着色剤、安定剤、分散助剤、
分子量調整剤、架橋剤、核剤等を挙げることができる。

（２）量比 本発明に用いる樹脂組成物を構成する上記各成分の配合
の量比としては、通常、（ａ）成分のオレフィン系樹脂
１００重量部に対して、（ｂ）成分の末端に水酸基を有
するジエンポリマーまたはその水素添加物は０．０１〜
２０重量部、好ましくは、０．０５〜１７重量部、特に
好ましくは０．１〜１５重量部の範囲内であり、また、
（Ｃ）成分のエチレンとカルボキシル基（酸無水基を含
む）含有不飽和化合物との共重合体は０．０１〜３０！
！！量部、好ましくは０．０５〜２Ｏｆｆｉ量部、特に
好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内である。

（ｂ）成分の末端に水酸基を有するジエンポリマーまた
はその水素添加物の配合量が上記範囲未満のときは、塗
料の付着性に再現性が乏しかったり、塗料の付着強度が
弱かったりして好ましくない。一方、上記範囲を越える
と高価な該ポリマーの添加量が多いために、樹脂組成物
としてのコストが高くなり、また該ポリマーがデラミネ
ーションやブリードアウトしてくるために、塗料の付着
性が低下する等のため好ましくない。

また、（Ｃ）成分のエチレンとカルボキシル基（酸無水
基を含む）含有不飽和化合物の共重合体が、上記範囲未
満のときは、塗布する塗料によっては、その付着強度が
非常に弱くなることがあり、好ましくない。一方、上記
範囲を越えると、高価な該ポリマーの添加量か多いため
に、樹脂組成物としてのコストか高くなるばかりでなく
、該ポリマーの添加量に比例した効果が得られるもので
はない。また該ポリマーが、デラミネーションや、上記
末端に水酸基を有するジエンポリマーまたは、その水素
添加物と反応して架橋密度が増加するので、塗装性が低
下したり、塗装外観か悪化したり、成形性が低下するの
で好ましくない。

また、上記構成成分の配合量比からなる樹脂組成物に、
更に（ｄ）成分のエラストマー成分を配合することは、
剛性や耐衝撃性などの調整を行うことができるので好都
合である。従って、機械的強度の点から、エラストマー
成分をオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜２０
０重量部、好ましくは５〜１５０重量部、特に好ましく
は、１０〜１００重量部使用するのが良い。

（３）配合 上記の各構成成分を混合することによって本発明の成形
体を形成する樹脂組成物が製造される。

これら各構成成分の混合順序も特に制限はなく、上記構
成成分を同時に混合する方法、任意の２成分を予め混合
しておき、次いで残りの成分を混合する方法などいずれ
の方法を採用してもよい。

混合方法としては、ブラベンダーブラストグラフ、−軸
あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混練機、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−、ロール等の従来知られている
混線機であればいかなるものでも使用することができる
。

（ＩＩ）　　成形体 上記樹脂組成物を各種成形方法によって成形することに
よって本発明の成形体が得られる。

成形は通常の方法によって行うことができる。

すなわち、射出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成
形、ブロー成形）等のいずれの成形方法であっても構わ
ない。

特に複雑な形状に射出成形された成形体において特に有
効である。

［ＩＩ［）塗装 本発明の塗装された成形体を形成するための塗装法とし
ては、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ処
理等の表面改質工程を除いた工程を採用することができ
る。すなわち、上記樹脂組成物を形成加工して得られた
成形体に直接あるいは必要により脱脂処理を施した後に
、塗料を塗布するものである。

本発明における「直接塗装する」とは従来行われていた
ブライマー塗布やプラズマ処理を施さずに塗布すること
であって、本発明の技術思想を逸脱しない限り、塗料を
塗布する前に何らかの表面処理を施すことを除外するも
のではない。

