JP2001098140A

JP2001098140A - 水性分散液およびその製造方法

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Publication number: JP2001098140A
Application number: JP2000202388A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Maekawa; 一彦前川; Naohiko Uchiumi; 直彦内海; Mamoru Hyoda; 護表田; Atsushi Ito; 厚志伊藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-07-23
Filing date: 2000-07-04
Publication date: 2001-04-10
Anticipated expiration: 2020-07-04
Also published as: JP5084072B2

Abstract

(57)【要約】【課題】各種基材との接着性や密着性、貯蔵安定性、
耐候性、疎水性等に優れる水性分散液を提供すること。【解決手段】オレフィン系単量体単位から主としてな
る重合体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水カ
ルボン酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００モ
ル％および該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロック
（Ｂ）とから構成されるブロック共重合体を前記カルボ
キシル基または無水カルボン酸基に対して０．０５当量
以上の塩基性物質の水溶液に分散してなる水性分散液に
より上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性分散液および
その製造方法に関する。本発明の水性分散液は、各種基
材との接着性や密着性、貯蔵安定性、耐候性、疎水性等
に優れる。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂は、加工性、耐水性、耐油性等の樹脂特性が優れる上
に安価であることから、家庭電化製品や自動車部品用プ
ラスティックとして多量に使用されており、その付加価
値を高めるためにポリオレフィン成形品の表面に塗装を
施したり、他の樹脂との積層体を形成することが試みら
れているが、ポリオレフィンは極性が低く、一般の塗料
や他の樹脂との接着性が悪いという問題がある。

【０００３】この問題を解決するために、あらかじめポ
リオレフィン成形品の表面をクロム酸、火炎、コロナ放
電、プラズマ、溶剤等を用いて処理することにより成形
品表面の極性を高め、塗料や他の樹脂との接着性を改善
することが従来より試みられてきたが、これらの処理に
おいては、複雑な工程を必要としたり、腐食性の薬剤を
多量に使用するため危険を伴ったりするといった問題点
があった。

【０００４】このような状況下に、ポリオレフィン成形
品の表面を塩素化ポリオレフィンを主成分とするプライ
マーで下塗りする方法が提案されたが、塩素化ポリオレ
フィンは人体に対して有害なトルエン、キシレン等の芳
香族系有機溶媒に溶解させて使用することから、安全性
や環境上の問題が生じるといった欠点があった。そこで
塩素化ポリオレフィンを水性分散化する方法（特開平１
−２５６５５６号公報参照）が提案されたが、この方法
においても芳香族系有機溶剤の使用を全くなくすことは
困難である上に、得られる塗布皮膜の耐候性が劣るとい
う欠点がある。

【０００５】また、プライマーとして変性ポリオレフィ
ンの水性分散液を使用することが提案されている（特開
平６−７３２５０号公報参照）が、この変性ポリオレフ
ィンはグラフト共重合体であることから、その水性分散
液の安定性を向上させるために界面活性剤を多量に含有
させなければならず、それに起因して塗布皮膜の密着性
が悪化する。さらに、上記の変性ポリオレフィンの水性
分散液で表面処理した無機充填剤をポリオレフィンに添
加すると、ポリオレフィンと無機フィラーとの接着性が
劣るため、ポリオレフィンの機械的物性が低下する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の目
的は、各種基材との接着性や密着性、貯蔵安定性、耐候
性、疎水性等に優れる水性分散液およびその製造方法を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、オレフィン系単量体単位から主としてなる重合
体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水カルボン
酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００モル％お
よび該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量
体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロック（Ｂ）
とから構成されるブロック共重合体を前記カルボキシル
基または無水カルボン酸基に対して０．０５当量以上の
塩基性物質の水溶液に分散してなる水性分散液；並びに
オレフィン系単量体単位から主としてなる重合体ブロッ
ク（Ａ）とカルボキシル基または無水カルボン酸基を有
するビニル系単量体の単位２〜１００モル％および該ビ
ニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の単位
９８〜０モル％からなる重合体ブロック（Ｂ）とから構
成されるブロック共重合体を前記カルボキシル基または
無水カルボン酸基に対して０．０５当量以上の塩基性物
質の水溶液に前記ブロック共重合体の融点以上の温度で
分散することを特徴とする水性分散液の製造方法を提供
することによって達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるブロック共重合体
は、以下に述べる重合体ブロック（Ａ）および重合体ブ
ロック（Ｂ）から構成されており、例えば、ＡＢ型ジブ
ロック共重合体、ＡＢＡ型トリブロック共重合体、ＢＡ
Ｂ型トリブロック共重合体などを挙げることができる。
これらのなかでも、ＡＢ型ジブロック共重合体が好まし
い。

【０００９】ブロック共重合体を構成する重合体ブロッ
ク（Ａ）は、オレフィン系単量体単位から主としてなる
重合体ブロックである。重合体ブロック（Ａ）における
オレフィン系単量体単位の含有量としては、重合体ブロ
ック（Ａ）の全構造単位の合計モル数に基づいて５０〜
１００モル％の範囲内であるのが好ましく、７０〜１０
０モル％の範囲内であるのがより好ましく、８０〜１０
０モル％の範囲内であるのがさらに好ましい。

