JP5297630B2 - 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板 - Google Patents

耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板 Download PDF

Info

Publication number
JP5297630B2
JP5297630B2 JP2007292054A JP2007292054A JP5297630B2 JP 5297630 B2 JP5297630 B2 JP 5297630B2 JP 2007292054 A JP2007292054 A JP 2007292054A JP 2007292054 A JP2007292054 A JP 2007292054A JP 5297630 B2 JP5297630 B2 JP 5297630B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
addition
heat resistance
stainless steel
temperature
strength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2007292054A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2008240143A (ja
Inventor
純一 濱田
治彦 梶村
利男 田上
富美夫 札軒
宣治 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel and Sumikin Stainless Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel and Sumikin Stainless Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel and Sumikin Stainless Steel Corp filed Critical Nippon Steel and Sumikin Stainless Steel Corp
Priority to JP2007292054A priority Critical patent/JP5297630B2/ja
Priority to CN2007800199795A priority patent/CN101454471B/zh
Priority to KR1020087029010A priority patent/KR20090031858A/ko
Priority to PCT/JP2007/075378 priority patent/WO2008105134A1/ja
Priority to EP07860573.0A priority patent/EP2058413B1/en
Priority to US12/227,619 priority patent/US8062584B2/en
Publication of JP2008240143A publication Critical patent/JP2008240143A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5297630B2 publication Critical patent/JP5297630B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/38Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/002Heat treatment of ferrous alloys containing Cr
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/02Hardening by precipitation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0226Hot rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0236Cold rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/20Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/22Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/24Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/26Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with niobium or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/32Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/005Ferrite
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/16Selection of particular materials

