JP5546922B2 - 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、特に高温強度や耐酸化性が必要な排気系部材などの使用に最適な耐熱性に優れたフェライト系ステンレス鋼板に関するものである。
自動車の排気マニホールド、フロントパイプおよびセンターパイプなどの排気系部材は、エンジンから排出される高温の排気ガスを通すため、排気部材を構成する材料には耐酸化性、高温強度、熱疲労特性など多様な特性が要求される。
従来、自動車排気部材には鋳鉄が使用されるのが一般的であったが、排ガス規制の強化、エンジン性能の向上、車体軽量化などの観点から、ステンレス鋼製の排気マニホールドが使用されるようになった。排ガス温度は車種やエンジン構造によって異なるが、600〜800℃程度が多く、このような温度域で長時間使用される環境において高い高温強度、耐酸化性を有する材料が要望されている。
ステンレス鋼の中でオーステナイト系ステンレス鋼は、耐熱性や加工性に優れているが、熱膨張係数が大きいために、排気マニホールドのように加熱・冷却を繰り返し受ける部材に適用した場合、熱疲労破壊が生じやすい。
一方、フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて熱膨張係数が小さいため、熱疲労特性や耐スケール剥離性に優れている。また、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて、Niを含有しないため材料コストも安く、汎用的に使用されている。但し、フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比べて、高温強度が低いために、高温強度を向上させる技術が開発されてきた。例えば、SUS430J1(Nb添加鋼)、Nb−Si添加鋼、SUS444(Nb−Mo添加鋼)があり、いずれもNb添加が前提となっている。これは、Nbによる固溶強化あるいは析出強化によって高温強度を高くするものであった。
ところで、Nb添加鋼は製品板の硬質化、伸びの低下、深絞り性の指標となるr値が低い課題もある。これは、固溶Nbや析出Nbの存在により常温における硬質化や再結晶集合組織の発達が抑制されることで、排気部品を成形する際のプレス性、形状自由度を阻害するものである。また、Nbは原料コストが高く、製造コストも上昇するため、Nb以外の添加元素によって高温特性を確保できればNb添加量を抑えることができ、低コストで加工性に優れた耐熱フェライト系ステンレス鋼板を提供することが可能になる。SUS444に添加されているMoは合金コストが高いため、部品コストが著しく上昇する課題も生じる。
特許文献1〜6にCu添加に関する技術が開示されている。特許文献1は、Cu添加は低温靭性向上のために0.5%以下の添加が検討されており、耐熱性の観点からの添加ではない。特許文献2は、鋼の耐食性及び耐候性を高める作用を利用した技術であり、耐熱性の観点からの添加ではない。特許文献3〜6は、Cu析出物による析出硬化を利用して600℃あるいは700〜800℃の温度域における高温強度を向上させる技術が開示されている。
特開2006−37176号公報 特許第3446667号公報 国際公開WO2003/004714号公報 特許第3468156号公報 特許第3397167号公報 特開2008−240143号公報
しかしながら、これら従来技術はいずれもNbとの複合添加となっており、コストや加工性の面で課題があった。また、Cu添加による高温強度向上についての従来技術は、Cu析出物を利用したものであるが、Cu析出物は長時間高温に曝された場合、析出物の凝集・合体による粗大化が急速に生じるため、析出強化能が著しく低下してしまう問題がある。排気マニホールドのように、エンジンの起動・停止に伴う熱サイクルを受ける場合、長時間使用段階で著しく高温強度が低下して熱疲労破壊を起こす危険性が生じることになる。特にNbを多量に添加した成分系の場合、高温加熱時に粗大なLaves相と母相界面にCu析出物が析出するため、Cu析出物による析出強化能力が発現しない問題があった。特許文献6ではNb−Cu−B複合添加により微細なCuを析出させる技術が開示されているが、Laves相との複合析出は回避できないとともに、微量Mo添加が前提となっており加工性やコストに課題があった。このように、耐熱性の観点から高温強度を向上させるためにCuを微細に析出させる検討はあるが、加工性やコストの観点からも不十分なものであり、課題解決の検討がなされていない。また、長時間高温に保持された場合の析出物粗大化に伴う大幅な強度低下という課題もあり、低コストでかつ強度安定性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼が要望されていた。
