JP5104310B2 - 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 - Google Patents
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Description
正極として、例えばLiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2等を用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に局部的に一部酸化分解することにより、該分解物が電池の望ましい電気化学的反応を阻害するため、電池性能の低下を生じる。これは正極材料と非水電解液との界面における溶媒の電気化学的酸化に起因するものと考えられる。
また、負極として、例えば天然黒鉛や人造黒鉛等の高結晶化した炭素材料を用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に負極表面で還元分解し、非水電解液溶媒として汎用されているECでも充放電を繰り返す間に一部還元分解が起こり、電池性能の低下が起こる。
特許文献1には、Sn(CF3SO3)2等のトリフルオロメタンスルホン酸塩を溶解させた非水電解液を用いることで、高温保存後の放電特性が改善する非水電解液電池が提案されている。しかしながら、特許文献1にはサイクル特性に関する問題についての記載が全くなく、Sn(CF3SO3)2を溶解させた電解液は長期に保存した場合に、電解液中に析出物を生じる等の品質の安定性に問題があることが判明した。
特許文献2には、特定のスズ塩を含有する非水電解液が提案されており、例えば、Sn(CF3SO3)2を含有する電解液を用いた電池の初回の充放電効率が向上することが示されているが、サイクル特性や保存特性がどの様に向上するかについては具体的な記載が全くない。
特許文献3には、特定の有機スズ化合物又は有機ゲルマニウム化合物を含有する非水電解液が提案されており、例えば、ジブチルスズ(1−アリロキシメチル)エチレングリコラートやジブチルスズビス(アセチルアセトネート)を添加した電解液を用いて、4.1Vの充電電圧で充放電した場合のサイクル特性等の向上が示唆されている。しかしながら、これらの有機スズ化合物を電解液中に添加し、4.2Vで充放電した場合に、サイクル特性の向上が十分ではなく、4.2Vで充電保存した場合、容量が大きく低下することが判明した。
このように、従来の有機スズ化合物を含有する非水電解液は、電池特性をある程度改善し得るが満足できるものではなく、更に優れた長期サイクル特性、保存特性を発現し得る非水電解液及びリチウム二次電池が求められている。
本発明者らは、特定の構造を有するスズ化合物を電解液中に含有させることにより、その電解液を使用したリチウム二次電池は、高容量で、長期サイクル特性、充電保存特性が良好となることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、次の(1)〜(3)を提供するものである。
(1)非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、該非水電解液中に、下記一般式(I)及び/又は(II)で表されるスズ化合物が0.001〜5重量%含有されていることを特徴とする非水電解液。
R1R2R3Sn−MR4R5R6 (I)
(式中、R1、R2及びR3は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は置換されていてもよい炭素数6〜18のアリールオキシ基を示し、R4、R5及びR6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、又は炭素数6〜18のアリール基であり、MはSi又はGeを示す。R1〜R3、及びR4〜R6は、それぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。)
SnX2 (II)
(式中、Xはβ-ジケトネートを示す。)
(2)前記電解液中に、下記一般式(III)で表されるスズ化合物が更に0.001〜5重量%含有されている(1)に記載の非水電解液。
SnR7R8R9R10 (III)
(式中、R7は、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は炭素数が6〜18のアリールオキシ基を示し、R8、R9及びR10は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は炭素数が6〜18のアリールオキシ基を示す。R8〜R10は、それぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。)
(3)正極、負極、及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液からなるリチウム二次電池において、該非水電解液として(1)又は(2)の非水電解液を用いることを特徴とするリチウム二次電池。
本発明の非水電解液を用いたリチウム二次電池は、電気容量に優れ、かつ長期にわたり優れたサイクル特性、充電状態での優れた保存特性を発揮する。
R1R2R3Sn−MR4R5R6 (I)
