JP5193189B2 - リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法 - Google Patents
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Description
なかでも、LiCoO2を正極活物質として用い、リチウム合金、グラファイト、カーボンファイバーなどのカーボンを負極として用いたリチウム二次電池は、4V級の高い電圧が得られるため、高エネルギー密度を有する電池として広く使用されている。
例えば、特許文献1では、リチウムチタン複合酸化物とリチウム含有複合酸化物とを、ボールミルで湿式混合することで、粒子表面にリチウムチタン複合酸化物を存在させた、表面修飾リチウム含有複合酸化物を得ている。しかし、リチウムチタン複合酸化物の粒子とリチウム含有複合酸化物の粒子とを衝突させるため、リチウム含有複合酸化物の粒子表面に対して、リチウムチタン複合酸化物を均一に被覆できない。すなわち、粒子表面において、多量のリチウムチタン複合酸化物が存在する部分と、リチウムチタン複合酸化物がほとんど存在しない部分ができてしまい、さらに粒子表面に存在するリチウムチタン複合酸化物の層についても、厚い部分と薄い部分が存在するという、不均一な被覆しかできない。その上、ボールミルで処理する際に、ボールから不純物が混入する。またボールミルで処理する際に、リチウム含有複合酸化物の平均粒径が小さくなり、かつ比表面積が大きくなり、望む粒径と比表面積を有するリチウム含有複合酸化物が得られない。これらの理由により、特許文献1に記載の表面修飾リチウム含有複合酸化物では、放電容量、容量密度及び充放電サイクル耐久性などの電池特性の向上が不十分であり、期待する特性を有する表面修飾リチウム含有複合酸化物が得られなかった。また、特許文献1には、リチウム含有複合酸化物に対して、チタン源及びリチウム源を含む溶液を用いて、含浸処理をするという技術的思想に関しては、記載も示唆もない。
上記のように、従来、種々の検討が行われているが、放電容量、安全性、体積容量密度及び充放電サイクル耐久性などの各特性を全て満足するリチウム含有複合酸化物は、未だ得られていない。
(1)一般式LipNxMyOzFa(但し、Nは、Co、Mn及びNiからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素であり、Mは、Co、Mn及びNi以外の遷移金属元素、Al、Sn並びにアルカリ土類金属元素からなる群から選ばれる少なくとも1種の元素である。0.9≦p≦1.3、0.9≦x≦2.0、0≦y≦0.1、1.9≦z≦4.2、0≦a≦0.05)で表されるリチウム含有複合酸化物粒子の表面層に、リチウムチタン複合酸化物が含有される表面修飾リチウム含有複合酸化物の製造方法であって、
リチウム含有複合酸化物粉末に対して、リチウム源及びチタン源が均一に溶解し、かつカルボキシル基を2つ以上有するか、又はカルボキシル基と水酸基若しくはカルボニル基との合計が2つ以上有するカルボン酸を含有する溶液を含浸させ、得られるリチウムチタン含浸粒子を400〜1000℃にて熱処理して、得られる表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンが、母材であるリチウム含有複合酸化物に対して、0.01〜1.95mol%であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極活物質用の表面修飾リチウム含有複合酸化物の製造方法。
(2)リチウムチタン複合酸化物が、Li2Ti3O7、Li(Li1/3Ti5/3)O4、LiTiO2、Li2(Li1/3Ti5/3)O4及びLi2TiO3からなる群から選ばれる、少なくとも1種である(1)に記載の製造方法。
(3)リチウムチタン複合酸化物に含まれるリチウムとチタンとの比率(Li/Ti)が、原子比で、1/100〜5/1である(1)又は(2)に記載の製造方法。
(4)リチウム源及びチタン源が均一に溶解した溶液がpH1〜7を有する(1)〜(3)のいずれかに記載の製造方法。
(5)チタン源が乳酸チタンである(1)〜(4)のいずれかに記載の製造方法。
(6)リチウム源及びチタン源が均一に溶解した溶液が水性溶液であることを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の製造方法。
(7)M元素が、Al、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mg、Sn及びZnからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含む(1)〜(6)のいずれかに記載の製造方法。
(8)リチウム源が炭酸リチウムである(1)〜(7)のいずれかに記載の製造方法。
(9)N元素がCoである(1)〜(8)のいずれかに記載の製造方法。
(10)正極活物質、導電材及びバインダーを含む正極であって、前記正極活物質が(1)〜(9)のいずれかに記載の製造方法により得られる表面修飾リチウム含有複合酸化物であるリチウム二次電池用正極。
(11)正極、負極、電解液及び電解質を含むリチウムイオン二次電池であって、前記正極が(10)に記載の正極であるリチウムイオン二次電池。
本発明により得られる表面修飾リチウム含有複合酸化物が、何故に上記のごとき、リチウム二次電池用正極として優れた特性を発揮するかについては必ずしも明らかではないが、ほぼ次のように考えられる。
本発明において用いるコーティング溶液は、リチウム源とチタン源とを少なくとも含む点が特徴の1つである。そのため、リチウムチタン複合酸化物の組成を容易に制御する事ができる。
上記一般式において、N元素は、Co、Mn及びNiからなる群から選ばれる少なくとも1種である。N元素は、なかでも、Co、Ni、CoとNi、MnとNi、又はCoとNiとMnである場合が好ましく、Co又はCoとNiとMnの組み合わせである場合がより好ましく、Coが特に好ましい。
上記コーティング溶液を調製するために用いるリチウム源及びチタン源としては、溶液中で均一に溶解するものが好ましい。例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩若しくは硝酸塩等の無機塩、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩若しくは乳酸塩等の有機塩、有機金属キレート錯体、金属アルコキシドをキレート等で安定化した化合物又はこれらの混合物でもよい。なかでも、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、乳酸塩又はこれらの混合物がより好ましい。また、クエン酸塩を用いた場合は、コーティング溶液のpHが低くなる傾向があり、母材であるリチウム含有複合酸化物からN元素がコーティング溶液へと溶出することがあるので、上記したpH調整剤、アルカリ水溶液を添加して、pHを1〜7にするのが好ましい。
本発明で使用されるコーティング溶液を調製する場合には、必要に応じて加温しながら行うことができる。好ましくは40℃〜80℃、特に好ましくは50℃〜70℃に加温すると好ましい。加温によって、リチウム源及びチタン源の溶解が容易に進み、リチウム源及びチタン源を短時間に安定して溶解することができる。
上記コーティング溶液には、メタノール、エタノールなどのアルコールや、錯体を形成させる効果のあるポリオールなどを含有させることができる。ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタンジオールグリセリン等が例示される。これらの化合物を含有させる場合、その含有量は、コーティング溶液中、1〜20重量%が好ましい。