Description

本発明は、特に高温強度や耐酸化性が必要な排気系部材などの使用に最適な耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板に関するものである。
自動車の排気マニホールド、フロントパイプおよびセンターパイプなどの排気系部材は、エンジンから排出される高温の排気ガスを通すため、排気部材を構成する材料には耐酸化性、高温強度、熱疲労特性など多様な特性が要求される。
従来、自動車排気部材には鋳鉄が使用されるのが一般的であったが、排ガス規制の強化、エンジン性能の向上、車体軽量化などの観点から、ステンレス鋼製の排気マニホールドが使用される様になった。排ガス温度は、車種によって異なるが、近年では750〜900℃程度が多く、この様な温度域で長時間使用される環境において高い高温強度、耐酸化性を有する材料が要望されている。
ステンレス鋼の中でオーステナイト系ステンレス鋼は、耐熱性や加工性に優れているが、熱膨張係数が大きいために、排気マニホールドの様に加熱・冷却を繰り返し受ける部材に適用した場合、熱疲労破壊が生じやすい。
一方、フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて熱膨張係数が小さいため、熱疲労特性や耐スケール剥離性に優れている。また、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて、Niを含有しないため材料コストも安く、汎用的に使用されている。但し、フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて、高温強度が低いために、高温強度を向上させる技術が開発されてきた。例えば、SUS430J1(Nb添加鋼)、Nb−Si添加鋼、SUS444(Nb−Mo添加鋼)があり、Nb添加を基本に、Si、Moの添加によって高温強度を向上させるものであった。この中で、SUS444は2%程度のMoを添加するため、最も高強度であるが、加工性が劣るとともに、高価なMoを多量に含むためコストが高いという問題があった。
上記の合金以外にも種々の添加元素が検討されている。特許文献1〜4には、CuあるいはCu−V複合添加を行う技術が開示されている。特許文献1におけるCu添加は低温靭性向上のために0.5%以下の添加が検討されており、耐熱性の観点からの添加では無い。特許文献2〜4では、Cu析出物による析出硬化を利用して600℃あるいは700〜800℃の温度域における高温強度を向上させる技術が開示されている。特許文献1,2および特許文献5〜7には、高温特性に優れたフェライト系ステンレス鋼として、Bを含有した鋼が開示されている。Cu添加による高温強度向上についての従来技術は、Cu析出物を利用したものであるが、Cu析出物は長時間高温に曝された場合、析出物の凝集・合体による粗大化が急速に生じるため、析出強化能が著しく低下してしまう問題がある。排気マニホールドの様に、エンジンの起動・停止に伴う熱サイクルを受ける場合、長時間使用段階で著しく高温強度が低下して熱疲労破壊を起こす危険性が生じることになる。また、エンジン構造によっては排気ガス温度が、900℃程度まで上がる場合がある。特許文献2に記載されている様にCu添加あるいはCu−V複合添加は900℃における耐力はSUS444レベルに到達しないことから、排気部品として十分な信頼性を得るものではなかった。従来知見におけるB添加は、加工性改善目的のためで、粒界偏析による粒界強度を向上させて、2次加工性を向上させるもので、高温特性への影響は明確では無かった。
特開2006−37176号公報 国際公開WO2003/004714号公報 特許第3468156号公報 特許第3397167号公報 特開平9−279312号公報 特開2000−169943号公報 特開平10−204590号公報
本発明は、特に排気ガスの最高温度が750〜900℃となる熱環境下における耐熱性に優れた材料として、750〜900℃という広範囲な温度域で長期間安定的に耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼を、高価なMoを2%程度含有するSUS444よりも少量の添加で提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明者らは750℃〜900℃における高温強度の発現性について詳細に調査した。さらに、長時間使用、熱サイクルを受ける環境を考慮し、高温域での変形特性に加え、低中温域での変形特性が熱疲労寿命にどの様に作用するかを入念に調べた。そして、かかる目的を達成すべく種々の検討を重ねた結果、以下の知見を得た。この特徴として、750℃程度の温度域では析出物が多量に析出することから、析出物の形態を制御する合金添加が有効である。具体的には、Nb系析出物であるLaves相およびCu添加により析出するε−Cuを微細析出させることにより、析出強化の活用とともに時効熱処理による強度低下を抑えることが、排気部材としての長期安定性に対して有効である。これら、Laves相およびε−Cuの微細分散化を検討した結果、Nb−Cu−B複合添加が微細析出化および粗大化抑制に有効であることが判明した。更に、析出物が溶解する900℃程度の高温域での使用に対しては、析出強化能は低下するため、強化に寄与する元素の固溶量の確保が重要である。固溶Nbは強化能が高いが、固溶Cuは強化能力が低いため、SUS444よりも微量のMo添加によって、高温域の強度向上を達成した。これにより、特許文献2で開示されているMo:0.1%未満のNb−Cu添加鋼ではSUS444並の高温強度確保が出来なかった900℃において、高い高温強度を得ることが出来る様になった。即ち、Nb−Cu−B添加により750℃程度の温度域の高温強度を得るとともに、従来のCu添加あるいはCu−V添加鋼で問題であった適用温度上限となる900℃近傍の高温域での耐熱性について、現状使用されている高強度材であるSUS444と同等の耐熱性を有し、かつ低Mo成分の低コスト鋼材を提供することを可能とした。