(式中、R1、R2及びR3は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は置換されていてもよい炭素数6〜18のアリールオキシ基を示し、R4、R5及びR6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、又は炭素数6〜18のアリール基であり、MはSi又はGeを示す。R1〜R3、及びR4〜R6は、それぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。)
これらの中でも、特に、トリブチル(トリメチルシリル)スズ、トリフェニル(ジメチルアリルシリル)スズ、及びトリフェニル(ジメチルフェニルシリル)スズから選ばれる1種以上を含有することが好ましい。
これらの中でも、特に、トリメチル(トリブチルスタンニル)ゲルマン、及びトリエチル(トリブチルスタンニル)ゲルマンから選ばれる1種以上を含有することが好ましい。
SnX2 (II)
(式中、Xはβ-ジケトネートを示す。)
前記一般式(II)で表されるスズ化合物の具体例としては、例えば、ビス(アセチルアセトネート)スズ、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトネート)スズ、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)スズ、ビス(2,2−ジメチル−3,5−ヘキサンジオネート)スズ及びビス(ベンゾイルアセトネート)スズ、ビス(メチルアセチルアセテート)スズ、ビス(エチルアセチルアセテート)スズ、ビス(プロピルアセチルアセテート)スズ、ビス(ブチルアセチルアセテート)スズ等が挙げられる。
これらの中では、ビス(アセチルアセトネート)スズ、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトネート)スズから選ばれる1種以上を含有することが、長期サイクル特性及び充電保存特性を向上させる観点から好ましい。
SnR7R8R9R10 (III)
(式中、R7は、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は炭素数が6〜18のアリールオキシ基を示し、R8、R9及びR10は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は炭素数が6〜18のアリールオキシ基を示す。R8〜R10は、それぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。)
このため、一般式(I)又は(III)で表されるスズ化合物の含有量は、非水電解液の重量に対して0.001重量%以上が好ましく、0.1重量%以上がより好ましく、0.2重量%以上が最も好ましい。また、一般式(I)又は(III)で表されるスズ化合物の含有量は、非水電解液の重量に対して5重量%以下が好ましく、1重量%以下がより好ましく、0.5重量%以下が最も好ましい。
また、一般式(II)で表されるスズ化合物の含有量は、非水電解液の重量に対して0.001重量%以上が好ましく、0.02重量%以上がより好ましく、0.05重量%以上が最も好ましい。また、一般式(II)で表されるスズ化合物の含有量は、非水電解液の重量に対して5重量%以下が好ましく、0.5重量%以下がより好ましく、0.2重量%以下が最も好ましい。
一般式(II)で表されるスズ化合物に、一般式(I)又は(III)で表されるスズ化合物を混合して用いる場合、一般式(II)で表されるスズ化合物の含有量は、一般式(I)又は(III)で表されるスズ化合物の含有量よりも少ない方が好ましい。これは、負極上に被膜を形成する速さが、一般式(I)又は(III)で表されるスズ化合物よりも一般式(II)で表されるスズ化合物の方が早いため、一般式(II)で表されるスズ化合物の量を一般式(I)又は(III)で表されるスズ化合物より多くすると、混合効果が現れにくくなるためと考えられる。
環状カーボネート類としては、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート等が挙げられ、特に、高誘電率を有するECを含むことが最も好ましい。
鎖状カーボネート類としては、メチルエチルカーボネート(MEC)、メチルプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート等の非対称鎖状カーボネート、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、ジプロピルカーボネート等の対称鎖状カーボネートが挙げられる。特に高温での充電保存特性とサイクル特性の両方に効果を有するDECが最も好ましい。
また、エステル類としては、プロピオン酸メチル、ピバリン酸メチル、ピバリン酸ブチル、ピバリン酸ヘキシル、ピバリン酸オクチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸エチルメチル、シュウ酸ジエチル等;エーテル類としては、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、1,2−ジブトキシエタン等;アミド類としては、ジメチルホルムアミド等;リン酸エステル類としては、リン酸トリメチル、リン酸トリオクチル等;スルホン類としては、ジビニルスルホン等;ラクトン類としては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、α−アンゲリカラクトン等;ニトリル類としては、アセトニトリル、アジポニトリル等が挙げられる。
より具体的には、EC、PC等の環状カーボネート類と、MEC、DEC等の鎖状カーボネート類との組み合わせが特に好ましい。