【００１０】オレフィン系単量体単位としては、例え
ば、エチレン；プロピレン、１−ブテン、２−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−オクタデセン等のα−オレフィ
ン；２−ブテン；イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等の共役ジエン；シクロペンタジエン；ビニルシクロ
ヘキサン；β−ピネンなどから誘導される単位を挙げる
ことができ、重合体ブロック（Ａ）は、これらのうち１
種または２種以上を含有することができる。重合体ブロ
ック(Ａ)は、エチレンまたはプロピレンから誘導される
単位を含むのが好ましく、プロピレンから誘導される単
位からなる重合体ブロックまたはプロピレンから誘導さ
れる単位およびプロピレン以外の他のα−オレフィンか
ら誘導される単位からなる共重合体ブロックであるのが
より好ましい。上記のオレフィン系単量体単位がブタジ
エン、イソプレン、シクロペンタジエン等の共役ジエン
から誘導される単位の場合には、残存する不飽和結合が
水素添加されていてもよい。

【００１１】重合体ブロック（Ａ）は、必要に応じて、
上記のオレフィン系単量体と共重合可能なビニル系単量
体から誘導される単位を０〜５０モル％の範囲内の割合
で含有することができる。該単量体単位の含有量は、０
〜３０モル％の範囲内であるのが好ましく、０〜２０モ
ル％の範囲内であるのがより好ましい。

【００１２】上記のオレフィン系単量体と共重合可能な
ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニ
トリル；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエス
テル；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）
アクリルアミド；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどを挙
げることができ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。これらのなかでも、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、酢酸ビニルが好ましい。ま
た、上記の重合体ブロック（Ａ）は、変性されていても
よく、該変性は、塩素化、臭素化等のハロゲン化；クロ
ロスルフォン化；エポキシ化；ヒドロキシル化；無水カ
ルボン酸化；カルボン酸化などの公知の諸法を用いて行
なうことができる。

【００１３】本発明におけるブロック共重合体を構成す
る重合体ブロック（Ｂ）は、カルボキシル基または無水
カルボン酸基を有するビニル系単量体の単位を重合体ブ
ロック（Ｂ）の全構造単位のモル数に基づいて２〜１０
０モル％含有しており、該単位の含有量は２〜５０モル
％の範囲内であるのが好ましく、２〜３０モル％の範囲
内であるのがより好ましい。

【００１４】カルボキシル基を有するビニル系単量体と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸などを挙げるこ
とができ、これらのうち１種または２種以上を用いるこ
とができる。これらのなかでも、アクリル酸、メタクリ
ル酸が好ましい。

【００１５】無水カルボン酸基（式：-CO-O-CO-で示さ
れる基）を有するビニル系単量体としては、例えば、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ブ
テニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸などを
挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を
用いることができる。これらのなかでも、無水マレイン
酸が好ましい。

【００１６】重合体ブロック（Ｂ）は、上記のカルボキ
シル基または無水カルボン酸基を有するビニル系単量体
と共重合可能な他のビニル系単量体の単位を重合体ブロ
ック（Ｂ）の全構造単位のモル数に基づいて０〜９８モ
ル％、好ましくは５０〜９８モル％、より好ましくは７
０〜９８モル％の割合で含有することができる。上記の
他のビニル系単量体としては、スチレン、ｐ−スチレン
スルホン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩等のス
チレン系単量体；（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンなどを挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を用いることができる。
これらのなかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニルが好ま
しい。また、本発明における重合体ブロック（Ｂ）は塩
素化されていてもよい。塩素化はラジカル付加法など公
知の方法を用いて行なうことができる。この塩素化は後
述するブロック共重合体を製造した後に重合体ブロック
（Ａ）と共に行なうこともできる。

【００１７】重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量とし
ては、１，０００〜１００，０００の範囲内であるのが
好ましく、２，５００〜５０，０００の範囲内であるの
がより好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量
としては、１，０００〜１００，０００の範囲内である
のが好ましく、２，５００〜５０，０００の範囲内であ
るのがより好ましい。ブロック共重合体の数平均分子量
としては、２，０００〜２００，０００の範囲内である
のが好ましく、５，０００〜１００，０００の範囲内で
あるのがより好ましい。なお、本明細書でいう数平均分
子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）法により、標準ポリスチレン検量線から求めた値
である。

【００１８】本発明におけるブロック共重合体は、例え
ば、末端にメルカプト基を有する重合体ブロック（Ａ）
の存在下に、重合体ブロック（Ｂ）を構成する単量体成
分をラジカル重合することにより製造することができ
る。この方法によれば、目的とする数平均分子量および
分子量分布を有するブロック共重合体を簡便かつ効率的
に製造することができる。末端にメルカプト基を有する
重合体ブロック（Ａ）は、各種の方法により製造するこ
とができ、例えば、末端に二重結合を有するポリオレフ
ィン系重合体に、チオ−Ｓ−酢酸、チオ−Ｓ−安息香
酸、チオ−Ｓ−プロピオン酸、チオ−Ｓ−酪酸またはチ
オ−Ｓ−吉草酸などを付加させた後、酸またはアルカリ
で処理する方法、アニオン重合法によりポリオレフィン
を製造する際の停止剤としてエチレンスルフィドを用い
る方法などにより製造することができる。

【００１９】本発明の水性分散液において、上記したブ
ロック共重合体１００重量部に対してオレフィン系重合
体を１〜２００重量部配合すると、該水性分散液から形
成される皮膜の強度が向上する。オレフィン系重合体の
配合量としては、水性分散液の貯蔵安定性と被膜の強度
のバランスの観点から、ブロック共重合体１００重量部
に対して１０〜１００重量部の範囲内であるのが好まし
く、１０〜５０重量部の範囲内であるのがより好まし
い。オレフィン系重合体の配合量が２００重量部を超え
ると、得られる水性分散液における分散物質の平均粒子
径が大きくなり、水性分散液の貯蔵安定性が低下する。