以上のとおり本発明では、B添加は高温雰囲気下で生成する析出物を微細分散させ、高温強度への寄与が大きいことを見出した。即ち、本発明においては、高温強度に対するCuやBの効果おいて、従来発明とは異なる作用効果を見出し、高温強度向上を図った。そして、SUS444に含有するMo量よりも少ない微量Mo添加もあわせて、Nb−Cu−B複合添加による析出物を微細化、固溶強化能の最大限に発揮させた耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板を発明した。更に、耐酸化性に対する検討において、Cu添加鋼はCu無添加鋼と比較して、900℃以上の温度域で異常酸化またはスケール剥離が起こりやすい傾向にあることを知見した。これを適量のSiを添加することにより防止できることを見出し、高温域まで安定した耐酸化性を持つ鋼材を提供することを可能とした。
上記課題を解決する本発明の要旨は、
(1)質量%にて、C:0.01%以下、N:0.02%以下、Si:0.1〜1%、Mn:0.1〜2%、Cr:10〜30%、Mo:0.1〜1%、Cu:1〜2%、Nb:0.2〜0.7%、Ti:0.01〜0.3%、B:0.0002〜0.0050%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、750℃における0.2%耐力が70MPa以上であることを特徴とする耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
(2)900℃における0.2%耐力が20MPa以上であることを特徴とする請求項1記載の耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
(3)750℃で100hr時効熱処理した後の750℃における0.2%耐力が40MPa以上、900℃で100hr時効した後の900℃における0.2%耐力が15MPa以上であることを特徴とする請求項1または2記載の耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
(4)質量%にて、Al:3%以下、V:1%以下、W:3%以下、Sn:1%以下、Zr:1%以下の1種以上を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
ここで、下限の規定が無いものについては、不可避的不純物レベルまで含むことを示す。
本発明によれば特に高価なMoを多量に添加しなくてもSUS444に近い高温特性が得られ、特に自動車などの排気系部材に適用することにより、環境対策や部品の低コスト化などに大きな効果が得られる。
以下に本発明の限定理由について説明する。
図1は、18%Cr−0.003%C−0.1%Si−1%Mn−0.5%Mo−0.55Nb−0.1%Ti−0.007%N−0.001%B鋼の基本組成に種々の含有量でCuを添加した場合の750℃と900℃で0.2%耐力を測定した結果である。この際、比較のために、Nb−Si添加鋼(14%Cr−0.003%C−1%Si−1%Mn0.01%Mo−0.03%Cu−0.5%Nb−0.007%N)、SUS444(19%Cr−0.005%C−0.3%Si−1%Mn−2%Mo−0.03%Cu−0.6%Nb−0.01%N)も同様に試験した。また、図2は、同材料を750℃および900℃で100hr時効熱処理した後、それぞれ750℃および900℃における0.2%耐力を示すものである。時効熱処理は、排ガス部材の長時間使用を模擬したもので、100hrの時効処理が自動車等の一般車両の耐用期間に相当するものである。図1から750℃における0.2%耐力は、約1%以上のCu量の増加に伴い急激に増加しており、Cu添加量が1%以上でSUS444以上の750℃耐力を有することが分かる。また、900℃耐力については、Cuの強化能は小さいものの、1%以上のCu添加でSUS444並の耐力を有することが分かる。即ち、本発明の鋼はSUS444に比べて低Mo鋼であるが、750℃程度の中温域、900℃程度の高温域でもSUS444以上の高温耐力を有している。また、図2に示す様に、750℃および900℃で100hr時効熱処理すると図1に比べて耐力は低下し、SUS444に比べて若干低耐力であるが、1%以上Cu添加した鋼は、Nb−Si添加鋼よりも格段に高い耐力を有していることが分かる。即ち、100hrの長時間の時効熱処理を施した場合、SUS444には若干及ばないものの、Nb−Si添加鋼よりも高耐力を維持する。ここで、本発明の鋼のMo含有量はSUS444よりもかなり少量である点がポイントである。これらの現象の要因としては、Cu添加によるCu析出物、Nb添加によるLaves相が析出するが、B添加によりこれらが微細析出し、析出強化能が高くなることが第一に考えられる。これらの析出物は時効熱処理により粗大化するが、B添加の影響で粗大化が大幅に遅れ、析出強化能を維持すると考えられる。また、Moを添加するとLaves相が生成し易いが、Cuとの複合添加によってMoの溶解度があがり、少ないMo添加でも固溶Mo量が確保されていると推察される。本発明の鋼は、低Mo成分であるにも関わらず、Nb−Cu−B複合添加により、高温での初期耐力がSUS444以上に高く、長時間使用においても、Nb−Si添加鋼よりも高耐力を維持することが特徴である。