そのような表面処理の一つとして脱脂処理などを挙げる
ことができる。

このような脱脂処理は、一般に塗料を塗布する直前に行
われている通常の操作であって、これによって、樹脂組
成物の成形から塗装までの工程で不可避的に成形物の表
面に付着した手垢や機械油等を洗浄除去することができ
る。具体的には、有機溶剤またはその蒸気、水、水蒸気
、酸、アルカリ水溶液あるいは界面活性剤水溶液等によ
る洗浄法があり、これらのなかでは有機溶剤蒸気や各種
水溶液による洗浄法が好んで用いられる。

また塗料の塗布手段としては、スプレーによる吹き付は
塗布、はけ塗り、ローラーによる塗布等があるが、いず
れの方法をも採用することができる。

本塗装工程にて使用することができる塗料としては、一
般に広く用いられている塗料、例えば、アクリル系塗料
、エポキシ系塗料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗
料、アルキッド系塗料等が使用できる。この中で好まし
いのはアクリル系塗料およびウレタン系塗料であり、特
に好ましくはアクリル系塗料である。

（、ＩＶ）　　塗装された樹脂成形体 このようにして塗装された成形体には、塗料が一般に１
０〜１００μｍ１好ましくは２０〜７０μｍ程度の厚さ
で塗装され、その塗膜は強固に被着されているので、各
種工業用部品、例えば自動車のバンパー、マッドガード
、サイドモール、ホイールキャップ、スポイラ−類等の
自動車外装部品、インスツルメントパネル、レバー、ノ
ブ、内張り等の自動車内装部品、ポット、掃除機、洗濯
機、冷蔵庫、照明器具、オーディオ機器等の電気製品、
カラーボックス、収納ケース等の日用雑貨品等として利
用することができる。

〔実験例〕

以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を更に具体的
に説明する。

各実験例において製造された樹脂組成物から試験試料を
得るための成形条件および試験方法は以下に示す通りで
ある。なお、実験例中の「部」は重量部である。

く成形条件〉 成形機 各機製作所製の射出成形機　Ｍ４０Ａ−３Ｊ成形温度 ２３０℃ 成形品 平板（６５ｍｍＸ　６５ｗＸ　２＋ｕ）三点曲げ弾性率
試験片（９０ｗｗ＋Ｘ　１０ｍｍＸ４ｍｌＫ）曲げ弾性
率 ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３に準拠して測定した。

ＭＦＲ ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８に準拠して測定した。

く塗　装〉 塗料 一液型アクリル系塗料および一液型ウレタン系塗料を用
いて、塗装を行な７た。

塗装法 各塗料をそれぞれ調合し、エアースプレーガンを用いて
、塗膜厚さか、基盤目試験では、約４０μｍ１剥離強度
試験が約１００μｍとなるように、スプレー塗布した。

その後、アクリル系塗料では１００℃で６０分間、ウレ
タン系塗料では１２０℃で６０分間それぞれ焼き付けて
乾燥させた。

く塗料付着性評価〉 基盤目試験 片刃カミソリを用い試験片の表面に直交する縦横１１本
ずつの平行線を２１ＩＩ＋１間隔で引いて基盤目を１０
０個作る。その上にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ　　２
１５２２）を十分圧着し、塗膜面と約３０度に保ち手前
に一気に引き剥し、基盤目で囲まれた部分尾状態を観察
し、剥離しなかった基盤目の数を記録した。

剥離強度 試験片の上半分には塗料が付着しないような処理を施し
た後その下半分に各塗料を塗膜厚さか１００μｍになる
ように塗布し焼き付は乾燥した。

試験片にセロハン粘着テープ（例；ニチバン製幅２４ｍ
）を全面に密着させ、幅１ｃｆｆＩで、上下方向に素地
にまで達する切り傷を付ける。塗膜付着のない側を手で
剥し、引張試験機に取付け１８０度方向に５０ｍ／分の
速度で引き剥したときの負荷を記録した。なお、塗膜が
破断した場合は破断と記した。