【００２０】上記のオレフィン系重合体としては、例え
ば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−α−オレ
フィン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン（また
はトリエン）三元共重合体などが挙げられ、これらのう
ちの１種または２種以上を用いることができる。上記の
エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンなどが挙げられ、エチレン−プロピ
レン−ジエン（またはトリエン）三元共重合体における
ジエン（またはトリエン）としては、１，４−ヘキサジ
エン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘ
キサジエン、６−メチル−１，６−ヘプタジエン、７−
メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；
シクロヘキサジエン、ジクロロペンタジエン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、
６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボル
ネン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデ
ン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロ
ピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２
−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、
１，４，９−デカトリエン等のトリエンなどが挙げられ
る。また、上記のオレフィン系重合体は、変性されてい
てもよく、該変性は、塩素化、臭素化等のハロゲン化；
クロロスルフォン化；エポキシ化；ヒドロキシル化；無
水カルボン酸化；カルボン酸化などの公知の諸法を用い
て行なうことができる。

【００２１】上記したブロック共重合体および必要に応
じて配合されるオレフィン系重合体を、ブロック共重合
体の重合体ブロック（Ｂ）におけるカルボキシル基また
は無水カルボン酸基に対して０．０５当量以上の塩基性
物質の水溶液に前記ブロック共重合体の融点以上の温度
で分散させることにより、本発明の水性分散液を製造す
ることができる。なお、上記のオレフィン系重合体を含
む水性分散液を製造する場合には、ブロック共重合体お
よびオレフィン系重合体のうち、融点が高い方の重合体
の融点以上の温度で上記の水溶液に分散させる。上記の
分散を上記の融点より低い温度で行うと、分散物質の平
均粒径が大きくなり、水性分散液の安定性が低下する。

【００２２】本発明の水性分散液における分散物質の平
均粒子径としては、貯蔵安定性、各種基材との密着性、
接着性の観点から、０．０５〜２μｍの範囲内であるの
が好ましく、０．０５〜１μｍの範囲内であるのがより
好ましい。

【００２３】上記の分散は、攪拌手段を備えた耐圧容器
を用いて行なうことができ、攪拌手段としては、特に限
定されないが、大きな剪断力を生じさせる観点から、タ
ービン型攪拌機、コロイドミル、ホモミキサー、ホモジ
ナイザーが好ましい。

【００２４】上記の塩基性物質としては、アンモニア、
ヒドロキシアミン、水酸化アンモニウム、ヒドラジン、
ヒドラジン水和物、（ジ）メチルアミン、（ジ）エチル
アミン、（ジ）プロピルアミン、（ジ）ブチルアミン、
（ジ）ヘキシルアミン、（ジ）オクチルアミン、（ジ）
エタノールアミン、（ジ）プロパノールアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール、シクロヘキシルアミン、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物；酸化ナ
トリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カ
リウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バ
リウム等の金属酸化物；水酸化バリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化スト
ロンチウム等の金属水酸化物；水素化ナトリウム、水素
化カリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素カルシウム等の炭酸塩；酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等の酢酸塩な
どが挙げられる。これらのうちでも、入手の容易さ、水
性分散液の安定性の観点から、アンモニア、（ジ）メチ
ルアミン、（ジ）エチルアミン、（ジ）プロピルアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−ジメチル
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール、（ジ）ブチルアミン、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、アンモ
ニア、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムがより好ましい。

【００２５】これらの塩基性物質は水溶液として用いら
れ、塩基性物質の使用量は、ブロック共重合体の重合体
ブロック（Ｂ）におけるカルボキシル基または無水カル
ボン酸基に対して０．０５当量以上であり、分散粒子径
を微細化する観点から、０．２〜５．０当量の範囲内で
あるのが好ましく、０．３〜１．５当量の範囲内である
のがより好ましい。

【００２６】本発明の水性分散液におけるブロック共重
合体と塩基性物質の水溶液との配合割合は、ブロック共
重合体５〜７０重量部に対して塩基性物質の水溶液９５
〜３０重量部の範囲内であるのが好ましい。本発明の水
性分散液中においてブロック共重合体は、重合体ブロッ
ク（Ｂ）におけるカルボキシル基または無水カルボン酸
基の５モル％以上が塩基性物質によって中和されること
により、塩を形成する。

【００２７】本発明の水性分散液には、必要に応じて、
増粘剤、消泡剤等を添加することができる。さらに、塗
布される素材の濡れ性を改善するために、少量の有機溶
剤を添加してもよい。また、本発明の水性分散液は、上
記の化合物の他に、必要に応じて、酸化防止剤、耐候安
定剤、熱分解防止剤等の各種安定剤；酸化チタン、有機
顔料等の着色剤；カーボンブラック、フェライト等の導
電性付与剤などを含んでもよい。本発明の水性分散液に
は、必要に応じてエポキシ化合物、アジリジン化合物、
オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物等の硬化剤
を配合することができる。