Cは、成形性と耐食性を劣化させ、高温強度の低下をもたらすため、その含有量は少ないほど良いため、0.01%以下とした。但し、過度の低減は精錬コストの増加に繋がるため、0.001〜0.005%が望ましい。
NはCと同様、成形性と耐食性を劣化させ、高温強度の低下をもたらすため、その含有量は少ないほど良いため、0.02%以下とした。但し、過度の低減は精錬コストの増加に繋がるため、0.003〜0.015%が望ましい。
Siは、脱酸剤としても有用な元素であるが、高温特性と耐酸化性を改善するために非常に重要な元素である。200℃程度の低温域から750℃程度の中温域における高温強度は、Si量の増加とともに向上し、その効果は0.05%以上で発現する。また、Siは高温でLaves相と呼ばれるFeとNbを主体とする金属間化合物の析出を促進する。Laves相は熱サイクル環境下では微細析出・固溶を繰り返し、微細析出した場合には析出強化により高温強度を向上させる。一方、1%超の添加によりLaves相が過度に析出および凝集・粗大化して、析出強化能は無くなるため、その上限を1%とする。また、耐酸化性に関して、Si添加量が1%以下の場合、900℃まででは異常酸化またはスケール剥離は見られず、十分な耐酸化性を示すが、900℃を超える温度域、たとえば、925℃では、Si添加量が0.1%未満の場合、異常酸化が起こりやすい傾向となり、0.5%超ではスケール剥離が起こりやすい傾向となる。想定使用温度が900℃以下のため、問題ないと考えても良いが、表面疵の発生等耐酸化を劣化させる要因が加わることを想定し、耐酸化性に余裕があることが好ましく、この場合、0.1〜0.5%が望ましい。
Mnは、脱酸剤として添加される元素で、750℃程度の中温域での強度上昇に寄与する。また、長時間使用中にMn系酸化物表層に形成し、スケール密着性や異常酸化抑制効果に寄与する。その効果は0.1%以上で発現する。一方、2%超の過度な添加は、常温の均一伸びを低下させる他、MnSを形成して耐食性を低下させたり、耐酸化性の劣化をもたらす。これらの観点から、上限を2%とした。更に、高温延性やスケール密着性を考慮すると、0.3〜1.5%が望ましい。
Crは、本発明において、耐酸化性確保のために必須な元素である。10%未満では、その効果は発現せず、30%超では加工性を低下させたり、靭性の劣化をもたらすため、10〜30%とした。更に、高温延性、製造コストを考慮すると13.5〜19%が望ましい。
Moは、耐食性を向上させるとともに、高温酸化を抑制したり、固溶強化による高温強度向上に対して有効である。しかしながら、高価であるとともに、常温のおける均一伸びを低下させる。また、過度な添加はLaves相の粗大析出を促進し、中温域における析出強化能を低下させる。本発明のNb−Cu−B添加鋼においては、Cu添加による固溶Mo増が得られ、かつB添加によるLaves相微細化が0.1%以上のMo添加で得られることから、下限を0.1%とした。1%超の過度な添加はLaves相の粗大化を促進して高温強度には寄与せず、かつコスト増になることから、上限を1%とした。更に、製造性、コストおよび900℃の様な高温域での強度安定性を考慮すると、望ましくは、0.2〜0.5%が望ましい。
Tiは、C,N,Sと結合して耐食性、耐粒界腐食性、深絞り性の指標となるr値を向上させる元素である。また、Nbとの複合添加において、適量添加することにより高温強度の向上、高温延性の向上をもたらし、熱疲労特性を向上させる。これらの効果は、0.01%以上から発現するが、0.3%超の添加により、固溶Ti量が増加して均一伸びを低下させる他、粗大なTi系析出物を形成し、穴拡げ加工時の割れの起点になり、穴拡げ性を劣化させる。よって、Ti添加量は、0.01〜0.3%以下とした。更に、表面疵の発生や靭性を考慮すると0.05〜0.15%が望ましい。
Nbは、固溶強化および析出物微細化強化による高温強度向上のために必要な元素である。また、CやNを炭窒化物として固定し、製品板の耐食性やr値に影響する再結晶集合組織の発達に寄与する役割もある。750℃程度の中温度域ではLaves相の微細析出に寄与し、900℃程度の高温域では固溶Nbによる固溶強化に寄与し、この効果は0.2%以上の添加で発現する。一方、過度な添加は均一伸びを低下させ、穴拡げ性が劣化するため、0.2〜0.7%とした。更に、溶接部の粒界腐食性、製造性および製造コストを考慮すると、0.3〜0.6%が望ましい。
Bは、製品のプレス加工時の2次加工性を向上させる元素であるが、本発明ではNb−Cu添加でNb系析出物とε−Cuの微細析出をもたらし、高温強度の向上に寄与する。一般的にBは、高温域で(Fe,Cr)23(C,B)6やCr2Bを形成し易いが、Nb−Cu複合添加鋼においては、これらの析出物は析出せず、先述したLaves相とε−Cu相を微細析出させる効果があることが判明した。Laves相は、固溶Nb量の低減をもたらし、通常粗大化してしまうので、特に長時間時効後の高温強化能はほとんど無いが、B添加により微細析出するため、析出強化能を有し、高温強度の向上に寄与し長時間使用時の強度安定性を高くする。また、ε−Cuは通常析出初期において極めて微細に析出し強度向上効果が大きいが、時効熱処理により粗大化し、時効後の強度低下が大きい。しかしながら、B添加によりε−Cuの粗大化が抑制され、使用時の強度安定性が高くなる。B添加による析出微細化および粗大化抑制効果の機構は明確では無いが、Bの粒界偏析により界面エネルギーが低下し、Laves相とε−Cuの粒界析出を抑制し粒内に微細析出させると推察される。また、NbやCuの粒界拡散を抑えることがこれらの析出物の粗大化を抑制すると推察される。これらの効果は、0.0002%以上で発現するが、過度な添加は硬質化や粒界腐食性を劣化させる他、溶接割れが生じるため、0.0002〜0.0050%とした。更に、成型性や製造コストを考慮すると、0.0003〜0.0015%が望ましい。