環状カーボネート類:鎖状カーボネート類の容量比は、10:90〜40:60、好ましくは20:80〜40:60、より好ましくは25:75〜45:55とするのがよい。
ビニレンカーボネート及び/又は硫黄酸エステル化合物の含有量は、非水溶媒に対して0.01〜10容量%が好ましく、0.02〜9容量%がより好ましく、0.03〜8容量%がより好ましく、0.05〜5容量%が特に好ましい。
好ましい組み合わせとしては、LiPF6とLiBF4、LiPF6とLiN(SO2CF3)2、LiBF4とLiN(SO2CF3)2等が挙げられるが、LiPF6とLiBF4との組み合わせが特に好ましい。
電解質塩は任意の割合で混合することができるが、LiPF6と組み合わせて使用する場合の他の電解質塩が全電解質塩に占める割合(モル比)は、好ましくは0.01〜45%、より好ましくは0.03〜20%、さらに好ましくは0.05〜10%、最も好ましくは0.05〜5%である。
また、全電解質塩は、前記非水溶媒中に、通常0.1〜3M、好ましくは0.5〜2.5M、さらに好ましくは0.7〜2.0M、最も好ましくは0.8〜1.4Mの濃度で溶解されて使用される。
本発明の電解液は、例えば、EC、PC、MEC、DEC、VC、PS等の非水溶媒を混合し、これに電解質塩を溶解し、前記一般式(I)及び/又は(II)で表されるスズ化合物、更には前記一般式(III)で表されるスズ化合物を溶解することにより得ることができる。
この際、用いる非水溶媒、前記一般式(I)〜(III)で表されるスズ化合物、その他の添加剤は、生産性を著しく低下させない範囲内で、予め精製して、不純物が極力少ないものを用いることが好ましい。
本発明において、非水電解液中に二酸化炭素又は空気を含有(溶解)させる方法としては、(1)予め非水電解液を電池内に注液する前に空気又は二酸化炭素含有ガスと接触させて含有させる方法、(2)注液後、電池封口前又は後に空気又は二酸化炭素含有ガスを電池内に含有させる方法等を採用することができる。空気や二酸化炭素含有ガスは、水分を含まないものが好ましく、露点−40℃以下、特に−50℃以下であるものがより好ましい。
本発明においては、非水電解液中に二酸化炭素を溶解させた電解液を用いることが、高温における充電保存特性を向上させる観点から特に好ましい。二酸化炭素の溶解量としては、非水電解液の重量に対して0.001重量%以上であることが好ましく、さらに好ましくは0.05重量%以上であり、さらに好ましくは0.2重量%以上であり、非水電解液に二酸化炭素を飽和するまで溶解させることが最も好ましい。
かかる芳香族化合物としては、例えば、次の(a)〜(c)が挙げられる。
(a)シクロヘキシルベンゼン、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物(1−フルオロ−2−シクロヘキシルベンゼン、1−フルオロ−3−シクロヘキシルベンゼン、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン)、ビフェニル。
(b)tert−ブチルベンゼン、1−フルオロ−4−tert−ブチルベンゼン、tert−アミルベンゼン、4−tert−ブチルビフェニル、4−tert−アミルビフェニル、1,3−ジ−tert−ブチルベンゼン。
(c)ターフェニル(o−、m−、p−体)、ジフェニルエーテル、2−フルオロジフェニルエーテル、4−ジフェニルエーテル、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン(o−、m−、p−体)、2−フルオロビフェニル、4−フルオロビフェニル、2,4−ジフルオロアニソール、ターフェニルの部分水素化物(1,2−ジシクロヘキシルベンゼン、2−フェニルビシクロヘキシル、1,2−ジフェニルシクロヘキサン、o−シクロヘキシルビフェニル)。
これらの中では、(a)及び(b)が好ましく、シクロヘキシルベンゼン、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物(1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン等)、tert−ブチルベンゼン、tert−アミルベンゼン、1,3−ジ−tert−ブチルベンゼンから選ばれる1種以上が最も好ましい。
前記芳香族化合物の全含有量は、非水電解液の重量に対して0.1〜5重量%が好ましい。
例えば、正極活物質としては、コバルト、マンガン、ニッケルを含有するリチウムとの複合金属酸化物が使用される。これらの正極活物質は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
このような複合金属酸化物としては、例えば、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiCo1-xNixO2(0.01<x<1)、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiNi1/2Mn3/2O4等が挙げられる。また、LiCoO2とLiMn2O4、LiCoO2とLiNiO2、LiMn2O4とLiNiO2のように併用してもよい。
これらの中では、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2のような満充電状態における正極の充電電位がLi基準で4.3V以上で使用可能なリチウム複合金属酸化物が好ましく、LiCo1-xMxO2(但し、MはSn、Mg、Fe、Ti、Al、Zr、Cr、V、Ga、Zn、Cuから表される少なくとも1種類以上の元素、0.001≦x≦0.05)、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiNi1/2Mn3/2O4のような4.4V以上で使用可能なリチウム複合酸化物がより好ましい。