【００２８】本発明の水性分散液を用いて有機系または
無機系の粒子の表面を処理することによって、オレフィ
ン系単量体単位から主としてなる重合体ブロック（Ａ）
とカルボキシル基または無水カルボン酸基を有するビニ
ル系単量体の単位２〜１００モル％および該ビニル系単
量体と共重合可能な他のビニル系単量体の単位９８〜０
モル％からなる重合体ブロック（Ｂ）とから構成される
ブロック共重合体の塩または該塩１００重量部とオレフ
ィン系重合体１〜２００重量部からなる重合体組成物が
吸着した粒子（以下、これを「複合粒子」ということが
ある）が得られる。この複合粒子は、その核となる粒子
の表面の全部に上記のブロック共重合体の塩または上記
の重合体組成物が吸着していても、表面の一部に上記の
ブロック共重合体の塩または上記の重合体組成物が吸着
していてもよい。上記のブロック共重合体の塩は、該ブ
ロック共重合体が含有するカルボキシル基の５モル％以
上が塩基性物質により中和されており、２０モル％以上
が中和されているのが好ましく、３０モル％以上が中和
されているのがより好ましい。ここで、上記の複合粒子
およびその核となる粒子の大きさは、用途によって適宜
選択可能であるが、その長径が０．０１μｍ〜５０ｍｍ
の範囲内であるのが好ましく、０．０５〜１００μｍの
範囲内であるのがより好ましい。

【００２９】上記の処理は、例えば、核となる粒子に本
発明の水性分散液を加えて攪拌する方法、核となる粒子
を水中で混合攪拌して懸濁状態とし、この水懸濁液に本
発明の水性分散液を攪拌しながら添加して均一に分散さ
せる方法、核となる粒子の製造中（例えば、核となる粒
子の原料を粉砕する工程、核となる粒子を水溶液中から
析出させる工程など）に本発明の水性分散液を加える方
法などにより行なうことができる。また、上記の処理
後、複合粒子を沈殿させて濾過、乾燥させる方法などに
より、複合粒子を乾燥状態で得ることもできる。

【００３０】また、上記の複合粒子は、本発明の水性分
散液を乾燥させて上記のブロック共重合体の塩または上
記の重合体組成物を得、これを核となる粒子とブレンド
することによっても製造することができる。粒子表面に
ブロック共重合体の塩または上記の重合体組成物を均一
に吸着させる観点から、上記した水中での表面処理を行
うのが好ましい。また、粒子の水懸濁液と本発明の水性
分散液との混合は、種々の方法で行うことができるが、
剪断力が生じるホモミキサー、コロイドミル、ボールミ
ル、サンドミル、ホモジナイザー等を用いて行うのが好
ましい。

【００３１】上記の複合粒子の核となる有機系の粒子と
しては、例えば、木紛、パルプ粉；アゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、アントラキノン、チオインジ
ゴ、オキサジン、キナクリドン、酸性染料または塩基性
染料のレーキおよびトナー；銅フタロシアニンおよびそ
の誘導体、縮合多環顔料およびそれらの混合物および修
飾物；レーヨン、ビニロン、ポリアミド、ポリアミドイ
ミド、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン等の高
分子の粒子などが挙げられ、これらのうち１種または２
種以上を用いることができる。これらのなかでも、水酸
基、アミノ基およびカルボキシル基のうち少なくとも１
種の官能基を表面に有する有機系の粒子を用いるのが好
ましい。複合粒子をポレオレフィン系樹脂の充填材とし
て使用する場合、機械的性質改良効果の点から、木粉、
パルプ粉、レーヨンの粒子、ビニロンの粒子がより好ま
しい。

【００３２】上記の複合粒子の核となる無機系の粒子と
しては、例えば、タルク、クレー、カオリン、マイカ等
のケイ酸塩；シリカ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等
の酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等
の水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭
酸塩；硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；カー
ボンブラック、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウ
ムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青等の有色顔料
などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。特に、水酸基、アミノ基およびカル
ボキシル基のうち少なくとも１種の官能基を表面に有し
ている無機系の粒子を用いるのが好ましい。上記の有機
系または無機系の粒子の形状としては、針状、繊維状、
粉末状などの形状が挙げられ、複合粒子をポレオレフィ
ン系樹脂の充填材として使用する場合、機械的性質改良
効果の点から、針状、繊維状の形状が好ましい。

【００３３】本発明の水性分散液は、分散物質の粒子径
が小さいため、貯蔵安定性が良好であり、相分離が起こ
りにくい。このため、本発明の水性分散液は、ポリオレ
フィン系樹脂、特にポリプロピレンに対する接着性（密
着性）に優れており、極性基材に対する接着性にも優れ
ることから、塗装や接着の際のプライマー、塗料、接着
剤として有用である。さらに、本発明の水性分散液は、
フィルム、紙、木、金属、プラスティック等のコーティ
ング剤（防水剤用途、離型剤用途、ヒートシール剤用途
等）；塗装や接着におけるプライマーおよびアンカーコ
ート剤；水性塗料、水性接着剤、水性インキ等の改質剤
(顔料分散、光沢付与、耐摩耗性付与、耐水化等)；イン
クジェットインキやカラーコピーのバインダー；トナー
の改質剤；つやだし剤；金属表面処理剤などとして有用
である。また、ブロック共重合体の塩が吸着した複合粒
子は、ポリオレフィンへの分散性に優れ、該複合粒子を
配合することにより各種物性に優れたポリオレフィン組
成物が得られる。

【００３４】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。なお、下記の実施例および比較例において、分散粒
子の平均粒子径測定、炭酸カルシウム表面への吸着量、
炭酸カルシウムの最大サイズ、成形品表面の平滑性、成
形品の色差の物性試験は、次のようにして行った。