Cuは、先述した様に特に750℃近傍の中温度域における高温強度向上に有効な元素である。これは、ε−Cuが析出することによる析出硬化作用であり、1%以上の添加により発現する。一方、過度な添加は、均一伸びの低下や常温耐力が高くなりすぎてプレス成型性に支障が生じる。また、2%以上添加すると高温域でオーステナイト相が形成されて表面に異常酸化が生じるため上限を2%とした。製造性やスケール密着性を考慮すると、1〜1.5%が望ましい。
Alは、脱酸元素として添加される他、耐酸化性を向上させる元素である。また、固溶強化元素として750〜900℃の強度向上に有用である。その作用は0.01%から安定して発現するが、過度の添加は硬質化して均一伸びを著しく低下させる他、靭性が著しく低下するため、上限を3%とした。更に、表面疵の発生や溶接性、製造性を考慮すると、0.01〜2.5%が望ましい。
Vは、微細な炭窒化物を形成し、析出強化作用が生じて高温強度向上に寄与する。この効果は0.01%以上の添加で安定して発現するが、1%超添加すると析出物が粗大化して高温強度が低下し、熱疲労寿命は低下してしまうため、上限を1%とした。更に、製造コストや製造性を考慮すると、0.08〜0.5%が望ましい。
Wは、Moと同様な効果を有し、高温強度を向上させる元素である。この効果は1%以上から安定して発現するが、過度に添加するとLaves相中に固溶し、析出物を粗大化させてしまうとともに製造性を劣化させるため、1〜3%が好ましい。更に、コストや耐酸化性等を考慮すると、1.2〜2.5%が望ましい。
Snは、原子半径が大きく固溶強化に有効な元素であり、常温の機械的特性を大きく劣化させない。高温強度への寄与は0.1%以上で安定して発現するが、1%以上添加すると製造性が著しく劣化するため、0.1〜1%が好ましい。更に、耐酸化性等を考慮すると、0.2〜0.8%が望ましい。
ZrはTiやNb同様に炭窒化物形成元素であり、固溶Ti,Nb量の増加による高温強度向上、耐酸化性の向上に寄与し、0.2%以上の添加により安定して効果を発揮する。しかしながら、1%超の添加により製造性の劣化が著しいため、0.2〜1%とした。更に、コストや表面品位を考慮すると、0.2〜0.9%が望ましい。
表1、表2に示す成分組成の鋼を溶製してスラブに鋳造し、スラブを熱間圧延して5mm厚の熱延コイルとした。その後、熱延コイルを酸洗を施し、2mm厚まで冷間圧延し、焼鈍・酸洗を施して製品板とした。冷延板の焼鈍温度は、結晶粒度番号を6〜8程度にするために、980〜1070℃とした。表1のNo.1〜13は本発明鋼、表2のNo.14〜34は比較鋼である。比較鋼のうち、No.33はNb−Si鋼、No.34はSUS444鋼として使用実績がある鋼である。このようにして得られた製品板から、高温引張試験片を採取し、750℃および900℃で引張試験を実施し、0.2%耐力を測定した(JISG0567に準拠)。また、750℃と900℃で100時間時効処理を施した後に上記と同様に高温引張試験を行った。更に、耐酸化性の試験として、大気中900℃および950℃で200時間の連続酸化試験を行い、異常酸化とスケール剥離の発生有無を評価した(JISZ2281に準拠)。常温の加工性として、JIS13号B試験片を作製して圧延方向と平行方向の引張試験を行い、破断伸びを測定した。ここで、常温での破断伸びは30%以上あれば、一般的な排気部品への加工が可能なため、30%以上の破断伸びを有することが望ましい。
Figure 0005297630
Figure 0005297630
表1、表2から明らかなように、本発明で規定する成分組成を有する鋼を上記の様な通常の方法にて製造した場合、比較例に比べて750℃〜900℃における高温耐力が高く、900℃において異常酸化やスケール剥離も無く耐酸化性にも優れていることがわかる。また、常温での機械的性質において破断延性が30%以上と高く、比較鋼に比べて加工性に優れていることがわかる。さらに、Si量が0.1%未満であるNo.1鋼および、Siが0.5%超であるNo.8鋼、No.11鋼を除き、950℃での耐酸化性も優れていることがわかる。比較鋼である、No.14、15、16、18、20、21、22、23および25鋼は、750℃、900℃の初期耐力が発明鋼に比べて低い。No.17鋼はMnが過剰に添加されて耐酸化性が劣るとともに、常温における延性が低い。No.19鋼は、Crが上限を外れており、高温耐力は高いものの常温延性が低い。No.22鋼は、Cuが上限を外れており、高温耐力は高いものの常温延性が低く、耐酸化性も劣っている。No.26鋼は、Nbが上限を外れるため、高温耐力は高いものの常温延性が低い。No.27鋼はBが下限を外れるため、750℃の初期耐力は高いものの、900℃耐力や時効熱処理後の耐力が低い。No.28鋼はBが上限を外れており、常温における延性が低い。No.29〜32鋼はV,W,Sn,W添加量が上限外れで、高温強度は高いものの常温延性が低く、部品加工に支障をきたす。No.33鋼はSUS444で高温強度は高いものの、延性が低く、Moを多量に添加するためコスト高になる。No.34鋼のNb−Si鋼は高温耐力が低い。
なお、鋼板の製造方法については、特に規定しないが、熱延条件、熱延板厚、熱延板焼鈍の有無、冷延条件、熱延板および冷延板焼鈍温度、雰囲気などは適宜選択すれば良い。また、冷延・焼鈍後に調質圧延やテンションレベラーを付与しても構わない。更に、製品板厚についても、要求部材厚に応じて選択すれば良い。
750℃と900℃の0.2%耐力を示す図である。 750℃および900℃で100hr時効熱処理した後のそれぞれ750℃および900℃の0.2%耐力を示す図である。