実施例１〜２４および比較例１〜１１ 樹脂成形体の製造 第１表および第２表に示した各成分を配合させて、二軸
押出機により２００℃で溶融混練してベレットとした。

このベレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定用
試験片を射出成形した。

なお、第１表および第２表中の配合成分は次の通りであ
る。

くオレフィン系樹脂：　　（ａ）成分〉ブロックＰＰ　
（１）：エチレン含量が８．２重量％、曲げ弾性率が１
０．　０００ｋｇ／ｃｊカッＭＦ　Ｒが３３ｇ／１０分
であるプロピレン・エチレンブロック共重合体。

ブロックＰＰ　（２）：エチレン含量が１３重量％、曲
げ弾性率が６，０００ｋｇ／ｃｄがっＭＦＲが３０ｇ／
１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体。

ランダムＰＰ、エチレン含量３．４重量％、曲げ弾性率
が１０．　５００ｋｇ／ｃｄカッＭＦ　Ｒカミ　５１ｘ
／１０分であるプロピレン・エチレンランダム共重合体
。

単独ＰＰ；曲げ弾性率が１３，０００ｋｇ／ｃ−かっＭ
ＦＲが２５ｇ／１０分であるポリプロピレン。

ＨＤＰＥ　：曲げ弾性率が９，０００ｋｇ／ｃれがっＭ
ＦＲが２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン。

く末端に水酸基を有するジエンポリマーまたはその水素
添加物：　（ｂ）成分〉 末端に水酸基を有するジエンポリマーの合成容量５００
ｍ１のオートクレーブに、１３−ブタジェン１００ｇ、
イソプロピルアルコール７０ｇおよび６０％過酸化水素
水１０ｇを用い、アルゴン雰囲気中で９０℃、５時間重
合を行なった。

反応終了後、未反応モノマーを除去し生成したジエンポ
リマーを乾燥した。

得られたポリマーの分子量は約２，９００．水酸基価が
約８８　（ＫＯＨａｇ／ｒ）であった。

末端に水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物の合
成 上記末端に水酸基を有するジエンポリマーの合成で得ら
れたジエンポリマーを５０ｇ１シクロヘキサン５０ｇ、
５重量％カーボン担持ルテニウム触媒５ｇを、容量２０
０ｍ１のオートクレーブに仕込みアルゴンガスで系内を
置換した後、水素ガスを５０ｋｇ／ｃｊになるまて送入
した。これを１００℃まで昇温し、全圧が５０ｋｇ／ｃ
−に保たれるように水素ガスを供給しつつ１０時間反応
を行なった。

反応終了後、水素を除去し、清適にて触媒を除いてから
生成した水素添加物をメタノール中で析出させ、炉別、
乾燥をして目的物を得た。得られたジエンポリマー水素
添加物のヨウ素価は１．５（＋ｒ／１００ｇ）　、水酸
基価は８７．８（ＫＯＨａｇ／ｇ）であった。

ジエンポリマー：前記末端に水酸基を有するジエンポリ
マーの合成で得たジエンポリマージエンポリマー水素添
加物（１）：上記末端に水酸基を有するジエンポリマー
の水素添加物に水酸基を有するジエンポリマー水素添加
物。

ジエンポリマー水素添加物（２）：ヨウ素価０．５　（
ｒ／１００ｇ）　、水酸基価４６．９（ＫＯＨｍｇ／ｇ
）のブタジェンポリマー水素添加物 くエチレンとカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不
飽和化合物との共重合体：　（Ｃ）成分〉（ＭＦＲはＪ
　Ｉｓ−に６７６０に準拠して測定した。

ＦＡＡ　（１）：高圧ラジカル重合法で得た、アクリル
酸含有率１３重量％、ＭＦＲ７ｇ／１０分であるエチレ
ン・アクリル酸共重合体。

ＥＡＡ　（２）：高圧ラジカル重合法で得た、アクリル
酸含有率２０重量％、ＭＦＲ３００ｇ／１０分であるエ
チレン・アクリル酸共重合体。

くエラストマー成分：　（ｄ）成分〉 ＥＰＭ（１）：ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）１
＋４ が７０、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン・
共重合ゴム。