また、本発明に係るコーティング溶液のリチウム源としては、炭酸リチウム及び水酸化リチウムのいずれかを使用すると好ましく、なかでも安価な炭酸リチウムがより好ましい。リチウム源は、平均粒径(D50)は2〜25μmであると溶解しやすく、好ましい。
本発明で得られる表面修飾リチウム含有複合酸化物の粒子の表面層に含まれるチタンの量は、母材であるリチウム含有複合酸化物に対して、好ましくは0.01〜1.95mol%であり、より好ましくは0.05〜1.00mol%であり、さらに好ましくは0.1〜0.5mol%である。なお、本発明におけるこの粒子の表面層に含まれるチタンの量は、コーティング溶液を調製する際に用いるチタン源の量と、母材に用いるリチウム含有複合酸化物の量から、表面層に含まれるチタンの量を計算により求めた値を意味する。具体的には、母材の組成分析より求めた式量wの母材b(g)に対して、チタン含量c(重量%)のコーティング溶液d(g)で被覆処理した場合、チタンの原子量を47.88とし、表面層に含まれるチタンの量(mol%)は、下記の式で求める。
表面層に含まれるチタンの量=(c×d×w)/(47.88×b)
また、母材のリチウム含有複合酸化物中にチタンが含まれる場合においても、表面層に含まれるチタンの量(mol%)は上記と同様に求めた値である。
本発明では、上記炭酸エステルを単独で又は2種以上を混合して使用できる。また、他の溶媒と混合して使用してもよい。また、負極活物質の材料によっては、鎖状炭酸エステルと環状炭酸エステルを併用すると、放電特性、サイクル耐久性、充放電効率が改良できる場合がある。
本発明の表面修飾リチウム含有複合酸化物を正極活物質に用いるリチウム電池の形状には特に制約はない。シート状、フィルム状、折り畳み状、巻回型有底円筒形、ボタン形などが用途に応じて選択される。
[実施例1]
炭酸マグネシウム1.93g、Al含量が2.65重量%のマレイン酸アルミニウム20.89g、及びクエン酸一水和物7.76gを水23.12gに溶解させた水溶液に、ジルコニウム含量14.5重量%の炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液1.29gを混合して得た水溶液と、コバルト含量が60.0重量%である、平均粒径13μmのオキシ水酸化コバルト197.32gを加え、混合した。得られた混合物を80℃の恒温槽にて乾燥し、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム77.69gとを乳鉢で混合し、酸素含有雰囲気下990℃で14時間焼成した後、解砕してLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物を得た。
この表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末について、X線回折装置(理学電機社製RINT 2500型)を用いて得たX線回折スペクトルを図2に示す。図2からLiCoO2のスペクトル以外に、LiTiO2のスペクトルが確認された。
上記の表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末と、アセチレンブラックと、ポリフッ化ビニリデン粉末とを90/5/5の重量比で混合し、N−メチルピロリドンを添加してスラリーを作製し、厚さ20μmのアルミニウム箔にドクターブレードを用いて片面塗工した。乾燥し、ロールプレス圧延を5回行うことによりリチウム電池用の正極体シートを作製した。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム1.07gを水56.95gに溶解したpH5.5のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られたリチウムチタン含浸粒子の粉末を、酸素含有雰囲気下700℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が13.6μm、D10が8.4μm、D90が20.74μmであり、BET法により求めた比表面積が0.25m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.009重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、151mAh/g、初期の充放電効率は、93.9%、初期の放電時平均電位は3.96Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.1%、放電時平均電位は3.97Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は94.3%、放電時平均電位は3.87Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム1.52gを水56.49gに溶解したpH7.2のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下700℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が12.7μm、D10が7.7μm、D90が19.3μmであり、BET法により求めた比表面積が0.26m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.014重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、150mAh/g、初期の充放電効率は、93.0%、初期の放電時平均電位は3.97Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は98.7%、放電時平均電位は3.95Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は92.9%、放電時平均電位は3.85Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.51gを水57.51gに溶解したpH3.4のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下500℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が13.9μm、D10が8.5μm、D90が21.6μmであり、BET法により求めた比表面積が0.48m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.018重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、149mAh/g、初期の充放電効率は、92.9%、初期の放電時平均電位は3.96Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.5%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は94.1%、放電時平均電位は3.86Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.51gを水57.51gに溶解したpH3.4のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下700℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が13.5μm、D10が8.3μm、D90が20.7μmであり、BET法により求めた比表面積が0.27m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.006重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、154mAh/g、初期の充放電効率は、94.7%、初期の放電時平均電位は3.96Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.5%、放電時平均電位は3.97Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は95.1%、放電時平均電位は3.85Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.61gを水57.41gに溶解したpH3.6のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下500℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が14.6μm、D10が8.7μm、D90が22.5μmであり、BET法により求めた比表面積が0.43m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.018重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、150mAh/g、初期の充放電効率は、92.9%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.1%、放電時平均電位は3.95Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は91.9%、放電時平均電位は3.81Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.61gを水57.41gに溶解したpH3.6のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下600℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が13.3μm、D10が8.1μm、D90が20.6μmであり、BET法により求めた比表面積が0.34m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.009重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、152mAh/g、初期の充放電効率は、94.5%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は98.6%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は94.1%、放電時平均電位は3.83Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.61gを水57.41gに溶解したpH3.6のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下800℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が15.3μm、D10が9.2μm、D90が23.3μmであり、BET法により求めた比表面積が0.24m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られたリチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.009重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、152mAh/g、初期の充放電効率は、94.8%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.0%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は93.3%、放電時平均電位は3.85Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.61gを水57.41gに溶解したpH3.6のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下900℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が19.6μm、D10が10.5μm、D90が33.4μmであり、BET法により求めた比表面積が0.22m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.008重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、153mAh/g、初期の充放電効率は、94.9%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は98.7%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は93.4%、放電時平均電位は3.84Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液1.20gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.05gを水68.75gに溶解したpH3.4のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下500℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が12.2μm、D10が6.9μm、D90が18.9μmであり、BET法により求めた比表面積が0.28m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、0.1mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.009重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、151mAh/g、初期の充放電効率は、93.2%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.5%、放電時平均電位は3.97Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は93.5%、放電時平均電位は3.84Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液5.99gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.25gを水63.75gに溶解したpH3.4のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下500℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が12.9μm、D10が8.1μm、D90が19.7μmであり、BET法により求めた比表面積が0.36m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、0.5mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.018重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、151mAh/g、初期の充放電効率は、93.3%、初期の放電時平均電位は3.96Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は98.9%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は93.2%、放電時平均電位は3.86Vであった。