【００３５】（平均粒子径測定）大塚電子株式会社製
「ＥＬＳ８００」を用いて光散乱法により測定した。（炭酸カルシウム表面への重合体の吸着量）ブロック共
重合体の塩およびポリオレフィン系重合体が表面に吸着
した炭酸カルシウムの重量Ｗ１を測定後、４００℃で２
０分加熱し、加熱後の重量Ｗ２を測定した。下記（１）
式により上記の重合体の吸着量を算出した。（１−Ｗ２／Ｗ１）×１００（１）（炭酸カルシウムの最大サイズ）実施例および比較例で
得られたシートの破断面を走査型電子顕微鏡を用いて１
００〜１００００倍に拡大して撮影した写真により炭酸
カルシウムの最大サイズを測定した。同時に凝集塊の有
無を確認した。（表面平滑性）実施例および比較例で得られたシートを
目視により次のような２段階評価を行った。 ○：プレス型面よりも粗い表面が５％未満である。 ×：シート表面の５％以上がプレス型面よりも粗い表面
である。（表面色測定）実施例および比較例で得られたシートの
表面色は、日本電色工業株式会社製色差計「Ｚ１００１
ＤＰ」を用いて標準白板との色差(ΔＥ)を測定した。Δ
Ｅが大きいほど、標準白板との色差が大きく、着色して
いることを表している。

【００３６】参考例１：ブロック共重合体（Ｉ）（ポリ
プロピレンブロック／エチルアクリレート−アクリル酸ブロック共重合体）の製造（１）ポリプロピレン（三菱化学株式会社製「三菱ノー
ブレンＭＨ８」）を二軸押出機に供給し、４２０℃で溶
融混練して熱分解させて、末端に二重結合を有するポリ
プロピレンを製造した。（２）上記（１）で得られた末端に二重結合を有するポ
リプロピレン１００重量部、トルエン１０００重量部お
よびチオ−Ｓ−酢酸３０重量部を反応器に入れて、内部
を充分に窒素置換した後、２，２'−アゾビスイソブチ
ロニトリル１０重量部を加えて、９０℃で６時間反応さ
せて、末端にチオアセチル基を有するポリプロピレンを
製造した。（３）上記（２）で得られた末端にチオアセチル基を有
するポリプロピレン６０重量部を、トルエン１００重量
部とｎ−ブタノール２０重量部の混合溶媒中に溶解し、
水酸化カリウムの７％ｎ-ブタノール溶液１重量部を加
えて、窒素中トルエン還流温度で６時間反応させること
により、末端にメルカプト基を有するポリプロピレンを
製造した。

【００３７】（４）上記（３）で得られた末端にメルカ
プト基を有するポリプロピレン５０重量部をトルエン５
００重量部に溶解し、これにエチルアクリレート１８０
重量部、アクリル酸２０重量部を加えて、窒素中、９０
℃で、重合速度が１時間あたり約１０％になるように
１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）を加え、重合率が９５％になった時点で反応を停
止した。反応液を冷却後、溶媒を除去し、ポリプロピレ
ンブロック（Ａ）およびエチルアクリレート−アクリル
酸ブロック（Ｂ）〔エチルアクリレート：アクリル酸＝
９０：１０（重量比）〕から構成されるＡＢ型ジブロッ
ク共重合体（以下、「ブロック共重合体（Ｉ）」と称す
る）を得た。得られたブロック共重合体（Ｉ）の重合体
ブロック（Ａ）の数平均分子量は８，２００、重合体ブ
ロック（Ｂ）の数平均分子量は２８，０００、ブロック
共重合体（Ｉ）の数平均分子量は３６，２００であり、
融点は１４８℃であった。

【００３８】参考例２：ブロック共重合体（II）（ポリ
プロピレンブロック／エチルアクリレート−無水マレイ
ン酸ブロック共重合体）の製造参考例１の（３）で得られた末端にメルカプト基を有す
るポリプロピレン５０重量部をトルエン５００重量部に
溶解し、これにエチルアクリレート１８０重量部、無水
マレイン酸２０重量部を加えて、窒素中、９０℃で、重
合速度が１時間あたり約１０％になるように１，１'−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）を加
え、重合率が９５％になった時点で反応を停止した。反
応液を冷却後溶媒を除去し、ポリプロピレンブロック
（Ａ）およびエチルアクリレート−無水マレイン酸ブロ
ック（Ｂ）〔エチルアクリレート：無水マレイン酸＝９
０：１０（重量比）〕から構成されるＡＢ型ジブロック
共重合体（以下、「ブロック共重合体（II）」と称す
る）を得た。得られたブロック共重合体（II）の重合体
ブロック（Ａ）の数平均分子量は８，２００、重合体ブ
ロック（Ｂ）の数平均分子量は２７，１００、ブロック
共重合体（II）の数平均分子量は３５，３００であり、
融点は１４６℃であった。