本発明は、安価で長時間の熱環境下でも高温強度安定性が高い排気部品用フェライト系ステンレス鋼であって、高い加工性と強度が要求される部材に特に排気ガスの最高温度が600〜800℃となる熱環境下で使用され、耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼を、安価に提供することを目的とする。
本発明では、長時間熱履歴を受けても強度劣化が少ない低コスト材を提供することを目的に、Cu粗大化抑制技術を詳細に検討し、排気部品用に好適に使える新しいフェライト系ステンレス鋼板を発明した。この課題を解決するために、本発明者らはCu析出挙動と粗大化挙動ならびに600〜800℃程度における高温強度の発現性についてTi,Nbの影響を考慮して詳細に調査した。そして、かかる目的を達成すべく種々の検討を重ねた結果、以下の知見を得た。この特徴は、CuとTiおよびNb量を調整することにより、高温長時間の熱処理(時効処理)に伴うCu析出物の粗大化を抑制し、Cu析出物による析出強化を長時間時効後においても有効に作用させる方法である。具体的には、Cu/(Ti+Nb)を5以上とする鋼成分において、600℃〜800℃で長時間時効処理を施しても、従来の高Nb含有鋼以上の高温強度を確保するものである。これは、排気部材のように繰り返し熱サイクルを受け、長期に使用される部品の耐久安定性に対して極めて有効である。前述したようにNb添加鋼およびNb−Ti複合添加鋼を上記温度域で長時間加熱した場合、FeとNbおよびFeとTiの金属間化合物(それぞれFe2NbおよびFe2Ti)が生成する。これらはLaves相と呼ばれる析出物で、時間とともに急速に粗大化するとともに、固溶Nbおよび固溶Tiの減少が伴う。このような状態では、Laves相による析出強化や固溶Nbおよび固溶Tiによる固溶強化は発現しないため、高温強度が低下する。また、これによって熱疲労特性やクリープ特性も劣化し、部品損傷が加速的に進み破壊に至る。Cuを添加した場合、Cuの微細析出により析出強化が作用するが、NbやTiが多量に添加されている場合には、Laves相と複合析出して微細化効果が小さくなる。これに対して、TiとNb添加量をCu添加量に対して低く抑えることによって、Laves相析出を抑制するか、Laves相の微細析出強化が作用するとともに、NbやTiのクラスターを利用してCuを微細析出させる方法を見出した。このように析出したCuは長時間の熱処理を施しても粗大化が抑制され、高温強度安定性が高くなる。本発明では、微細なCu析出物の安定性を確保して耐熱性能を発揮する低コスト排気部品用フェライト系ステンレス鋼板を提供することを可能とした。
上記課題を解決する本発明の要旨は、
(1)質量%にて、C:0.010%未満、N:0.020%以下、Si:0.1%超〜2.0%以下、Mn:2.0%以下、Cr:12.0〜25.0%、Cu:1.19〜2.0%、Ti:0.05〜0.3%、Nb:0.001〜0.1%、Al:1%以下、B:0.0003〜0.003%以下を含有し、Cu/(Ti+Nb)が5以上、残部がFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
(2)質量%にて、Mo:0.5%以下、V:0.5%以下、Sn:0.5%以下の1種以上を含有することを特徴とする(1)記載の耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
(3)700℃×100時間時効後の700℃の0.2%耐力が39MPa以上であることを特徴とする(1)又は(2)記載の耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
(4)さらにCu/(Ti+Nb)が10以上であることを特徴とする(1)乃至(3)のいずれかに記載の耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
)(1)または(2)記載の組成を有するステンレス熱延鋼板を700〜850℃で1〜100hrの熱処理した後、冷間圧延と焼鈍を施すことを特徴とする耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