Claims (4)

  1. 質量%にて、C:0.01%以下、N:0.02%以下、Si:0.1〜1%、Mn:0.1〜2%、Cr:10〜30%、Mo:0.1〜1%、Cu:1〜2%、Nb:0.2〜0.7%、Ti:0.01〜0.3%、B:0.0002〜0.0050%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、750℃における0.2%耐力が70MPa以上であることを特徴とする耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
  2. 900℃における0.2%耐力が20MPa以上であることを特徴とする請求項1記載の耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
  3. 750℃で100hr時効熱処理した後の750℃における0.2%耐力が40MPa以上、900℃で100hr時効した後の900℃における0.2%耐力が15MPa以上であることを特徴とする請求項1または2記載の耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
  4. 質量%にて、Al:3%以下、V:1%以下、W:3%以下、Sn:1%以下、Zr:1%以下の1種以上を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
JP2007292054A 2007-02-26 2007-11-09 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板 Active JP5297630B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007292054A JP5297630B2 (ja) 2007-02-26 2007-11-09 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
CN2007800199795A CN101454471B (zh) 2007-02-26 2007-12-26 耐热性优良的铁素体系不锈钢板
KR1020087029010A KR20090031858A (ko) 2007-02-26 2007-12-26 내열성이 우수한 페라이트계 스테인레스 강판
PCT/JP2007/075378 WO2008105134A1 (ja) 2007-02-26 2007-12-26 耐熱性の優れたフェライト系ステンレス鋼板
EP07860573.0A EP2058413B1 (en) 2007-02-26 2007-12-26 Ferritic stainless steel sheet having excellent heat resistance
US12/227,619 US8062584B2 (en) 2007-02-26 2007-12-26 Ferritic stainless steel sheet superior in heat resistance