【００３９】参考例３：ブロック共重合体（III）（ポ
リプロピレン−α−オレフィンブロック／エチルアクリ
レート−アクリル酸ブロック共重合体）の製造（１）プロピレン−α−オレフィン共重合体（三井化学
株式会社製「タフマーＸＲ１１０Ｔ」）５００ｇを１Ｌ
の反応器に入れ、内温が３９０℃になるまで昇温し、２
時間減圧下で攪拌することにより、末端に２重結合を有
するプロピレン−α−オレフィン共重合体を得た。末端
２重結合量は、１８８．７μｍｏｌ／ｇであった。（２）上記（１）で得られた末端に二重結合を有するプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体１００重量部、キシ
レン３００重量部およびチオ−Ｓ−酢酸４．３重量部を
反応器に入れて、内部を充分に窒素置換した後、２，
２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を加え
て、９０℃で２時間反応させて、末端にチオアセチル基
を有するプロピレン−α−オレフィン共重合体を製造し
た。末端チオアセチル基量は、１７９．２μｍｏｌ／ｇ
であり、付加反応率は、９５％であった。（３）上記（２）で得られた末端にチオアセチル基を有
するプロピレン−α−オレフィン共重合体１００重量部
を、キシレン１２０重量部とｎ−ブタノール３０重量部
の混合溶媒中に溶解し、水酸化ナトリウムの４％ｎ-ブ
タノール溶液５．７重量部を加えて、窒素中トルエン還
流温度で１時間反応させることにより、末端にメルカプ
ト基を有するプロピレン−α−オレフィン共重合体を製
造した。末端メルカプト基量は、１７５．６μｍｏｌ／
ｇであり、反応率は、９８％であった。

【００４０】（４）上記（３）で得られた末端にメルカ
プト基を有するポリプロピレン−α−オレフィン共重合
体１００重量部をキシレン１５０重量部に溶解し、これ
にエチルアクリレート８０重量部、アクリル酸１０重量
部を加えて、窒素中、９０℃で、重合速度が１時間あた
り約１０％になるように１，１'−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）を加え、重合率が９５％
になった時点で反応を停止した。反応液を冷却後、溶媒
を除去し、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
およびエチルアクリレート−アクリル酸ブロック（Ｂ）
〔エチルアクリレート：アクリル酸＝９０：１０（重量
比）〕から構成されるＡＢ型ジブロック共重合体（以
下、「ブロック共重合体（III）」と称する）を得た。
得られたブロック共重合体（III）の重合体ブロック
（Ａ）の数平均分子量は５，３００、重合体ブロック
（Ｂ）の数平均分子量は４，５００、ブロック共重合体
（III）の数平均分子量は９，８００であり、融点は１
０３℃であった。

【００４１】参考例４：カルボキシル基を含有する変性
プロピレン−α−オレフィン共重合体（グラフト共重合
体）の製造攪拌機、冷却管および滴下ロートを備えた四つ口フラス
コ中に、プロピレン─ブテン共重合体（プロピレンを成
分として７５モル％含有しているもの）３００ｇを仕込
んで加熱溶融させた後、系の温度を１８０℃に保って、
無水マレイン酸２５ｇおよびジクミルパーオキサイド５
ｇを攪拌しながら各々３時間かけて滴下し、その後さら
に３時間反応させた。反応終了後、得られた反応生成物
を多量のアセトン中に投入し、カルボキシル基を含有す
る変性プロピレン−ブテン共重合体を得た。得られた共
重合体の融点は１３８℃であった。

【００４２】実施例１攪拌機を備えた０．５ｌのオートクレーブに参考例１で
得られたブロック共重合体（Ｉ）３５ｇおよび水３００
ｍｌを入れ、１６０℃で攪拌した。次に、１０％の水酸
化ナトリウム水溶液１５ｍｌをギヤポンプを用いて１時
間かけて系内に供給した。その後、さらに３０分間攪拌
後、室温まで冷却して水性分散液を得た。得られた水性
分散液の分散粒子は真球状で平均粒子径を測定したとこ
ろ０．４μｍであった。この水性分散液は１週間静置し
ても粒子径に変化はなく安定であった。

【００４３】次に、攪拌機を備えた１．０ｌの反応槽に
７．５ｗｔ％の炭酸カルシウム（平均粒径０．３μｍ）
の水分散液５００ｇおよび上記で得られたブロック共重
合体（Ｉ）の水性分散液８．５ｇを入れ、７０℃で２時
間攪拌した。その後スラリー液を吸引ろ過し、１２０℃
で１２時間真空乾燥することにより、ブロック共重合体
（Ｉ）が表面に吸着している炭酸カルシウムの粉末を得
た。得られた炭酸カルシウムの粉末３０ｇおよびポリプ
ロピレン７０ｇをロール混練機にて１７０℃で溶融混練
したのち、表面が鏡面のステンレス板をプレス型とし
て、熱プレスによってシートを得た。得られたシートの
表面平滑性、色差および炭酸カルシウムの最大サイズを
表１に示した。この結果から、ブロック共重合体（Ｉ）
が吸着している炭酸カルシウムはポリプロピレンへの分
散性に優れていることが分かる。

【００４４】実施例２攪拌機を備えた０．５ｌのオートクレーブに参考例２で
得られたブロック共重合体（II）３５ｇおよび水３００
ｍｌを入れ、１６０℃で攪拌した。次に、１０％の水酸
化ナトリウム水溶液１５ｍｌをギヤポンプを用いて１時
間かけて系内に供給した。その後、さらに３０分間攪拌
後、室温まで冷却して水性分散液を得た。得られた水性
分散液の分散粒子は真球状で平均粒子径を測定したとこ
ろ０．３５μｍであった。この水性分散液は１週間静置
しても粒子径に変化はなく安定であった。

