JP5258233B2 - 樹脂組成物及び成形体 - Google Patents
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Description
ところで、下記の非特許文献3の第45頁〜第46頁に「ブレンド法」として記載されているように、固有複屈折が正のポリマーと負のポリマーとをブレンドすることで、正負それぞれの複屈折性を相殺させ、巨視的には複屈折を発現させない、と言う技術がある。
上記課題を解決するための本願第1発明の構成は、負の固有複屈折を有する高分子(A)と、セルロース誘導体(B)とが重量比率で(A):(B)=5:95〜95:5の範囲内でブレンドされている、樹脂組成物である。この樹脂組成物は、可塑剤その他の各種の添加物を含むことができる。
上記課題を解決するための本願第2発明の構成は、前記第1発明に係るセルロース誘導体(B)が、少なくともトリアセチルセルロースを包含するフィルム状押出成形に不適当な誘導体以外のセルロース誘導体群から選ばれるものである、樹脂組成物である。
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、前記第1発明又は第2発明に係るセルロース誘導体(B)が、セルロースアセテートブチレート及び/又はセルロースアセテートプロピオネートであると共に、これらのセルロース誘導体におけるアセチル含量、プロピオニル含量、ブチリル含量の総和が40%以上である、樹脂組成物である。
上記課題を解決するための本願第4発明の構成は、前記第1発明〜第3発明のいずれかに係る負の固有複屈折を有する高分子(A)がポリ酢酸ビニル又はポリメチルメタクリレートである、樹脂組成物である。
(第5発明)
上記課題を解決するための本願第5発明の構成は、前記第1発明〜第4発明のいずれかに係る樹脂組成物100重量部に対して、更に0.1〜30重量部の可塑剤が添加されている、樹脂組成物である。
上記課題を解決するための本願第6発明の構成は、前記第1発明〜第5発明のいずれかに係る樹脂組成物を用いて無配向の試験片を調製し、その試験片を貯蔵弾性率の値が10Hzで1.0×107 Paとなる温度において延伸比2まで延伸した場合に、延伸後に生じる複屈折が−0.0002〜0.0002の範囲内である、樹脂組成物である。
上記課題を解決するための本願第7発明の構成は、前記第1発明〜第6発明のいずれかに係る樹脂組成物を用いて調製した厚み1mmのフィルム又はシートのヘイズが10以下である、樹脂組成物である。
上記課題を解決するための本願第8発明の構成は、第1発明〜第7発明のいずれかに記載の樹脂組成物を成形したものである、成形体である。
上記課題を解決するための本願第9発明の構成は、前記第8発明に係る成形体がフィルム成形またはカレンダー成形によって成形したフィルムである、成形体である。
上記課題を解決するための本願第10発明の構成は、前記第9発明に係るフィルムが、少なくとも液晶デバイス用の保護フィルム又は反射防止フィルムを包含する光学フィルムの一種である、成形体である。
本発明の樹脂組成物では、負の固有複屈折を有する高分子(A)とセルロース誘導体(B)とが、重量比率で(A):(B)=5:95〜95:5の範囲内で、より好ましくは20:80〜80:20の範囲内で、更に好ましくは30:70〜70:30の範囲内でブレンドされている。負の固有複屈折を有する高分子(A)が5重量%未満では押出成形時の複屈折が大きくなり、95重量%を超えると耐熱性が損なわれる。
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定を受けず、負の固有複屈折を有する高分子(A)とセルロース誘導体(B)を、あるいは更に可塑剤を、バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのインターナルミキサー、ロール混練機、単軸または二軸押出機などを用いて混合して得られる。
本発明の樹脂組成物は、動的粘弾性測定で観測される貯蔵弾性率の値が10Hzで1.0×107 Paとなる温度において、延伸比2まで延伸を行い急冷固化して得られたフィルムの複屈折が−0.0002〜0.0002の範囲内であることが好ましい。この特性を満たすことにより、押出成形やカレンダー成形で得られたフィルムの複屈折が小さい値となり、液晶デバイス用等の光学フィルムへ使用可能となる。
セルロース誘導体(B)の種類は必ずしも限定されないが、例えばTACのように、熱劣化を起こさない温度下での溶融時に高粘度であってフィルム状又はシート状に押出成形することが困難であるセルロース誘導体は、必ずしも好ましいとは言えない。
負の固有複屈折を有する高分子(A)としてはポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−アクリル共重合体、ポリ酢酸ビニル等が挙げられ、これらの一種を用いるか、又は二種以上が混合して用いられる。中でも、ポリメチルメタクリレートやポリ酢酸ビニルはセルロース誘導体(B)との相溶性に優れるために好ましく、特にポリ酢酸ビニルを用いるとセルロース誘導体(B)とのブレンドは優れた透明性を示すため、又、ポリメチルメタクリレートはコストや材料入手の容易さの面で、とりわけ好ましい。
本発明のフィルムは、上記したいずれかの樹脂組成物を適宜な成形手段によってフィルム状あるいはシート状に成形したものである。
実施例及び比較例中の各種評価項目とその評価方法を以下に示す。
JISK6714に準拠して、ヘイズメーター(東洋精機製作所製、直読式ヘイズメーター)にて、厚み1mmのシートのヘイズを測定した。
圧縮成形にて成形された厚み1mmのシートを短冊状に切り出し、強制振動型動的粘弾性測定で観測される貯蔵弾性率の値が10Hzで1.0×107 Paとなる温度において、十分に加熱した後、0.5mm/秒の速度で延伸比が2となるまで延伸を行った。