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007045449 2007-02-26
JP2007045449 2007-02-26
JP2007292054A JP5297630B2 (ja) 2007-02-26 2007-11-09 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008240143A JP2008240143A (ja) 2008-10-09
JP5297630B2 true JP5297630B2 (ja) 2013-09-25

Family

ID=39720977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007292054A Active JP5297630B2 (ja) 2007-02-26 2007-11-09 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8062584B2 (ja)
EP (1) EP2058413B1 (ja)
JP (1) JP5297630B2 (ja)
KR (1) KR20090031858A (ja)
CN (1) CN101454471B (ja)
WO (1) WO2008105134A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018181257A1 (ja) 2017-03-30 2018-10-04 新日鐵住金ステンレス株式会社 低比重フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5546911B2 (ja) 2009-03-24 2014-07-09 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP4702493B1 (ja) * 2009-08-31 2011-06-15 Jfeスチール株式会社 耐熱性に優れるフェライト系ステンレス鋼
JP5704823B2 (ja) * 2010-02-25 2015-04-22 日新製鋼株式会社 高温での耐酸化性に優れた希土類金属無添加のフェライト系ステンレス鋼
JP5610796B2 (ja) * 2010-03-08 2014-10-22 新日鐵住金ステンレス株式会社 炭化水素燃焼排ガスから発生する凝縮水環境における耐食性に優れるフェライト系ステンレス鋼
JP5546922B2 (ja) 2010-03-26 2014-07-09 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
CN102234740B (zh) * 2010-04-22 2013-07-17 宝山钢铁股份有限公司 一种铁素体不锈钢及其冷轧板的制造方法
EP2617854B1 (en) * 2010-09-16 2019-09-11 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Heat-resistant ferritic stainless steel sheet having excellent oxidation resistance
JP5152387B2 (ja) * 2010-10-14 2013-02-27 Jfeスチール株式会社 耐熱性と加工性に優れるフェライト系ステンレス鋼
CN103348023B (zh) 2011-02-08 2015-11-25 新日铁住金不锈钢株式会社 铁素体系不锈钢热轧钢板及其制造方法、以及铁素体系不锈钢板的制造方法
JP5659061B2 (ja) * 2011-03-29 2015-01-28 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法
DE102012100289A1 (de) * 2012-01-13 2013-07-18 Benteler Automobiltechnik Gmbh Rostfreier ferritischer Stahl und Verfahren zur Herstellung eines Hochtemperaturbauteils
JP6071608B2 (ja) 2012-03-09 2017-02-01 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐酸化性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP5793459B2 (ja) 2012-03-30 2015-10-14 新日鐵住金ステンレス株式会社 加工性に優れた耐熱フェライト系ステンレス冷延鋼板、冷延素材用フェライト系ステンレス熱延鋼板及びそれらの製造方法
UA111115C2 (uk) 2012-04-02 2016-03-25 Ейкей Стіл Пропертіс, Інк. Рентабельна феритна нержавіюча сталь
JP5505570B1 (ja) 2012-05-28 2014-05-28 Jfeスチール株式会社 フェライト系ステンレス鋼
FI125855B (fi) 2012-06-26 2016-03-15 Outokumpu Oy Ferriittinen ruostumaton teräs
US20150292068A1 (en) * 2012-10-30 2015-10-15 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Ferritic stainless steel having excellent heat resistance
MX2015013765A (es) 2013-03-27 2016-02-26 Nippon Steel & Sumikin Sst Hoja de acero inoxidalbe ferritico, laminada en caliente, proceso para la produccion de la misma y fleje de acero.
JP5900715B1 (ja) * 2014-05-14 2016-04-06 Jfeスチール株式会社 フェライト系ステンレス鋼
CN104404373A (zh) * 2014-11-14 2015-03-11 无锡信大气象传感网科技有限公司 一种风力发电风叶用的铜锰合金钢材料
US20190316236A1 (en) 2016-12-21 2019-10-17 Jfe Steel Corporation Ferritic stainless steel
KR20190109464A (ko) * 2017-01-19 2019-09-25 닛테츠 스테인레스 가부시키가이샤 페라이트계 스테인리스강 및 자동차 배기가스 경로 부재용 페라이트계 스테인리스강
JP6930590B2 (ja) * 2018-03-26 2021-09-01 Jfeスチール株式会社 粉末冶金用合金鋼粉および粉末冶金用鉄基混合粉末
TWI801538B (zh) * 2018-03-27 2023-05-11 日商日鐵不銹鋼股份有限公司 肥粒鐵系不鏽鋼及其製造方法、肥粒鐵系不鏽鋼板及其製造方法、以及燃料電池用構件
KR102280643B1 (ko) 2019-10-22 2021-07-22 주식회사 포스코 고온 산화 저항성 및 고온 강도가 우수한 크롬 강판 및 그 제조 방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY118759A (en) * 1995-12-15 2005-01-31 Nisshin Steel Co Ltd Use of a stainless steel as an anti-microbial member in a sanitary environment
JPH09279312A (ja) 1996-04-18 1997-10-28 Nippon Steel Corp 高温特性、耐食性及び加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼
JP3536567B2 (ja) 1997-01-24 2004-06-14 Jfeスチール株式会社 耐熱性、加工性およびマフラー耐食性に優れるエンジン排気部材用フェライト系ステンレス鋼
JP2000169943A (ja) 1998-12-04 2000-06-20 Nippon Steel Corp 高温強度に優れたフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法
JP3468156B2 (ja) 1999-04-13 2003-11-17 住友金属工業株式会社 自動車排気系部品用フェライト系ステンレス鋼
JP3397167B2 (ja) 1999-04-16 2003-04-14 住友金属工業株式会社 自動車排気系部品用フェライト系ステンレス鋼
EP1413640B1 (en) * 2001-07-05 2005-05-25 Nisshin Steel Co., Ltd. Ferritic stainless steel for member of exhaust gas flow passage
WO2004053171A1 (ja) * 2002-12-12 2004-06-24 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation 加工性に優れたCr含有耐熱鋼板およびその製造方法
JP3886933B2 (ja) * 2003-06-04 2007-02-28 日新製鋼株式会社 プレス成形性,二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法
US20060225820A1 (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Junichi Hamada Ferritic stainless steel sheet excellent in formability and method for production thereof
JP4519505B2 (ja) * 2004-04-07 2010-08-04 新日鐵住金ステンレス株式会社 成形性に優れるフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
JP2006037176A (ja) 2004-07-28 2006-02-09 Nisshin Steel Co Ltd エキゾーストマニホールド用フェライト系ステンレス鋼
JP4948998B2 (ja) * 2006-12-07 2012-06-06 日新製鋼株式会社 自動車排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼および溶接鋼管
JP5010301B2 (ja) * 2007-02-02 2012-08-29 日新製鋼株式会社 排ガス経路部材用フェライト系ステンレス鋼および排ガス経路部材