本発明によれば特に多量にNbを添加しなくても高温強度と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板が得られ、特に自動車やボイラーなどの排気系部材に適用することにより、環境対策や部品の低コスト化などに大きな効果が得られる。
本発明鋼と比較鋼の高温引張試験における0.2%耐力を示す図である。 Cu/(Ti+Nb)と700℃で100時間時効熱処理した後の700℃の0.2%耐力を示す図である。
ここで、下限の規定がないものについては、不可避的不純物レベルまで含むことを示す。以下に本発明の限定理由について説明する。%は質量%を意味する。
Cは、成形性と耐食性を劣化させ、高温強度の低下をもたらすため、その含有量は少ないほど良いため、0.010%未満とした。更に、過度の低減は精錬コストが増加し、耐酸化性も考慮すると、0.002〜0.009%が望ましい。
NはCと同様、成形性と耐食性を劣化させ、高温強度の低下をもたらすため、その含有量は少ないほど良いため、0.020%以下とした。更に、過度の低減は精錬コストが増加し、耐酸化性も考慮すると、0.002〜0.015%が望ましい。
Siは、脱酸剤としても有用な元素であり、この効果は0.1%超で発現するため、下限を0.1%超とした。また、耐酸化性や高温強度の向上をもたらすが、2.0%超になると加工性が著しく劣化する他、Laves相生成を促進してしまうため、2.0%以下とした。更に、製造性、高温強度や耐酸化性を考慮すると、0.2〜1.5%が望ましい。
Mnは、脱酸剤として添加される元素であるとともに、中温域での高温強度上昇に寄与する。また、長時間使用中にMn系酸化物表層に形成し、スケール密着性や異常酸化抑制効果に寄与する。一方、2%超の過度な添加は、常温延性を低下させる他、MnSを形成して耐食性を低下させるため、上限を2%とした。更に、高温延性やスケール密着性を考慮すると、0.1〜1.5%が望ましい。
Crは、本願発明において、耐酸化性や耐食性確保のために必須な元素である。12.0%未満では、その効果は発現せず、25.0%超では加工性の低下や靭性の劣化をもたらすため、12.0〜25.0%とした。更に、製造性や高温延性を考慮すると12.5〜20.0%が望ましい。
Cuは、先述したように特に600〜800℃程度の中温度域における高温強度向上に有効な元素である。これは、該温度域におけるCu析出物の生成による析出強化が主な要因である。この効果は0.90%超で発現するため、下限を0.90%超とした。また、2.0%超添加すると、熱間圧延時に割れが生じる他、常温延性が著しく低下するため、上限を2.0%とした。また、強度安定性、耐酸化性および溶接性を考慮すると、1.0〜1.5%が望ましい。
Tiは、C,N,Sと結合して耐食性、耐粒界腐食性、常温延性や深絞り性を向上させる元素で、これらの効果は0.05%以上で発現するため、下限を0.05%とした。また、Tiクラスターや微細なTi(C,N)の析出によってCu析出物との相互作用によって高温強度が効果的に向上する。一方、0.3%超添加するとFe2Tiが生成し、Cu析出物の複合析出サイトになり、Cuが粗大析出してしまうため、上限を0.3%とした。更に、耐酸化性や製造性を考慮すると、0.07〜0.2%が望ましい。
Nbは、高温強度を向上させる元素であるが高価であるため、その含有量は少ない方が良いが、0.001%以上添加するとFe2Nbが極めて微細に析出しCu析出物との相互作用により高温強度が効果的に向上する。また、0.1%超添加すると、Fe2Nbが粗大生成してしまい、これに伴いCuも粗大析出してしまうため、高温強度の向上が乏しく、時効劣化も激しくなる。よって、上限を0.1%とした。更に、製造性や加工性を考慮すると、0.001〜0.05%が望ましい。
Alは、脱酸元素として添加される他、耐酸化性を向上させるため必要に応じて添加する元素である。また、固溶強化元素として600〜700℃の強度向上に有用であるが、過度の添加は硬質化して均一伸びを著しく低下させる他、靭性が著しく低下するため、上限を1%とした。更に、表面疵の発生や溶接性、製造性を考慮すると、0.01〜0.50%が望ましい。
Bは、製品のプレス加工時の2次加工性を向上させる元素であり、この効果が0.0003%から作用するため、下限を0.0003%とした。過度な添加は硬質化やCrとBの析出物生成による粒界腐食が問題となる。また溶接割れも問題となるため、0.0030%を上限とした。更に、製造性を考慮すると、0.0003〜0.0015%が望ましい。