反応槽にイオン交換水500gを入れ50℃に保持しつつ400rpmで攪拌を行った。これに1.5mol/Lの硫酸ニッケルと1.5mol/Lの硫酸コバルトと1.5mol/Lの硫酸マンガンを含有する硫酸塩水溶液を1.2L/hr、また、アンモニア水溶液を0.03L/hrで同時に連続的に供給しつつ、18mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液にて反応槽内のpHが11を保つように供給した。フィルターを通した吸引濾過により反応系内の液量を調節し、50℃で24時間熟成した後、共沈スラリーを濾過、水洗し、次いで70℃で乾燥することによりニッケル−コバルト−マンガン含有複合水酸化物を得た。得られた水酸化物の粒子は球状であり、その平均粒径は11μmであった。また、この複合水酸化物に含まれるニッケル、コバルト及びマンガンの合計に対して、各元素の割合は、モル比で、Ni:Co:Mn=0.33:0.34:0.33であった。また、この複合水酸化物に含まれるニッケル、コバルト及びマンガンは合計で、61.7重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.5Vにおける正極の初期重量容量密度は、173mAh/g、初期の充放電効率は82.8%、初期の放電平均電位は3.91Vであり、50回充放電サイクル後の容量維持率は95.7%、放電時平均電位は3.78Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末は、平均粒径D50が12.0μm、D10が6.8μm、D90が18.1μmであり、BET法により求めた比表面積が0.28m2/g、アルカリ量は0.014重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、155mAh/g、初期の充放電効率は、94.2%、初期の放電時平均電位は3.96Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は98.0%、放電時平均電位は3.93Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は94.1%、放電時平均電位は3.87Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gを水58.02gに溶解したpH1.5の水溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下700℃で12時間、熱処理した後、解砕して、平均粒径D50が13.7μm、D10が8.3μm、D90が21.4μmであり、BET法により求めた比表面積が0.28m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.007重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、152mAh/g、初期の充放電効率は、94.7%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.1%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は92.9%、放電時平均電位は3.84Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液11.98gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム0.51gを水57.51gに溶解したpH3.4のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下300℃で12時間焼成した後、解砕して、平均粒径D50が13.6μm、D10が8.4μm、D90が20.7μmであり、BET法により求めた比表面積が1.54m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、1.0mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.055重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、142mAh/g、初期の充放電効率は89.6%、初期の放電時平均電位は3.90Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.0%、放電時平均電位は3.77Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は89.3%、放電時平均電位は3.74Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gに対して、Ti含量が8.20重量%の乳酸チタン水溶液35.95gと、リチウム含量が18.7重量%の炭酸リチウム1.52gを水32.52gに溶解したpH3.4のコーティング溶液を加え、混合して攪拌しながら120℃で4時間乾燥して、得られた粉末を、酸素含有雰囲気下500℃で12時間、焼成した後、解砕して、平均粒径D50が17.1μm、D10が9.0μm、D90が29.5μmであり、BET法により求めた比表面積が0.84m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、3mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.040重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、148mAh/g、初期の充放電効率は、93.2%、初期の放電時平均電位は3.96Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は99.5%、放電時平均電位は3.96Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は92.8%、放電時平均電位は3.85Vであった。