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018181257A1 (ja) 2017-03-30 2018-10-04 新日鐵住金ステンレス株式会社 低比重フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
KR20190121799A (ko) 2017-03-30 2019-10-28 닛테츠 스테인레스 가부시키가이샤 저비중 페라이트계 스테인리스 강판 및 그 제조 방법
US11242578B2 (en) 2017-03-30 2022-02-08 Nippon Steel Stainless Steel Corporation Ferrite-based stainless steel sheet having low specific gravity and production method therefor

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008105134A1 (ja) 2008-09-04
CN101454471B (zh) 2013-07-10
JP2008240143A (ja) 2008-10-09
EP2058413A4 (en) 2016-04-20
EP2058413A1 (en) 2009-05-13
US20090092513A1 (en) 2009-04-09
CN101454471A (zh) 2009-06-10
US8062584B2 (en) 2011-11-22
EP2058413B1 (en) 2019-07-17
KR20090031858A (ko) 2009-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5297630B2 (ja) 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP5274074B2 (ja) 耐酸化性に優れた耐熱性フェライト系ステンレス鋼板
JP5546911B2 (ja) 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP5025671B2 (ja) 高温強度に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
KR101744432B1 (ko) 내열 오스테나이트계 스테인리스 강판
US9279172B2 (en) Heat-resistance ferritic stainless steel
JP5178157B2 (ja) 自動車排ガス経路部材用フェライト系ステンレス鋼材
JP6071608B2 (ja) 耐酸化性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP5546922B2 (ja) 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
JP5709875B2 (ja) 耐酸化性に優れた耐熱フェライト系ステンレス鋼板
WO2003004714A1 (fr) Acier inoxydable ferritique pour element de debit de gaz d'echappement
WO2011111871A1 (ja) 耐酸化性に優れたフェライト系ステンレス鋼板並びに耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法
JP5703075B2 (ja) 耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP5208450B2 (ja) 熱疲労特性に優れたCr含有鋼
JP5677819B2 (ja) 耐酸化性に優れたフェライト系ステンレス鋼板
JP3744403B2 (ja) 軟質なCr含有鋼
JP5810722B2 (ja) 熱疲労特性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼
JP5796397B2 (ja) 熱疲労特性と耐酸化性に優れたフェライト系ステンレス鋼
JP2002348640A (ja) 耐食性に優れ、かつ室温下での降伏応力の低いCr含有鋼

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100809

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121113

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130528

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130617

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5297630

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250