図1は、Cu添加鋼である鋼A(本発明鋼)(0.006%C−0.009%N−0.86%Si−0.28%Mn−13.9%Cr−1.21%Cu−0.10%Ti−0.001%Nb−0.07%Al−0.0005%B、Cu/(Ti+Nb)=10)、汎用Nb添加鋼である鋼B(比較鋼)(0.006%C−0.009%N−0.90%Si−0.35%Mn−13.8%Cr−0.45%Nb)の高温引張試験結果を示す。ここで 高温引張試験はJISG0567に準拠して圧延方向に引張試験を実施し、0.2%耐力を測定した。また、各温度で100時間時効熱処理した後の各温度で引張試験を行なった結果も同図に示している。△、▲が鋼A、○、●が鋼Bである。また、○、△は時効なし、●、▲は100時間時効ありを示している。時効なし条件において、鋼A(△)は汎用Nb添加鋼である鋼B(○)に比べて、600〜700℃未満の高温耐力が高く、800℃以上においても同等以上の高温耐力を示す。長時間時効後も鋼A(▲)はNb添加鋼である鋼B(●)以上の高温耐力を示しており、長時間強度安定性に優れていることが分かる。
700℃で100時間時効熱処理を施した後の700℃の高温耐力に及ぼすCu/(Ti+Nb)の影響を図2に示す。Cu/(Ti+Nb)が5以上の場合に汎用Nb添加鋼以上の高温強度を確保することがわかる。よって、本発明における鋼成分のCu/(Ti+Nb)は5以上とした。Cu/(Ti+Nb)が15程度で強度値は飽和しており、製造性や加工性を考慮すると、この上限は15が望ましい。
本発明においては、使用環境に応じてMo、VおよびSnを添加することができる。これらの元素は高温強度や耐食性を向上させる作用があるが、高価な元素であるため、0.5%以下とする。更に、製造性や溶接性を考慮すると0.01〜0.3%が望ましい。
次に製造方法について説明する。本発明の鋼板の製造方法は、製鋼−熱間圧延−酸洗−冷間圧延−焼鈍・酸洗の各工程よりなる。製鋼においては、前記必須成分および必要に応じて添加される成分を含有する鋼を、転炉溶製し続いて2次精錬を行う方法が好適である。溶製した溶鋼は、公知の鋳造方法(連続鋳造)に従ってスラブとする。スラブは、所定の温度に加熱され、所定の板厚に連続圧延で熱間圧延される。冷間圧延条件について、ステンレス鋼板の冷間圧延は、通常ロール径が60〜100mm程度のゼンジミア圧延機でリバース圧延されるか、ロール径が400mm以上のタンデム式圧延機で一方向圧延されるかである。本発明ではいずれの圧延方法を採用しても構わないが、タンデム式圧延はゼンジミア圧延に比べて生産性においても優れる他、加工性の指標であるr値を高くするために、ロール径が400mm以上のタンデム式圧延機で冷間圧延を施す方が好ましい。
生産性の観点から、フェライト系ステンレス鋼板の製造において通常実施される熱延板焼鈍を省略しても構わない。但し、熱延鋼板を700〜850℃で1〜100hrの熱処理した後、冷間圧延と焼鈍を施すと更に加工性が向上する。Cu添加鋼を冷間圧延後、再結晶焼鈍する場合、焼鈍過程でCuが析出して再結晶が遅延する。この場合、再結晶集合組織(板面と<111>方向が垂直)の発達が抑制され、深絞り加工性の指標であるr値が向上しない。一方、冷間圧延前にCuを析出させた後に冷間圧延後再結晶焼鈍する場合、既にCuは析出しているため、析出現象による再結晶遅延は生じない。しかしながら、微細析出の状態では転位や結晶粒界の移動を止める作用が生じて、再結晶粒生成が遅れる。本発明では、再結晶集合組織とCu析出状態の関係を詳細に研究した結果、冷間圧延前にCuの析出粒子の直径が50nm以上であれば良いことが判明した。更にこの状態を得るための熱処理方法として、熱延鋼板を700〜850℃で1〜100hrの熱処理した後、冷間圧延と焼鈍を施すことで深絞り性にも優れた鋼板を得ることが可能となる。
他工程の製造方法については特に規定しないが、熱延条件、熱延板厚、冷延板焼鈍温度、雰囲気などは適宜選択すれば良い。また、冷延・焼鈍後に調質圧延やテンションレベラーを付与しても構わない。更に、製品板厚についても、要求部材厚に応じて選択すれば良い。
表1に示す成分組成の鋼を溶製してスラブに鋳造し、スラブを熱間圧延して5mm厚の熱延コイルとした。その後、熱延コイルを酸洗し、2mm厚まで冷間圧延し、焼鈍・酸洗を施して製品板とした。冷延板の焼鈍温度は、結晶粒度番号を6〜8程度にするために、850〜1000℃とした。表中のNo.1〜10は本発明鋼、No.11〜25は比較鋼で、No.11はNb−Si添加鋼として使用実績がある鋼である。このようにして得られた製品板から、高温引張試験片を採取し、700℃で引張試験を実施し、0.2%耐力を測定した(JISG0567に準拠)。長時間の高温強度安定性を調べるために製品板を700℃で100時間時効した後の高温耐力も測定した。また、耐酸化性の試験として、大気中900℃で200時間の連続酸化試験を行い、異常酸化の発生有無を評価した(JISZ2281に準拠)。常温の加工性として、JIS13号B試験片を作製して圧延方向と平行方向の引張試験を行い、破断伸びを測定した。ここで、既存鋼であるNo.11の高温耐力、常温での破断伸び以上であることが必要特性である。本発明範囲から外れる数値にアンダーラインを付している。