ＥＰＭ（２）：ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）■
＋４ が２４、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン共
重合ゴム。

ＥＰＤＭ：ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）が１＋
４ ４７、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン・エ
チリデンノルボルネン共重合ゴム。

５ＥＢＳ　：数平均分子量が７０．０００、比重が０．
９１であるスチレン・ブタジェンブロック共重合ゴムの
水素添加物。

く添加物：　（ｅ）成分〉 フェノール系酸化防止剤：チバガイギー社製［イルガノ
ックスｌ０ＩＯＪ　　ｌテトラキス〔メチレン３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートツメタン）。

ＨＡＬＳ　（ヒンダードアミン系光安定剤）：三共社製
「サノール７７０Ｊ　　（ビス−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニルセバケート）。

滑剤：日本積比社製「ニュートロン」　（オレイン酸ア
ミド） 樹脂成形体の塗装 上記樹脂成形体の製造によって成形した平板を、トリク
ロロエタン蒸気で３０秒間脱詣処理を施した後、エアー
ガンを用いて塗料を塗布した。焼き付は乾燥終了後、４
８時間室温放置して、基盤目試験を行なった。

得られた樹脂組成物の弾性率と塗料付着性の結果を第１
表および第２表に示す。

比較例３に示す配合の組成物においては、柔らかすぎて
Ｊ　Ｉｓ−に７２０３に準拠した測定方法では曲げ弾性
率を測定することはできなかった。

また塗装時においては、塗料塗布後の焼き付は乾燥時に
試験片の平板がひどく変形をしてしまい、また平板の表
面にも凹凸が生じてしまって、評砺することができなか
った。

また、第１表および第２表の比較例４〜７の配合から、
（ｅ）成分の添加物がなければ塗料付着性は良好である
が、添加物が添加されると、その塗料付着性が急激に低
下しているのがわかる。しかしながら、これらと比較し
て、実施例１８と２２〜２４の配合においては、（ｅ）
成分の添加物も加わっているにもかかわらずかなり強い
塗料付着性を示していることが理解できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィン系樹脂、該オレフィン系樹脂１００重量
   部に対して、末端に水酸基を有するジエンポリマー又は
   その水素添加物を０．０１〜２０重量部およびエチレン
   とカルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物
   との共重合体を０．０１〜３０重量部配合してなる樹脂
   組成物から形成されたものであることを特徴とする成形
   体。 ２、オレフィン系樹脂、該オレフィン系樹脂１００重量
   部に対して末端に水酸基を有するジエンポリマー又はそ
   の水素添加物を０．０１〜２０重量部、エチレンとカル
   ボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物との共
   重合体を０．０１〜３０重量部およびエラストマー成分
   を１〜２００重量部配合してなる樹脂組成物から形成さ
   れたものであることを特徴とする成形体。 ３、オレフィン系樹脂、該オレフィン系樹脂１００重量
   部に対して末端に水酸基を有するジエンポリマー又はそ
   の水素添加物を０．０１〜２０重量部およびエチレンと
   カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物と
   の共重合体を０．０１〜３０重量部配合してなる樹脂組
   成物から形成された成形体の表面に、塗料が直接塗装さ
   れたものであることを特徴とする成形体。 ４、オレフィン系樹脂、該オレフィン系樹脂１００重量
   部に対して末端に水酸基を有するジエンポリマー又はそ
   の水素添加物を０．０１〜２０重量部、エチレンとカル
   ボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物との共
   重合体を０．０１〜３０重量部および、エラストマー成
   分を１〜２００重量部配合してなる樹脂組成物から形成
   された成形体の表面に、塗料が直接塗布されたものであ
   ることを特徴とする塗装された成形体。