リチウム含有オリビン型リン酸塩は他の正極活物質と混合して用いてもよい。
これらの中では、炭素材料が好ましく、格子面(002)の面間隔(d002)が0.340nm以下、特に0.335〜0.340nmである黒鉛型結晶構造を有する炭素材料がより好ましい。前記炭素材料よりも結晶性の低い低結晶性炭素材料が、前記一般式(I)〜(III)で表されるスズ化合物の添加効果を高めることができるため、前記黒鉛型結晶構造を有する炭素材料の表面の一部又は全部をこの低結晶性炭素材料で被覆したものが特に好ましい。低結晶性炭素材料による表面の被覆状態の確認は、炭素材料の断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察することにより行うことができる。
スズ、スズ化合物、ケイ素、ケイ素化合物は電池を高容量化できるので好ましい。
負極の製造は、上記の正極の製造方法と同様な結着剤、高沸点溶剤を用いて、同様な方法により行うことができる。
電池用セパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンの単層又は積層の多孔性フィルム、織布、不織布等を使用できる。
電池用セパレータは、製造条件によっても異なるが、ガーレー値(通気度)が高すぎるとリチウムイオン伝導性が低下し、電池用セパレータとしての機能が十分でなくなる。そのため、ガーレー値は1000秒/100cc以下が好ましく、800秒/100cc以下がより好ましく、500秒/100cc以下が最も好ましい。また逆に、ガーレー値が低すぎると機械的強度が低下するので、50秒/100cc以上が好ましく、100秒/100cc以上がより好ましく、300秒/100cc以上が最も好ましい。その空孔率は、電池容量特性向上の観点から、30〜60%が好ましく、35〜55%がより好ましく、40〜50%が最も好ましい。
さらに、電池用セパレータの厚みは、薄い方がエネルギー密度を高くできるため、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、25μm以下が最も好ましい。また、機械的強度の面から、その厚みは5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましく、15μm以上が最も好ましい。
本発明におけるリチウム二次電池は、必要に応じて複数本を直列及び/又は並列に組んで電池パックに収納される。電池パックには、PTC素子、温度ヒューズ、バイメタル等の過電流防止素子のほか、安全回路(各電池及び/又は組電池全体の電圧、温度、電流等をモニターし、電流を遮断する機能を有する回路)を設けることができる。
〔非水電解液の調製〕
乾燥窒素雰囲気下で、エチレンカーボネート(EC):ビニレンカーボネート(VC):ジエチルカーボネート(DEC)(容量比)=29:1:70の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、非水電解液に対してCO2を0.4重量%となるように溶解させ、さらに非水電解液に対してトリブチル(トリメチルシリル)スズを0.1重量%となるように加えた。なお、非水溶媒、電解質塩及びSn含有化合物は予め精製して純度を高めたものを使用した。
〔リチウム二次電池の作製〕
正極の調製は、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2(正極活物質)を94重量%、アセチレンブラック(導電剤)を3重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を3重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を加えて混合したものをアルミニウム箔上の片面に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理し、16mmφに打ち抜いて行った。
負極の調製は、格子面(002)の面間隔(d002)が0.335nmである黒鉛型結晶構造を有する人造黒鉛(負極活物質)を95重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を5重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を加え、混合したものを銅箔上の片面に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理し、16mmφに打ち抜いて行った。
そして、ポリエチレン微多孔性フィルムのセパレータ(厚さ20μm)を用い、上記の非水電解液を注入後、電池封口前に露点−60℃の二酸化炭素を電池内に含有させてコイン電池(直径20mm、厚さ3.2mm)を作製した。このとき、正極の電極密度は、3.4g/cm3であり、負極の電極密度は1.6g/cm3であった。正極の電極層の厚さ(集電体片面当たり)は55μmであり、負極の電極層の厚さ(集電体片面当たり)は60μmであった。
(200サイクル放電容量維持率)
得られたコイン電池を用いて、室温(25℃)下、2mAの定電流及び定電圧で、終止電圧4.2Vまで5時間充電し、次に2mAの定電流下、終止電圧2.7Vまで放電し、この充放電を200サイクル繰り返した。200サイクル目の放電容量を測定し、初期放電容量を100%としたときの200サイクル放電容量維持率(%)を求めた。