Figure 0005546922
表1から明らかなように、本発明で規定する成分組成を有する鋼は、Nbを多量に添加した既存鋼(No.11)に比べて700℃における高温耐力が高い。特に、時効熱処理後の高温耐力が高く、熱的安定性に優れている。また、異常酸化の問題も無く、常温での機械的性質において破断延性が比較鋼以上であり、加工性にも優れていることがわかる。
比較鋼のNo.12、13は、それぞれCとNが上限外れで、高温強度、耐酸化性、加工性に劣る。No.14は、Siが過剰に添加されており、加工性に劣るとともに、時効後強度が低い。No.15は、Mnが過剰に添加されており、加工性に劣る。No.16は、Cr量が少ないため高温強度が低いとともに耐酸化性も劣る。No.17は、Cu添加量が少ないため高温強度が低い。No.18は、Cuが過剰に添加されており、耐酸化性と加工性に劣る。No.19と20は、それぞれNbとTiが過剰に添加されてCu/(Ti+Nb)が5未満であるため、時効後強度が低く、加工性も劣る。No.21および22は、それぞれBとAlが過剰に添加されており、加工性に劣る。No.23、24および25は、ぞれぞれMo、VおよびSnが過剰に添加されており、加工性に劣る。
表1に示す鋼1、5、8、9の熱延鋼板を用いて表2に示す条件で熱処理した後に冷延と焼鈍を施した製品板のr値と常温伸びを示す。ここで、常温伸びは上記に記した方法で測定した。r値の評価は、JIS13号B引張試験片を採取して圧延方向、圧延方向と45°方向、圧延方向と90°方向に15%歪みを付与した後に(1)式および(2)式を用いて平均r値を算出した。
r=ln(W0/W)/ln(t0/t) (1)
ここで、W0は引張前の板幅、Wは引張後の板幅、t0は引張前の板厚、tは引張後の板厚である。
平均r値=(r0+2r45+r90)/4 (2)
ここで、r0は圧延方向のr値、r45は圧延方向と45°方向のr値、r90は圧延方向と直角方向のr値である。
これより、本発明の好ましい熱処理条件で熱処理した場合、平均r値が向上している。これより、本発明の好ましい熱処理条件によって製造した鋼は常温延性に加えて、深絞り性も向上することがわかる。
Figure 0005546922
以上の説明から明らかなように、本発明によればNbやMoのような高価な合金元素を多量に添加せずとも高温特性と加工性に優れたステンレス鋼板を提供することができ、特に排気部材に適用することにより、部品コストの低減や軽量化による環境対策など社会的寄与は格段に大きい。

Claims (5)

  1. 質量%にて、C:0.010%未満、N:0.020%以下、Si:0.1%超〜2.0%以下、Mn:2.0%以下、Cr:12.0〜25.0%、Cu:1.19〜2.0%、Ti:0.05〜0.3%、Nb:0.001〜0.1%、Al:1%以下、B:0.0003〜0.003%以下を含有し、Cu/(Ti+Nb)が5以上、残部がFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
  2. 質量%にて、Mo:0.5%以下、V:0.5%以下、Sn:0.5%以下の1種以上を含有することを特徴とする請求項1記載の耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
  3. 700℃×100時間時効後の700℃の0.2%耐力が39MPa以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
  4. さらにCu/(Ti+Nb)が10以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板。
  5. 請求項1または2記載の組成を有するステンレス熱延鋼板を700〜850℃で1〜100hrの熱処理した後、冷間圧延と焼鈍を施すことを特徴とする耐熱性と加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
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