【００４５】次に、攪拌機を備えた１．０ｌの反応槽に
７．５ｗｔ％の炭酸カルシウム（平均粒径０．３μｍ）
の水分散液５００ｇおよび上記で得られたブロック共重
合体（II）の水性分散液８．５ｇを入れ、７０℃で２時
間攪拌した。その後スラリー液を吸引ろ過し、１２０℃
で１２時間真空乾燥することにより、ブロック共重合体
（II）が表面に吸着している炭酸カルシウムの粉末を得
た。得られた炭酸カルシウムの粉末３０ｇおよびポリプ
ロピレン７０ｇをロール混練機にて１７０℃で溶融混練
したのち、表面が鏡面のステンレス板をプレス型とし
て、熱プレスによってシートを得た。得られたシートの
表面平滑性、色差および炭酸カルシウムの最大サイズを
表１に示した。この結果から、ブロック共重合体（II）
が吸着している炭酸カルシウムはポリプロピレンへの分
散性に優れていることが分かる。

【００４６】実施例３攪拌機を備えた０．５ｌのオートクレーブに極限粘度
０．１２ｄｌ／ｇ、密度０．８９ｇ／ｃｍ³、融点１４
４℃のポリプロピレン１５ｇ、および参考例１で得られ
たブロック共重合体（Ｉ）３５ｇおよび水３００ｍｌを
入れ、１６０℃で攪拌した。次に、１０％の水酸化ナト
リウム水溶液１５ｍｌをギヤポンプを用いて１時間かけ
て系内に供給した。その後、さらに３０分間攪拌後、室
温まで冷却して水性分散液を得た。得られた水性分散液
の分散粒子は真球状で平均粒子径を測定したところ０．
５５μｍであった。この水性分散液は１週間静置しても
粒子径に変化はなく安定であった。

【００４７】次に、攪拌機を備えた１．０ｌの反応槽に
７．５ｗｔ％の炭酸カルシウム（平均粒径０．３μｍ）
の水分散液５００ｇおよび上記で得られたブロック共重
合体（Ｉ）およびポリプロピレンの水性分散液８．５ｇ
を入れ、７０℃で２時間攪拌した。その後スラリー液を
吸引ろ過し、１２０℃で１２時間真空乾燥することによ
り、ブロック共重合体（Ｉ）およびポリプロピレンが表
面に吸着している炭酸カルシウムの粉末を得た。得られ
た炭酸カルシウムの粉末３０ｇおよびポリプロピレン７
０ｇをロール混練機にて１７０℃で溶融混練したのち、
表面が鏡面のステンレス板をプレス型として、熱プレス
によってシートを得た。得られたシートの表面平滑性、
色差および炭酸カルシウムの最大サイズを表１に示し
た。この結果から、ブロック共重合体（Ｉ）およびポリ
プロピレンが吸着している炭酸カルシウムはポリプロピ
レンへの分散性に優れていることが分かる。

【００４８】実施例４攪拌機、コンデンサーを備えた０．５ｌの反応槽に参考
例３で得られたブロック共重合体（III）５０ｇおよび
キシレン２５０ｇを入れ、１００℃で溶解させた。次
に、１％の水酸化ナトリウム水溶液３００ｇを滴下ロー
トを用いて１時間かけて系内に供給し、キシレン−水懸
濁液を得た。この懸濁液中のキシレンを留去すること
で、粗乳化物を得た。この粗乳化物３００ｇ（樹脂分５
０ｇ）をオートクレーブに仕込み、１６０℃で１時間攪
拌した。攪拌後、室温まで冷却して水性分散液を得た。
得られた水性分散液の分散粒子は真球状で平均粒子径を
測定したところ０．３μｍであった。この水性分散液は
１週間静置しても粒子径に変化はなく安定であった。

【００４９】次に、攪拌機を備えた１．０ｌの反応槽に
７．５ｗｔ％の炭酸カルシウム（平均粒径０．３μｍ）
の水分散液５００ｇおよび上記で得られたブロック共重
合体（III）の水性分散液８．５ｇを入れ、７０℃で２
時間攪拌した。その後スラリー液を吸引ろ過し、１２０
℃で１２時間真空乾燥することにより、ブロック共重合
体（III）が表面に吸着している炭酸カルシウムの粉末
を得た。得られた炭酸カルシウムの粉末３０ｇおよびポ
リプロピレン７０ｇをロール混練機にて１７０℃で溶融
混練したのち、表面が鏡面のステンレス板をプレス型と
して、熱プレスによってシートを得た。得られたシート
の表面平滑性、色差および炭酸カルシウムの最大サイズ
を表１に示した。この結果から、ブロック共重合体（II
I）が吸着している炭酸カルシウムはポリプロピレンへ
の分散性に優れていることが分かる。

【００５０】比較例１７．５ｗｔ％の炭酸カルシウム（平均粒径０．３μｍ）
の水スラリー液５００ｇを吸引ろ過し、１２０℃で１２
時間真空乾燥することにより、炭酸カルシウムの粉末を
得た。得られた炭酸カルシウムの粉末３０ｇおよびポリ
プロピレン７０ｇをロール混練機にて１７０℃で溶融混
練したのち、表面が鏡面のステンレス板をプレス型とし
て、熱プレスによってシートを得た。得られたシートの
表面平滑性、色差および炭酸カルシウムの最大サイズを
表１に示した。このとき炭酸カルシウムは凝集塊を形成
していた。この結果から、表面未処理の炭酸カルシウム
は、ポリプロピレンへの分散性に劣ることが分かる。