200サイクル放電容量維持率(%)=(200サイクル目放電容量)/(1サイクル目放電容量)×100
上記と同様にして得られたコイン電池を用いて、室温(25℃)下、2mAの定電流及び定電圧で、終止電圧4.2Vまで5時間充電し、次に2mAの定電流下、終止電圧2.7Vまで放電し、この充放電を3サイクル繰り返した。3サイクル目の放電容量を保存前放電容量とし、さらに、室温(25℃)下、2mAの定電流及び定電圧で、終止電圧4.2Vまで5時間充電した後、60℃下で20日間保存を行った。その後、室温(25℃)下、2mAの定電流下、終止電圧2.7Vまで一旦放電した後、2mAの定電流及び定電圧で、終止電圧4.2Vまで5時間充電し、次に2mAの定電流下、終止電圧2.7Vまで放電し、保存後の回復放電容量を測定した。保存後の放電容量回復率(%)を、保存後の回復放電容量の保存前放電容量(3サイクル目の放電容量)に対する割合として求めた。
保存後の放電容量回復率(%)=〔(保存後の回復放電容量)/(保存前放電容量)〕×100
電池の作製条件及び電池特性を表1に示す。
また、EC:DEC(容量比)=3:7の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、Sn(SO3CF3)2を0.1%添加した電解液は1ヶ月保存(25℃)で白い沈殿を生じることから、製品としての化学的な安定性が無かったが、実施例1の電解液は1ヶ月保存(25℃)後も電解液に変化は見られなかった。
添加剤として、表1に示すスズ化合物を非水電解液に対して、所定量使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、実施例1と同様にして電池特性を測定した。結果を表1に示す。また、実施例2〜11の電解液は1ヶ月保存(25℃)後も電解液に変化は見られなかった。
本発明のスズ化合物を使用しなかったほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、実施例1と同様にして電池特性を測定した。結果を表1に示す。
表1に示すように、一般式(I)及び/又は(II)で表されるスズ化合物に、一般式(III)で表されるスズ化合物を所定量混合して使用したほかは、実施例1と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、実施例1と同様にして電池特性を測定した。結果を表2に示す。また、実施例12〜24の電解液は1ヶ月保存(25℃)後も電解液に変化は見られなかった。
Claims (6)
- 非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、該非水電解液中に、下記一般式(I)及び/又は(II)で表されるスズ化合物が0.001〜5重量%含有されていることを特徴とする非水電解液。
R1R2R3Sn−MR4R5R6 (I)
(式中、R1、R2及びR3は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は置換されていてもよい炭素数6〜18のアリールオキシ基を示し、R4、R5及びR6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、又は炭素数6〜18のアリール基であり、MはSi又はGeを示す。R1〜R3、及びR4〜R6は、それぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。)
SnX2 (II)
(式中、Xはβ-ジケトネートを示す。) - 一般式(I)で表されるスズ化合物が、トリブチル(トリメチルシリル)スズ、トリフェニル(ジメチルアリルシリル)スズ、トリフェニル(ジメチルフェニルシリル)スズ、トリメチル(トリブチルスタンニル)ゲルマン、及びトリエチル(トリブチルスタンニル)ゲルマンから選ばれる1種以上である、請求項1に記載の非水電解液。
- 一般式(II)で表されるスズ化合物が、ビス(アセチルアセトネート)スズ、及びビス(ヘキサフルオロアセチルアセトネート)スズから選ばれる1種以上である、請求項1に記載の非水電解液。
- 前記電解液中に、下記一般式(III)で表されるスズ化合物が、更に0.001〜5重量%含有されている、請求項1〜3のいずれかに記載の非水電解液。
SnR7R8R9R10 (III)
(式中、R7は、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は炭素数が6〜18のアリールオキシ基を示し、R8、R9及びR10は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基、又は炭素数が6〜18のアリールオキシ基を示す。R8〜R10は、それぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。) - 一般式(III)で表されるスズ化合物が、テトラブチルスズ、トリメチルアリルスズ、トリブチルアリルスズ、トリブチルエチニルスズ、ジブチルジビニルスズ、トリフェニルアリルスズ、トリブチルペンタフルオロフェノキシスズから選ばれる1種以上である、請求項4に記載の非水電解液。
- 正極、負極、及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液からなるリチウム二次電池において、該非水電解液として請求項1〜5のいずれかに記載の非水電解液を用いることを特徴とするリチウム二次電池。
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