実施例1と同様にして調製したLi1.02(Co0.979Mg0.01Al0.01Zr0.001)0.98O2の組成を有するリチウム含有複合酸化物の粉末200gを水100gに分散させて、リチウム含量16.2重量%の水酸化リチウム1.76gを投入した。次に、四塩化チタニウム9.75gを投入して懸濁液を得た。この懸濁液を30分攪拌後、ろ過し、100gの水で二度洗浄してスラリーを得た。次にこのスラリーを120℃で4時間乾燥して、リチウムチタン含浸粒子を得た。得られた粉末を、酸素含有雰囲気下700℃で12時間、焼成した後、解砕して、平均粒径D50が17.6μm、D10が9.4μm、D90が29.0μmであり、BET法により求めた比表面積が0.49m2/gである、表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末を得た。表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンは、母材のリチウム含有複合酸化物に対して、2.5mol%であった。得られた表面修飾リチウム含有複合酸化物の粉末のアルカリ量は0.028重量%であった。
その結果、25℃、2.5〜4.3Vにおける正極電極層の初期重量容量密度は、149mAh/g、初期の充放電効率は、91.1%、初期の放電時平均電位は3.95Vであり、30回充放電サイクル後の容量維持率は96.1%、放電時平均電位は3.91Vであった。1gにつき75mAの電流にて放電した時の容量に対して、225mA/gの電流で放電した時の容量割合は91.4%、放電時平均電位は3.83Vであった。
なお、2007年11月1日に出願された日本特許出願2007−285507号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (11)
- 一般式LipNxMyOzFa(但し、Nは、Co、Mn及びNiからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素であり、Mは、Co、Mn及びNi以外の遷移金属元素、Al、Sn並びにアルカリ土類金属元素からなる群から選ばれる少なくとも1種の元素である。0.9≦p≦1.3、0.9≦x≦2.0、0≦y≦0.1、1.9≦z≦4.2、0≦a≦0.05)で表されるリチウム含有複合酸化物粒子の表面層に、リチウムチタン複合酸化物が含有される表面修飾リチウム含有複合酸化物の製造方法であって、
リチウム含有複合酸化物粉末に対して、リチウム源及びチタン源が均一に溶解し、かつカルボキシル基を2つ以上有するか、又はカルボキシル基と水酸基若しくはカルボニル基との合計が2つ以上有するカルボン酸を含有する溶液を含浸させ、得られるリチウムチタン含浸粒子を400〜1000℃にて熱処理して、得られる表面修飾リチウム含有複合酸化物の表面層に含まれるチタンが、母材であるリチウム含有複合酸化物に対して、0.01〜1.95mol%であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極活物質用の表面修飾リチウム含有複合酸化物の製造方法。 - リチウムチタン複合酸化物が、Li2Ti3O7、Li(Li1/3Ti5/3)O4、LiTiO2、Li2(Li1/3Ti5/3)O4及びLi2TiO3からなる群から選ばれる、少なくとも1種である請求項1に記載の製造方法。
- リチウムチタン複合酸化物に含まれるリチウムとチタンとの比率(Li/Ti)が、原子比で、1/100〜5/1である請求項1又は2に記載の製造方法。
- リチウム源及びチタン源が均一に溶解した溶液がpH1〜7を有する請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- チタン源が乳酸チタンである請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- リチウム源及びチタン源が均一に溶解した溶液が水性溶液であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- M元素が、Al、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mg、Sn及びZnからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含む請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
- リチウム源が炭酸リチウムである請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- N元素がCoである請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法。
- 正極活物質、導電材及びバインダーを含む正極であって、前記正極活物質が請求項1〜9のいずれかに記載の製造方法により得られる表面修飾リチウム含有複合酸化物であるリチウム二次電池用正極。
- 正極、負極、電解液及び電解質を含むリチウムイオン二次電池であって、前記正極が請求項10に記載の正極であるリチウムイオン二次電池。
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Cited By (2)
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JP5849543B2 (ja) * | 2011-09-05 | 2016-01-27 | セイコーエプソン株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極体、リチウムイオン二次電池用電極体の製造方法およびリチウムイオン二次電池 |
JP5740297B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2015-06-24 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池、これを搭載した乗り物および電力貯蔵システム |
JP6292738B2 (ja) | 2012-01-26 | 2018-03-14 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
JP6292739B2 (ja) | 2012-01-26 | 2018-03-14 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
US9911518B2 (en) | 2012-09-28 | 2018-03-06 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Cathode active material for lithium-ion battery, cathode for lithium-ion battery and lithium-ion battery |
JP6108520B2 (ja) * | 2012-11-09 | 2017-04-05 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウムイオン二次電池正極およびこれを用いたリチウムイオン二次電池 |
WO2014196462A1 (ja) * | 2013-06-04 | 2014-12-11 | 石原産業株式会社 | チタン酸リチウム及びその製造方法並びにそれを用いた蓄電デバイス |
CN103708543B (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-15 | 浙江大学 | 一种岩盐型八面体结构LiTiO2纳米颗粒及其制备方法 |
CN103708539B (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-15 | 浙江大学 | 一种岩盐型LiTiO2纳米颗粒的制备方法 |