【００５１】比較例２攪拌機を備えた１リットルのフラスコに参考例３で得ら
れた変性プロピレン−α−オレフィン共重合体（グラフ
ト共重合体）１００ｇを仕込み、加熱溶融した後、非イ
オン性界面活性剤（ノニオンＮＳ−２１２：日本油脂株
式会社製の商品名）１２ｇを加え、次いでエタノールア
ミン（０．７当量）を加えた。得られた組成物を１００
℃に保ち、９０℃の水３００ｇを強く攪拌しながら少量
ずつ加えて、乳白色の水性分散液を得た。得られた水性
分散粒子は真球状で平均粒子径を測定したところ、０．
３２μｍであった。この水性分散液は１週間静置しても
粒子径に変化はなく安定であった。

【００５２】次に、攪拌機を備えた１．０ｌの反応槽に
７．５ｗｔ％の炭酸カルシウム（平均粒径０．３μｍ）
の水分散液５００ｇおよび上記で得られた変性プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体の水性分散液８．５ｇを入
れ、７０℃で２時間攪拌した。その後スラリー液を吸引
ろ過し、１２０℃で１２時間真空乾燥することにより、
変性プロピレン−α−オレフィン共重合体が表面に吸着
している炭酸カルシウムの粉末を得た。得られた炭酸カ
ルシウムの粉末３０ｇおよびポリプロピレン７０ｇをロ
ール混練機にて１７０℃で溶融混練したのち、表面が鏡
面のステンレス板をプレス型として、熱プレスによって
シートを得た。得られたシートの表面平滑性、色差およ
び炭酸カルシウムの最大サイズを表１に示した。このと
き炭酸カルシウムは凝集塊を形成していた。この結果か
ら、グラフト共重合体が炭酸カルシウムに吸着している
場合には、炭酸カルシウムのポリプロピレンへの分散性
は劣ることがわかる。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、各種基材との接着性や
密着性、貯蔵安定性、耐候性、疎水性等に優れる水性分
散液およびその製造方法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/02 (72)発明者伊藤厚志岡山県倉敷市酒津2045番地の１株式会社クラレ内Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA15 AA29 AA32 AA37 AB03 AB08 AB09 AB11 AB22 AC14 AC16 AE14 CA01 CB01 CB13 DB03 DC05 DC12 DC13 4J002 BB03X BB05X BB06X BB07X BB12X BB15X BB20X BB21X BB24X BB27X BP02W BP021 DB016 DE056 DE086 DE096 DE216 DE226 DF006 EG026 EG036 EN026 EN106 EN136 EQ026 FD090 FD110 FD140 FD316 GH00 GH01 GJ01 GS00 HA07 4J026 HA02 HA03 HA04 HA10 HA11 HA15 HA16 HA19 HA20 HA39 HA48 HB06 HB08 HB10 HB11 HB12 HB19 HB20 HB38 HB44 HB45 HE01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系単量体単位から主としてな
る重合体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水カ
ルボン酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００モ
ル％および該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロック
（Ｂ）とから構成されるブロック共重合体を前記カルボ
キシル基または無水カルボン酸基に対して０．０５当量
以上の塩基性物質の水溶液に分散してなる水性分散液。
【請求項２】分散物質の平均粒子径が０．０５〜２μ
ｍである請求項１記載の水性分散液。
【請求項３】重合体ブロック（Ｂ）が、カルボキシル
基または無水カルボン酸基を有するビニル系単量体の単
位２〜５０モル％および該ビニル系単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体の単位９８〜５０モル％からなる
重合体ブロックである請求項１または２記載の水性分散
液。
【請求項４】重合体ブロック（Ａ）におけるオレフィ
ン系単量体単位が、プロピレンから誘導される単位、ま
たはプロピレンから誘導される単位およびプロピレン以
外の他のα−オレフィンから誘導される単位である請求
項１〜３のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項５】重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が
１，０００〜１００，０００であり、重合体ブロック
（Ｂ）の数平均分子量が１，０００〜１００，０００で
ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項６】ブロック共重合体１００重量部に対して
オレフィン系重合体を１〜２００重量部含む請求項１〜
５のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項７】オレフィン系単量体単位から主としてな
る重合体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水カ
ルボン酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００モ
ル％および該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロック
（Ｂ）とから構成されるブロック共重合体を前記カルボ
キシル基または無水カルボン酸基に対して０．０５当量
以上の塩基性物質の水溶液に前記ブロック共重合体の融
点以上の温度で分散することを特徴とする水性分散液の
製造方法。
【請求項８】オレフィン系単量体単位から主としてな
る重合体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水カ
ルボン酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００モ
ル％および該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロック
（Ｂ）とから構成されるブロック共重合体１００重量部
並びにオレフィン系重合体１〜２００重量部を前記カル
ボキシル基または無水カルボン酸基に対して０．０５当
量以上の塩基性物質の水溶液に前記ブロック共重合体お
よびオレフィン系重合体のうち、融点が高い方の重合体
の融点以上の温度で分散することを特徴とする水性分散
液の製造方法。
【請求項９】オレフィン系単量体単位から主としてな
る重合体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水カ
ルボン酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００モ
ル％および該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロック
（Ｂ）とから構成されるブロック共重合体の塩が吸着し
た粒子。
【請求項１０】オレフィン系単量体単位から主として
なる重合体ブロック（Ａ）とカルボキシル基または無水
カルボン酸基を有するビニル系単量体の単位２〜１００
モル％および該ビニル系単量体と共重合可能な他のビニ
ル系単量体の単位９８〜０モル％からなる重合体ブロッ
ク（Ｂ）とから構成されるブロック共重合体の塩１００
重量部並びにオレフィン系重合体１〜２００重量部から
なる重合体組成物が吸着した粒子。