毛管粘度計(シリンダー内径9.55mm、ダイ内径1mm)を200°Cに設定し、ピストン降下速度10mm/min.で樹脂を溶融押出した。更に押出された樹脂を二つのロールにて圧縮してフィルム形状の試験片を得た。フィルムの厚みは0.2mmとした。得られた延伸フィルムを偏光顕微鏡にて以下のように観察した。まず、直交偏光子系として、試験片に焦点をあてる。その後、試料ホルダーと一緒に試験片を1回転させ、透過光量の変化を観測する。回転する角度に応じて濃淡がはっきりする場合には複屈折が大きく、濃淡がわからない場合には複屈折が十分に小さいと判断できる。
[第1実施例群]
(実施例1)
セルロースアセテートプロピオネート(イーストマン製、商品名CAP−482−20、アセチル含量2.5%、プロピオニル含量46.0%)50重量部とポリ酢酸ビニル(Aldrich製、分子量83, 000)50重量部を内容積60ccのインターナルミキサー(東洋精機製作所製、ラボプラストミル)にて200°C、回転数30rpmにて5分間混合した。得られた試料を小型圧縮成形機(テスター産業製)にて1mm厚みのシートに成形し、各種評価に用いた。また、シートを細かく裁断し、押出フィルムの評価に用いた。結果を表1に示す。
実施例1で用いたセルロースアセテートプロピオネートのみで各種評価を実施した。結果を表1に示すが、複屈折が大きいことが明らかである。
実施例1で用いたポリ酢酸ビニルのみで各種評価を実施した。結果を表1に示すが、複屈折が大きいことが明らかである。
実施例1で用いたポリ酢酸ビニルの代わりに正の固有複屈折を有するポリエピクロロヒドリン(ダイソー製、エピクロマーH)を用いて混合を行い、得られたブレンドにより各種評価を実施した。結果を表1に示すが、複屈折が大きいことが明らかである。
(比較例4)
まず、実施例1で用いたセルロースアセテートプロピオネート(以下、単に「CAP」という)のみを用いて前記「複屈折の評価」に記載した通りの短冊状の試験片を作成し、前記した通りの方法および条件で複屈折の評価を行った。これは比較例1の場合と同一の複屈折評価であり、測定値(△n)も比較例1の場合とほぼ一致した。その結果を表2に示す。
比較例5においてはCAPに対して可塑剤DOA(ジオクチルアジペート)を10重量%添加した材料を用いて、比較例6においてはCAPに対して可塑剤TCP(トリクレジルホスフェート)を10重量%添加した材料を用いて、又、比較例7においてはPMMA(ポリメチルメタクリレート:三菱レイヨン社製、商品名アクリペットV)のみを用いて、それぞれ比較例4と同様の短冊状の試験片を作成し、かつ複屈折の評価を行った。それらの結果を表2に示す。
実施例2においては比較例7で用いたポリメチルメタクリレート(以下、単に「PMMA」という)とCAPとのPMMA/CAP=9:1(重量比率)のブレンド材料を用いて、実施例3においてはPMMA/CAP=7:3(重量比率)のブレンド材料を用いて、実施例4においては実施例2のブレンド材料に対して可塑剤TCPを10重量%添加した材料を用いて、実施例5においては実施例3のブレンド材料に対して可塑剤DOAを10重量%添加した材料を用いて、それぞれ比較例4と同様の短冊状の試験片を作成し、かつ複屈折の評価を行った。それらの結果を表2に示す。
Claims (7)
- 下記の高分子(A)とセルロース誘導体(B)とが下記(1)又は(2)の重量比率でブレンドされた樹脂組成物の熱溶融材料をフィルム状に成形することを特徴とするフィルム成形方法。
(1)ポリ酢酸ビニルである高分子(A)とセルロースアセテートプロピオネートであるセルロース誘導体(B)とが(A):(B)=5:5の重量比率でブレンドされた樹脂組成物。
(2)ポリメチルメタクリレートである高分子(A)とセルロースアセテートプロピオネートであるセルロース誘導体(B)とが(A):(B)=9:1〜7:3の範囲内の重量比率でブレンドされた樹脂組成物。 - 前記フィルム成形方法が押出成形法又は圧縮成形法であることを特徴とする請求項1に記載のフィルム成形方法。
- 前記セルロース誘導体(B)が、これらのセルロース誘導体におけるアセチル含量、プロピオニル含量の総和が40%以上のものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のフィルム成形方法。
- 前記樹脂組成物には、ジオクチルアジペート又はトリクレジルホスフェートである可塑剤10重量%が添加されていることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載のフィルム成形方法。
- 前記樹脂組成物が、これを用いて無配向の試験片を調製し、その試験片を貯蔵弾性率の値が10Hzで1.0×107Paとなる温度において延伸比2まで延伸した場合に、延伸後に生じる複屈折が−0.0002〜0.0002の範囲内となるものであることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載のフィルム成形方法。
- 前記樹脂組成物が、これを用いて調製した厚み1mmのフィルム又はシートのヘイズが10以下となるものであることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載のフィルム成形方法。
- 前記フィルムが、少なくとも液晶デバイス用の保護フィルム又は反射防止フィルムを包含する光学フィルムの一種であることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに記載のフィルム成形方法。
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