JP2015201432A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 戸田工業株式会社 | 非水電解液二次電池用正極活物質粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解液二次電池 |
US20160285073A1 (en) * | 2015-03-27 | 2016-09-29 | Tdk Corporation | Positive electrode active material, positive electrode using same, and lithium ion secondary battery |
CN104993108A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-10-21 | 田东 | 一种钛酸锂/锡复合负极材料的制备方法 |
JP6197981B1 (ja) | 2015-11-13 | 2017-09-20 | 日立金属株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極材料及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池 |
MX2018008094A (es) * | 2016-01-04 | 2018-08-23 | Grst Int Ltd | Metodo para preparar materiales de catodo de bateria de iones de litio. |
KR102636057B1 (ko) * | 2016-05-30 | 2024-02-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
DE112017002507T5 (de) * | 2016-07-05 | 2019-03-07 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Positivelektrodenaktivmaterial, Verfahren zum Herstellen des Positivelektrodenaktivmaterials undSekundärbatterie |
KR20230101939A (ko) | 2016-10-12 | 2023-07-06 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질 입자 및 양극 활물질 입자의 제작 방법 |
US11489151B2 (en) | 2017-05-12 | 2022-11-01 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Positive electrode active material particle |
CN110574193B (zh) | 2017-05-19 | 2023-08-29 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质、正极活性物质的制造方法以及二次电池 |
KR102588500B1 (ko) | 2017-06-26 | 2023-10-11 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질의 제작 방법 및 이차 전지 |
JP6996198B2 (ja) * | 2017-09-28 | 2022-01-17 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質、リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法及びリチウムイオン二次電池 |
EP3965205A1 (en) * | 2019-06-05 | 2022-03-09 | Central Glass Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution |
JP7211900B2 (ja) * | 2019-06-06 | 2023-01-24 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池の正極材料、およびこれを用いた二次電池 |
GB201913817D0 (en) * | 2019-09-25 | 2019-11-06 | Johnson Matthey Plc | Process |
CN111883746B (zh) * | 2020-06-19 | 2022-01-28 | 广东工业大学 | 一种改性的富锂锰基氧化物正极材料及其制备方法和应用 |
KR102622332B1 (ko) * | 2020-10-30 | 2024-01-09 | 주식회사 엘지화학 | 양극 활물질 및 이의 제조방법 |
JP7252298B2 (ja) * | 2020-11-05 | 2023-04-04 | 日本化学工業株式会社 | 改質リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物粒子の製造方法 |
KR20230097043A (ko) * | 2020-11-05 | 2023-06-30 | 니폰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 개질 리튬 니켈 망간 코발트 복합 산화물 입자의 제조 방법 |
US20240055585A1 (en) * | 2021-01-29 | 2024-02-15 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries, method for producing active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
CN113458143B (zh) * | 2021-09-02 | 2021-11-23 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 一种利用冷轧机制备铝电解电容器阳极箔的方法 |
CN113782748B (zh) * | 2021-11-09 | 2022-07-12 | 蜂巢能源科技有限公司 | 一种改性无钴富锂正极材料、其制备方法及应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999003784A1 (fr) * | 1997-07-15 | 1999-01-28 | Sony Corporation | Hydrogenotitanates de lithium et leur procede de fabrication |
JP2002151078A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-24 | Toda Kogyo Corp | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法 |
JP2004103566A (ja) * | 2002-07-16 | 2004-04-02 | Nichia Chem Ind Ltd | 非水電解液二次電池用正極活物質および非水電解液二次電池 |
JP2006318797A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Toshiba Corp | 非水電解質電池およびリチウムチタン複合酸化物 |
JP2007145695A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-06-14 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | リチウム含有複合酸化物の製造方法 |
JP2009224307A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-10-01 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI286849B (en) * | 2003-03-25 | 2007-09-11 | Nichia Corp | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP4492058B2 (ja) | 2003-07-30 | 2010-06-30 | 日亜化学工業株式会社 | 非水電解液二次電池用正極活物質および非水電解液二次電池 |
JP4626141B2 (ja) | 2003-10-20 | 2011-02-02 | 日亜化学工業株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池 |
JP4061648B2 (ja) | 2003-04-11 | 2008-03-19 | ソニー株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
WO2005096416A1 (ja) | 2004-04-02 | 2005-10-13 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法 |
CN101320803A (zh) | 2004-04-30 | 2008-12-10 | 清美化学股份有限公司 | 锂二次电池正极用含锂复合氧化物的制造方法 |
KR100758863B1 (ko) | 2004-05-14 | 2007-09-14 | 에이지씨 세이미 케미칼 가부시키가이샤 | 리튬 2 차 전지 정극용 리튬 함유 복합 산화물의 제조 방법 |
JP4897223B2 (ja) | 2005-01-24 | 2012-03-14 | 日立マクセルエナジー株式会社 | 非水電解質二次電池 |
KR101130589B1 (ko) * | 2005-05-17 | 2012-03-30 | 에이지씨 세이미 케미칼 가부시키가이샤 | 리튬 2 차 전지 정극용 리튬 함유 복합 산화물의 제조 방법 |
JP5253809B2 (ja) | 2005-09-28 | 2013-07-31 | Agcセイミケミカル株式会社 | リチウム含有複合酸化物の製造方法 |
CN101208269B (zh) | 2005-11-02 | 2011-09-28 | Agc清美化学股份有限公司 | 含锂复合氧化物及其制造方法 |
JP5193223B2 (ja) * | 2008-06-26 | 2013-05-08 | Agcセイミケミカル株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質用の表面修飾リチウム含有複合酸化物及びその製造方法 |
-
2008
- 2008-10-30 WO PCT/JP2008/069814 patent/WO2009057722A1/ja active Application Filing
- 2008-10-30 JP JP2009510215A patent/JP5193189B2/ja active Active
- 2008-10-30 KR KR1020097012633A patent/KR101160110B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-10-30 CN CN2008800142202A patent/CN101675547B/zh active Active
-
2009
- 2009-10-27 US US12/606,224 patent/US8192711B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999003784A1 (fr) * | 1997-07-15 | 1999-01-28 | Sony Corporation | Hydrogenotitanates de lithium et leur procede de fabrication |
JP2002151078A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-24 | Toda Kogyo Corp | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法 |
JP2004103566A (ja) * | 2002-07-16 | 2004-04-02 | Nichia Chem Ind Ltd | 非水電解液二次電池用正極活物質および非水電解液二次電池 |
JP2006318797A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Toshiba Corp | 非水電解質電池およびリチウムチタン複合酸化物 |
JP2007145695A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-06-14 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | リチウム含有複合酸化物の製造方法 |
JP2009224307A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-10-01 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101904896B1 (ko) * | 2013-11-27 | 2018-10-05 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
US10868300B2 (en) | 2013-11-27 | 2020-12-15 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing same, and rechargeable lithium battery including the same |
JP2018045965A (ja) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | 株式会社東芝 | 非水電解質電池、電池パック及び車両 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110033749A1 (en) | 2011-02-10 |
WO2009057722A1 (ja) | 2009-05-07 |
US8192711B2 (en) | 2012-06-05 |
CN101675547A (zh) | 2010-03-17 |
CN101675547B (zh) | 2013-05-08 |
KR20090086440A (ko) | 2009-08-12 |
KR101160110B1 (ko) | 2012-06-27 |
JPWO2009057722A1 (ja) | 2011-03-10 |
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